JP2000026118A - 孔性被覆ピグメントおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は新規な孔性被覆ピグメント、その製造
方法及び印刷用基材を提供する。 【解決手段】 本発明は、炭酸カルシウムを形成する初
期成分と、初期材料から除去されるべき反応生成物を形
成する付加的初期成分とを含む結晶性初期材料から分解
反応により孔性炭酸カルシウム粒子を調製することに基
づいている。上記反応においては、初期材料を抜けた物
質により残された開放空間の回りにおいて、初期材料に
より占有された空間内に炭酸カルシウムの相当の部分が
孔性フレームを形成する。本発明はまた、印刷用基材の
表面上で斯かる孔性炭酸カルシウム粒子を、印刷用イン
クまたはその溶媒を吸収するピグメントとして使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、材料のコーティン
グに適した炭酸カルシウムピグメント及び孔性被覆ピグ
メントの製造方法に関する。本発明はまた、炭酸カルシ
ウムを含む被覆層を有するセルロース含有印刷用基材に
関する。

【０００２】本発明が関するピグメントは一般的に、紙
または厚紙などの材料ウェブ(material web)を被覆する
為に使用される。また、本発明が関する印刷用基材は、
該基材上へ印刷用インクを付加することにより文字、絵
または他の記号などを形成する基材として使用される。
典型的な印刷技術としては、液体含有印刷用インクを使
用する技術、特にインクジェット印刷が挙げられる。

【０００３】

【従来の技術】典型的な印刷用基材としては、紙および
厚紙が挙げられる。印刷用基材はまた、インクジェット
印刷用紙でも良い。" インクジェット印刷用紙" とは、
インクジェット印刷技術が使用されるときに印刷用基材
として使用される紙を表している。インクジェット印刷
用紙は例えば、強くまたは弱く耐水添加物処理された材
料(stock-sized) による紙、耐水添加物処理された材料
による上質紙、もしくは表面が耐水添加物処理された
紙、または、インクジェット印刷用に特別に開発された
紙とされ得る。

【０００４】インクジェット印刷技術による良好な印刷
品質の作成は、紙の表面部分上における構造的および物
理化学的な要件を設定するものである。紙に関する主な
目標は、紙表面上でインクが可及的に迅速に乾燥すると
共に繊維層までインクが浸透しないことである。従っ
て、より良いカラー密度およびコントラストが達成され
ると共に、プリントスルーが減少される。

【０００５】好首尾なインクジェット印刷に関して設定
される最も重要な要件は： −印刷用基材の表面上でインクが極めて迅速に乾燥し； −印刷の密度が高くなり； −側壁(side wall) が鋭く； −ドットゲインが制御可能であり； −水、光および擦過に対して印刷が耐性を有する；べき
ことである。

【０００６】カラー印刷において上記要件を満足する為
のインクジェット印刷用紙の最も重要な特性はインク吸
収性であり、これは、吸収速度、吸収容量および吸収の
配向を含んでいる。カラー印刷においては特に、先行イ
ンク滴と接触すべく次のインク滴が印刷される前に先行
インク滴が吸収される如く吸収速度が高くなければなら
ない。従って、カラーの混合が減少されると共に印刷品
質が改良される。インク滴の吸収時間は好適には、最大
で数ミリ秒である。紙の表面上の高い吸収容量に関して
は、紙表面の近傍に相当の量のインクが結合するのを助
ける。もしインクが殆ど吸収されなければ、擦過に対す
る印刷の耐性は減少し、またインクの吸収が強すぎる
と、密度が減少されてプリントスルーが増大し得る。吸
収の配向に関してはインク・ドットゲインに影響する。

【０００７】単色印刷においては、吸収特性に関して設
定される要件はカラー印刷におけるほど高くない。単色
プリンタにおいては、インク滴に対する設定時間は1 〜
10秒ともされ得るが、マルチカラープリンタにおいては
インク滴が混合しない様に1ms より短い設定時間が必要
とされる。もし紙表面が十分に孔性であれば迅速な設定
が達成され得るが、この場合、インク滴中の溶媒はイン
ク滴を大きく滲ませる時間を有さず、また、好適には印
刷されたインク滴は相互に混合しない。紙表面の孔性は
また、吸収が可及的に均一となる如く均一でなければな
らない。好適には、印刷用基材の表面は基材の厚み方向
において稠密かつ均等に分散された狭幅孔を有さねばな
らない。

