JP2000007835A - フッ素ゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents
フッ素ゴム組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレ
ン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパー
フルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に
少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基
と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー：１０
０重量部、 （Ｂ）補強性フィラー：１〜１００重量部、 （Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な
架橋剤又はパーオキサイド架橋剤：前記（Ａ）成分を硬
化させるのに十分な量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 【効果】 本発明によれば、ロール作業性に優れ、圧縮
成型が可能であり、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温
特性に優れた硬化物を与える。
ニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレ
ン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパー
フルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に
少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基
と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー：１０
０重量部、 （Ｂ）補強性フィラー：１〜１００重量部、 （Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な
架橋剤又はパーオキサイド架橋剤：前記（Ａ）成分を硬
化させるのに十分な量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 【効果】 本発明によれば、ロール作業性に優れ、圧縮
成型が可能であり、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温
特性に優れた硬化物を与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ロール作業性がよ
く、かつ機械的特性が極めて優れ、しかも耐溶剤性、耐
薬品性、耐熱性、低温特性が良好な硬化物を与えるフッ
素ゴム組成物及びその製造方法に関する。
く、かつ機械的特性が極めて優れ、しかも耐溶剤性、耐
薬品性、耐熱性、低温特性が良好な硬化物を与えるフッ
素ゴム組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、
機械的強度などに優れたエラストマーを与えるため、自
動車及び機械産業を中心に広い分野で工業的に使用され
ている。
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、
機械的強度などに優れたエラストマーを与えるため、自
動車及び機械産業を中心に広い分野で工業的に使用され
ている。
【０００３】しかしながら、その耐薬品性は不十分であ
り、ケトン系、低級アルコール系、カルボニル系、有機
酸系などの極性溶剤には容易に膨潤してしまい、アミン
を含む薬品には劣化してゴム強度や伸びが極端に低下し
てしまうという欠点を有している。また、低温特性にお
いても、−２０℃以下ではゴム弾性を失ってしまい、シ
ール材として使用できなくなってしまうため、寒冷地で
の使用には限界があるのが一般的である。
り、ケトン系、低級アルコール系、カルボニル系、有機
酸系などの極性溶剤には容易に膨潤してしまい、アミン
を含む薬品には劣化してゴム強度や伸びが極端に低下し
てしまうという欠点を有している。また、低温特性にお
いても、−２０℃以下ではゴム弾性を失ってしまい、シ
ール材として使用できなくなってしまうため、寒冷地で
の使用には限界があるのが一般的である。
【０００４】そこで、それらの欠点を改善するために、
パーフルオロ化合物と含フッ素オルガノ水素ポリシロキ
サンとを主成分とする含フッ素硬化性組成物が提案され
ている。
パーフルオロ化合物と含フッ素オルガノ水素ポリシロキ
サンとを主成分とする含フッ素硬化性組成物が提案され
ている。
【０００５】しかしながら、これら組成物はパーフルオ
ロ化合物が低重合度の液状であることから液状の組成物
となるため、ＦＩＰＧ工法やＬＩＭＳ成型などには適し
ているものの、従来よりゴム成型で用いられている圧縮
成型では作業性が劣ってしまう。
ロ化合物が低重合度の液状であることから液状の組成物
となるため、ＦＩＰＧ工法やＬＩＭＳ成型などには適し
ているものの、従来よりゴム成型で用いられている圧縮
成型では作業性が劣ってしまう。
【０００６】特に上記含フッ素硬化性組成物は、成型作
業性、エアーの巻き込みによる不良の多発などにより、
従来のゴム用２枚金型が使用できないことが多く、専用
のＬＩＭＳ金型を新たに作成しなければ安定した生産は
困難である。
業性、エアーの巻き込みによる不良の多発などにより、
従来のゴム用２枚金型が使用できないことが多く、専用
のＬＩＭＳ金型を新たに作成しなければ安定した生産は
困難である。
【０００７】しかし、ＬＩＭＳ金型は一般的に従来のゴ
ム用２枚金型に比べて高価であり、ＬＩＭＳ成型機への
取り付けに手間取ったり、金型取り付け後の機械の調整
に時間がかかるなどの問題点があり、多品種少量生産に
は不向きである。
ム用２枚金型に比べて高価であり、ＬＩＭＳ成型機への
取り付けに手間取ったり、金型取り付け後の機械の調整
に時間がかかるなどの問題点があり、多品種少量生産に
は不向きである。
【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ロール作業性に優れ、圧縮成型が可能である上、耐
溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性に優れた硬化物を
与えるフッ素ゴム組成物及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
で、ロール作業性に優れ、圧縮成型が可能である上、耐
溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性に優れた硬化物を
与えるフッ素ゴム組成物及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、フッ素ゴム組成物のポリマーとして、分子中に少
なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価
パーフルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエー
テル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル
基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基
を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加し
てなるポリマーを使用することにより、ゴムロール作業
性及びコンプレッション成形可能なミラブルタイプのゴ
ム組成物が得られることを知見した。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、フッ素ゴム組成物のポリマーとして、分子中に少
なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価
パーフルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエー
テル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル
基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基
を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加し
てなるポリマーを使用することにより、ゴムロール作業
性及びコンプレッション成形可能なミラブルタイプのゴ
ム組成物が得られることを知見した。
【００１０】即ち、従来はロール作業が可能になる程度
まで分子量を増大させることが合成技術上困難であった
液状のパーフルオロ化合物中のアルケニル基の一部にヒ
ドロシリル基を有する化合物を付加反応させて架橋させ
ることにより、パーフルオロ化合物の分子量を増大さ
せ、非流動性のゲル状ポリマーとする（以下、プレキュ
アーと呼ぶ）ことができ、更にこれに補強性フィラーを
添加することでゴム用２本ロールによる配合が可能にな
り、このようにゴム用ロール作業で圧縮成型用ゴム金型
による成形が可能なミラブルタイプフッ素ゴム組成物が
得られると共に、この組成物は耐溶剤性、耐薬品性、耐
熱性、低温特性に優れた硬化物を与えることを知見し
た。
まで分子量を増大させることが合成技術上困難であった
液状のパーフルオロ化合物中のアルケニル基の一部にヒ
