ITRM930546A1 - Derivati imidazolici, procedimento per la loro preparazione e loro applicazione come pesticidi. - Google Patents

Derivati imidazolici, procedimento per la loro preparazione e loro applicazione come pesticidi. Download PDF

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ITRM930546A1
ITRM930546A1 IT000546A ITRM930546A ITRM930546A1 IT RM930546 A1 ITRM930546 A1 IT RM930546A1 IT 000546 A IT000546 A IT 000546A IT RM930546 A ITRM930546 A IT RM930546A IT RM930546 A1 ITRM930546 A1 IT RM930546A1
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Marc Benoit
Jean-Pierre Demoute
Pierre Pastre
Antonio Ugolini
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Roussel Uclaf
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Description

DESCRIZIONE
dal titolo: -"Nuovi derivati imidazo1ici, procedimento?per loro preparazione e loro,applicazione co--me?pesticidi
_ La_pr.esente invenzione riguarda .derivati ori ginali dell inidazolina il loro procedimento di preparazione e la loro applicazione come disinfestante l invenzione ha dunque per obiettivo i composti della-formula (I):-X? ?NO.
11 (I)
ArCH,- ? SR
I_ I
nella quale
Ar rappresenta un radicale arilico eteroarilico eventual,mente sostituito da uno o pi? sosti tuenti scelti dal gruppo costituito dagli atomi di alogeno i radicali alchilici contenenti __f.ino .a_..4_ a.t.omi...di..carbonio lineari ramificati o ciclici ventuali lemtne sostiutito da uno o pi?..a.t.omi._d_i. a.loge-_ no, i..radicaii SH ed OH liberi esterificati ed ete-,.. rifi.cati,
X rappresenta un atomo di azoto o un gruppo =CH-,
- R rappresenta un radicale alchilico, alchenilico o alchinilico, lineare, ramificato o ciclico contenente fino a 12 atomi di carbonio eventualmente sostituito da uno o pi? atomi di alogeno, o un radicale Sale, ale rappresentando un radicale alchilico .contenente fino a.4 atomi di carbonio eventualmente sostituito da uno o pi? .atomi di alogeno. .
. Come radicale arilico, si.pu? citare i1 radicale fenilico o naftilico
Come radicale eteroarilico si pu? citare il rad icale piperidile il radicale pririmidile il ra dicale piridil e il radicaie tiazolile. il radicale _ ossa zolile e il radicale morfolinile._
Quando Ar ? sostituito da uno o pi? atomi di alogeno l 'alogeni ? di preferenza il cloro o i1. bromo ,
Quando Ar~? sostitui-to da- uno-o-pi? radicalialch ilici sitratta -di preferenza?del-radicale-metile, etile oppure n-propile.
Quando Ar ? sostituito-con un.radicale OH op-. pure- SH -esterificato,-il residuo? dell'estere.? dipreferenza del radicale acetile, propionile o benzoile.
Quando Ar ? sostituito da un radicale OH oppure SH eterificato, il residuo dell'estere ? di preferenza del -radicaie metM e -o etile.