【０００８】印刷用基材の製造においては、基材の表面
に対して例えばその印刷および光学的特性を改良すべく
ピグメントを含むコーティング組成物を塗付することが
知られている。然るに、先行技術においては、紙上の十
分に高い吸収性が経済的に得られる安価な無機系ピグメ
ントは入手できなかった。

【０００９】紙および厚紙の吸収性を増大すべく、合成
されたシリケート系の孔性ピグメントが使用されて来
た。しかし乍ら、これらのピグメントは極めて高価であ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した欠点を排除すると共に、完全に新規な種類のピグメ
ントおよびその製造方法を提供するにある。完全に新規
な種類の印刷用基材を提供することも本発明の目的であ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、良好な吸収性
を備えたピグメントを生成するためには、炭酸カルシウ
ムを形成する初期成分と、初期材料から除去されるべき
反応生成物を形成する付加的初期成分とを含む結晶性初
期材料から分解反応により、孔性炭酸カルシウム粒子が
生成される、という着想に基づいている。上記反応にお
いては、初期材料を抜けた物質により残された開放空間
の回りにおいて、初期材料により占有された空間内に炭
酸カルシウムの相当の部分が孔性フレームを形成する。
上記反応においては、炭酸カルシウム結晶、特に毛細孔
を含む方解石結晶が形成される。本発明はまた、印刷用
基材の表面上で斯かる孔性炭酸カルシウム粒子を、印刷
用インクまたはその溶媒を吸収するピグメントとして使
用する方法にも基づいている。

【００１２】孔性炭酸カルシウム粒子は例えば、米国特
許第5,007,964 号に開示されている。しかし乍ら、これ
らの製品は、本発明に係る粒子すなわち毛細孔を含む単
一的な方解石結晶と対照的に、葡萄の房に類似した炭酸
カルシウムの凝集粒子、または、最初のコアの回りにお
いて幾つかの方向に成長して薔薇状の結晶構造を形成す
る凝集体から成っている。

【００１３】本発明に依れば、炭酸カルシウムおよび一
酸化炭素へと分解するに十分な温度まで結晶性シュウ酸
カルシウムが加熱されるという加熱処理の結果として、
所望の構造を備えた方解石結晶が得られることが発見さ
れた。加熱処理の間、出発材料の温度は開始温度から目
標温度へと上昇せしめられるが、この目標温度は少なく
とも２時間に亙り維持され、その後、生成された方解石
は徐冷され、その結果として所望の毛細孔が材料内に残
存する。欧州特許出願公報第0515757 号は、インク瓶形
状の孔を有する孔性炭酸カルシウム粒子の調製方法を記
述している。この方法においては、炭酸カルシウム粉体
が塩化ナトリウムと配合され、その後、粉体配合物は90
0 ℃で焼成されて酸化カルシウム粒子を生成している。
酸化カルシウム粒子は次に、消和(slake) かつ炭酸塩化
されて所望の生成物を達成する。上述の方法は極めて複
雑であると共に、その最終生成物の構造は本発明に係る
結晶の構造に相当しない。

【００１４】より正確には、本発明に係るピグメント
は、材料のコーティングに適した炭酸カルシウムピグメ
ントにおいて、該ピグメントは、孔により画成された開
放空間の回りにおける炭酸カルシウムの単一結晶枠を有
する炭酸カルシウムの孔性結晶から成り、結晶の比表面
積は少なくとも5m2/g であることを特徴とする、炭酸カ
ルシウムピグメントにより特徴付けられる。

【００１５】本発明に係る方法は、炭酸カルシウムの孔
性結晶を生成すべくシュウ酸カルシウムが加熱されるこ
とを特徴とする、孔性被覆ピグメントの製造方法により
特徴付けられる。

【００１６】本発明に係る印刷用基材に関しては炭酸カ
ルシウムを含む被覆層を有するセルロース含有印刷用基
材において、炭酸カルシウム粒子の少なくとも5 ％は、
毛細孔と、少なくとも10m2/gの比表面積と、対応外側容
積を有する稠密連続炭酸カルシウムの粒子の質量の20乃
至80％の質量と、を有する孔性炭酸カルシウム粒子であ
ることを特徴とするセルロース含有印刷用基材により特
徴付けられると共に、その用途はシュウ酸カルシウムか
ら加熱により生成された孔性炭酸カルシウムの、セルロ
ース含有材料ウェブの表面上の印刷用インクまたは溶媒
を吸収する基材としての使用法により特徴付けられる。