ドロシリル基を有する化合物を付加反応させて架橋させ
ることにより、パーフルオロ化合物の分子量を増大さ
せ、非流動性のゲル状ポリマーとする（以下、プレキュ
アーと呼ぶ）ことができ、更にこれに補強性フィラーを
添加することでゴム用２本ロールによる配合が可能にな
り、このようにゴム用ロール作業で圧縮成型用ゴム金型
による成形が可能なミラブルタイプフッ素ゴム組成物が
得られると共に、この組成物は耐溶剤性、耐薬品性、耐
熱性、低温特性に優れた硬化物を与えることを知見し
た。
【００１１】本発明によれば、ミラブルゴムが可能とな
り、コンプレッション成形も容易になると共に、押出成
形、カレンダー成形も可能となる。更に、成形前にゴム
用２本ロールにより架橋剤を添加でき、分出しを正確に
行うことができるので、材料のロスが少ない上、従来よ
り使用されているゴム用２枚金型が適用できる。
り、コンプレッション成形も容易になると共に、押出成
形、カレンダー成形も可能となる。更に、成形前にゴム
用２本ロールにより架橋剤を添加でき、分出しを正確に
行うことができるので、材料のロスが少ない上、従来よ
り使用されているゴム用２枚金型が適用できる。
【００１２】またこの場合、フィラーの表面処理剤とし
て分子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基及びシ
ラノール基を有する表面処理剤を配合することにより、
フィラーの分散性を向上させることができ、フィラーの
配合が容易になると共に、ゴムの機械的特性、特に引張
強度を向上させることができる。
て分子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基及びシ
ラノール基を有する表面処理剤を配合することにより、
フィラーの分散性を向上させることができ、フィラーの
配合が容易になると共に、ゴムの機械的特性、特に引張
強度を向上させることができる。
【００１３】即ち、上記のような表面処理剤なしにフィ
ラーを配合した場合、フィラーの添加に手間を要した
り、フィラーの分散が不十分になるおそれもあり、また
ポリマーとフィラーの相互作用が少ないと、引張強度に
おいて１００ｋｇ／ｃｍ2を超えるゴム物性を得ること
が困難になるおそれがあるが、フィラーを上記表面処理
剤と共に配合することにより、フィラーを容易に配合で
き、引張強度の高いゴム物性を与えるミラブルタイプの
フッ素ゴム組成物を得ることができることを知見したも
のである。
ラーを配合した場合、フィラーの添加に手間を要した
り、フィラーの分散が不十分になるおそれもあり、また
ポリマーとフィラーの相互作用が少ないと、引張強度に
おいて１００ｋｇ／ｃｍ2を超えるゴム物性を得ること
が困難になるおそれがあるが、フィラーを上記表面処理
剤と共に配合することにより、フィラーを容易に配合で
き、引張強度の高いゴム物性を与えるミラブルタイプの
フッ素ゴム組成物を得ることができることを知見したも
のである。
【００１４】従って、本発明は、 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物
の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個
のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能
な化合物が付加してなるポリマー：１００重量部、 （Ｂ）補強性フィラー：１〜１００重量部、 （Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な
架橋剤又はパーオキサイド架橋剤：前記（Ａ）成分を硬
化させるのに十分な量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物、及び、更に、（Ｄ）分子中に少なくとも１個のフル
オロアルキル基及びシラノール基を有する表面処理剤：
０．０１〜３０重量部を配合した架橋性フッ素ゴム組成
物、並びに、（ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン
又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパーフ
ルオロ化合物に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリ
ル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物をモ
ル比で前記ヒドロシリル基量／前記パーフルオロ化合物
中のアルケニル基量が０．１〜０．９９となるように添
加、付加反応させて、ポリマーを得る工程、（ｂ）前記
（ａ）工程で得られたポリマーに補強性フィラーを上記
パーフルオロ化合物１００重量部に対して１〜１００重
量部添加して、ベースコンパウンドを得る工程、（ｃ）
前記（ｂ）工程で得られたベースコンパウンドに、ヒド
ロシリル基を分子中に含む付加反応可能な架橋剤又はパ
ーオキサイド架橋剤を前記ポリマー中のアルケニル基と
反応するに十分な量を添加する工程を含むことを特徴と
するフッ素ゴム組成物の製造方法を提供する。
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物
の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個
のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能
な化合物が付加してなるポリマー：１００重量部、 （Ｂ）補強性フィラー：１〜１００重量部、 （Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な
架橋剤又はパーオキサイド架橋剤：前記（Ａ）成分を硬
化させるのに十分な量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物、及び、更に、（Ｄ）分子中に少なくとも１個のフル
オロアルキル基及びシラノール基を有する表面処理剤：
０．０１〜３０重量部を配合した架橋性フッ素ゴム組成
物、並びに、（ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン
又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパーフ
ルオロ化合物に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリ
ル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物をモ
ル比で前記ヒドロシリル基量／前記パーフルオロ化合物
中のアルケニル基量が０．１〜０．９９となるように添
加、付加反応させて、ポリマーを得る工程、（ｂ）前記
（ａ）工程で得られたポリマーに補強性フィラーを上記
パーフルオロ化合物１００重量部に対して１〜１００重
量部添加して、ベースコンパウンドを得る工程、（ｃ）
前記（ｂ）工程で得られたベースコンパウンドに、ヒド
ロシリル基を分子中に含む付加反応可能な架橋剤又はパ
ーオキサイド架橋剤を前記ポリマー中のアルケニル基と
反応するに十分な量を添加する工程を含むことを特徴と
するフッ素ゴム組成物の製造方法を提供する。
【００１５】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の架橋性フッ素ゴム組成物の（Ａ）成分は、
（Ｉ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物
の前記アルケニル基の一部に、（ＩＩ）分子中に少なく
とも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加
反応可能な化合物が付加してなるポリマーである。
本発明の架橋性フッ素ゴム組成物の（Ａ）成分は、
（Ｉ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物
の前記アルケニル基の一部に、（ＩＩ）分子中に少なく
とも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加
反応可能な化合物が付加してなるポリマーである。
【００１６】ここで、上記（Ｉ）成分のパーフルオロ化
合物は、樹脂又はゴムのような高分子量重合体に合成す
ることが技術的に困難である化合物で、分子中に少なく
とも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価パー
フルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル
構造を有し、好ましくは２５℃における粘度が２５〜
１，０００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化
合物であり、このパーフルオロ化合物としては、例えば
下記一般式（１）で示されるものが挙げられる。
合物は、樹脂又はゴムのような高分子量重合体に合成す
ることが技術的に困難である化合物で、分子中に少なく
とも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価パー
フルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル
構造を有し、好ましくは２５℃における粘度が２５〜
１，０００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化
合物であり、このパーフルオロ化合物としては、例えば
下記一般式（１）で示されるものが挙げられる。
【００１７】
