NL9301392A - Imidazoolverbindingen, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als pesticide. - Google Patents

Imidazoolverbindingen, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als pesticide. Download PDF

Info

Publication number
NL9301392A
NL9301392A NL9301392A NL9301392A NL9301392A NL 9301392 A NL9301392 A NL 9301392A NL 9301392 A NL9301392 A NL 9301392A NL 9301392 A NL9301392 A NL 9301392A NL 9301392 A NL9301392 A NL 9301392A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
compounds
group
parasites
active ingredient
Prior art date
Application number
NL9301392A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of NL9301392A publication Critical patent/NL9301392A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/52—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with hetero atoms directly attached to said nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Korte aanduiding: Imidazoolverbindingen, werkwijze voorhun bereiding en hun toepassing als pesticide.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking opnieuwe imidazolidineverbindingen, een werkwijze voor hunbereiding en hun toepassing als pesticiden.
De' uitvinding heeft betrekking op de verbindingenmet de formule (1) van het formuleblad, waarin: - Ar een aryl- of heteroarylgroep voorstelt, dieeventueel gesubstitueerd is door één of meer substituen-ten gekozen uit de groep van de halogeenatomen, derechte, vertakte of cyclische, eventueel door één ofmeer halogeenatomen gesubstitueerde alkylgroepen, en devrije, veresterde en veretherde SH- en OH- groepen, - X een zuurstofatoom of een groep =CH- voorstelt,en - R een rechte, vertakte of cyclische alkyl-, alke¬nyl- of alkynylgroep met tot 12 koolstofatomen, dieeventueel gesubstitueerd is door één of meer halogeena¬tomen, of een groep Salk voorstelt, waarin alk eeneventueel door één of meer halogeenatomen gesubstitueer¬de alkylgroep met tot 4 koolstofatomen voorstelt.
Als arylgroep kunnen de fenylgroep en de naftyl-groep genoemd worden.
Als heteroarylgroep kunnen de piperidyl-, pyrimi-dyl-, pyridyl-, thiazodyl-, oxazolyl- en morfolinylgroe-pen genoemd worden.
Wanneer Ar gesubstitueerd is door één of meer halogeenatomen, is het halogeenatoom bij voorkeur chloorof broom.
Wanneer Ar gesubstitueerd is door één of meer alkylgroepen, is dit bij voorkeur de methyl-, ethyl- ofn-propylgroep.
Wanneer Ar gesubstitueerd is door een veresterdeOH- of SH- groep is de ester-rest bij voorkeur deacetyl-, propionyl- of benzoylgroep.
Wanneer Ar gesubstitueerd is door een veretherdeOH- of SH- groep, is de ether-rest bij voorkeur de methyl- of ethylgroep.
Wanneer R een alkylgroep voorstelt, is dit bijvoorkeur een methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-,n-butyl-, isobutyl-, tertbutyl-, n-pentyl- of n-hexyl-groep of een cyclopropyl-, cyclobutyl-, cyclopentyl- ofcyclohexylgroep.
Wanneer R een groep Salk voorstelt, stelt alk hijvoorkeur een s-methyl-, s-ethyl-, s-propyl-, S-butyl-,S-isobutyl- of S-tertbutylgroep voor.
Wanneer R gesubstitueerd is door één of meer halo-geenatomen, is het halogeenatoom bij voorkeur chloor ofbroom.
Van de voorkeursverbindingen volgens de uitvindingkunnen de verbindingen genoemd worden, waarin Ar eeneventueel gesubstitueerde pyridinylgroep voorstelt, bijvoorbeeld de verbindingen, waarin Ar een 6-chloor-3-pyridinylgroep voorstelt, en kunnen eveneens de verbin¬dingen met de formule (1) genoemd worden, waarin X eenstikstofatoom voorstelt.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking opde verbindingen met de formule (1), waarin R een rechte,vertakte of cyclische alkylgroep met tot 8 koolstofato-men, die eventueel gesubstitueerd is door één of meerhalogeenatomen, zoals bij voorbeeld een tertbutylgroepof tevens een trichloormethylgroep voorstelt.