【００１７】本発明に依れば相当の利点が得られる。従
って本発明の助けに依れば、実質的に炭酸カルシウムか
ら成ると共に、先行技術の孔体積よりも大きな孔体積を
有することから更に好適な質量対比表面積比率を有する
ピグメント粒子を生成し得る。

【００１８】本発明の好適実施例は、先行技術に係る炭
酸カルシウム粒子と比較して本発明に係る孔性粒子は基
材表面内へのインク吸収速度を増大するという付加的な
利点を有している。これは、印刷用液体含有インクを活
用する技術により印刷を行う上で好適な効果を有してい
る。この種の重要な技術は、インクジェット印刷であ
る。

【００１９】本発明がインクジェット印刷用基材に適用
された場合、印刷用基材の吸収性を改良すると共に、特
に可溶性印刷用インクが使用される場合のカラー印刷に
おいて印刷品質を改良することが可能となる。可溶性印
刷用インクに加え、例えば色素化または所謂るホットメ
ルト・インクをインクジェット印刷において使用するこ
とも可能である。カラー印刷においては、着色成分とし
てシアン、マゼンタおよびイエローが一般的に使用され
る。インクジェット印刷技術はまた、一定のカラーコピ
ー、カラーファックス機、ならびに、例えばプリンタ、
コピーおよびファックス機およびスキャナを組み合わせ
た汎用機においても使用される。

【００２０】本発明の好適実施例においては、紙の強度
または光学的特性などの他の特性を低下すること無く紙
の坪量を減少し得る。

【００２１】

【発明の実施の形態】孔性炭酸カルシウム粒子は、固体
シュウ酸カルシウムCa(OOC)2・H2O から加熱により調製
される。上述の如く、材料の温度は開始温度から目標温
度まで十分に迅速に上昇されると共に、結晶性炭酸カル
シウムの形成に対して十分な時間に亙り目標温度が維持
されるのが好適である。典型的な開始温度は0 ℃乃至40
℃の範囲であり、目標温度における加熱時間は典型的に
は0.1 時間乃至10時間の範囲であり、好適には0.5 乃至
3 時間の範囲である。加熱処理の後、方解石の孔性結晶
は雰囲気温度まで徐冷される。この冷却は例えば、スイ
ッチ切断された加熱機器内に生成物を放置することで行
われる。従って、冷却時間は典型的には使用された加熱
時間の約1.01乃至20倍、好適には1.1 乃至5 倍である。
もし連続プロセスが使用されるのであれば、プロセス時
間は上述したものより短いのが好適である。

【００２２】図１は、シュウ酸カルシウムである固体が
加熱されたときの温度の関数としての固体の質量を示し
ている。固体の質量は、窒素、空気および二酸化炭素雰
囲気で加熱されたものが記述されている。固体が100 ℃
より僅かに高い温度に加熱されたとき、結晶水が固体か
ら分離するという反応が起こり始める。反応が進展する
につれ、固体質量は反応式(1) に従って夫々減少する。 Ca(OOC)2・H2O →Ca(OOC)2＋H2O …(I)

【００２３】水は蒸気として抜け、固体の質量は理論的
に初期質量の87.7％に低下する。温度が160 ℃まで上昇
したとき、結晶水は除去されている。温度が更に440 ℃
まで上昇されたとき、一酸化炭素が固体を抜け、孔性炭
酸カルシウムが残存する。反応式II次の通りである。 Ca(OOC)2→CaCO3 ＋CO…(II)

【００２４】温度が窒素および空気雰囲気において約48
0 ℃、且つ、二酸化炭素雰囲気において約510 ℃に上昇
したとき、Ca(OOC)2は完全に減成している。この時点に
おいて固体質量は理論的には初期質量の68.5％である。
形成された炭酸カルシウムが更に約580 ℃まで加熱され
たとき、反応式III に従う反応が窒素または空気雰囲気
中で始まり、二酸化炭素が固体を抜けて行く。 CaCO3 →CaO ＋CO2 …(III)

【００２５】この反応の最終生成物は酸化カルシウムで
あり、コーティングピグメントとしては適切でない。こ
の理由の故に、炭酸カルシウム粒子が窒素または空気雰
囲気中で加熱により生成されたときに、温度は580 ℃以
上に上昇されてはならない。しかし乍ら、加熱が二酸化
炭素雰囲気内で実行される場合には、反応式IIIに依り
炭酸カルシウムからカルシウム一酸化物は生じないこと
から、更に高い温度が使用され得る。