【化４】
【００１８】ここで、Ｒｆは、２価パーフルオロアルキ
レン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特
に２価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
レン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特
に２価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
【００１９】
【化５】
【００２０】次に、Ｑは下記一般式（２），（３）又は
（４）で示される基である。
（４）で示される基である。
【００２１】
【化６】
【００２２】ここで、Ｒ1は水素原子又は置換又は非置
換の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化
水素基としては炭素数１〜１２のものが好ましく、これ
らの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等の
アラルキル基或いはこれらの基の水素原子の一部又は全
部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換した
クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、
トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることが
できる。
換の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化
水素基としては炭素数１〜１２のものが好ましく、これ
らの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等の
アラルキル基或いはこれらの基の水素原子の一部又は全
部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換した
クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、
トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることが
できる。
【００２３】Ｒ3は置換又は非置換の２価炭化水素基で
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
或いはこれらの水素原子の一部をハロゲン原子で置換し
た基等を挙げることができる。なお、式（４）におい
て、２個のＲ3は互いに同一でも異なっていてもよい。
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
或いはこれらの水素原子の一部をハロゲン原子で置換し
た基等を挙げることができる。なお、式（４）におい
て、２個のＲ3は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２４】Ｒ4は結合途中に酸素原子、窒素原子、ケ
イ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在させて
もよい置換又は非置換の２価炭化水素基、或いは、下記
一般式（５）又は（６）で示される基である。
イ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在させて
もよい置換又は非置換の２価炭化水素基、或いは、下記
一般式（５）又は（６）で示される基である。
【００２５】
【化７】
【００２６】ここで、Ｒ4の式（５），（６）で示され
る基において、Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で説
明した置換又は非置換の１価炭化水素基と同様のものが
挙げられる。また、Ｒ6の例として、置換又は非置換の
２価炭化水素基が挙げられるが、これは炭素数１〜２
０、特に１〜１０の２価炭化水素基が好適であり、具体
的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
ルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基等のアル
キレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン
基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチ
レン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、これらの基
の水素原子の一部をハロゲン原子等で置換した基、或い
はこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレン
基の組合せなどが例示される。
る基において、Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で説
明した置換又は非置換の１価炭化水素基と同様のものが
挙げられる。また、Ｒ6の例として、置換又は非置換の
２価炭化水素基が挙げられるが、これは炭素数１〜２
０、特に１〜１０の２価炭化水素基が好適であり、具体
的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
ルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基等のアル
キレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン
基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチ
レン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、これらの基
の水素原子の一部をハロゲン原子等で置換した基、或い
はこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレン
基の組合せなどが例示される。
【００２７】また、Ｒ6の他の例として酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子、硫黄原子の一種又は２種以上を主鎖
構造中に含む２価の基が挙げられる。
原子、ケイ素原子、硫黄原子の一種又は２種以上を主鎖
構造中に含む２価の基が挙げられる。
【００２８】この場合、酸素原子は−Ｏ−、硫黄原子は
−Ｓ−、窒素原子は−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数
１〜８、特に１〜６のアルキル基又はアリール基であ
る）などとして介在させることができ、またケイ素原子
はオルガノシロキサンを含有する基或いはオルガノシリ
レン基として介在させることもでき、具体的には下記の
基を例示することができる。
−Ｓ−、窒素原子は−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数
１〜８、特に１〜６のアルキル基又はアリール基であ
る）などとして介在させることができ、またケイ素原子
はオルガノシロキサンを含有する基或いはオルガノシリ
レン基として介在させることもでき、具体的には下記の
基を例示することができる。
【００２９】
【化８】
【００３０】一方、Ｒ4の結合途中に酸素原子、窒素原
子、ケイ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在
させてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基として
は、上記Ｒ6で説明した置換又は非置換の２価炭化水素
基及びこれに上記酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫
黄原子介在基を介在させたものが示される。
子、ケイ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在
させてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基として
は、上記Ｒ6で説明した置換又は非置換の２価炭化水素
基及びこれに上記酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫
黄原子介在基を介在させたものが示される。
【００３１】上記式（２），（３），（４）により示さ
れる式（１）中のＱとしては、具体的に下記の基が例示
される。なお、以下の一般式において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す。
れる式（１）中のＱとしては、具体的に下記の基が例示
される。なお、以下の一般式において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】なお、上記式（１）においてａは０以上の
整数であり、従って、式（１）の含フッ素化合物は１分
子中に２価パーフルオロアルキレン基又は２価パーフル
オロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａは
好ましくは０〜１０、特に０〜６の整数である。
整数であり、従って、式（１）の含フッ素化合物は１分
子中に２価パーフルオロアルキレン基又は２価パーフル
オロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａは
好ましくは０〜１０、特に０〜６の整数である。
【００３５】次に、Ｘは、下記に挙げるものである。
【００３６】
【化１１】
【００３７】また、ｐは０又は１であり、式（１）のパ
ーフルオロ化合物は両末端にビニル基、アリル基等を有
するものである。
ーフルオロ化合物は両末端にビニル基、アリル基等を有
するものである。
【００３８】上記（Ｉ）成分の直鎖状パーフルオロ化合
物は、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｃＳ
ｔの範囲にあることが好ましく、特に１００〜６０，０
００ｃＳｔであることが好ましい。粘度がこの範囲外で
あるときは満足する特性を有するゴム硬化物を形成する
ことが困難となったり、作業性が低下する等の不都合を
生じるおそれがある。
物は、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｃＳ
ｔの範囲にあることが好ましく、特に１００〜６０，０
００ｃＳｔであることが好ましい。粘度がこの範囲外で
あるときは満足する特性を有するゴム硬化物を形成する
ことが困難となったり、作業性が低下する等の不都合を
生じるおそれがある。
【００３９】次に、上記（ＩＩ）成分の分子中に少なく
とも２個のヒドロシリル基を含むアルケニル基と付加反
応可能な化合物としては、有機化合物中にヒドロシリル
基を含有するものや、有機ケイ素化合物中にヒドロシリ
ル基を含有するものでもよいが、分散性や耐熱性を考慮
すると、以下に示す式（７）又は式（８）の化合物が望
ましい。
とも２個のヒドロシリル基を含むアルケニル基と付加反
応可能な化合物としては、有機化合物中にヒドロシリル
基を含有するものや、有機ケイ素化合物中にヒドロシリ
ル基を含有するものでもよいが、分散性や耐熱性を考慮
すると、以下に示す式（７）又は式（８）の化合物が望
ましい。
【００４０】
【化１２】
【００４１】Ｒｆ，Ｘ及びｐの具体例については上述し
た通りであるが、式（７），（８）におけるＲｆ，Ｘ及
びｐと式（１）におけるＲｆ，Ｘ及びｐとは互いに同一
であっても異なっていてもよい。
た通りであるが、式（７），（８）におけるＲｆ，Ｘ及
びｐと式（１）におけるＲｆ，Ｘ及びｐとは互いに同一
であっても異なっていてもよい。
【００４２】また、Ｚは下記一般式（９）で示される基
である。
である。
【００４３】
【化１３】
【００４４】ここで、Ｒ2 は置換又は非置換の１価炭化
水素基であり、Ｒ2の置換又は非置換の１価炭化水素基
としては、炭素数１〜８のものが好ましく、これらの基
として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のア
リール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキ
ル基或いはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフル
オロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
水素基であり、Ｒ2の置換又は非置換の１価炭化水素基
としては、炭素数１〜８のものが好ましく、これらの基
として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のア
リール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキ
ル基或いはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフル
オロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
【００４５】また、ｂは、式（７）の化合物の場合は
１，２又は３、式（８）の化合物の場合は２又は３であ
る。
１，２又は３、式（８）の化合物の場合は２又は３であ
る。
【００４６】本発明の（Ａ）成分のポリマーは、上記
（Ｉ）成分のアルケニル基の一部に（ＩＩ）成分のヒド
ロシリル基を付加反応させてなるもので、（Ｉ）成分の
残部のアルケニル基が残存し、非流動性のゲル状ポリマ
ーである。
（Ｉ）成分のアルケニル基の一部に（ＩＩ）成分のヒド
ロシリル基を付加反応させてなるもので、（Ｉ）成分の
残部のアルケニル基が残存し、非流動性のゲル状ポリマ
ーである。
【００４７】この場合、（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との
割合は、（ＩＩ）成分中のヒドロシリル基量／（Ｉ）成
分中のアルケニル基量が、モル比で０．１〜０．９９、
特に０．３〜０．８であることが好ましい。この比が
０．１未満であるとパーフルオロ化合物がゲル化せずに
多少増粘する程度であり、フィラーを添加しても流動性
が残るため、ゴム用２本ロールで分出し作業を行うこと
が困難な液状ゴムになってしまい、０．９９を超えると
ゴムの硬化物になり、フィラーの添加が困難になった
り、ロールに巻き付かないなどの不具合が生じる。
割合は、（ＩＩ）成分中のヒドロシリル基量／（Ｉ）成
分中のアルケニル基量が、モル比で０．１〜０．９９、
特に０．３〜０．８であることが好ましい。この比が
０．１未満であるとパーフルオロ化合物がゲル化せずに
多少増粘する程度であり、フィラーを添加しても流動性
が残るため、ゴム用２本ロールで分出し作業を行うこと
が困難な液状ゴムになってしまい、０．９９を超えると
ゴムの硬化物になり、フィラーの添加が困難になった
り、ロールに巻き付かないなどの不具合が生じる。
【００４８】なお、（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との付加
反応には、付加反応触媒を用いることが好ましく、付加
反応触媒としては、白金族金属化合物が望ましい。
反応には、付加反応触媒を用いることが好ましく、付加
反応触媒としては、白金族金属化合物が望ましい。
【００４９】ここで、白金族金属化合物は一般に貴金属
の化合物であり、高価格であることから、比較的入手し
やすい白金化合物がよく用いられる。
の化合物であり、高価格であることから、比較的入手し
やすい白金化合物がよく用いられる。
【００５０】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
【００５１】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、（Ｉ），（ＩＩ）成分の全量に対して０．１〜１，
０００ｐｐｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．
１〜５００ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、（Ｉ），（ＩＩ）成分の全量に対して０．１〜１，
０００ｐｐｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．
１〜５００ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００５２】上記付加反応の条件は適宜選定でき、反応
は室温で行ってもよいが、反応を速めるには５０〜２０
０℃に加熱して行うことができる。
は室温で行ってもよいが、反応を速めるには５０〜２０
０℃に加熱して行うことができる。
【００５３】本発明のフッ素ゴム組成物の（Ｂ）成分は
補強性フィラーである。この補強性フィラーは、ロール
作業性、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難
燃性等を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、
硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、ガス透過率
を下げるなどの目的で添加されるが、主としてミラブル
タイプの組成物にするため、ロール作業性と機械的強度
を向上させる目的で配合される。
補強性フィラーである。この補強性フィラーは、ロール
作業性、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難
燃性等を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、
硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、ガス透過率
を下げるなどの目的で添加されるが、主としてミラブル
タイプの組成物にするため、ロール作業性と機械的強度
を向上させる目的で配合される。
【００５４】フィラーとしては、例えば、ヒュームドシ
リカ、コロイダルシリカ、珪藻土、石英粉末、ガラス繊
維、カーボンや、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム等
の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
金属炭酸塩などを挙げることができ、これらは各種表面
処理剤で処理したものであってもよい。これらの中で
は、機械的強度の点からヒュームドシリカが好ましく、
特に分散性を向上させるためにシラン系等の分子中にケ
イ素を含む表面処理剤で処理されたものが好ましい。
リカ、コロイダルシリカ、珪藻土、石英粉末、ガラス繊
維、カーボンや、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム等
の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
金属炭酸塩などを挙げることができ、これらは各種表面