De uitvinding heeft zeer in het bijzonder betrek¬king op de verbindingen van de voorbeelden lil en VA
De verbindingen met de formule (1) bezitten belang¬wekkende eigenschappen, die hun toepassing bij de be¬strijding van parasieten mogelijk maken. Dit kan bijvoorbeeld de bestrijding van parasieten van planten,20wel parasieten die zich in de bodem als parasieten diezich in de lucht bevinden, parasieten in ruimten enparasieten van warmbloedige dieren zijn.
Aldus kan men de produkten volgens de uitvindingtoepassen voor het bestrijden van op planten en dierenparasiterende insekten, nematoden en mijtachtigen.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking opde toepassing van de verbindingen met de formule (1)voor het bestrijden van parasieten van planten, parasie¬ten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren.
De produkten met de formule (1) kunnen tevenstoegepast worden voor het bestrijden van insekten inruimten, in het bijzonder muggen, vliegen en kakkerlak¬ken.
De produkten met de formule (1) kunnen tevenstoegepast worden voor het bestrijden van insekten enandere bodemparasieten, bij voorbeeld coleoptera, zoalsdiabrotica, kniptorren en engerlingen, duizendpootachti-gen zoals scutigerella en blaniula, tweevleugeligenzoals cecydomia en lepidoptera zoals nachtvlinders.
Ze worden toegepast in doses tussen 5 gram en 300gram actief materiaal per hectare.
Het geheel van deze eigenschappen maakt de produk¬ten met de formule (1) tot produkten, die volledigvoldoen aan de eisen van de moderne landbouwchemischeindustrie. Ze maken het mogelijk om de oogsten te be¬schermen onder behoud van het milieu.
De produkten met de formule (1) kunnen tevenstoegepast worden voor het bestrijden van op plantenparasiterende mijtachtigen en nematoden.
De verbindingen met de formule (1) kunnen tevenstoegepast worden voor het bestrijden van op dierenparasiterende mijtachtigen, bij voorbeeld teken en inhet bijzonder teken van de soort Boophilus, de soortHyalomnia, de soort Amblyomnia en de soort Rhipicephalusof voor het bestrijden van alle soorten schurft en inhet bijzonder sarcoptische, psoroptische en choriopti-sche schurft.
De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking opsamenstellingen, die bestemd zijn voor het bestrijdenvan parasieten van warmbloedige dieren, parasieten inruimten en parasieten van planten, die gekenmerkt zijn,doordat ze tenminste één van de eerder gedefinieerde verbindingen met de formule (1) en in het bijzonder hetprodukt van voorbeeld III of voorbeeld VA bevatten.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking opinsekticide-samenstellingen, die als werkzaam bestand¬deel tenminste één van de eerder gedefinieerde produktenbevatten.
De uitvinding heeft tevens betrekking op acaricide-samenstellingen, die als werkzaam bestanddeel tenminsteéén van de eerder gedefinieerde produkten bevatten.
De uitvinding heeft tevens betrekking op nematici-de-samenstellingen, die als werkzaam bestanddeel ten¬minste één van de eerder gedefinieerde produkten bevat¬ten.
De uitvinding heeft tenslotte betrekking op acari-cide-samenstellingen, die bestemd zijn voor de bestrij¬ding van parasieten van warmbloedige dieren, in hetbijzonder teken en schurft, die als werkzaam bestanddeeltenminste één van de eerder gedefinieerde produktenbevatten.
Deze samenstellingen worden volgens de in de land-bouwchemische industrie of de veterinaire industrie ofde industrie voor diervoedingsprodukten gebruikelijkewerkwijze bereid.
In de voor het gebruik in de landbouw en in ruimtenbestemde samenstellingen kunnen aan het werkzame materi¬aal of de werkzame materialen eventueel één of meerandere pesticide-middelen toegevoegd worden. Deze samen¬stellingen kunnen de vorm bezitten van poeders, korrels,suspensies, emulsies, oplossingen, oplossingen vooraërosolen, brandbare stroken, lokaas of andere gewoon¬lijk voor de toepassing van dit type verbindingen toege¬paste preparaten.