【００２６】シュウ酸カルシウムの初期材料は好適に
は、1 個のシュウ酸カルシウム分子毎に1 個または2 個
の水分子を含む含水形態である。初期材料は好適には少
なくとも50％純度である。

【００２７】図２は電子顕微鏡によるひとつの初期材料
の構造を示すと共に、図３乃至図７は種々の温度まで初
期材料を加熱することにより形成された材料の構造を示
している。加熱は窒素雰囲気中で行われた。水または一
酸化炭素が気化して蒸発した部位における構造の内部に
は、開孔が形成された。この図は、材料の多孔度は加熱
温度の関数として増大することを示している。この理由
の故に、炭酸カルシウム粒子の多孔度を考慮すると、材
料は480 乃至800 ℃、更に好適には550 乃至650 ℃に加
熱するのが好都合である。580 ℃以上への加熱は、二酸
化炭素雰囲気中で実行せねばならない。

【００２８】加熱処理の結果、材料の比表面積は増加す
る。本発明に係るピグメントの比表面積は少なくとも4.
0m2/g であり、好適には約5.0 乃至100.0m2/g であり、
更に好適には、約10m2/g以上である。

【００２９】炭酸カルシウム粒子は、粉体が加熱された
ときに適切な炭酸カルシウム粒子のサイズが獲得される
如き粒子サイズへとシュウ酸カルシウム初期材料を粉砕
することにより調製され得る。

【００３０】孔性炭酸カルシウム粒子の製造に対して好
適なプロセスにおいて、手順は次の如くである： −シュウ酸カルシウム一水和物から成る粉体を獲得す
る。 −結晶水を除去すると共にシュウ酸カルシウムを分解す
べく、室温から約600℃まで粉体の温度を上昇せしめる
と共に温度を約140 乃至200 分維持することにより、粉
体は加熱される。550 ℃以上への加熱は二酸化炭素雰囲
気中で実行される。これより低い温度にては、例えば空
気などの雰囲気が使用され得る。 −形成された炭酸カルシウム材料は、約150 乃至300 分
かけて室温まで冷却される。二酸化炭素雰囲気は、温度
が500 ℃以下に低下するまで維持される。 −選択的に、炭酸カルシウム材料は所望の粒子サイズま
で粉砕される。

【００３１】連続プロセスに対しては、上記パラメータ
は変更され得ることから、高い加熱温度が約5 乃至400
分維持されると共に終端温度への冷却は10乃至300 分か
けて行われる。

【００３２】その後、孔性炭酸カルシウム材料の粉体は
スラリ化されると共にコーティング材料の調製に使用さ
れる。

【００３３】本発明に係る炭酸カルシウム粒子に加えて
コーティング組成物中に使用され得るピグメントの例と
しては、粉砕炭酸カルシウム、沈殿炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン( 含水ケ
イ酸アルミニウム) 、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、タルク( 含水ケイ酸マグネシウム) 、二酸化
チタンおよび硫酸バリウム、並びにこれらの混合物が挙
げられる。合成ピグメントもまた使用可能である。特別
なピグメントの例としては、特殊なカオリンおよび炭酸
カルシウム、並びに硫酸バリウムおよび酸化亜鉛も挙げ
られる。

【００３４】原則的に、コーティング組成物中のバイン
ダとしては紙製造で一般的に使用される任意の公知の結
合剤が使用され得る。箇々のバインダに加え、結合剤の
混合物を使用することも可能である。典型的な結合剤の
例としては、アクリル酸、イタコン酸もしくはマレイン
酸などのカルボン酸基を有する共単量体を付加的に含む
ブタジエン−スチレンタイプの共重合体などのエチレン
不飽和化合物のポリマまたは共重合体、または、カルボ
ン酸基を有する共単量体を含むポリ( 酢酸ビニル) が挙
げられる。更に、上述の結合剤と組合せて、水溶性ポリ
マ、澱粉、CMC、ヒドロキシエチルセルロースおよびポ
リ( ビニルアルコール) をバインダとして使用すること
も可能である。