処理剤で処理したものであってもよい。これらの中で
は、機械的強度の点からヒュームドシリカが好ましく、
特に分散性を向上させるためにシラン系等の分子中にケ
イ素を含む表面処理剤で処理されたものが好ましい。
【００５５】補強性フィラーの配合量は、上記ポリマー
１００重量部に対して１〜１００重量部である。１重量
部未満ではフィラーの補強性が低下すると共に、ロール
作業性が低下し、１００重量部を超えるとゴムの柔軟性
が失われたり、ロールに巻き付かなくなるなどの不都合
が生じる。
１００重量部に対して１〜１００重量部である。１重量
部未満ではフィラーの補強性が低下すると共に、ロール
作業性が低下し、１００重量部を超えるとゴムの柔軟性
が失われたり、ロールに巻き付かなくなるなどの不都合
が生じる。
【００５６】本発明においては、（Ｄ）成分として、分
子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基（好ましく
は炭素数１〜２０、特に１〜１０のアルキル基の水素原
子の一部又は全部がフッ素原子に置換したもの）及びシ
ラノール基を有するケイ素原子数１〜２０、特に１〜５
のシラン又はシロキサン等の表面処理剤を配合すること
が好ましい。この（Ｄ）成分としては、ポリマー中のパ
ーフルオロ基とフィラーの表面に残存するシラノール基
に親和性を有するものであればよく、分子中に少なくと
も１つのフルオロアルキル基とシラノール基を有するも
のであれば、ポリマーとフィラーの両方に作用するため
表面処理剤として使用することができる。
子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基（好ましく
は炭素数１〜２０、特に１〜１０のアルキル基の水素原
子の一部又は全部がフッ素原子に置換したもの）及びシ
ラノール基を有するケイ素原子数１〜２０、特に１〜５
のシラン又はシロキサン等の表面処理剤を配合すること
が好ましい。この（Ｄ）成分としては、ポリマー中のパ
ーフルオロ基とフィラーの表面に残存するシラノール基
に親和性を有するものであればよく、分子中に少なくと
も１つのフルオロアルキル基とシラノール基を有するも
のであれば、ポリマーとフィラーの両方に作用するため
表面処理剤として使用することができる。
【００５７】具体的には、下式の化学構造を示すものな
どが好適に使用される。
どが好適に使用される。
【００５８】
【化１４】
【００５９】また、この配合量は、（Ａ）成分のポリマ
ー１００重量部に対して０．０１〜３０重量部が適当で
あり、０．０１重量部未満であると表面処理剤としての
効果が少なくなり、フィラー配合作業性やゴム物性の向
上が期待できず、３０重量部を超えるとフィラー配合作
業は容易になるが、架橋剤配合や分出し作業時にロール
表面に粘着してしまい、ロール作業性が悪化したり、過
剰の表面処理剤が不純物となり、ゴム物性が低下してし
まうなどの不具合が発生してしまう。更に好ましくは
０．１〜２０重量部である。
ー１００重量部に対して０．０１〜３０重量部が適当で
あり、０．０１重量部未満であると表面処理剤としての
効果が少なくなり、フィラー配合作業性やゴム物性の向
上が期待できず、３０重量部を超えるとフィラー配合作
業は容易になるが、架橋剤配合や分出し作業時にロール
表面に粘着してしまい、ロール作業性が悪化したり、過
剰の表面処理剤が不純物となり、ゴム物性が低下してし
まうなどの不具合が発生してしまう。更に好ましくは
０．１〜２０重量部である。
【００６０】本発明の（Ｃ）成分は架橋剤であり、架橋
剤としては、（Ｃ−１）ヒドロシリル基を分子中に含む
付加反応可能な架橋剤、又は、（Ｃ−２）パーオキサイ
ド架橋剤が用いられる。
剤としては、（Ｃ−１）ヒドロシリル基を分子中に含む
付加反応可能な架橋剤、又は、（Ｃ−２）パーオキサイ
ド架橋剤が用いられる。
【００６１】この場合、（Ｃ−１）成分の架橋剤として
は、分子中にヒドロシリル基を少なくとも２個、好まし
くは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを挙げることができ、このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、付加反応硬化型シリコーンゴ
ム組成物に通常用いられるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを使用することができるが、特に上記（Ｉ
Ｉ）成分と同様のものを使用することができる。
は、分子中にヒドロシリル基を少なくとも２個、好まし
くは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを挙げることができ、このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、付加反応硬化型シリコーンゴ
ム組成物に通常用いられるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを使用することができるが、特に上記（Ｉ
Ｉ）成分と同様のものを使用することができる。
【００６２】この（Ｃ−１）成分の添加量は、上記
（Ａ）成分中の残存アルケニル基と反応し、（Ａ）成分
を硬化するに十分な量である。この場合、この架橋剤
は、保存安定性の点から従来のミラブルゴム組成物と同
様にゴム成型直前に行うことが望ましいが、その添加量
は、（Ａ）成分で用いた（ＩＩ）成分の架橋材料を考慮
して決定することがゴム物性を安定化する上で重要であ
り、 ｛（ＩＩ）成分中のヒドロシリル基量＋（Ｃ）成分のヒ
ドロシリル基量｝／（Ｉ）成分中のアルケニル基量 が０．５〜５、特に０．８〜２の範囲であることが好ま
しい。
（Ａ）成分中の残存アルケニル基と反応し、（Ａ）成分
を硬化するに十分な量である。この場合、この架橋剤
は、保存安定性の点から従来のミラブルゴム組成物と同
様にゴム成型直前に行うことが望ましいが、その添加量
は、（Ａ）成分で用いた（ＩＩ）成分の架橋材料を考慮
して決定することがゴム物性を安定化する上で重要であ
り、 ｛（ＩＩ）成分中のヒドロシリル基量＋（Ｃ）成分のヒ
ドロシリル基量｝／（Ｉ）成分中のアルケニル基量 が０．５〜５、特に０．８〜２の範囲であることが好ま
しい。
【００６３】また、上記（Ｃ−１）成分には、必要に応
じ、白金族金属化合物等の付加反応触媒を配合すること
ができるが、上記（Ａ）成分の製造に使用した付加反応
触媒が（Ａ）成分中に残存している場合は、必ずしも添
加しなくてもよい。なお、添加量は触媒量であり、上記
と同様でよい。
じ、白金族金属化合物等の付加反応触媒を配合すること
ができるが、上記（Ａ）成分の製造に使用した付加反応
触媒が（Ａ）成分中に残存している場合は、必ずしも添
加しなくてもよい。なお、添加量は触媒量であり、上記
と同様でよい。
【００６４】一方、（Ｃ−２）成分のパーオキサイド架
橋剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサンなどが挙げられるが、保
存安定性やスコーチ防止の点から、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンが好まし
い。
橋剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサンなどが挙げられるが、保
存安定性やスコーチ防止の点から、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンが好まし
い。
【００６５】上記パーオキサイド架橋剤の添加量は、
（Ａ）成分を硬化させるに十分な量であればよいが、
（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５重量部、特
に０．５〜３重量部が好ましい。０．１重量部に満たな
いと架橋が不十分になったり架橋が遅くなる場合があ
り、５重量部を超えると物性に悪影響を与える場合があ
る。
（Ａ）成分を硬化させるに十分な量であればよいが、
（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５重量部、特
に０．５〜３重量部が好ましい。０．１重量部に満たな
いと架橋が不十分になったり架橋が遅くなる場合があ
り、５重量部を超えると物性に悪影響を与える場合があ
る。
【００６６】この組成物には、その実用性を高めるため
に種々の添加剤を必要に応じて添加することができる。
これら添加剤として具体的には、この組成物の硬化速度
を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位
（式中、Ｒは水素原子又は置換もしくは非置換の１価炭
化水素基である。）を含むポリシロキサン（特公昭４８
−１０９４７号公報参照）及びアセチレン化合物（米国
特許第３４４５４２０号及び特公昭５４−３７７４号公
報参照）、更に、重金属のイオン性化合物（米国特許第
３５３２６４９号参照）等を例示することができる。
に種々の添加剤を必要に応じて添加することができる。
これら添加剤として具体的には、この組成物の硬化速度
を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位
（式中、Ｒは水素原子又は置換もしくは非置換の１価炭
化水素基である。）を含むポリシロキサン（特公昭４８
−１０９４７号公報参照）及びアセチレン化合物（米国
特許第３４４５４２０号及び特公昭５４−３７７４号公
報参照）、更に、重金属のイオン性化合物（米国特許第
３５３２６４９号参照）等を例示することができる。
【００６７】本発明のフッ素ゴム組成物の製造工程は、 （ａ）（Ａ）成分のポリマーを得る工程 （ｂ）（Ｂ），（Ｄ）成分のフィラー及び表面処理剤を
