JP2000009603A - アンモニア分析計 - Google Patents
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Abstract
るNH3分析計の測定精度を向上させる。 【解決手段】 煙道管内の排ガスをバグフィルタ7を介
して排ガス吸入口1aからサンプリングパイプ1内に取
り込む。排ガス中のダストはバグフィルタ7により除去
される。バグフィルタ7は煙道管内で排ガス流に晒され
ているので、はためいており、バグフィルタ7に付着し
たダストは払い落される。サンプリングパイプ1内はヒ
ータ3により300℃に保たれているので、バグフィル
タ7を通過した排ガス中に含まれる若干のダストによる
硫酸水素アンモニウムの付着堆積を防止することができ
る。
Description
るアンモニア(NH3)の濃度を連続的に測定するNH3分
析計に関するものである。このようなNH3分析計は、
例えば油焚ボイラの空気予熱器以降の低温部排ガス処理
を行なう排煙脱硝装置やNH3注入付集塵装置の出口に
設置され、排ガス処理後の排ガス中のNH3濃度を測定
するのに利用される。
構成図を示す。測定原理を説明すると、触媒を用いた煙
道管排ガス用のNH3分析計には酸化形と還元形があ
り、それぞれのNH3系とNOX系の2系統のサンプリン
グプローブラインからなるサンプリングプローブ部5
1、それぞれの系のNO濃度を測定する分析計を備えた
分析部52、及び、2つの分析計から得られたNO濃度
よりNH3濃度を算出する演算部53から構成されてい
る。サンプリングプローブラインの一方(NH3系)には
触媒Cが設けられており、酸化形にはアンモニア酸化触
媒、還元形にはアンモニア還元触媒が用いられている。
化触媒の働きで等モルのNOに酸化し、このNOの濃度
を検出することによりNH3濃度を測定するものであ
る。煙道管排ガス中には、一般に、NOXも存在するの
で、検出器の上流で排ガス中のNO2をNO2−NOコン
バータによりNOに還元する。NOX系流路では、NOX
濃度だけが検出され、NH3系流路ではNH3及びNOX
の合計の濃度が検出されるので、この2つの流路の検出
器の検出値の差がNH3濃度となる。還元形の測定原理
は、NH3系のNH3を還元触媒の働きで等モルのNOX
と反応を行なわせ、反応により欠損したNOX濃度を検
出することにより、NH3濃度を測定するものである。
この場合、NH3系流路ではNH3濃度の分だけ減少した
NOX濃度が検出され、この両流路の検出値の差がNH3
濃度となる。
とNOX系に分かれた2本のサンプリングパイプを挿入
し、分析部に備えられたポンプによりサンプリングパイ
プの先端から試料ガスを吸引している。サンプリングパ
イプは排ガス中の水分の結露などを防止するために約2
00℃以上に加熱されている。排ガス中に含まれるダス
トが排ガスと共にNH3検出部まで達することがあるの
で、それを防止するために、サンプリングパイプの吸引
口以降のサンプリングプローブ流路内に予め除塵用のフ
ィルタが設置される。触媒Cは煙道管内に位置するサン
プリングパイプ内に設けられる。
のNH3注入付集塵装置の出口にNH3分析計を設置して
ボイラを長時間運転した後のNH3分析計のサンプリン
グプローブのサンプリングパイプの一部断面側面図であ
る。金属製サンプリングパイプ62の周囲にはヒータ6
6が備えられ、その温度は例えば400℃に設定されて
いるが、サンプリングパイプ62の先端部は排ガス温度
(通常140〜150℃程度)の影響を受け、サンプリン
グパイプ62の温度は先端に向かって徐々に低くなって
いる。サンプリングパイプ62の先端の温度は、排ガス
温度の約140℃〜150℃である。
水素アンモニウムなどのダスト68が付着する。ダスト
68が付着した場合、NH3分析計の指示値が異常値を
示すことが知られている。そのメカニズムを以下に示
す。サンプリングパイプ62の先端へのダスト68の付
着の原因は、煙道管ガス中に含まれる硫酸アンモニウム
の固体微粒子が約160℃〜250℃で酸性の硫酸水素
アンモニウム(液体)となり、付着して堆積するためであ
る。これを化学式で表すと、以下の(1)式の通りであ