【００３５】コーティング組成物中においては更に、顔
料分散剤( 例えば、ポリ( アクリル酸) のナトリウム
塩) 、成分の粘度および水分保持力を調節する物質( 例
えば、CMC 、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
レート、アルギン酸塩、安息香酸塩) 、所謂る潤滑剤、
耐水性を高める硬膜剤、光学剤、泡止め剤、pH調節剤、
および、製品の品質低下防止物質などの従来の添加剤お
よび補助剤が使用され得る。潤滑剤としては、スルフォ
ン化オイル、エステル、アミン、ステアリン酸カルシウ
ムまたはアンモニウムが挙げられ；耐水性を高める物質
としてはグリオキサールが挙げられ；光学剤としてはジ
アミノスチルベンおよびジスルホン酸誘導体が挙げら
れ；泡止め剤としては、燐酸エステル、シリコーン、ア
ルコール、エーテル、植物油が挙げられ；pH調節剤とし
ては水酸化ナトリウム、アンモニアが挙げられ；且つ、
最後に品質低下防止剤としてはホルムアルデヒド、フェ
ノールおよび第四アンモニウム塩が挙げられる。

【００３６】本発明に係るコーティング組成物は、所謂
るプレコートペーストおよび表面被覆ペーストの両者に
使用され得るものである。本発明に係るコーティング組
成物は、第1 に少なくとも一種のピグメントを100 重量
部、少なくとも一種のバインダを0.1 乃至50重量部、お
よび、それ自体公知の他の添加剤を0 乃至10重量部含
む。該ピグメントの1 〜100 重量部は、本発明に係る孔
性炭酸カルシウム粒子である。

【００３７】コーティング用混合物の典型的な組成は次
の如くである： 孔性炭酸カルシウムピグメント 20〜100 重量部 従来の炭酸カルシウムピグメント 80〜0 重量部 増粘剤 0.1 〜2.0 重量部 バインダ 1 〜20重量部 添加剤および補助剤 0.1 〜10重量部 水 残部

【００３８】上記組成物の成分は典型的に次の順序で添
加される。 １．主要ピグメント ２．他のピグメント ３．水溶性バインダ ４．ラテックス ５．付加的な水およびpH調節剤。

【００３９】ピグメントは通常はスラリ中でコーティン
グ組成物と混合される。

【００４０】本発明において、" 印刷用基材(printing
substrate)" とは、材料ウェブ、または、コーティング
物質により被覆された材料ウェブを表している。ま
た、" 材料ウェブ(matarial web)" に関しては、紙もし
くは厚紙、または、特に木材もしくは一年生植物もしく
は多年生植物などのリグノセルロースを含む原材料から
得られた対応繊維素含有材料を表している。上記材料
は、木材含有または木材非含有でも良く、且つ、機械、
半機械（化学−機械) または化学パルプから作成され得
る。パルプは漂白でも非漂白でも良い。上記材料はま
た、回収繊維、特に、再生紙または再生厚紙を含んでも
良い。上記材料の坪量は典型的には、30乃至250g/m2 で
あり、被覆紙の製造においては約30乃至100g/m2 が好適
である。

【００４１】本発明に係る印刷用基材の製造において
は、セルロース含有材料ウェブの第1側、第2 側または
両者に対し、孔性炭酸カルシウムから成るピグメント成
分を含むコーティング組成物が塗付される。ピグメント
内に存在する孔性炭酸カルシウム粒子は、例えば前記実
施例と類似した方法により調製され得る。孔性炭酸カル
シウム粒子は、実質的に炭酸カルシウムから成ると共
に、これらの粒子が対応する外側容積を有する連続的炭
酸カルシウム結晶から生成された粒子の質量の少なくと
も10％、好適には20乃至80％、特に好適には40乃至70％
である如く孔を含む粒子であると思われる。また、孔性
炭酸カルシウム粒子の比表面積は少なくとも10m2/g、好
適には15m2/g以上、更に好適には30m2/g以上である。本
発明に依れば、斯かる粒子は印刷用基材における炭酸カ
ルシウム粒子の少なくとも1 ％、好適には10％以上、更
に好適には40％以上、最も好適には80％乃至100 ％を構
成せねばならない。この様なピグメントが従来の炭酸カ
ルシウムピグメントの代わりに使用された場合、印刷用
基材の吸収性は少なくとも10％、好適には少なくとも30
％だけ改善され得る。