Behalve het werkzame bestanddeel bevatten dezesamenstellingen in het algemeen een drager en/of eenniet ionisch oppervlakte-actief middel, dat bovendienzorgt voor een gelijkmatige verdeling van de samenstel¬lende bestanddelen van het mengsel. De toegepaste drager kan een vloeistof zoals water, alcohol, koolwaterstoffenof andere organische oplosmiddelen, een minerale, dier¬lijke of plantaardige olie, een poeder zoals talk,kleisoorten, silicaten, kiezelgoer of een brandbarevaste stof zijn.
De insekticide-samenstellingen volgens de uitvin¬ding bevatten bij voorkeur 0,005 - 10 gew. % werkzaammateriaal.
Volgens een voordelige uitvoeringsvorm worden desamenstellingen volgens de uitvinding voor gebruik inruimten toegepast in de vorm van rookontwikkelendesamenstellingen.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen danmet voordeel voor het niet werkzame gedeelte bestaan uiteen brandbare insekticide-spoel (of spiraal) of tevenseen onbrandbaar vezelvormig substraat. In het laatstegeval wordt het na opname van het actieve materiaal ver¬kregen rookontwikkelende middel op een verhittingsappa-raat zoals een elektrische verhitter geplaatst.
Wanneer men een insekticide-spoel toepast, kan deinerte drager bij voorbeeld bestaan uit pyretrum-aftrek-sel, Tabu-poeder (of poeder van bladeren van MachillusThumbergii), poeder van pyretrum-stengels, poeder vancederbladeren, houtpoeder (zoals pijnbomenzaagsel)zetmeel en poeder van cocosnoten-schalen.
De hoeveelheid actief materiaal kan dan bij voor¬beeld 0,3-1 gew. % bedragen.
Wanneer men gebruik maakt van een onbrandbarevezelvormige drager, kan de hoeveelheid actief materiaalbij voorbeeld 0,3 - 95 gew. % bedragen.
De samenstellingen volgens de uitvinding voor hetgebruik in ruimten kunnen tevens verkregen worden dooreen verstuifbare olie op basis van het werkzame bestand¬deel te bereiden, waarmee het kousje van een lamp wordtgeïmpregneerd en vervolgens aan verbranding wordt onder¬worpen.
De concentratie van het in de olie opgenomen werk¬ zame bestanddeel bedraagt bij voorkeur 0,03 - 95 gew. %.
Aan de insekticide-samenstellingen volgens deuitvinding kunnen evenals aan de acaricide- en nematici-de-samenstellingen eventueel één of meer andere pestici¬de middelen toegevoegd worden. De acaricide- en nemati-cide-samenstellingen kunnen in het bijzonder de vormbezitten van poeders, korrels, suspensies, emulsies ofoplossingen.
Voor het gebruik als acaricide gebruikt men bijvoorkeur bevochtigbare poeders voor bladbestuiving, die1-80 gew. % actief materiaal bevatten, of vloeistoffenvoor bladbestuiving, die 1 - 500 g/1 werkzaam bestand¬deel bevatten. Men kan tevens gebruik maken van poedersvoor bladbepoedering, die 0,05 - 3 % actief materiaalbevatten.
Voor het gebruik als nematicide gebruikt men bijvoorkeur vloeistoffen voor de behandeling van de bodem,die 300 - 500 per liter werkzaam bestanddeel bevatten.
De acaricide- en nematicide-samenstellingen volgensde uitvinding worden bij voorkeur toegepast in hoeveel¬heden tussen 1 en 100 g actief materiaal per hectare.
Om de biologische werkzaamheid van de produktenvolgens de uitvinding te verhogen kan men er in soortge¬lijke gevallen toegepaste bekende synergistische midde¬len aan toe voegen, zoals l-(2,5,8-trioxadodecyl)2-propyl-4,5-methyleendioxybenzeen (of piperonyl-butoxyde)of N-(2-ethylheptyl) bicyclo [2.2.1] hept-5-een-2,3-dicarboximide of piperonyl-bis-2-(2'-n-butoxyethoxy)ethylacetaal (of tropital).
De verbindingen met de formule (1) worden in hetalgemeen uitstekend verdragen en de uitvinding heeftderhalve betrekking op de verbindingen met de formule(1) voor het bestrijden van aandoeningen, die door tekenen schurft bij mensen en dieren zijn veroorzaakt.