る。 (NH4)2SO4(固体)→NH4HSO4(液体)+ NH3(気
体) (1)
したり、又はNH3濃度が減少したりした場合、付着し
て堆積した硫酸水素アンモニウムの一部が分解してNH
3を放出するため、分析計指示値が上昇する。これを化
学式で表すと、以下の(2)式の通りである。 NH4HSO4(液体)→ NH3(気体)+SO3(気体)+H2
O(気体) (2)
が下降)したり、又はNH3濃度が増加したりしたとき、
付着して堆積した硫酸水素アンモニウムの一部がNH3
ガスを吸収して硫酸アンモニウム化するため、分析計指
示値が低下する。これを化学式で表すと、以下の(3)式
の通りである。 NH4HSO4(液体)+ NH3(気体)→(NH4)2SO4(固
体) (3)
の平衡関係は、流通法による測定値を表す図3に示すよ
うに、温度とNH3分圧によって変化することが知られ
ている。ガス温度が約250℃以上の領域では、煙道管
ガス中の硫酸アンモニウムの微粒子は、(1)式及び(2)
式により、分解してNH3ガスを放出する。例えばNH3
注入付集塵装置の出口からのダスト中に、10mg/m
3Nの硫酸アンモニウム成分が存在すると、フィルタの
ないNH3分析計の場合、分析計指示値を約3ppm上
昇させることが理論的にいえる。また、フィルタを設け
ていても、フィルタに付着した硫酸アンモニウムが温度
やNH3濃度によってNH3を吸脱着し、分析計の指示値
に異常をもたらすことを発明者らは実機において経験し
た。
原理上、ガス中のNO濃度がNH3濃度より高い場合に
適用されるが、ボイラ起動時など、一時的にNH3濃度
がNO濃度以上となるときがある。そのようなときに
は、還元触媒にNH3が吸収され、その後のNH3指示値
を上昇させることが判明した。そこで、触媒温度とNH
3吸着量の関係を調べたところ、図4に示すように、ヒ
ータ温度(触媒温度)が低いときにより多くのNH3の吸
着が発生することを確認した。触媒がサンプリングパイ
プ内に設けられていると、排ガス温度の変化の影響を受
けて触媒の温度が変化することがあった。
道管内のNH3濃度の測定精度が悪く、特に排ガス温度
の変化からNH3濃度の変化が発生した場合の応答性が
非常に悪化するという問題があった。そこで本発明は、
煙道管排ガス中のNH3濃度測定に用いられるNH3分析
計の測定精度を向上させること目的とするものである。
計の一態様は、サンプリングパイプを煙道管内に挿入し
て排ガスを煙道管外に導くサンプリングプローブと、排
ガス中のアンモニア濃度を直接又は触媒を介して測定す
るアンモニア検出部と、を備えたものであって、サンプ
リングパイプの排ガス吸入口からアンモニア検出部まで
の排ガス流路を250℃から400℃の範囲内に保持す
る温度制御部を備えたものである。
酸水素アンモニウムの付着堆積を防止するために、硫酸
アンモニウムの分解温度を調べた。図5は、硫酸アンモ
ニウムの分解目視テストを表す図であり、(A)は装置の
模式図、(B)は試料の状態変化を表す模式図、(C)はテ
スト結果を表す図である。(C)の縦軸は温度を表し、横
軸は経過時間を表す。測定方法は、金属からなる加熱部
の上に約5mgの粉状の硫酸アンモニウムを置き、加熱
部の温度を監視しながら試料の状態変化の様子を観察し
た。周囲温度は20℃であった。250℃以下では硫酸
水素アンモニウムは分解せず、付着して堆積したままで
あるが、250℃以上では硫酸水素アンモニウムの分解
が起こった。250℃から徐々に分解速度が速くなり、
約300℃以上では硫酸水素アンモニウムは直ちに分解
することが確認できた。
硫酸水素アンモニウムの付着堆積を防止することができ
る。また、400℃以上になるとNH3が酸化してNO
に変化し、NH3指示値を低下させることを発明者らの
プローブ改善テスト過程で発見した。したがって、サン
プリングパイプの排ガス吸入口からアンモニア検出部ま
での排ガス流路の温度を250℃から400℃の範囲内
に保持すると、NH3濃度を正確に測定することができ
る。
態様は、サンプリングパイプを煙道管内に挿入して排ガ
スを煙道管外に導くサンプリングプローブと、排ガス中