Quando R rappresenta un radicale alchilico, si tratta-di preferenza di un radicale metile, etile, -propile-, .isopropile, n-buti1e, isobutile, terzbutil e n-pentile -ovvero n-esile,.~di-un.radica1e ci*? c lopropile c i c lobut i l e cic lopen t i l e c i c l oes ile Quando R rapp resenta u nrad ica l e salc alc rappresenta d i preferenza un radi ca le S-meti l e , _ S^etile S propile S.^buttile S-i.sobutile ovvero S terz-butile ;Quando R ? sostituito con uno o pi? atomi di_ alogeno ,_ l alogeno ? di preferenza_ il cloro o il_ bromo. ;Tra i composti preferiti della_.presente in-_ venz ione. si possono citare 1 composti nei quali Ar_ rappresenta _ un radicale piridinilico eventualmente _ sostituito, per esempio 1 composti nei quali Ar rap-_ presenta un_ radjcale_6 cloro_3-piridi ni le si posso no egualmente citare i composti della formula l nei qua li _rappresenta un atomo di azoto. ;_ _ _La presente invenzione ha in particolare per obiettivo i composti della formula I nel quali R rappresenta un radicale alchilico, lineare, ramificato o ciclico contenente fino ad 8 atomi di carbonio eventualmente sostituito con uno o pi? atomi di alogeno, come ad esempio un radicale butilico terziario o ancora un radicale tric1orometi1ico. ;L'invenzione ha pi? in particolare per obiettivo i composti degli esempi 3 e 5A. ;I composti della formula I presentano interest santi, propriet? che ne permettono l'utilizzazione nel la? lotta,.contro .i parassiti. Pu? trattarsi_.per esemp io.della.lotta contro i parassi.ti..dei vegetaii.,_.. sia che si tratti di parassiti del terreno che di part i aree i parassiti dei locali ed i_ parassiti.._ degli animali a sangue caldo._ ;Cosi ? possibile utilizzare i prodotti dell invenzione per la lotta contro gli insetti, 1_ nematodi e gli acari parassiti dei vegetali e degli animali._ ;La presente invenzione ha in particolare per obiettivo 1'applicazione dei composti deIla formula_ I alla lotta contro i?parassiti dei vegetali, i parass iti dei locali ed i parassiti_degl i animali a sangue caldo. ;_I_ prodotti della formula I possono egualmente essere utilizzati per lottare contro gli insetti dei locali, per lottare in particolare contro le mosche, le zanzare e le blatte. ;I prodotti della formula I possono cosi essere utilizzati per la lotta contro gli insetti ed altri parassiti del terreno, per esempio i coleotteri come la Diabrotica, gli elateridi e gli scarabeidi, i miriapodi come le scutigere e i blaniuli, e i ditteri come le cecidomie ed i lepidotteri come le nottuelle terricole. ;-Tali prodotti sono.uti1izzati.a .dosi compre-. .se.-tr.a-5.g e 300 g di sostanza attiva per ettaro. ;L insieme di q.ueste_prop_riet?_ta_dei...p.r.o.dotti della, formula.I__pro.d.otti_c.h_e._c_orr.i_.spondono_.perfettamente_ a.l_l_e__e.s..i_ge.n.z.e_ delll_i_n_du_st_r_La_ a_grochim.i.c.a_ ??_?derna: essi permettono di proteggere i raccolti preiservando tuttavia l'ambiente. ;1 I prodotti della formula I possono_cos? essere utilizzati per lottare contro gli acari ed i nenia t odi p arass i t i d e i vege ta l i_ . ;I c o m post i del l a formul a I poss ono ancora essere utilizzati per lottare contro gli_ acari_ paras^ siti degli animali, per lottare ad esempio contro le zecche ed In particolare contro le^zecche del genere Boophilus, quelle del genere Hyalomnia, quelle del genere Amblyomnia e quelle del genere Rhipicepha lus q per lottare contro tutte le specie di scabbia e in particolare la scabbia sarcoptica, la scabbia soroptica, e la scabbia corioptica. ;L'invenzione ha dunque egualmente per obiettivo le composizioni destinate alla lotta contro i parassiti degli animali a sangue caldo, i parassiti dei locali e dei vegetali, caratterizzate dal fatto di contenere almeno uno dei prodotti della formula I definiti qui sopra e in particolare il prodotto