De produkten volgens de uitvinding worden in hetbijzonder toegepast voor de preventieve of genezendebestrijding van luizen en in het bijzonder voor de bestrijding van schurft.
De produkten volgens de uitvinding kunnen uitwendigdoor bestuiven, shamponeren, baden of aanstippen toege¬diend worden.
De produkten volgens de uitvinding voor veterinairgebruik, kunnen tevens toegepast worden door aanstippenvan de ruggegraat volgens de zogenaamde "pour-on" metho¬de.
Men kan tevens opmerken, dat de produkten volgensde uitvinding toegepast kunnen worden als kiemdodende ofgroeiregelende middelen.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werk¬wijze voor de bereiding van de verbindingen met deformule (1) , zoals eerder gedefinieerd, die gekenmerktis, doordat men een verbinding met de formule (2) vanhet formuleblad, waarin Ar en X de eerder genoemdebetekenissen bezitten, onderwerpende inwerking van eenverbinding met de formule (3) van het formuleblad,waarin R de eerder genoemde betekenissen bezit, inaanwezigheid van een base ter vorming van de overeenkom¬stige verbinding met de formule (1).
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werk¬wijze volgens de uitvinding: - wordt de verbinding met de formule (3) "in situ"bereid door inwerking van sulfurylchloride op een disul¬fide met de formule RSSR of tevens door inwerking vanchloor op een disulfide met de formule RSSR, - is de toegepaste base bij voorkeur natrium-hydri¬de, een alkalimetaal- of aardalkalimetaal- alkanolaat,een alkalimetaalamide, een secundair of tertiair aminein aanwezigheid van lithium-bromide.
De als uitgangsverbindingen toegepaste verbindingenmet de formule (2) zijn beschreven in het Europeseoctrooischrift 192060.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toezonder haar echter te beperken.
Voorbeeld I: l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] N-nitro-3-[methyl-ethyl) thio] 2-imidazolidinimine a) Bereiding van methylethylsulfide-chloride.
Men brengt bij -20°C 5f25 cm3 sulfurylchloride in10,3 cm3 methylethyldisulfide. Men verwarmt het reactie-mengsel tot 0°C en roert 1 uur en 30 minuten bij dezetemperatuur.
Men verwijdert het zwaveldioxyde onder voortschrij¬dende verminderde druk en destilleert onder 43 millibar.Men verkrijgt 11 g van het gewenste produkt. Kookpunt4 3 mb = 28°C.
b) Condensatie.
Men brengt 2,55 g l-[(6-chloor-3-pyridinyl)methyl]-N-nitro-2-imidazolidinimine in 40 cm3 tetrahydrofuran.Men voegt 0,48 g 50 % natriumhydride in olie toe. Menroert 30 minuten en koelt omstreeks - 50eC. Men voegtvervolgens 6 cm3 van een oplossing van 11 g van hethiervoor in paragraaf a) bereide produkt in 50 cm3 di-chloormethaan toe. Men roert het reactiemengsel 1 uur,waarbij men de temperatuur tot omstreeks - 20°c laatstijgen. Men giet uit in een bad van water en ijs. Menextraheert met methyleenchloride, droogt en dampt onderverminderde druk in tot droog. Men verkrijgt een pro¬dukt, dat men onderwerpt aan chromatografie op silicium-dioxyde onder elueren met een mengsel van methyleenchlo-ride en methanol (95-5). Men verkrijgt aldus 1,75 g vanhet gewenste produkt, dat na herkristallisatie in ethy-lacetaat bij 110° C smelt.
Voorbeeld II: l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] N-nitro-3-[cyclohexyl)thio] 2-imidazolidinimine a) Bereiding van cyclohexylsulfide-chloride.
Men brengt 0,77 gram dicyclohexyldisulfide in 7 cm3koolstoftetrachloride. Men koelt tot - 10°C en leidt eenstroom chloor door tot 0,24 g chloor gebonden is. Men roert 10 minuten bij - 10°C. Men verkrijgt aldus eenoplossing, die men als zodanig in de volgende traptoepast.
b) Condensatie.
