JP2000007486A - 単結晶の製造方法 - Google Patents

単結晶の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 欠陥密度を可能な限り小さくでき、かつ満足
されるGOIを含むシリコン半導体ウェーハを製造でき
るプロセスを提供する。 【解決手段】 酸素及び窒素でドーピングされる間にチ
ョクラルスキー法を使って引き上げられるシリコン単結
晶の製造方法において、前記単結晶が引き上げられる間
に6.5×1017原子/cm3未満の濃度の酸素、及び
5×1013原子/cm3超の濃度の窒素でドーピングさ
れることを特徴とする前記製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコン単結晶の
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】公知のように、チョクラルスキー法は、
るつぼの中に入れられている融液から種結晶を用いて単
結晶を引き上げる。この方法で得られる単結晶(チョク
ラルスキー=Cz単結晶)は、可能な限り結晶欠陥(成
長した欠陥として)を含んではならない。これは、この
ような欠陥は後続のエレクトロニクス部品の製造で重大
な問題を引き起こすことがあるからである。同じこと
は、フロートゾーン法を使って作られる、特に通常は酸
素が実質的にチョクラルスキー法より低いことからCz
単結晶とは違う単結晶(=FZ単結晶)についても当て
はまる。
【0003】シリコン単結晶では、欠陥の形成は、特に
引き上げ速度、及び成長中心の単結晶と融液との相間の
温度勾配によって決まることが知られている。結晶が引
き上げられる間、V/G(r)比(Vは引き上げ速度で
G(r)は単結晶と融液との相間における軸方向の温度
勾配である)が、臨界定数Ccrit、即ちCcrit=1.3
×10-3cm2min-1-1、より大きい場合、結晶成
長過程で過剰の空孔が生成し、結晶が冷却するときに凝
集して“ミクロホール”又は空乏(約50−100n
m)が生成する。このミクロホールが検出される調製方
法にもよるが、このような欠陥はD欠陥、即ち結晶起因
型パーティクル(crystal originate
d particles)(COP)又はフローパター
ン(FP)欠陥と呼ばれる。
【0004】この欠陥の密度が高ければ高いほど、単結
晶の後続の加工の最終製品であるエレクトロニクス部品
の中のゲート酸化膜完全性(GOI)がそれだけ悪くな
る。V/G(r)がCcritより小さい場合、過剰のSi
格子間原子が生成し、凝縮して所謂、Lピット(Cz結
晶)、或いはAスワール(FZ結晶)を生成する。この
ようなSi格子間凝集は、二次欠陥として部品製造にと
って特に有害な拡張型転位ループ(数μm)を発生す
る。更に、Lピットはシリコン単結晶の機械的強度を劣
化させ、これは部品製造過程ですべりの発生しやすさの
増加から知ることができる。シリコン単結晶が引き上げ
られる時、V/G比とCcrit定数が等しい場合、前記欠
陥は何も発生しない。単結晶の中心から単結晶の縁部へ
半径方向の距離rが大きくなるにつれて軸方向の温度勾
配は単調に大きくなるので、結晶全体にわたって極めて
望ましい引き上げ条件で温度勾配を設定するのは技術的
に極めて難しい課題となる。これにほぼ近い条件のもと
で引き上げられる結晶では、単結晶の中心では空孔欠陥
を含む領域が大抵見られ、更に、この領域はLピット
(Aスワール)を含む外側領域と半径方向に対称的でも
ある。Cz結晶では、酸化誘起積層欠陥(OSF)を含
む狭い条が2つの領域間の環状の境界に生成する。FZ
結晶では、OSFではなく環状の無欠陥領域が見られ
る。
【0005】特に有害なLピットを発生させないため
に、工業的に使用される全てのCz結晶は過剰の空孔、
即ち結晶半径全体にわたってV/G(r)>Ccrit、に
て今日まで引き上げられてきたが、空孔欠陥密度を可能
な限り低く維持するように努力がなされている。酸素含
量は、欠陥密度、従ってSOI品質にも極めて僅かしか
影響を及ぼさないことが知られている(C.Hasen
ack、等、Proc.173rd Meeting
Electrochem.Soc.,447(198
8))。
【0006】FZ結晶では、空孔もSi格子間欠陥も低
レベルの窒素のドーピング(約10 14原子/cm3)に
よって同時に抑制できることが知られて既に久しい。こ
れによってほぼ完全なGOI品質が得られる。しかしな
がら、GOI品質に関するこのようなプラス効果は、同
様に酸素でドーピングすると失われるが、石英るつぼを
使用するのでCz結晶の場合には止むを得ない(W.
v.Ammon、等、Proc.of the Sat
ellite Symp.to ESSDERC93,
Grenoble、The Electrochem.
Soc.,Vol.93−95,36(1993))。
酸素及び窒素でドーピングされたFZ結晶の場合、窒素
ドーピングも電気的ストレス試験での所謂B+モード破
壊の改善が確認できることは明らかに確かであるが、部
品製造者にとって重要な固有破壊(C+モード)に達す
る容量のパーセンテージは僅かなので、B+モード破壊
は重要でない。欠陥密度がFZと比較して別の桁の大き
さであるCz結晶(熱履歴が全く違い、純度が実質的に
高く、引き上げ速度が速くそしてプロセス制御が全く異
なるので、FZ結晶はCz結晶と比較できない)は、空
孔欠陥密度を下げて、GOI品位を高める目的の窒素ド
ーピング法は、今日まで僅かしか報告されていない(日
本国特許出願公開特開平6−271399号)。しかし
ながら、欠陥の減少/GOIの改善に関しては、定量的
報告は1件も見当たらない。
【0007】窒素でCz結晶をドーピングすると単結晶
の中の酸素の析出が加速される(R.S.Hocket
t,Appl.Phys.Lett.48,1986.
224頁)。引き上げられた単結晶が冷却されている間
に酸素は常温よりかなり高い温度でさえ析出し始める。
このことにより比較的大きい析出種が生成し、この析出
種は、単結晶から得られる半導体ウェーハの次の酸素処
理過程で半導体ウェーハの表面に積層欠陥を発生する。
更に、大きい析出物は、部品製造過程でウェーハの表面
近くの範囲ではさほど充分に速く溶解しないので、部品
製造者により規定される深さの無欠陥領域を得るのは難
しくなる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って、前述の欠点を
決して容認することなく、欠陥密度を可能な限り小さく
でき、かつ満足されるGOIを含むシリコン半導体ウェ
ーハを製造できるプロセスを提供することが必要であ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸素及び窒素
でドーピングされる間にチョクラルスキー法を使って引
き上げられるシリコン単結晶の製造方法において、前記
単結晶が引き上げられる間に6.5×1017原子/cm
3未満の濃度の酸素、及び5×1013原子/cm3超の濃
度の窒素でドーピングされる前記製造方法に関する。ま
た、本発明は、単結晶が窒素でドーピングされ、前記単
結晶が速度Vで引き上げられ、及び軸方向の温度勾配G
(r)が前記単結晶と前記融液との相間で設定されるこ
とから成るシリコン融液からの単結晶の製造方法におい
て、半径方向のV/G(r)比が少なくとも一部におい
て1.3×10-3cm2min-1-1より小さいことを
特徴とする前記製造方法に関する。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。前述の引き上げ条件が設定されると、目的が達成
されることを見い出した。本発明に関連する研究による
と、本方法によって作られるCz単結晶から作られる半
導体ウェーハのゲート酸化膜完全性は、この半導体ウェ
ーハエレクトロニクス部品の製造に必要な条件に遭うと
著しく増加する。例えば、GOI収率(電気的ストレス
試験後の機能的試験の容量の割合(百分率))は、4M
DRAMメモリーのプロセスシミュレーションを基準と
して<25%から90%超にまで上昇することが判っ
た。4MDRAM部品の製造方法には、ゲート酸化膜を
作る前に、いろいろな高温処理(>950℃)が含まれ
るが、この過程で本発明による条件によって明らかに減
少された結晶欠陥が回復する。
【0011】引き上げ過程で、例えば単結晶を取り囲む
水冷式熱遮蔽体を使って単結晶が効果的に冷却され、か
つ可能な限り迅速に引き上げられ、窒素含量が高ければ
高いほど、そして酸素含量が低ければ低いほど、プロセ
スシミュレーションを基準としたGOIの改善は、特に
顕著である。高温工程のない部品プロセスの場合、11
50℃を超える温度での追加の迅速な加熱熱アニール処
理工程により、ゲート酸化膜品質は更に改善される筈で
ある。
【0012】酸素含量が少ないと、窒素誘起型OSFの
形成が大幅に抑制されることも見い出した。例えば、6
×1017原子/cm3の酸素含量では未だ非常に目立っ
たOSFリングが、5×1017原子/cm3の酸素含量
ではもはや観察されなくなった。
【0013】酸素析出に関しては、6.5×1017原子
/cm3未満の酸素含量では、この濃度より低いと明ら
かに窒素誘起のみにより酸素の析出が可能となることか
ら、窒素ドーピングが有効な効果を発揮することが確認
された。従って、半径方向に窒素を均一に導入すること
によって酸素が半径方向に均一に析出することにもな
り、酸化の析出は空孔とSi格子間原子の半径方向の分
布に最早左右されなくなる。しかしながら、就中、窒素