dell'esempio 3 o dell'esempio 5A. ;. .L'invenzione ha in particolare per obiettivo le _ c.ompos.izioni._ insetticide. che contengono_ come . principio attivo almeno uno dei_ prodotti_ definiti qui_s.opra ;L.'in-venzione ha egu.almen_te_per obiet.ti.vo_._l_e. composizione a c f a r i c ide c he con tengono come p ri nci pio attivo almeno uno dei prodotti defin?.ti._qui__sopra._ L invenzione ha infine .per_obiettivo._le comr_ posizioni acaricide destinate _alla lotta contro 1 parassiti d_egli._a_nimali a sangue caldo, in partico-, lare contro le zecche e le scabbie, le quali composizioni contengono come principio attivo almeno uno dei prodotti definiti qui sopra. ;Queste composizioni sono preparate secondo i procedimenti usuali dell'industria agrochimica o dell'industria veterinaria oppure dell'industria dei prodotti destinati alla nutrizione animale. ;In queste composizioni destinate all'impiego agricolo ed all'impiego nei locali, la sostanza attiva o le sostanze attive possono essere addizionate eventualmente di uno o pi? altri agenti disinfestanti. Queste composizioni possono presentarsi sotto .forma di polveri, granuli, sospensioni, emulsioni, soluzioni, soluzioni per aerosol, nastri combustibi-..li, esche.o .altri preparati quali sono classicamente impiegati per la utilizzazione di questo genere d? composti ;Oltre al pri n ci pio att i vo queste., composi z ioni n i cont engono _..i n generale un veico lo e/ ov_vero. _.un_ agente...ten sioattivo non onico che _assicura_?inq.l_tre. un_a..?dispersionej_gne_u.n_i_forme._de.lle....sostanze che.costituiscono la miscela Il veicolo ti1izza to pud essere un liquido come lacqua lal cool gli idrocar buri o altri solventi. organici,...un olio_minerale, anima1e o vegetale, una poivere come_talco, argi l le, i silicati la farina di tripoli o un solido combustibile. ;Le composizioni insetticide secondo la presente invenzione contengono di preferenza da 0,005 % a 10 % in peso di sostanza attiva. ;Secondo una maniera operativa vantaggiosa, per un impiego nei locali, le composizioni secondo la presente invenzione sono utilizzate sotto la forma di composizioni fumiganti. ;Le composizioni secondo la presente invenzione possono quindi essere vantaggiosamente costituite, per la parte non attiva, da un serpentino insettici--da combustibile (o spirale combustibile) o ancora da un substrato fibroso non combustibile. In quest1 ultimo caso l'agente fumigante ottenuto dopo l'incorporazione della sostanza attiva ? collocato su di un-appar.ecchio- di -riscaldamento come -ad esempio-un. ema.natore_.elettr-ico ;Nel caso in cui si utilizzi un__ser.pent?no_ in_settic.ida il suppor.to_inerte pu? essereper esempi pio ess.ere_.composto da _estratto secco di piretro polvere.,di...Tabu (o .po1vere..di .fog1ie.,di..Machi1us .. thum.be.rgi.I.),...poLvere...di._gambo di piretro, polvere. ;di foglia di.cedro, poivere di legno (come la segatura_di. pino). amido, e .poj .vere de_l.la corteecia_d_i. noce di cocco.. ;. La dose di sostanza attiva pu? quindi essere ad esempio variabile da 0,03 a 1 % in peso. ;Nel caso in cui si utilizzi un supporto fibroso non combustibile, la dose di sostanza attiva pu? allora essere ad esempio variabile da 0,03 a 95 % in peso. ;Le composizioni secondo la presente invenzione per un impiego nei locali possono cos? essere ottenute preparando un olio polverizzabile a base di principio attivo, questo olio imbibendo lo stoppino di una lampada ed essendo quindi sottoposto a combustione. ;La concentrazione del principio attivo incorporato nell'olio ? di preferenza da 0,03 a 95 ? in .peso. ;_ Le composizioni.insetticide ..secondo la presente._._i.n_venz.ione_come l.e^composizioni.acaricide e__nema^_ toci.de,._posson.o_._essere_.e.v.entualmente .addiziona.te.._di._ uno o pi? altri agenti disinfestatnti Le .composizio-. n..i_ nematocide ed acaride possono rappresentardi in particolare sotto forma di polveri,..granuli, sospensioni, emulsioni,.soluz.ioni ;Per l implego acaricida,, si. utilizzano di. .pr_efe.renza__p_olv.eri bagnabili, per la.spoiverizzazio-.. .n.e._d.e_l_fogl.i.ame, contenenti,da 1 ad 80 % in peso di sostanza attiva o di liquidi per la spoiverizzazione del fogliame contenenti da 1 a 500 g/litro di principio attivo. Si pu? egualmente fare impiego di polveri per la spolverizzazione del fogliame contenente da 0,05 a 3 % di sostanza attiva. ;Per l'impiego nematocida, si utilizzano di preferenza composizioni liquide per il trattamento dei terreni, le quali contengono da 300 a 500 g/litro di principio attivo. ;I composti acaricidi e nematocidi secondo la presente invenzione sono utilizzati di preferenza a dosi comprese tra 1 g e 100 g di sostanza attia per -ettaro. ;. Per-esaltare l'attivit? biologica dei prodotti-.della presente invenzione ad essi si possono addizionare agenti? classici di- sinergismo utilizzati in? parecchi? casi come-. 2,5 ,8--triossadodeciL)-2propil 4-,.5-me.t1le.ridi.ossLbenzene__-(.o.._bu.tossi.do_ di_ -P-i-penonile)--oppure-L.a^N-(2^e.t.ileptil.)bic.icl.o[.2.2._1]-_ ;;2J^(.2'.-n-butossi.e.tossi)eti1a.ce.tale_I.o .tropital)_ ;I compos.ti_.de1.1a...f_o.rmul_a.I-presentano una ecjc.ellente tolle.r.anza..generale, e 1'.invenzione ha dun-^ ;;l_a.-.I per. lottare in particolare contro le affezioni create dalle zecche e le scabbie,nell'uomo e nell' ..animaie. ;I prodotti della presente invenzione sono in particolare utilizzati per lottare contro i pidocchi a titolo preventivo o curativo e per lottare contro la scabbia. ;I prodotti della presente invenzione possono essere somministrati per via esterna, per mezzo di vaporizzazione, a mezzo di shampoo, o con bagni o spennel atura. ;I prodotti della presente invenzione per 1' impiego veterinario possono essere egualmente somministrati per spennellatura della spina dorsale secondo, il metodo detto "metodo,pour-on". ;Si.pu? egualmente dire che i prodotti della .Presente invenzion e p o s s ono esse re uti l i zzati . come bio cidi o com e regol atori d el l a cresci t a . _ ;_ L'invenzione ha_ egualmente per obiettivo un proced imento di preparazione dei_composti__della _formula I_ quali_ sono_ defi_n.itj_.in una_ gualunque _de1_le_ rivendicazioni _ da 1 ad 8_,_ iJ_ quale procedimento ? caratterlz2ato dal fatto di sottoporre_ un _composto della formula II: ;;X- NO, ;II ;c>* (II)
ArCH2? N NH
nella quale Ar ed X sono come sono stati definiti in precedenza, all'azione di un composto della formula III:
RSHal
nella quale R ? definito come in precedenza, in presenza di una base per ottenere il composto della formula I corrispondente.
In una maniera di rea1izzazione preferita del procedimento della presente invenzione:
- il composto della formula III viene preparato "in situ" per azione,del cloruro di solforile su di un disolfuro della formula RSSR, o ancora per azione del cloro su di un disolfuro della formula. . RSSR,.
la base utilizzata ?__di.pref.erenza l idruro. di sodio ..u.n...alcolat.o__.alcallno..o...alc_a_U_no-terros_p_,_ :qn amiduro a1c.a.l_i.n.o.,_un_a..amm.ina secondaria o terziaria in presenza di bromuro di_._l.itio.._
I prodotti della formula II utilizzati come prodotti di partenza _sono_descritti nel brevetto e_u ropeo No.192060.._ _
__ Gli esempi,che_seguono i11ustrano 11invenz?one senza tuttavia limitare Ia_stessa. _
Esempio 1
1-[(6-cloro 3-piridin i1)met?1] N-n?tro 3- . ..[(metileti1)tio] 2-imidazolidinimmina .
a) Preparazione del cloruro di solfuro di metiletile
Si introducono a -20?C 5,25 cc di cloruro di solforile in un volume di 10,3 cc di disolfuro di metiletlle. Si riscalda nuovamente la miscela di reazione a 0?C e la si agita a questa temperatura per un'ora e 30 minuti.