Men brengt 1,27 g l-[(6-chloor-3-pyridinyl)methyl] N-nitro-2-imidazolidinimine in 20 cm3 tetrahy-drofuran. Men voegt vervolgens 0,29 g van een 50 %'snatriumhydride-oplossing in olie toe. Men roert 30minuten, koelt tot - 20eC en voegt in 10 minuten de inparagraaf a) bereide oplossing toe. Men roert 10 minutenbij - 20eC en giet uit in 50 cm3 van een verzadigdewaterige natriumbicarbonaat-oplossing. Men roert enextraheert met methyleenchloride. Men decanteert, droogten dampt in tot droog. Men verkrijgt 2,9 g produkt, datmen onderwerpt aan chromatografie op siliciumdioxydeonder elueren met een mengsel van methyleenchloride enmethanol (95-5). Men wint het produkt met Rf=0,55. Mendampt in tot droog. Men verkrijgt een produkt, dat menherkristalliseert in ethylacetaat. Men verkrijgt 1,16 gvan het gewenste produkt met een smeltpunt van I28°c.
Voorbeelden III t/m IV.
Tewerkgaande zoals in het voorafgaande heeft men devolgende produkten verkregen:
Voorbeeld III:
1-[(6-chloor-3-pyridinyl)methyl] N-nitro-3-[(trichloor-methyl) thio] 2-imidazolidinimineSm.pt = 137°C
Voorbeeld IV:
l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] N-nitro-3-(1-methyl)propylthio] 2-imidazolodinimineSm.pt = 116°C
Voorbeeld V: l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] 3-[(1,1-dimethylethyl)dithio] N-nitro-2-imidazolidinimine (produkt B) en1-[(6-chloor-3-pyridiny1) methyl] 3-[l,1-dimethylethy1)thio] N-nitro-2-imidazolidinimine (produkt A).
a) Bereiding van 1,1-dimethylethy1-sulfide-chlori-de.
Men brengt 0,59 g ditertbutyldisulfide in 5 cm3koolstoftetrachloride. Men koelt tot - 10eC en leidt eenstroom chloor tot 0,24 g chloor is gebonden. Men roertvervolgens 10 minuten bij - 10°C. Men verkrijgt eenoplossing, die men als zodanig gebruikt.
b} Condensatie.
Men brengt 1,27 g l-[6-chloor-3-pyridinyl) methyl]N-nitro-2-imidazolidinimine in 20 cm3 tetrahydrofuran.Men voegt vervolgens 0,29 g 50 %'s natriumhydride inolie toe. Men roert de verkregen oplossing gedurende 30minuten, koelt tot - 20°C en voegt de in trap a) verkre¬gen oplossing van 1,1-dimethylethylsulfide-chloride toe.Men roert 20 minuten bij - 20°C en giet uit in eenwaterige verzadigde natriumbicarbonaat-oplossing. Menroert, extraheert met methylchloride, decanteert, droogten dampt in tot droog. Men verkrijgt 1,8 g produkt, datmen onderwerpt aan chromatografie op siliciumdioxydeonder elueren met een mengsel van methyleenchloride enmethanol (95-5). Men verkrijgt 0,7 g produkt B metRf = 0,60 en een smeltpunt van 134°C en 0,8 g produktmet Rf = 0,35, dat men onderwerpt aan chromatografie opsiliciumdioxyde onder elueren met een mengsel van methy¬leenchloride en ethylacetaat (7-3). Men isoleert hetprodukt met Rf = 0,25. Men verkrijgt 180 mg van produktA. Smeltpunt = 141°c.
Onderzoek van de werkzaamheid van de verbindingen vol¬gens de uitvinding.
a) Onderzoek van de werkzaamheid op Aphis craccivo- ra.
Bonenplanten worden behandeld door de bladeren tedompelen in een waterige acetonoplossing van het actievemateriaal (50 % aceton, 50 % water) en vervolgens tedrogen onder een afzuigkap.
De bladeren worden vervolgens geïnfecteerd met 20vrouwelijke volwassen Aphis craccivora per blad en bij22°C bewaard onder een verlicht plafond.
De bepalingen van de sterfte worden na 48 uuruitgevoerd.
Resultaten;
Vanaf een dosis van 20 dpm bezitten de produkteneen belangwekkende aphicide-werkzaamheid.
d) Onderzoek van de uitwerking op luizen van Spo-doptera littoralis door contact en inname.