添加する工程 （ｃ）（Ｃ）成分の架橋剤を添加する工程 とすることができる。
添加する工程 （ｃ）（Ｃ）成分の架橋剤を添加する工程 とすることができる。
【００６８】（ａ）工程は、ロール作業が可能になる程
度まで分子量を増大させることが合成技術上困難な液状
のパーフルオロ化合物の一部の反応基をヒドロシリル基
を用いて架橋させることにより分子量を増大させる工程
であり（以後プレキュアーと呼ぶ）、この工程によりフ
ィラーを添加した後にゴム用２本ロールによる配合が可
能になるものであり、この工程で分子量を増大させない
と従来の液状ゴム同様に液体もしくはペースト状の組成
物になってしまい、ゴムロールによる配合や分出しが困
難になってしまう。
度まで分子量を増大させることが合成技術上困難な液状
のパーフルオロ化合物の一部の反応基をヒドロシリル基
を用いて架橋させることにより分子量を増大させる工程
であり（以後プレキュアーと呼ぶ）、この工程によりフ
ィラーを添加した後にゴム用２本ロールによる配合が可
能になるものであり、この工程で分子量を増大させない
と従来の液状ゴム同様に液体もしくはペースト状の組成
物になってしまい、ゴムロールによる配合や分出しが困
難になってしまう。
【００６９】この（ａ）工程は液体の混合であるから、
ビーカーレベルの撹拌でも可能であり、比較的簡単な装
置でよく、市販されている液体用ミキシングマシーンで
あれば何ら問題なく混合できるが、次工程のフィラー配
合時に用いるゴム用の配合装置内で混合すれば組成物を
移動する必要がなくなるので、（ｂ）工程の配合で使用
されるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキ
サーなどのゴム用混練り装置内で混合すれば好都合であ
る。
ビーカーレベルの撹拌でも可能であり、比較的簡単な装
置でよく、市販されている液体用ミキシングマシーンで
あれば何ら問題なく混合できるが、次工程のフィラー配
合時に用いるゴム用の配合装置内で混合すれば組成物を
移動する必要がなくなるので、（ｂ）工程の配合で使用
されるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキ
サーなどのゴム用混練り装置内で混合すれば好都合であ
る。
【００７０】（ｂ）工程は、硬度、ゴム強度やロール作
業性などを調整するための（Ｂ）成分であるフィラー
と、好ましくはそのフィラーの配合を容易にし、ゴム物
性を向上させるための（Ｄ）成分である表面処理剤を添
加する工程であり、この工程後で組成物は従来のミラブ
ルタイプのゴム組成物と同じ形態になり、特に（Ｄ）成
分の配合により、保存安定性に優れ、ロール作業が可能
なものとなる。
業性などを調整するための（Ｂ）成分であるフィラー
と、好ましくはそのフィラーの配合を容易にし、ゴム物
性を向上させるための（Ｄ）成分である表面処理剤を添
加する工程であり、この工程後で組成物は従来のミラブ
ルタイプのゴム組成物と同じ形態になり、特に（Ｄ）成
分の配合により、保存安定性に優れ、ロール作業が可能
なものとなる。
【００７１】（ｂ）工程は、前述した通り、一般的なゴ
ムの配合に用いられるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、
バンバリーミキサー等を用いればよい。
ムの配合に用いられるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、
バンバリーミキサー等を用いればよい。
【００７２】これらの配合の際は、常温であっても何ら
問題ないが、剪断熱を安定にするなどの目的によりポリ
マーが分解しない温度範囲で加熱してもよく、その条件
は１００〜３００℃で１０分〜８時間程度が望ましい。
問題ないが、剪断熱を安定にするなどの目的によりポリ
マーが分解しない温度範囲で加熱してもよく、その条件
は１００〜３００℃で１０分〜８時間程度が望ましい。
【００７３】（ｃ）工程は、（Ｃ）成分の架橋剤、触
媒、架橋助剤などを配合する工程であり、装置としては
ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどは混
合発熱により架橋が進行するスコーチ現象の危険があり
好ましくなく、分出し作業も行うことができるゴム用２
本ロールが望ましく、練り作業時の発熱による架橋の進
行を抑えるために冷却設備を有するものがよい。
媒、架橋助剤などを配合する工程であり、装置としては
ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどは混
合発熱により架橋が進行するスコーチ現象の危険があり
好ましくなく、分出し作業も行うことができるゴム用２
本ロールが望ましく、練り作業時の発熱による架橋の進
行を抑えるために冷却設備を有するものがよい。
【００７４】本発明の組成物の硬化条件は、一次キュア
ーとして１００〜２００℃で１〜３０分が好ましい。１
００℃未満では硬化時間が長くなってしまうため、工業
的生産性に劣り好ましくなく、２００℃を超えるとスコ
ーチ発生の危険性があるため好ましくなく、１００〜２
００℃が好ましく、更には１２０〜１７０℃が好適であ
る。その場合の硬化時間は架橋反応が完了する時間を適
宜選択すればよい。また、本組成物の物性を安定化させ
るため、１００〜２３０℃で１〜２４時間程度の熱処理
で２次キュアーをすることが好ましい。２次キュアーは
１００℃未満では効果が少なく、２３０℃を超えると熱
分解するおそれがあるため好ましくなく、更に好ましく
は１５０〜２００℃で１〜２０時間が好適である。
ーとして１００〜２００℃で１〜３０分が好ましい。１
００℃未満では硬化時間が長くなってしまうため、工業
的生産性に劣り好ましくなく、２００℃を超えるとスコ
ーチ発生の危険性があるため好ましくなく、１００〜２
００℃が好ましく、更には１２０〜１７０℃が好適であ
る。その場合の硬化時間は架橋反応が完了する時間を適
宜選択すればよい。また、本組成物の物性を安定化させ
るため、１００〜２３０℃で１〜２４時間程度の熱処理
で２次キュアーをすることが好ましい。２次キュアーは
１００℃未満では効果が少なく、２３０℃を超えると熱
分解するおそれがあるため好ましくなく、更に好ましく
は１５０〜２００℃で１〜２０時間が好適である。
【００７５】
【発明の効果】本発明によれば、ロール作業性に優れ、
圧縮成型が可能であり、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、
低温特性に優れた硬化物を与える。また特に、上述した
（Ｄ）成分の表面処理剤を配合することにより、分子量
が小さく液状のポリマーをミラブルタイプのゴム組成物
にするにあたり、フィラー配合が容易になるため、フィ
ラー配合時間が短縮でき、生産性が向上するに加えて、
得られる組成物の物性、特に引張強度を向上させること
ができる。従って、高強度物性が必要な用途に適用可能
であるためその応用範囲は広くなり、工業的に有益なも
のになる。
圧縮成型が可能であり、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、
低温特性に優れた硬化物を与える。また特に、上述した
（Ｄ）成分の表面処理剤を配合することにより、分子量
が小さく液状のポリマーをミラブルタイプのゴム組成物
にするにあたり、フィラー配合が容易になるため、フィ
ラー配合時間が短縮でき、生産性が向上するに加えて、
得られる組成物の物性、特に引張強度を向上させること
ができる。従って、高強度物性が必要な用途に適用可能
であるためその応用範囲は広くなり、工業的に有益なも
のになる。
【００７６】更に、本発明の製造方法により、分子量が
小さく液状のポリマーでもゴム用２本ロールによる配合
及び分出しが可能になるため、液状フッ素ゴムの成形の
際に必要な特殊な構造の金型を必要とせずに従来一般的
な合成ゴムで用いられる金型を使用できるので多品種少
量生産に適しており、更に従来より用いられている圧縮
成型ゴム用カレンダーロールや押出成形機を使用した成
形が可能なため、工業的に有益なものとなる。
小さく液状のポリマーでもゴム用２本ロールによる配合
及び分出しが可能になるため、液状フッ素ゴムの成形の
際に必要な特殊な構造の金型を必要とせずに従来一般的
な合成ゴムで用いられる金型を使用できるので多品種少
量生産に適しており、更に従来より用いられている圧縮
成型ゴム用カレンダーロールや押出成形機を使用した成
形が可能なため、工業的に有益なものとなる。
【００７７】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記の例で用いた材料は下記の通り
である。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記の例で用いた材料は下記の通り
である。
【００７８】
【化１５】
【００７９】
【化１６】
【００８０】また、下記例において、フッ素ゴム組成物
の物性は下記のように評価した。組成物物性評価方法 得られた組成物はゴム用７５トンプレスにて１５０℃，
１０分間の条件で２ｍｍ厚のゴムシートを作成した後に
２００℃，４時間のポストキュアーを行ったものをＪＩ
Ｓゴム評価方法に従い物性測定を行った。
の物性は下記のように評価した。組成物物性評価方法 得られた組成物はゴム用７５トンプレスにて１５０℃，
１０分間の条件で２ｍｍ厚のゴムシートを作成した後に
２００℃，４時間のポストキュアーを行ったものをＪＩ
Ｓゴム評価方法に従い物性測定を行った。
【００８１】〔実施例１〕以下に示す工程により組成物
を混合して、表１に示す物性のフッ素ゴム組成物を得
た。（ａ）工程（プレキュアー工程） １リットルビーカー内に表１に示すような配合比率でポ