【００４２】上述の実施例から逸脱する選択肢もまた本
発明の体系の範囲内で想起され得る。本発明に係る炭酸
カルシウム粒子およびピグメント物質はまた、例えば吸
取紙などにおける液体物質の吸収に使用され得る。本発
明に係るピグメントはまた、塗料などの他の塗装物質に
添加され得る。

【００４３】

【実施例】本発明を次の実施例により説明する。 実施例１：炭酸カルシウム粒子の調製 この試みにおいては2 乃至4gの分析的に純粋なシュウ酸
カルシウム（CaC2O4・H2O)が獲得され、分割されて磁製
るつぼ内に載置された。各サンプルは順番にマッフル炉
内で空気雰囲気中で第1 サンプルの温度は室温から510
℃まで上昇され、第2 サンプルは530 ℃まで、引き続く
サンプルは夫々、550 ℃、570 ℃、600℃、700 ℃およ
び800 ℃まで上昇せしめられた。各サンプルは各々最高
温度にて約2 乃至3 時間維持された後、炉内で室温まで
徐冷された。

【００４４】各サンプルの一部は極めて薄い金層で被覆
された後、電子顕微鏡を使用して検証された。幾つかの
写真は約10,000倍の倍率で図３乃至図７に示されてい
る。

【００４５】冷却されたサンプルの内、550 ℃および80
0 ℃まで加熱されたサンプルがX 線回折測定による分析
の為に選択された。また、基準サンプルとして、元のシ
ュウ酸カルシウムおよび細かく分割された方解石のサン
プルが選択された。各サンプルの分析によれば、550 ℃
まで加熱されたサンプルは方解石であることが分かっ
た。800 ℃まで加熱されたサンプルに関しては、酸化カ
ルシウムであった。酸化カルシウムは非晶質形態であっ
たことから、細粒は相互に明確に分かれていた。550 ℃
まで加熱されたサンプルは結晶方解石であった。

【００４６】更に、600 ℃まで加熱されたサンプルはマ
イクロメリチックス(Micromeritics)2200&2205タイプの
表面積分析器を使用してサンプルの比表面積を測定する
ことにより分析された。方解石の比重を2.71g/cm3 とし
たときのサンプルの比表面積は15m2/gであった。

【００４７】実施例2 ：紙ウェブのコーティング 実施例１に依り生成された70重量部の孔性炭酸カルシウ
ムピグメント、30重量部のカオリン、0.4 重量部のCMC
、および、12重量部のスチレン−ブタジエンラテック
スを一緒に混合することにより被覆用組成物が生成され
た。

【００４８】被覆用ペーストは、ヘリコータ・ラボラト
リ塗付装置( ブレードコータ) における紙ウェブのコー
ティングに使用された。使用された紙ウェブは60g/m2の
坪量の上質紙であり、被覆用組成物は10g ／m2の割合で
塗付された。