Men gebruikt larven van het stadium L3 van Spodop-tera littoralis. Men werkt bij 22°C en een relatievevochtigheid van 50%. Men gebruikt PETRI-schalen met eenrondje bevochtigd filtreerpapier en plaatst in elkeschaal twee bladeren van bonenplanten, die behandeldzijn met een waterige acetonoplossing (50-50) van het teonderzoeken produkt.
Men telt de dode luizen na 7 dagen.
c) Onderzoek van de uitwerking op Phaedon cochlea- riae.
Men werkt bij 22°C en een relatieve vochtigheid van50%. Men gebruikt PETRI-schalen met een rondje bevoch¬tigd filtreerpapier en twee schijfjes van bladeren vanChinese kool, die behandeld zijn met een waterige aceto¬noplossing (50-50) van het te onderzoeken produkt.
Men telt de dode insekten na afloop van een week.
De produkten volgens de uitvinding bezitten eenbelangwekkende werkzaamheid op Spodoptera littoralis enPhaedon cochleariae.

Claims (15)

1. De verbindingen met de formule (1) van hetformuleblad, waarin: - Ar een aryl- of heteroarylgroep voorstelt, dieeventueel gesubstitueerd is door één of meer substituen-ten gekozen uit de groep van de halogeenatomen, rechte,vertakte of cyclische alkylgroepen met tot 4 koolstof-atomen, die eventueel gesubstitueerd zijn door één ofmeer halogeenatomen, en de vrije, veresterde en ver-etherde SH- en OH- groepen, - X een stikstofatoom of een groep =CH- voorstelt,en - R een rechte, vertakte of cyclische alkyl-,alkenyl- of alkynylgroep met tot 12 koolstofatomen, dieeventueel gesubstitueerd is door één of meer halogeena¬tomen, of een groep Salk voorstelt, waarin alk eeneventueel door één of meer halogeenatomen gesubstitueer¬de alkylgroep met tot 4 koolstofatomen voorstelt.
2. De verbindingen met de formule (l) volgensconclusie 1, met het kenmerk, dat Ar een eventueelgesubstitueerde pyridinylgroep voorstelt.
3. De verbindingen met de formule (1) volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat Ar een 6-chloor-3-pyridinylgroep voorstelt.
4. De verbindingen met de formule (1) volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat X een stikstofatoomvoorstelt.
5. De verbindingen met de formule (1)' volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat R een eventueel dooréén of meer halogeenatomen gesubstitueerde rechte,vertakte of cyclische alkylgroep met tot 8 koolstofato-men voorstelt.
6. De verbindingen met de formule (1) volgens conclusie 5, net het kenmerk, dat R een tertbutylgroepvoorstelt.
7. De verbindingen met de formule (1) volgensconclusie 5, met het kenmerk, dat R een trichloormethyl-groep voorstelt.
8. De hierna genoemde verbindingen met de formule(1) volgens conclusie (1): - l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] N-nitro-3-[(tri-chloormethyl) thio] 2-imidazolidinimine, - l-[(6-chloor-3-pyridinyl) methyl] N-nitro-3-[(1,1-dimethylethyl) thio] 2-imidazolidinimine.
9. Samenstellingen voor het bestrijden van para¬ sieten van planten, parasieten in ruimten en parasietenvan warmbloedige dieren, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel tenminste één van de verbindingenvolgens één der conclusies 1-7 bevatten.
10. Samenstellingen voor het bestrijden van para¬ sieten van planten, parasieten in ruimten en parasietenvan warmbloedige dieren, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel tenminste één van de verbindingenvolgens conclusie 8 bevatten.
11. Insekticidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel tenminste één van de verbindingen volgens één der conclusies 1-8 bevatten.
12. Acaricidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel tenminste één van de verbindingen volgens één der conclusies 1-8 bevatten.
13. Nematicidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel tenminste één van de verbindingen volgens één der conclusies 1-8 bevatten.
14. Acaricidesamenstellingen voor de bestrijding van parasieten van warmbloedige dieren, in het bijzonderteken en schurft, met het kenmerk, dat ze als werkzaambestanddeel tenminste één van de verbindingen volgens één der conclusies 1-8 bevatten.