誘起による酸素析出の別の結果はシリコン物質を確実に
充分に捕獲することであり、その捕獲は前記のような低
い酸素含量により弱められるであろう。この場合、窒素
濃度は常に結晶の端部へ向かって増加することから、酸
素含量が結晶の軸方向端部に向かって減少するように選
ばれる場合、偏析係数が小さいので、酸素析出は軸方向
に或る程度一様にすることができ、酸素濃度を低くする
ことによって、窒素の増加によって促進される酸素の析
出は抑えられる。しかしながら、酸素濃度が4.15×
1017原子/cm3の濃度より低いと、たとえ窒素濃度
が比較的高くても最早酸素析出は観察されない。特に酸
素がこの濃度を超えると、部品製造の第1工程のように
早期にゲッター作用が起こることが見い出された。特
に、窒素ドーピングしたエピタキシャルな基板の場合
も、同様なことが当てはまる。
【0014】更に、本発明により引き上げられる結晶か
ら調製されたウェーハでは、10μmを超える無欠陥領
域が780℃で3時間、1000℃で10時間の熱処理
後、及び4MDRAMプロセスシミュレーション後でも
測定された。酸素含量が減るにつれてこの深さが増加す
るので、特別の要求事項に合わせることができる。
【0015】従って、本発明による引き上げ条件によっ
て、部品製造プロセスで得られる実質的に改善されたG
OI品位ばかりでなく、窒素ドーピングの前述の欠点も
解消される。Cz結晶を引き上げる時に酸素を組み入れ
る制御方法は、例えば、ヨーロッパ特許公報第0527
477B1号から知ることができる。窒素でCz単結晶
をドーピングする方法は、例えば日本国特許公報特開平
6−271399号から知ることができる。
【0016】本発明は、単結晶が窒素でドーピングさ
れ、前記単結晶が速度Vで引き上げられ、及び軸方向の
温度勾配G(r)が前記単結晶と融液との相間で設定さ
れることから成るシリコン融液からの単結晶の製造方法
において、半径方向のV/G(r)比が少なくとも一部
において1.3×10-3cm2min-1-1より小さい
ことを特徴とする製造方法にも関する。
【0017】製造においてV/G(r)比がこれらの条
件を満たし、そして完全にしろ部分的にしろSi格子間
欠陥を含むCz単結晶を使った研究により、驚くべきこ
とに空孔欠陥密度に及ぼす影響は比較的小さいままであ
るけれども、窒素ドーピングによってこれらのSi格子
間欠陥が大幅に減るか或いは完全に抑制さえできること
が判った。このことは、空孔とSi格子間欠陥の同時抑
制に関して既に認められている知見とは対照的に、酸素
が存在すると窒素はSi格子間欠陥に選択的に作用する
ことを意味する。空孔欠陥とは違って、Si格子間欠陥
はエピタキシャル層中に成長し、そこで同様な欠陥を作
るのでSi格子間欠陥の抑制は研磨済みSiウェーハだ
けでなくエピタキシャル基板に対しても重要である。
【0018】次に、半導体ウェーハの外側領域に有害な
Si格子間欠陥の発生の恐れを感じることなく、空孔欠
陥が最早全く起こらないか、又は比較的小さい直径の内
部領域でのみ起こる程度に単結晶を引き上げる時、窒素
ドーピングを行なうことにより引き上げ速度を落とすこ
とができる。従って、本方法によって空孔も格子間欠陥
も含まないCz単結晶及びFZ単結晶を引き上げること
ができる。この目的に対しては、V/G(r)比がr、
但しrは単結晶の中心からの半径方向の距離である、に
よって殆ど変動しない炉構造物が選ばれるのが好まし
い。
【0019】全結晶直径にわたってV/G(r)比<C
critが満たされるように引き上げ条件が選ばれる場合、
同時にOSFの形成が抑制される。研究によると、単結
晶がV/G(r)比<Ccritの引き上げ条件のもとで引
き上げられる場合、単結晶の機械的強度は、窒素ドーピ
ングによって大幅に改善されることも判った。同様に、
V/G(r)比<Ccritで引き上げられる結晶の場合、
窒素誘起による酸素析出だけが起こるほど充分に低い酸
素含量が選ばれるのが好ましい。
【0020】以下に本発明の好ましい実施形態を列記す
る。 (1)酸素及び窒素でドーピングされる間にチョクラル
スキー法を使って引き上げられるシリコン単結晶の製造
方法において、前記単結晶が引き上げられる間に6.5
×1017原子/cm3未満の濃度の酸素、及び5×10
13原子/cm3超の濃度の窒素でドーピングされること
を特徴とする前記製造方法。 (2)単結晶が窒素でドーピングされ、前記単結晶が速
度Vで引き上げられ、及び軸方向の温度勾配G(r)が
前記単結晶と前記融液との相間で設定されることから成
るシリコン融液からの単結晶の製造方法において、半径
方向のV/G(r)比が少なくとも一部において1.3
×10-3cm2min-1-1より小さいことを特徴とす
る前記製造方法。 (3)前記単結晶が、前記引き上げ過程で前記単結晶を