【００４９】被覆された紙は良好なインクおよび溶媒吸
収性を有し、インクジェット印刷に関してインクの滲み
を防止すると共にインクの乾燥速度を速めた。

【図面の簡単な説明】

【図１】 材料が加熱されるときの温度の関数として、
最初はシュウ酸カルシウム一水和物であり後に分解生成
物となる材料の質量を示している。

【図２】 20℃におけるシュウ酸カルシウム一水和物の
電子顕微鏡写真である。

【図３】 550 ℃に加熱された空気雰囲気において、図
１に従って図２の材料から生成された材料の電子顕微鏡
写真である。

【図４】 570 ℃に加熱された空気雰囲気において、図
１に従って図２の材料から生成された材料の電子顕微鏡
写真である。

【図５】 600 ℃に加熱された空気雰囲気において、図
１に従って図２の材料から生成された材料の電子顕微鏡
写真である。

【図６】 700 ℃に加熱された空気雰囲気において、図
１に従って図２の材料から生成された材料の電子顕微鏡
写真である。

【図７】 800 ℃に加熱された空気雰囲気において、図
１に従って図２の材料から生成された材料の電子顕微鏡
写真である。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 材料のコーティングに適した炭酸カルシ
   ウムピグメントにおいて、 該ピグメントは、孔により画成された開放空間の回りに
   おける炭酸カルシウムの単一結晶枠を有する炭酸カルシ
   ウムの孔性結晶から成り、結晶の比表面積は少なくとも
   5m2/g であることを特徴とする、炭酸カルシウムピグメ
   ント。
2. 【請求項２】 比表面積は10.0乃至100.0m2/g であるこ
   とを特徴とする、請求項１記載の炭酸カルシウムピグメ
   ント。
3. 【請求項３】 炭酸カルシウムの孔性結晶を生成すべく
   シュウ酸カルシウムが加熱されることを特徴とする、孔
   性被覆ピグメントの製造方法。
4. 【請求項４】 −実質的にシュウ酸カルシウムから成る
   材料が獲得され、−孔を生成すべく、上記材料は、シュ
   ウ酸カルシウムにおける境界の結晶水を実質的に除去す
   る目標温度まで加熱されると共に、シュウ酸カルシウム
   は結晶性炭酸カルシウムと、上記材料を抜ける一酸化炭
   素とに分解され、−上記目標温度は少なくとも２時間に
   亙り維持され、且つ、−該処理の後、炭酸カルシウムの
   結晶は冷却が許容される、ことを特徴とする請求項３記
   載の方法。
5. 【請求項５】 シュウ酸カルシウムは440 ℃以上の温度
   に加熱することにより分解されることを特徴とする、請
   求項３もしくは４に記載の方法。
6. 【請求項６】 シュウ酸カルシウムは実質的に窒素また
   は空気雰囲気中で加熱されることにより分解されること
   を特徴とする、請求項３乃至５のいずれかに記載の方
   法。
7. 【請求項７】 シュウ酸カルシウムは480 ℃乃至570 ℃
   の温度に加熱されることを特徴とする、請求項３乃至６
   のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】 シュウ酸カルシウムは実質的に二酸化炭
   素雰囲気中で加熱されることにより分解されることを特
   徴とする、請求項３乃至５のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】 シュウ酸カルシウムは510 ℃乃至800 ℃
   の温度に加熱されることを特徴とする、請求項８記載の
   方法。
10. 【請求項１０】 炭酸カルシウムを含む被覆層を有する
    セルロース含有印刷用基材において、 炭酸カルシウム粒子の少なくとも5 ％は、毛細孔と、少
    なくとも10m2/gの比表面積と、対応外側容積を有する稠
    密連続炭酸カルシウムの粒子の質量の20乃至80％の質量
    と、を有する孔性炭酸カルシウム粒子であることを特徴
    とするセルロース含有印刷用基材。
11. 【請求項１１】 孔性粒子の比表面積は少なくとも20m2
    /gであることを特徴とする、請求項１０記載の印刷用基
    材。
12. 【請求項１２】 孔性粒子の質量は、対応外側容積を有
    する連続炭酸カルシウムの粒子の質量の40乃至70％であ
    ることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の印
    刷用基材。
13. 【請求項１３】 炭酸カルシウム粒子の少なくとも10％
    は孔性粒子であることを特徴とする、請求項１０乃至１
    ２のいずれかに記載の印刷用基材。
14. 【請求項１４】 炭酸カルシウム粒子の少なくとも20乃
    至80％は孔性粒子であることを特徴とする、請求項１０
    乃至１３のいずれかに記載の印刷用基材。
15. 【請求項１５】 セルロース含有基材は、30乃至500g/m
    2 の坪量を有する紙または厚紙であることを特徴とす
    る、請求項１０乃至１４のいずれかに記載の印刷用基
    材。
16. 【請求項１６】 インクジェット印刷用紙であることを
    特徴とする、請求項１０乃至１５のいずれかに記載の印
    刷用基材。
17. 【請求項１７】 炭酸カルシウム粒子および孔性炭酸カ
    ルシウム粒子に加え、被覆は少なくとも１種の第３種の
    粒子を含むことを特徴とする、請求項１０乃至１６のい
    ずれかに記載の印刷用基材。
18. 【請求項１８】 前記被覆は、硫酸カルシウム、ケイ酸
    アルミニウム、カオリン、水酸化アルミニウム、ケイ酸
    マグネシウム、タルク、二酸化チタンおよび硫酸バリウ
    ムおよび／または酸化亜鉛の粒子を含むことを特徴とす
    る、請求項１７記載の印刷用基材。
19. 【請求項１９】 前記被覆は合成ピグメント粒子を含む
    ことを特徴とする、請求項１７もしくは１８に記載の印
    刷用基材。
20. 【請求項２０】 シュウ酸カルシウムから加熱により生
    成された孔性炭酸カルシウムの、セルロース含有材料ウ
    ェブの表面上の印刷用インクまたは溶媒を吸収する基材
    としての使用法。