15. Werkwijze voor de bereiding van de verbindin¬gen met de formule (1) volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men een verbinding met de formule(2) van het formuleblad, waarin Ar en X de eerder ge¬noemde betekenissen bezitten, onderwerpt aan de inwer¬king van een verbinding met de formule (3) van hetformuleblad, waarin R de eerder genoemde betekenissenbezit, in aanwezigheid van een base ter vorming van deovereenkomstige verbinding met de formule (l).
NL9301392A 1992-08-11 1993-08-11 Imidazoolverbindingen, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als pesticide. NL9301392A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9209905 1992-08-11
FR9209905A FR2694752B1 (fr) 1992-08-11 1992-08-11 Nouveaux dérivés de l'imidazole, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9301392A true NL9301392A (nl) 1994-03-01

Family

ID=9432774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9301392A NL9301392A (nl) 1992-08-11 1993-08-11 Imidazoolverbindingen, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als pesticide.

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0583198A1 (nl)
JP (1) JPH06263741A (nl)
DE (1) DE4326983A1 (nl)
FR (1) FR2694752B1 (nl)
GB (1) GB2271110A (nl)
IT (1) IT1261512B (nl)
NL (1) NL9301392A (nl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
CN106892846A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 中国石油化工股份有限公司 一种制备环已基次磺酰氯的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0192060B1 (de) * 1985-02-04 1991-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclische Verbindungen
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
DE3712307A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
JPH049371A (ja) * 1990-04-25 1992-01-14 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ニトロイミノ系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
ITRM930546A0 (it) 1993-08-09
GB2271110A (en) 1994-04-06
GB9316625D0 (en) 1993-09-29
IT1261512B (it) 1996-05-23
FR2694752B1 (fr) 1994-10-14
JPH06263741A (ja) 1994-09-20
FR2694752A1 (fr) 1994-02-18
DE4326983A1 (de) 1994-02-17
EP0583198A1 (fr) 1994-02-16
ITRM930546A1 (it) 1995-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185369B (en) Compositions containing alpha,beta-unsaturated carboxylic acid esters as active substances with insecticide activity and process for preparing the active substance
US4572914A (en) Insecticidal 4-substituted-3-chlorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)pyrazolines
KR960005514B1 (ko) 피레트르산에 관련된 시클로프로판카르복실산 에스테르, 이들의 제조방법 및 해충박멸을 위한 이들의 사용방법
JPH05112519A (ja) ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用
JPH0625205A (ja) フラン又はチオフェンアルコールから誘導される新規なピレスロイドエステル、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての用途
JPS64363B2 (nl)
CA1240701A (fr) Derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitues en 3 par une chaine vinylique elle-meme substituee, leur procede de preparation, leur application comme pesticides et les compositions les renfermant
CA2006835A1 (fr) Derives fluores de l'acide 3-ethenyl 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation leur application comme pesticides et les compositions les renfermant
NL9301392A (nl) Imidazoolverbindingen, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als pesticide.
FR2751642A1 (fr) Nouveaux derives de l'acide beta-methoxy acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
US5380883A (en) 7-ethylene-α-(methoxymethylene)-1-naphthalene-acetic acid
JPH0723350B2 (ja) シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する寄生虫駆除用組成物
DK167184B1 (da) Esterderivater af 2,2-dimethylcyclopropancarboxylsyrer og biaryliske alkoholer, deres fremstilling, samt udgangsprodukter til brug ved deres fremstilling
HU187698B (en) Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives
GB2097393A (en) New antiparasitic and pesticidal derivatives of cyclopropane carboxylic acids
GB2079282A (en) Parasitical carboylic acid esters containing a substituted pyridyl group
JPH07149693A (ja) ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用
JPH0345062B2 (nl)
JPH0625096A (ja) ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途
CA2060770A1 (fr) Esters de l'acide 3-(3,3,3-trifluoro 2-chloropropenyl) 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylique, leur procede de preparation et leur applications comme pesticides
NL8301237A (nl) N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten.
IL29992A (en) Novel phosphorothiolates
JPH05208903A (ja) ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途
US3375157A (en) Controlling and eradicating agricultural nematodes with halogenated phenyl propynyl ethers
JPH0555497B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed