ITMI961412A1 - Lattici acquosi a base di fluoropolimeri - Google Patents

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Alba Chittofrati
Paolo Lazzari
Daria Lenti
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Ausimont Spa
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Description

Descrizione dell'invenzione industriale
La presente invenzione si riferisce a lattici acquosi a base di fluoropolimeri aventi elevata viscosità.
Più in particolare, la presente invenzione si riferisce a lattici acquosi aventi elevata viscosità, a base di fluoropolimeri ed in particolare a base di polimeri di tetrafluoroetilene o di un suo copolimero con altri monomeri etilenicamente insaturi fluorurati.
I polimeri del tetrafluoroetilene ed i suoi copolimeri sono ben noti e descritti ad esempio in EP-A-0 633 274 e in EP-A-0 633 257. Tali polimeri vengono preparati mediante polimerizzazione radicalica in un mezzo acquoso con l'ottenimento di lattici aventi una concentrazione generalmente non superiore a 50% in peso di solido.
Anche se questi lattici possono essere sottoposti ad un ulteriore processo di concentrazione, essi hanno una bassa viscosità che limita la quantità di materiale depositato nelle applicazioni come rivestimento. Pertanto, questi lattici per se (non formulati) non sono adatti ad essere impiegati per il rivestimento mediante immersione o spruzzo di superfici metalliche o tessuti o, comunque, di superfici verticali.
Un aumento della viscosità dei lattici dà luogo ad una maggiore quantità di polimero depositato (ad es. per sngolo passaggio) , e quindi ad una maggiore efficacia protettiva, anche se esiste uno spessore critico tipico per ogni materiale e formulazione .
Per aumentare la viscosità dei lattici polimerici è tecnica comune aggiungere un agente inspessente come, per esempio, silice, carbossimetilcellulosa, amido, polietilenimmina, acidi (o loro sali) acrilici, poliacrici o polimetacrilici, polisaccaridi, ecc., come descritto in Nordic Pulp and Paper Research Journal No. 1/1993, pag. 188-190. Queste sostanze aumentano la viscosità dell'acqua dei lattici ma il loro effetto tensioattivo o bagnante è scarso o nullo.
Il controllo della viscosità e capacità bagnante dei lattici viene comunemente ottenuto con formulati contenenti vari additivi, ad esempio sali inorganici combinati con tensioattivi idrocarburici o fluorurati ed eventuali agenti inspessenti convenzionali .
il bagnamento del substrato non è particolarmente critico con i normali tensioattivi ma lo diventa nelle applicazioni di rivestimenti fluorurati dove siano richiesti più passaggi ed il lattice debba bagnare un primo strato fluorurato a bassa energia superficiale. Per questo motivo, i lattici destinati alle applicazioni di rivestimenti fluorurati vengono addizionati sia con un agente inspessente sia con un agente tensioattivo o bagnante.
L'impiego di due composti chimici diversi di cui uno ad azione inspessente e l'altro ad effetto bagnante può comportare problemi di compatibilità o di sinergie sia fra i prodotti sia con il polimero disperso nel lattice.
Oggetto della presente invenzione è quello di ovviare agli inconvenienti sopra esposti.
Più in particolare, oggetto della presente invenzione è di fornire un composto che abbia contemporaneamente azione inspessente e tensioattiva e sia perfettamente compatibile con il polimero fluorurato.
Secondo la presente invenzione questi ed altri oggetti che risulteranno dalla descrizione che segue vengono ottenuti inpiegando come agente inspessente e tensioattivo un composto nonionico di formula generale:
in cui:
n è un numero compreso fra 4 e 60, preferibilmente tra 8 e 30; L e L', uguali o diversi fra loro, possono essere scelti fra:
in cui: p è 0 o 1; Y può essere F oppure CF3; R' è un radicale alchilico C1-C5,
R1, R2 possono essere entrambi H oppure uno H e l'altro CH3.
Rf e Rf, , uguali o diversi fra loro, possono essere radicali perfluoropolieteri aventi un peso molecolare medio numerico compreso fra 250 e 1500, preferibilmente fra 400 e 1000.
I radicali perfluoropolieteri Rf e Rf' comprendono un terminale T ed unità ripetitive distribuite statisticamente lungo la catena del polimero scelte fra:
oppure -CFXO-, in cui X è uguale a F o -CF3;
in cui z è un intero uguale a 2 o 3;
oppure in cui Rf" può essere -CF3,
.
II terminale T del radicale perfluoropolietereo è scelto fra
C1CF2- .
In particolare si possono citare come preferiti i seguenti radicali perfluoropolieterei Rf e Rf, :
(a)
dove: x è F o CF3 ; a e b sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; a/b è compreso tra 10 e 100, e T è uno dei terminali sopracitati;
(b)
dove: c, d ed h sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell ' intervallo sopra indicato, c/d è compreso tra 0,1 e 10; h/(c+d) è compreso tra 0 e 0,05, z è un intero uguale a 2 o 3, e T è uno dei terminali sopracitati;
(c)
dove: X è F o CF3 ; e, f, g sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; e/(f+g) è compreso tra 0,1 e 10, f/g è compreso tra 2 e 10, T è uno dei terminali sopra citati;
(d)
dove: sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; sono almeno pari a 2, k/(j+l) è compreso tra 0,01 e 1000, 1/j è compreso tra 0,01 e 100; τ è uno dei terminali sopracitati;
(e)
dove s è un intero tale da dare il peso molecolare sopra indicato, z ha il significato sopra definito e T è uno dei terminali sopra citati;
(f) -dove R4 ed R5 sono uguali o diversi tra di loro e scelti fra H, ci o perfluoroalchile, ad esempio a 1-4 atomi di C, j' essendo un intero tale che il peso molecolare sia quello indicato sopra,·
(g)
j " essendo un intero tale da dare il peso molecolare sopra indicato.