のアンモニア濃度を直接又は触媒を介して測定するアン
モニア検出部と、を備えたものであって、煙道管内の排
ガス流に晒されるようにサンプリングパイプの排ガス吸
入口に除塵用のフィルタを備えたものである。
H3濃度が無視できないほど排ガス中の硫酸アンモニウ
ムの微粒子濃度が高い場合は、フィルタにより硫酸アン
モニウムの微粒子を除去する必要がある。フィルタを設
ける位置をサンプリングパイプの先端にして、フィルタ
全体を煙道管内の排ガス流に晒すようにすると、フィル
タに付着したダストにおけるNH3の吸脱着は短時間で
飽和し、アンモニア検出部の応答速度に与える影響はほ
とんど無視できることを確認した。これは、一定時間に
フィルタに接触する排ガス量が、プローブ内にフィルタ
を設けた場合に比べて、数100倍〜数1000倍であ
るためである。
が好ましい。バグフィルタは、煙道管の排ガス流により
はためき、付着したダストを振り払ってダストの付着を
少なくすることができる。サンプリングパイプに、シー
スヒータをコイル状に設け、かつサンプリングパイプの
先端部(排ガス吸入側)の肉厚を厚くすることが好まし
い。その結果、先端部の熱容量を大きくしてサンプリン
グパイプを排ガス吸入口からアンモニア検出部に至ま
で、所定の温度に保持しやすくすることができる。サン
プリングパイプの先端部のヒータの密度が大きいことが
好ましい。その結果、排ガス温度の影響を受けて温度の
下がりやすいサンプリングパイプの先端部を所定の温度
に保持することができる。
サンプリングパイプを煙道管内に挿入して排ガスを煙道
管外に導くサンプリングプローブと、アンモニア系と窒
素酸化物系の2系統に分かれた流路を持ち、アンモニア
系流路にはアンモニア酸化触媒又はアンモニア還元触媒
を持ち、それぞれの流路の一酸化窒素濃度を測定して、
その濃度差からアンモニア濃度を求めるアンモニア検出
部とを備えたものであって、煙道管外に設置され、アン
モニア酸化触媒又はアンモニア還元触媒を一定温度に保
持する加熱ボックスを備えたものである。
媒へのNH3の吸着は、触媒温度が低下した場合に多く
なり、触媒温度が変化するとNH3の吸着量が変化する
ので、排ガス温度の変化の影響を受けない加熱ボックス
内に触媒を設置して一定温度に保持することにより、N
H3の吸着量による分析計指示値の誤差を抑制すること
ができる。
入口からアンモニア変換触媒までの排ガス流路を250
℃から400℃の範囲内に保持する温度制御部を備えて
いることが好ましい。さらに、サンプリングパイプの排
ガス吸入口に、煙道管内の排ガス流に晒されるように除
塵用のフィルタを備えていることが好ましい。
用のアンモニア分析計(還元形)のサンプリングプローブ
の一実施例のサンプリングプローブを表し、図6は正面
断面図、図7は図6におけるA−A線位置での断面図、
図8は図6の〇印における拡大断面図である。なお、図
6は図7のB−B線位置での断面図を表している。図9
は同実施例の概念図を表す。
るサンプリングパイプ1が備えられており、その一端は
排ガス吸入口1aになっている。サンプリングパイプ1
は外側の金属カバー6と内側の金属チューブ2とが溶接
されて一体化されたものである。チューブ2の肉厚は先
端部で厚く形成されている。サンプリングパイプ1は、
そのチューブ2にコイル状にヒータ3が巻かれ、ヒータ
3の外側が断熱材4で被われている。ヒータ3の密度は
チューブ2の先端側で高密度になるように巻かれてい
る。ヒータ3は温度制御部31により制御され、サンプ
リングパイプ1のガス吸入口1a付近の温度が例えば3
00℃に保たれ、サンプリングパイプ1のいずれの場所
でも400℃を越えないように制御されている。
備えられ、フィルタ支持体5を覆うように、例えば3μ
mメッシュのダスト除去のためのバグフィルタ7が備え
られている。バグフィルタ7は煙道管内の排ガス流に晒
される。エアーをサンプリングパイプ1内に逆方向に流
してバグフィルタ7に付着したダストを除去する逆洗エ
アー機構(図示略)が備えられており、定期的に又は必要
に応じてバグフィルタ7の逆洗が行なわれる。
クス9内部に挿入されており、加熱ボックス9内部でN
OX流路11とNH3流路13の2系統に分岐され、加熱