取り囲む熱遮蔽体により冷却されることを特徴とする、
上記(1)又は(2)に記載の方法。 (4)前記単結晶が、酸素でドーピングされ、前記酸素
ドーピングが窒素ドーピングによってのみ酸素析出物の
生成が起こるように充分低く選択されることを特徴とす
る、上記(1)ないし(3)の何れか1項に記載の方
法。 (5)無欠陥領域の深さが、酸素濃度を変動させること
により調節されることを特徴とする、上記(1)又は
(4)に記載の方法。 (6)前記酸素濃度が、OSFの形成が起こらないよう
に充分低く選択されることを特徴とする、上記(5)に
記載の方法。 (7)前記単結晶がチョクラルスキー法を使って引き上
げられることを特徴とする、上記(2)ないし(6)の
何れか1項に記載の方法。 (8)前記単結晶が、フロートゾーン法によって作られ
ることを特徴とする、上記(2)ないし(6)の何れか
1項に記載の方法。 (9)無欠陥領域が、窒素濃度を変動させることにより
調節されることを特徴とする、上記(1)ないし(8)
の何れか1項に記載の方法。 (10)前記単結晶が、空孔も格子間欠陥も含まないよ
うな方法で引き上げられることを特徴とする、上記
(1)ないし(9)の何れか1項に記載の方法。 (11)前記単結晶が、可能な限り迅速に引き上げら
れ、かつ積極的に冷却されることを特徴とする、上記
(1)ないし(10)の何れか1項に記載の方法。 (12)前記酸素濃度が少なくとも4.15×1017
子/cm3となるような方法で前記単結晶が引き上げら
れることを特徴とする、上記(1)ないし(11)の何
れか1項に記載の方法。 (13)前記窒素濃度が増加する間に前記酸素濃度は軸
方向で結晶端部へ向って減少するような方法で、前記単
結晶が引き上げられることを特徴とする、上記(1)な
いし(12)の何れか1項に記載の方法。 (14)前記単結晶が、窒素ドーピング型半導体ウェー
ハに分割され、かつこのウェーハがエピタキシャル基板
として使用されることを特徴とする、上記(1)ないし
(13)の何れか1項に記載の方法。 (15)前記単結晶が、窒素ドーピング型半導体ウェー
ハに分割され、かつこのウェーハが少なくとも1150
℃の急速熱アニール処理工程により更に熱処理されるこ
とを特徴とする、上記(1)ないし(14)の何れか1
項に記載の方法。 (16)前記単結晶が、rに関して極く僅かだけ変動す
るV/G(r)比(但しrは前記単結晶の中心からの半
径方向の距離である)で引き上げられることを特徴とす
る、上記(1)ないし(15)の何れか1項に記載の方
法。
【0021】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
欠陥密度を可能な限り小さくでき、かつ満足されるGO
Iを含むシリコン半導体ウェーハを製造できるプロセス
を提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィルフリート・フォン・アモン オーストリア ホーホブルグ/アハ,ヴァ ングハウゼン 111 (72)発明者 リディガー・シュモルク ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン,ヴィ ントハガー・シュトラーセ 10 (72)発明者 ディーター・グレフ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン,ピラ シャー・シュトラーセ 109 (72)発明者 ウルリッチ・ランバート ドイツ連邦共和国 エメルツィン,ヘッケ ンベク 22

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸素及び窒素でドーピングされる間にチ
    ョクラルスキー法を使って引き上げられるシリコン単結
    晶の製造方法において、前記単結晶が引き上げられる間
    に6.5×1017原子/cm3未満の濃度の酸素、及び
    5×1013原子/cm3超の濃度の窒素でドーピングさ
    れることを特徴とする前記製造方法。
  2. 【請求項2】 単結晶が窒素でドーピングされ、前記単
    結晶が速度Vで引き上げられ、及び軸方向の温度勾配G
    (r)が前記単結晶と前記融液との相間で設定されるこ
    とから成るシリコン融液からの単結晶の製造方法におい
    て、半径方向のV/G(r)比が少なくとも一部におい
    て1.3×10-3cm2min-1-1より小さいことを
    特徴とする前記製造方法。
JP14666899A 1998-05-28 1999-05-26 単結晶の製造方法 Expired - Fee Related JP3677169B2 (ja)

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