Si elimina l'anidride solforosa sotto pressione ridotta progressiva e si distilla sotto pressione di 43 ITV?Ilibar. Si ottengono cos? 11 g del prodotto desiderato con punto di ebollizione a 43 mill?bar. di.28?C _
b) Condensazione
_ Sf introducono..2,55.g .di_ 1.-[(6,-c1oro 3-piridinij)me ti.1J__N-nitro...2-imidazolidinimmina in 40 cc di ?.etr_3j_drofurano._Si_ aggiunggno 0,48 g_di_idruro di sodio^ al 50 ? in oIio. Si .a_9i J).e^r_30 minuti e si raffredda a circa -50?C. Si introducono in seguito 6 cc jdi jjna soluzione contenente 11_ g di prodotto preparato qui sopra nel paragrafo a), in 50 cc di dic 1orometano. Si mantiene la miscela di reazione sotto agitazione per un'ora e si lascia risalire la temperatura a circa -20?C. Si versa in un bagno di acqua e di ghiaccio. S? estrae con cloruro di metilene, si essicca e si porta a secchezza, sotto pressione ridotta. Si ottiene un prodotto che viene sottoposto a cromatograf ia su silice, eluendo con la miscela di cloruro di metilene-metanolo (95/5). Si ottengono cos? 1,75 g di prodotto desiderato, che fonde dODO rieristaiIizzazione da acetato di e tile a 110?C.
Esempio 2
1-[(6-cloro 3-piridi ni1)meti1] N-nitro _3-[(cic1oesi1)tio3 2- imidazo1idin immina
a) Preparazione di cloruro di solfuro di ..cicloesile
Si introducono 0,77 g di disolfuro di dici-, . cloesile in 5 cc di tetracloruro di carbonio. Si raffredda a -10?C e si fa gorgogliare .una_corrente di cloro fino fissare 0.,24__g.di cloro. Si agita per 10 minuti a -10?C. Si ottiene cosl una sp_l.uzio-_ ne che yLene uitilizzata tal quale_..nello stadi_o se-. guente .
_ b)_Condensazione
S i_ intro d u c o no ..1. , 2.7 g di 1 - [ ( 6 - c l o r o 3-p i r i - . dXni 1 ) met i 1 ] N- nj t ro 2- i m i da zo l i d i_n i mm i n a i n 20 c c d i Jtetra i drof urano . S i i nt roducono i ry ..segui to 0 , 29 g di idruro di sodio al 50 % in soluzione in olio. Si agita per 30 minuti, si raffredda a -20?C e si introduce in 10 minuti la soluzione preparata nel paragrafo a). Si agita per 10 minuti a -20?C e si versa in 50 cc di una soluzione acquosa satura di carbonato acido di sodio. Si agita e si estrae con cloruro di metilene. Si decanta, si essicca e si porta a secchezza. Si ottengono 2,9 g di prodotto che viene sottoposto a cromatografia su silice, eluendo con la miscela di cloruro di metilene-metanolo (95/5). Si raccoglie il prodotto con Rf = 0,55. .Si porta a secchezza. Si ottiene un prodotto che viene ricristallizzato da acetato di etile. Si ottengono .1,16 g di prodotto desiderato che fonde a .128?C._
.. Esempi da 2 a 5
_ 0perando come in precedenza,_si .sono ottenuti 1 prodotti seguenti: .. . .. . . .
_ Esempio 3 _
_ _ 1 -[ ( 6 - cj o r o 3 - p i r i di n i ljjn e ti 1 ] N - n i t r o 3 -[(tric1orometi I)tio] 2-imJ_dazo_li_dinj mmin a_
_ Punto di fusione = 137?C. _
_ .Esempio 4_.._ .
_ _ 1-C(6rcl.oro...3.-pirIdinil.)meti1_]_ N-ni_trg 3-(1: meti 1)propiltio] 2-imidazolidinimmina _
Punto di fusione = 116?C
_ Esempio 5
.. .1.-[(6-cloro 3-pir?dinil.)metil] 3-[(1,1-dimet ileti1)ditio] N-nitro 2-imidazo1idinimmina (prodotto B) e 1-[(6-cloro 3-piridini1)meti1] 3-[(1,1-dimeti leti1)tio] N-nitro 2-imidazo1idinimmina (prodotto A).
a) Preparazione del cloruro di solfuro di 1, 1-dimetiletile.