ボックス9の外部に導かれる。NH3流路13は、加熱
ボックス9内部でNH3還元用電気炉ユニット15を経
て加熱ボックス9の外部に導かれている。サンプリング
プローブ1とNH3還元用電気炉ユニット15との間の
NH3流路13は、断熱材17に覆われ、その断熱材1
7の内部に備えられた炉入口ヒータ19により例えば3
00℃に保持されている。炉入口ヒータ19は、温度制
御部31により制御される。
ニット15内部で、NH3とNOを反応させて窒素(N2)
と水(H2O)に変換するNH3還元触媒21を充填した触
媒反応管が設けられている。NH3還元触媒は、NH3還
元用電気炉ユニット15により約400℃に加熱され一
定温度に保たれている。また、加熱ボックス9内部に
は、加熱ボックス9内部の温度を例えば150℃に保つ
スペースヒータ23が備えられている。スペースヒータ
23も温度制御部31により制御される。加熱ボックス
9の外部に導かれたNOX流路11、NH3流路13は、
それぞれNOX系NO検出器25、NH3系NO検出器2
7に接続されている。NO検出器25,27は、例えば
化学発光式のものである。NO検出器25,27の下流
の流路は、排ガスを吸引するポンプ29を介して排出口
に導かれている。
形)の測定原理は、煙道管から採取された試料を(NO−
NH3)濃度が測定されるNH3系とNO濃度が測定され
るNOX系の2系統に分け、それぞれの系の下流に設け
られたNO検出器25,27により検出し、2つの出力
信号の差を演算することによりNH3濃度を測定するも
のである。
を説明する。ポンプ29を作動し、煙道管内の排ガスを
バグフィルタ7を介して排ガス吸入口1aからサンプリ
ングパイプ1内に取り込む。排ガス中のダストはバグフ
ィルタ7により除去される。バグフィルタ7は煙道管内
で排ガス流に晒されているのではためいており、バグフ
ィルタ7に付着したダストは払い落されるので付着しに
くい。サンプリングパイプ1内はヒータ3により300
℃に保たれているので、バグフィルタ7を通過した排ガ
ス中に含まれる若干のダストによる硫酸水素アンモニウ
ムの付着堆積を防止することができる。
1を介して加熱ボックス9に送られ、NOX流路11と
NH3流路13の2系統に分岐される。NH3流路13に
送られた試料中のNH3は、NH3還元用電気炉ユニット
15内に備えられたNH3還元触媒21の働きで、次式
により、等モルのNOと反応する。 NO + NH3 + (1/4)O2 → N2 + (3/2)H2
O
の排ガスのNO濃度は、もともと排ガスに含まれていた
NOからNH3と反応したNOが差し引かれたものとな
っている。排ガス中には、一般に、NH3の他にNOXも
存在するので、検出器の上流で排ガス中のNO2をNO2
−NOコンバータによりNOに還元してNO検出器でN
O濃度を検出すると、NH3流路13ではNH3濃度の分
だけ減少したNO濃度が検出されるので、この両流路1
1、13のNO検出値の差がNH3濃度となる。
が、その代わりにNH3酸化触媒を充填することで酸化
形のNH3分析計に適用できる。酸化形のNH3分析計の
測定原理は、排ガス中に含まれるNOとNH3を触媒に
接触させ、反応によって生成したNOの濃度を検出する
ことにより、等価的にNH3濃度を検出する。その反応
式は下記のようである。 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O
の排ガスには、もともと含まれていたNOに、NH3が
酸化して生成したNOが加算されている。NO2をNO2
−NOコンバータによりNOに還元し、NOX流路11
とNH3流路13の下流にそれぞれ備えられたNO検出
器によりNOを検出し、この2つの流路の検出値の差が
NH3濃度となる。
い場合はバグフィルタ7を除いて排ガスの採取を行なっ
てもよい。実施例では触媒を用いたNH3分析計に適用
しているが、本発明はこれに限定されるものではなく、
触媒を用いないNH3分析計にも適用することができ
る。そのような場合は、サンプリングパイプからNH3
検出器までの排ガス流路の温度を250℃〜400℃の
範囲内で一定温度に保つことが好ましい。