リマーと架橋剤を仕込み、１０分間室温で撹拌棒を用い
て手動にて十分混合した後に触媒を添加し、更に１５分
間混合したものを室温にて３時間放置したところ、ポリ
マーの粘度が徐々に増加して、ついにはゲル状のポリマ
ーとなった。ただし、このポリマーは架橋剤が少なく、
未反応のビニル基が多く残っているため、ゴム組成物に
するには強度が弱く、容易に切断することができ、応力
による変形が十分可能なものであった。（ｂ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを続けてベースコンパウンドを得た。（ｃ）工程（架橋剤配合工程） （ｂ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、付加反応制御剤と
（ａ）工程と同じ付加反応架橋剤を配合して硬化可能な
フッ素ゴム組成物を得た。
を混合して、表１に示す物性のフッ素ゴム組成物を得
た。（ａ）工程（プレキュアー工程） １リットルビーカー内に表１に示すような配合比率でポ
リマーと架橋剤を仕込み、１０分間室温で撹拌棒を用い
て手動にて十分混合した後に触媒を添加し、更に１５分
間混合したものを室温にて３時間放置したところ、ポリ
マーの粘度が徐々に増加して、ついにはゲル状のポリマ
ーとなった。ただし、このポリマーは架橋剤が少なく、
未反応のビニル基が多く残っているため、ゴム組成物に
するには強度が弱く、容易に切断することができ、応力
による変形が十分可能なものであった。（ｂ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを続けてベースコンパウンドを得た。（ｃ）工程（架橋剤配合工程） （ｂ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、付加反応制御剤と
（ａ）工程と同じ付加反応架橋剤を配合して硬化可能な
フッ素ゴム組成物を得た。
【００８２】〔実施例２〕（ａ）工程（プレキュアー工程） 加圧ニーダーに表１に示すような配合比率でポリマーと
架橋剤を仕込み、３０分間室温で十分混合した後に触媒
を添加し、更に１時間混合したところ、ポリマーの粘度
が徐々に増加してついにはゲル状のポリマーとなった。
（ｂ），（ｃ）工程は実施例１と同様に行ったところ、
実施例１と同様なフッ素ゴム組成物が得られた。
架橋剤を仕込み、３０分間室温で十分混合した後に触媒
を添加し、更に１時間混合したところ、ポリマーの粘度
が徐々に増加してついにはゲル状のポリマーとなった。
（ｂ），（ｃ）工程は実施例１と同様に行ったところ、
実施例１と同様なフッ素ゴム組成物が得られた。
【００８３】〔実施例３〜１２〕実施例２と同様な製造
方法にて架橋剤、フィラーの種類と配合量を表１，２に
示すように変化させ、同様にフッ素ゴム組成物を得た。
方法にて架橋剤、フィラーの種類と配合量を表１，２に
示すように変化させ、同様にフッ素ゴム組成物を得た。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】〔比較例１〕表３に示すように、プレキュ
アー時の架橋剤添加量を少なくし、実施例２と同様な工
程で製造しようとしたところ、ポリマーは多少増粘した
が流動性を有し、（ｂ）工程後にロールに巻き付けるこ
とが不可能な組成物となってしまった。
アー時の架橋剤添加量を少なくし、実施例２と同様な工
程で製造しようとしたところ、ポリマーは多少増粘した
が流動性を有し、（ｂ）工程後にロールに巻き付けるこ
とが不可能な組成物となってしまった。
【００８７】〔比較例２〕表３に示すように、比較例１
とは逆にプレキュアー時の架橋剤量を多くしたところ、
そのポリマーは完全なゴム硬化物となってしまい、
（ｂ）工程でのフィラーの添加が不可能になってしまっ
た。よって、適当な架橋材料を配合したプレキュアーを
行わなければゴム用２本ロール作業可能なミラブルタイ
プのゴム組成物とならないことが判明した。
とは逆にプレキュアー時の架橋剤量を多くしたところ、
そのポリマーは完全なゴム硬化物となってしまい、
（ｂ）工程でのフィラーの添加が不可能になってしまっ
た。よって、適当な架橋材料を配合したプレキュアーを
行わなければゴム用２本ロール作業可能なミラブルタイ
プのゴム組成物とならないことが判明した。
【００８８】〔比較例３〕表３に示すように、プレキュ
アーを行わずにフィラーをポリマーに高充填した。その
結果、ロール練り作業が可能であったが、得られた組成
物はゴム弾性に劣るものであり、ゴム組成物としては極
めて劣るものになってしまうことがわかった。よって、
粘度の低いポリマーをゴム組成物にするには、プレキュ
アー工程が必要であることが判明した。
アーを行わずにフィラーをポリマーに高充填した。その
結果、ロール練り作業が可能であったが、得られた組成
物はゴム弾性に劣るものであり、ゴム組成物としては極
めて劣るものになってしまうことがわかった。よって、
粘度の低いポリマーをゴム組成物にするには、プレキュ
アー工程が必要であることが判明した。
【００８９】
【表３】
【００９０】〔実施例１３〕以下に示す工程により、表
４に示す物性のフッ素ゴム組成物を得た。（ａ）工程（プレキュアー工程） １リットルビーカー内に表４に示すような配合比率でポ
リマーと架橋剤を仕込み、１０分間室温で撹拌棒を用い
て手動にて十分混合した後に触媒を添加し、更に１５分
間混合したものを室温にて３時間放置したところ、ポリ
マーの粘度が徐々に増加して、ついにはゲル状のポリマ
ーとなった。ただし、このポリマーは架橋剤が少なく、
未反応のビニル基が多く残っているため、ゴム組成物に
するには強度が弱く、容易に切断することができ、応力
による変形が十分可能なものであった。（ｂ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表４に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを続けてベースコンパウンドを得た。（ｃ）工程（架橋剤配合工程） （ｂ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイドを
配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。
４に示す物性のフッ素ゴム組成物を得た。（ａ）工程（プレキュアー工程） １リットルビーカー内に表４に示すような配合比率でポ
リマーと架橋剤を仕込み、１０分間室温で撹拌棒を用い
て手動にて十分混合した後に触媒を添加し、更に１５分
間混合したものを室温にて３時間放置したところ、ポリ
マーの粘度が徐々に増加して、ついにはゲル状のポリマ
ーとなった。ただし、このポリマーは架橋剤が少なく、
未反応のビニル基が多く残っているため、ゴム組成物に
するには強度が弱く、容易に切断することができ、応力
による変形が十分可能なものであった。（ｂ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表４に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを続けてベースコンパウンドを得た。（ｃ）工程（架橋剤配合工程） （ｂ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイドを
配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。
【００９１】〔実施例１４〕（ａ）工程（プレキュアー工程） 加圧ニーダーに表４に示すような配合比率でポリマーと
架橋剤を仕込み、３０分間室温で十分混合した後に触媒
を添加し、更に１時間混合したところ、ポリマーの粘度
が徐々に増加してついにはゲル状のポリマーとなった。
（ｂ），（ｃ）工程は実施例１３と同様に行ったとこ
ろ、実施例１３と同様なフッ素ゴム組成物が得られた。
架橋剤を仕込み、３０分間室温で十分混合した後に触媒
を添加し、更に１時間混合したところ、ポリマーの粘度
が徐々に増加してついにはゲル状のポリマーとなった。
（ｂ），（ｃ）工程は実施例１３と同様に行ったとこ
ろ、実施例１３と同様なフッ素ゴム組成物が得られた。
【００９２】〔実施例１５〜１８〕実施例１４と同様な
製造方法にて架橋剤、フィラーの種類と配合量を表４に
示すように変化させ、フッ素ゴム組成物を得た。その物
性を表４に示すが、いずれも良好なゴム弾性を示す硬化
物が得られた。
製造方法にて架橋剤、フィラーの種類と配合量を表４に
示すように変化させ、フッ素ゴム組成物を得た。その物
性を表４に示すが、いずれも良好なゴム弾性を示す硬化
物が得られた。
【００９３】
【表４】
【００９４】〔比較例４〕表５に示すように、プレキュ
アー時の架橋剤添加量を少なくし、実施例１３と同様な
工程で製造しようとしたところ、ポリマーは多少増粘し
たが流動性を有し、（ｂ）工程後にロールに巻き付ける
ことが不可能な組成物となってしまった。
アー時の架橋剤添加量を少なくし、実施例１３と同様な
工程で製造しようとしたところ、ポリマーは多少増粘し
たが流動性を有し、（ｂ）工程後にロールに巻き付ける
ことが不可能な組成物となってしまった。
【００９５】〔比較例５〕表５に示すように、比較例４
とは逆にプレキュアー時の架橋剤量を多くしたところ、
そのポリマーは完全なゴム硬化物となってしまい、
（ｂ）工程でのフィラーの添加が不可能になってしまっ
た。よって、適当な架橋材料を配合したプレキュアーを
行わなければゴム用２本ロール作業可能なミラブルタイ
プのゴム組成物とならないことが判明した。
とは逆にプレキュアー時の架橋剤量を多くしたところ、
そのポリマーは完全なゴム硬化物となってしまい、
（ｂ）工程でのフィラーの添加が不可能になってしまっ
た。よって、適当な架橋材料を配合したプレキュアーを