Si introducono 0,59 g di disolfuro di diterzbutile in 5 cc di tetracloruro di carbonio. Si raffredda a -10?C e si fa gorgogliare una corrente di cloro fino a fissare 0,24 g di cloro. Si agita in seguito per 10 minuti a -10?C. Si ottiene una soluzione che si.utilizza tal quale.
b) Condensazione
_ Si. introducono 1,27 g di ,1.TC(6-cloro 3-piricini .U.DietiI] JJ-nitro_2-imidazo1idj nimrnina _in_20 cc di tetraidrgf urano. S?_Introducono in segoito 0,29 g di Idruro di sodio al_50J inj liq^. Si.jgita per 30 minuti la soluzione ottenuta, si raffredda a _-20_e_C e si_ introduce 1a _so1uzione di c1oruro_ di solfuro di_ 1,1-dimetiletUe ottenuta nello stadio a). Si agita per 20 minuti a -20?C e si versa in una soluzione acquosa satura di carbonato acido di sodio. Si agita, si estrae con cloruro di metile, si decanta, si essicca e si porta a secchezza. Si ottengono 1,8 g di prodotto che vengono sottoposti a cromatografia su silice eluendo con la miscela di cloruro di metilene-metanolo (95/5). Si ottengono 0,7 g di prodotto B, Rf = 0,60, F = 134?C e 0,8 g di prodotto di Rf = 0,35, che vengono sottoposti a cromatograf 1a su silice eluendo con la miscela di cloruro di metilene-acetato di etile (7/3). Si isola il prodotto di Rf = 0,25. Si ottengono 180 mg di prodotto A. Punto di fusione = 141?C.
Studio dell'attivit? dei composti dell' invenzione
a) Studio dell'attivit? su Aphis craccivora _ Piante di fave vengono trattate mediante ba- . gnamento delle foglie in una soluzione idroacetoni-..c.a_.d.i_ sostanza attiva_ (50_ %._di acetone,..50 % di, ac_qua) poi_as_c_iu_gate._sotto cappa aspirante.
Le_ Loglie .vengono_ in seguito infestate:_ 20_ i ndividui d i _ Aphi s _cracc i y or a di sesso ferrimi ni l e per. fog 1 i a _ e__ma nten u t e _ a 22?C sotto s off itto 1 umi n o s q . _ I contro11i di mortalit? sono effettuati a1^_ la fine di 48 ore
Risultati: Alla ode si 20 ppm, i prodotti presentano una attivit? aficida interessante.
b) Studio dell'effetto sulle larve di Spodoptera littoralis per contatto ed ingestione
Si utilizzano larve dello stadio L3 di Spo^ doptera littoralis. Si opera a 22?C in condizioni di umidit? relativa del 50 ?. Si utilizzano scatole -di Petri contenenti un disco di carta da filtro inumidita, in ciascuna scatola si pongono due foglie di fagioli trattate con una soluzione idroacetonica (50/50) contenente il prodotto da provare.
Si fa il conteggio delle larve morte alla fine di 7 giorni.
c) Studio dell'effetto su Phaedon Cochleariae Si opera a 22?C in condizioni di umidit? relativa del 50 %. Si utilizzano scatole di Petri contenenti un disco di carta da filtro inumidita e due dischi di foglie di cavolo cinese trattate con una_so luzione idroacetona (50/_50) cqntenente il prodotto da provare.
Si effettua il conteggio degli Insetti morti alla fine di una settimana.
I P_rodotti dell'invenzione hanno una attivit? interessante _ sulla_Spodoptera littor? 1is e Pahedon cochleariae.