が、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば波
長変調型紫外線式や二次微分吸光分光式など、他の検出
器を用いたNH3分析計にも適用することができる。実
施例ではバグフィルタを用いたが、本発明はこれに限定
されるものではなく、例えば金属フィルタなど、他のフ
ィルタを用いてもよい。このようなサンプリングプロー
ブを備えたNH3分析計は、例えば油焚ボイラからの排
ガスの脱硝処理や集塵処理を行なうために注入するNH
3濃度を管理し、NH3注入量を制御するのに用いること
ができる。
ス吸入口からアンモニア検出部までの排ガス流路を25
0℃から400℃の範囲内に保持し、硫酸水素アンモニ
ウムの付着を抑えて、硫酸水素アンモニウムへのNH3
の吸脱着及びNH3の酸化を抑制するようにしたので、
NH3濃度を正確に測定することができる。
にNH3分析計を設置してボイラを長時間運転した後の
NH3分析計のサンプリングプローブのサンプリングパ
イプを表す一部断面側面図である。
平衡関係を表す図である。
を表す図である。
であり、(A)は装置の模式図、(B)は試料の状態変化を
表す模式図、(C)はテスト結果を表す図である。
断面図である。
る。
Claims (8)
- 【請求項1】 サンプリングパイプを煙道管内に挿入し
て排ガスを煙道管外に導くサンプリングプローブと、前
記排ガス中のアンモニア濃度を直接又は触媒を介して測
定するアンモニア検出部と、を備えたアンモニア分析計
において、 前記サンプリングパイプの排ガス吸入口から前記アンモ
ニア検出部までの排ガス流路を250℃から400℃の
範囲内に保持する温度制御部を備えたことを特徴とする
アンモニア分析計。 - 【請求項2】 サンプリングパイプを煙道管内に挿入し
て排ガスを煙道管外に導くサンプリングプローブと、前
記排ガス中のアンモニア濃度を直接又は触媒を介して測
定するアンモニア検出部と、を備えたアンモニア分析計
において、 前記サンプリングパイプの排ガス吸入口に煙道管内の排
ガス流に晒されるように除塵用のフィルタを備えたこと
を特徴とするアンモニア分析計。 - 【請求項3】 サンプリングパイプを煙道管内に挿入し
て排ガスを煙道管外に導くサンプリングプローブと、ア
ンモニア系と窒素酸化物系の2系統に分かれた流路を持
ち、アンモニア系流路にはアンモニア酸化触媒又はアン
モニア還元触媒を持ち、それぞれの流路の一酸化窒素濃
度を測定して、その濃度差からアンモニア濃度を求める
アンモニア検出部と、を備えたアンモニア分析計におい
て、 前記サンプリングパイプの排ガス吸入口から前記アンモ
ニア変換触媒までの排ガス流路を250℃から400℃
の範囲内に保持する温度制御部を備えたことを特徴とす
るアンモニア分析計。 - 【請求項4】 サンプリングパイプを煙道管内に挿入し
て排ガスを煙道管外に導くサンプリングプローブと、ア
ンモニア系と窒素酸化物系の2系統に分かれた流路を持
ち、アンモニア系流路にはアンモニア酸化触媒又はアン
モニア還元触媒を持ち、それぞれの流路の一酸化窒素濃
度を測定して、その濃度差からアンモニア濃度を求める
アンモニア検出部と、を備えたアンモニア分析計におい
て、 前記サンプリングパイプの排ガス吸入口に煙道管内の排
ガス流に晒されるように設けられた除塵用のフィルタを
備えたことを特徴とするアンモニア分析計。 - 【請求項5】 前記サンプリングパイプの排ガス吸入口
に煙道管内の排ガス流に晒されるように除塵用のフィル
タを備えた請求項1又は3に記載のアンモニア分析計。 - 【請求項6】 前記サンプリングパイプに、ヒータを設
け、かつ前記サンプリングパイプの先端部の肉厚を厚く
して熱容量を大きくしている請求項1又は3に記載のア
ンモニア分析計。 - 【請求項7】 前記ヒータはシースヒータであり、前記
サンプリングパイプの先端部でそのヒータの密度が大き
くなっている請求項1,3又は6に記載のアンモニア分
析計。 - 【請求項8】 前記フィルタはバグフィルタである請求
項2,4又は5に記載のアンモニア分析計。
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