行わなければゴム用２本ロール作業可能なミラブルタイ
プのゴム組成物とならないことが判明した。
【００９６】〔比較例６〕表５に示すように、プレキュ
アーを行わずにフィラーをポリマーに高充填した。その
結果、ロール練り作業が可能であったが、得られた組成
物はゴム弾性に劣るものであり、ゴム組成物としては極
めて劣るものになってしまうことがわかった。よって、
粘度の低いポリマーをゴム組成物にするには、プレキュ
アー工程が必要であることが判明した。
アーを行わずにフィラーをポリマーに高充填した。その
結果、ロール練り作業が可能であったが、得られた組成
物はゴム弾性に劣るものであり、ゴム組成物としては極
めて劣るものになってしまうことがわかった。よって、
粘度の低いポリマーをゴム組成物にするには、プレキュ
アー工程が必要であることが判明した。
【００９７】
【表５】
【００９８】〔実施例１９〕実施例１において、更に表
６に示す表面処理剤を配合した以外は同様にしてフッ素
ゴム組成物を得た。その物性を表６に示す。なお、表面
処理剤は（ｂ）工程において、フィラーと共に添加し
た。
６に示す表面処理剤を配合した以外は同様にしてフッ素
ゴム組成物を得た。その物性を表６に示す。なお、表面
処理剤は（ｂ）工程において、フィラーと共に添加し
た。
【００９９】〔実施例２０〜２４〕実施例１９と同様な
製造方法にてフィラー及び表面処理剤の種類と配合量を
表６に示すように変化させ、同様にフッ素ゴム組成物を
得た。その結果、表６に示す通り、いずれも引張強度が
１００ｋｇ／ｃｍ2を超す良好な物性を有する結果が得
られた。
製造方法にてフィラー及び表面処理剤の種類と配合量を
表６に示すように変化させ、同様にフッ素ゴム組成物を
得た。その結果、表６に示す通り、いずれも引張強度が
１００ｋｇ／ｃｍ2を超す良好な物性を有する結果が得
られた。
【０１００】〔実施例２５〕（ａ），（ｂ）工程は実施
例１９と同様な製造方法で、（ｃ）工程の付加反応制御
剤と付加反応架橋剤の代わりにパーオキサイド架橋剤を
添加したときの配合とフッ素ゴム組成物のゴム物性を表
７に示す。
例１９と同様な製造方法で、（ｃ）工程の付加反応制御
剤と付加反応架橋剤の代わりにパーオキサイド架橋剤を
添加したときの配合とフッ素ゴム組成物のゴム物性を表
７に示す。
【０１０１】
【表６】
【０１０２】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BD131 BD141 BD171 CH051 CP042 DA036 DE096 DE116 DE136 DE236 DJ016 DJ036 DL006 EK007 EX028 EX048 FA046 FD016 FD142 FD147
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレ
ン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパー
フルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に
少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基
と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー：１０
０重量部、 （Ｂ）補強性フィラー：１〜１００重量部、 （Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な
架橋剤又はパーオキサイド架橋剤：前記（Ａ）成分を硬
化させるのに十分な量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 - 【請求項２】 前記（Ａ）成分中のパーフルオロ化合物
が下記一般式（１）で示される化合物である請求項１記
載の組成物。 【化１】 - 【請求項３】 前記（Ａ）成分中の分子中に少なくとも
２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応
可能な化合物が、下記一般式（７）又は（８）で示され
る化合物である請求項１又は２記載の組成物。 【化２】 - 【請求項４】 前記（Ｂ）成分の補強性フィラーがヒュ
ームドシリカ又は分子中にケイ素を含む表面処理剤で処
理されたヒュームドシリカである請求項１乃至３のいず
れか１項記載の組成物。 - 【請求項５】 （Ｄ）分子中に少なくとも１個のフルオ
ロアルキル基及びシラノール基を有する表面処理剤０．
０１〜３０重量部を配合した請求項１乃至４のいずれか
１項記載の組成物。 - 【請求項６】 前記（Ｄ）成分の分子中に少なくとも１
個のフルオロアルキル基及びシラノール基を有する表面
処理剤が、下記式（１０）又は（１１）で示される化合
物である請求項５記載の組成物。 【化３】 - 【請求項７】 （ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレ
ン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有するパー
フルオロ化合物に、分子中に少なくとも２個のヒドロシ
リル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物を
モル比で前記ヒドロシリル基量／前記パーフルオロ化合
物中のアルケニル基量が０．１〜０．９９となるように
添加、付加反応させて、ポリマーを得る工程、（ｂ）前
記（ａ）工程で得られたポリマーに補強性フィラーを上
記パーフルオロ化合物１００重量部に対して１〜１００
重量部添加して、ベースコンパウンドを得る工程、
（ｃ）前記（ｂ）工程で得られたベースコンパウンド
に、ヒドロシリル基を分子中に含む付加反応可能な架橋
剤又はパーオキサイド架橋剤を前記ポリマー中のアルケ
ニル基と反応するに十分な量を添加する工程を含むこと
を特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法。 - 【請求項８】 （ｂ）工程において、フィラーと共に分
子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基及びシラノ
ール基を有する表面処理剤を上記パーフルオロ化合物１
００重量部に対し０．０１〜３０重量部添加するように
した請求項７記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19103898A JP3573191B2 (ja) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | フッ素ゴム組成物及びその製造方法 |
| US09/336,716 US6297339B1 (en) | 1998-06-22 | 1999-06-21 | Fluororubber compositions and method of making |
| EP99304897A EP0967251B1 (en) | 1998-06-22 | 1999-06-22 | Method of preparing fluororubber compositions |
| DE69923500T DE69923500T2 (de) | 1998-06-22 | 1999-06-22 | Verfahren zur Herstellung von Fluorkautschukzusammensetzungen |
| US09/929,083 US6512041B2 (en) | 1998-06-22 | 2001-08-15 | Fluororubber compositions and method of making |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19103898A JP3573191B2 (ja) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | フッ素ゴム組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007835A true JP2000007835A (ja) | 2000-01-11 |
| JP3573191B2 JP3573191B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=16267864
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19103898A Expired - Fee Related JP3573191B2 (ja) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | フッ素ゴム組成物及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6297339B1 (ja) |
| EP (1) | EP0967251B1 (ja) |
| JP (1) | JP3573191B2 (ja) |
| DE (1) | DE69923500T2 (ja) |
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| JP2006161032A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ素ゴム／シリコーンゴム混合ゴム組成物及びそれを硬化させて得られるゴム成型品 |
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