Claims (15)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composti della formula (I): X - NO-ll (I) ArCH,- % - SR I_ I nella qua1e: - - Ar rappresenta un radicale arilico o eteroarilico eventualmente sostituito da uno o pi? sostituenti scelti dal gruppo costituito dagli atomi di -alogeno,- i radicaii- alchi1ici -contenenti -fino a 4 atomi--di-carbonio,--1-inear.i ramificati o ciclici .er? ventualmente-sostitu-itd?da-uno..o pi? .atomi-di aloge??,-? -radi-cal-i-SH_ed-.OH.Liberi,.esterificati o.ete* . r-UUca-tl-X r appresent.a._un..._a.t.omo _.di azoto 0- ..un_ gruppo-=CH..-.._ n.-R__r.app-r.eserLta_un_ria.d.icale alc.hilico., alcheniIleo o-alchini li.co, .1ineare ramificato o._ciclico. contenente, fino a 12__atomi di.carbonio eventualmente _ s.oj51i.tu.ito._da..uno o pi? atomi di.alogeno, o un radicale Sale, ale rappresentando un radicale alchilico contenente fino a 4 atomi di carbonio eventualmente sostituito da uno o pi? atomi di alogeno.
  2. 2. Composti della formula (I) quali sono stati definiti nella rivendicazione 1, nei quali Ar rappresenta un radicale piridinilico eventualmente sostituito.
  3. 3. Composti della formula (I) quali sono stati definiti nella rivendicazione 2, nei quali Ar rappresenta un radicale 6-cloro 3-piridini1e.
  4. 4. Composti della formula (I) quali sono stati definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 3 nei quali X rappresenta un atomo di azoto.
  5. 5. Composti della formula (I) quali sono stati_ def1niii__in_ una.^qualunque? de1-l.e-_rlvendi.cazion1 da 1 4 e i^.quali_R.rappresenta. un radica.1e_.a1chi-. lico lineare ramificato o ciclico_co.ntenente_f_i_no._ ad8 atomi di carbonio eventualmente sostituito _da_ uno o pi? atomi di alogeno.
  6. 6. Composti della formula (I)__quali sono stati definiti nella rivendicazione 5 nel qual1 R rappresenta un radicale terz-buti1ico.
  7. 7. Composti de? a_fonnula (I) qua11 sono stati definiti nella rivendicazione 5 nei quali R rappresenta un radicale trijclorometi1ico.
  8. 8. Composti-della formula (I) qua1i sono-sta? _ ti definiti nella rivendicazione 1 1 cui nomi sono i seguenti: - la 1-[(6-cloro 3-piridini1 )meti1] N-nitro 3-[(tricloromet ?1)tio] 2-imidazolidinimmina , - la 1-[(6-cloro 3-piridini1)meti 1] N-nitro 3-[ (1,1-dimetileti 1)tio3 2-imidazolidinimmina.
  9. 9. Composizioni destinate alla lotta contro i parassiti dei vegetali, i parassiti dei locali ed .1 parassiti degli animali a sangue calso, caratterizzate dal fatto che esse contengono come principio .attivo almeno uno dei prodotti definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 7.
  10. 10..Composizioni destinate alla lotta contro i parassiti dei.vegetali_,._ i_._parassiti_.d ei locali_e_d i parassiti degli.animali a sangue caldp, caratte_-rizzate dal fatto che esse_.contengono come principio attivo almeno uno dei prodotti definiti nell aivendicazione 8.
  11. 11. Composizioni insetticide contenenti come principio attivo almeno uno del prodotti definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 ad 8. _ _
  12. 12. Composizioni acaricide contenenti come principio attivo almeno uno dei prodotti definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 ad 8.
  13. 13. .ComposizionI.nematocide contenenti come princ?pio attivo almeno uno dei prodotti definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 ad 8.
  14. 14. Composizioni acaricide destinate alla lotta contro i parassiti degli animali a sangue caldo, in particolare contro le zecche e le scabbie, caratterizzate dal fatto che esse contengono come principio attivo, almeno uno dei prodotti definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 8.
  15. 15. Procedimento di preparazione dei composti della formula (I), quali sono stati definiti in una qualunque delle rivendicazioni da 1 ad 8, caratterizzato dal fatto che si sottopone un composto della formula (II) x- ? NO, (II) .1c1. ArCH2 ? H' '"?UH ne ll a q u a l e X-s o n o definiti co me in pre ce d e n z a all azione di un composto della formu la (-111):- . _ R.SHal_ senza quale R_?_deZln-ito_come .in precedenza,-tn_pre--senza -di_un.a_.-b.ase? per ottenere il composto_ della. formula (I) corrispondente
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