Questi composti e i metodi per la loro prepararazione sono descritti nei brevetti GB 1.104.482, USP 3.242.218, USP 3.665.041, USP 3.715.378 e USP 3.665.041, EP 148.482 e USP 4.523.039, USP 5.144.092.
I radicali perfluoropolieterei preferiti della presente invenzione hanno le seguenti strutture.·
e
in cui il rapporto a/b varia da circa 20 a circa 40, ed Rf. ha il significato definito sopra.
Costituisce pertanto oggetto della presente invenzione un lattice acquoso ad alta viscosità e capacità bagnante di un polimero del tetraf luoroetilene contenete almeno lo 0,1% in peso di un composto nonionico avente formula generale (I) sopra riportata in cui hanno il significato sopra riportato.
Il composto nonionico avente formula (I) sopra riportata può essere aggiunto al lattice acquoso in quantità generalmente comprese fra 0,1 e 20%. Le quantità variano in funzione del tipo di polimero, della sua composizione e degli additivi presenti. Così, per esempio nel caso di lattici di copolimeri termoplastici a base di tetrafluoroetilene, perfluorometilviniletere e/o uno o più monomeri fluorurati, anche del tipo dei fluorodiossoli , tale quantità varia tra 0,2 e 10% in peso. La presenza nel medesimo lattice di un tensioattivo nonionico convenzionale, come, per esempio octil-fenossi-polietossietanolo sposta tale intervallo verso concentrazioni più elevate, come per esempio tra 0,9 e 10% in peso. Nel caso di lattici di PTFE additivati con il medesimo tensioattivo convenzionale citato sopra, l'intervallo dell'inspessente dell'invenzione varia tra 0,2 e 10%.
Tra i copolimeri del tetrafluoroetilene sono in particolare compresi:
A) politetraf luoroetilene modificato contenente piccole quantità, generalmente comprese fra 0,01 e 3% in moli, preferibilmente comprese tra 0,05% e 0,5% in moli, di uno o più comonomeri come, per esempio, perfluoropropene , perfluroalchilperfluorovinileteri, fluoruro di vinilidene, esafluoroisobutene, clorotrifluoroetilene, perfluoroalchiletileni ;
B) copolimeri termoplastici del terafluoroetilene (TFE) contenenti dallo 0,5 al 8% in moli di almeno un perfluoroalchilviniletere, dove il radicale perfluoroalchilico ha da 1 a 6 atomi di carbonio, quali ad esempio, i copolimeri TFE/perfluoropropilviniletere, TFE/perfluorometilviniletere, TFE/perfluoroetilviniletere, TFE/perfluoroalchiletilene; alternativamente al perfluoroalchilviniletere può essere usato un fluorodiossolo, preferibilmente come definito in seguito in D) 3),· copolimeri amorfi del TFE con fluorodiossoli , preferibilmente come definiti sotto, la quantità di fluorodiossolo potendo variare fra 40-95% in moli.
C) copolimeri termoplastici del tetrafluoroetilene contenenti dal 2 al 20% in moli di una perfluoro olefina C3-C8, quali, ad esempio, il copolimero TFE/esafluoropropene, a cui possono essere aggiunte piccole quantità (inferiori a 5% in moli) di altri comonomeri a struttura perfluorovinileterea (come descritto, ad esempio, nel brevetto USA 4.675.380);
D) i copolimeri termoplastici del tetrafluoroetilene contenenti da 0,5 a 13% in peso di perfluorometilviniletere e da 0,05 a 5% in peso di uno o più monomeri fluorurati scelti nel gruppo costituito da:
1) (II)
in cui RF può essere:
i) un radicale perfluoroalchilico contenente da 2 a 12 atomi di carbonio;
li) (III)
in cui r é compreso fra 1 e 4 e r' è zero o compreso fra 1 e 3;
iii) (IV)
in cui le unità e sono distribuite casualmente lungo la catena; T, X e Y hanno lo stesso significato precedentemente definito,· Z rappresenta - (
q e q', uguali o diversi fra loro, sono zero oppure numeri interi compresi fra 1 e 10;
il peso molecolare numerico medio del monomero é compreso fra 200 e 2.000.
iv) -
in cui W é sono zero oppure numeri interi compresi fra 1 e 5;
V)
in cui u é zero o un numero intero compreso fra 1 e 4 ;
2) (VII)
in cui RF ha il significato descritto in 1);
3) un perfluorodiossolo di formula:
in cui R3 è un radicale perf luoroalchile C1 - C5; X1 e X2 sono, indipendentemente l'uno dall'altro, un atomo di fluoro o -CF3, preferibilmente entrambi X3 e X2 sono atomi di fluoro.
La proporzione in peso preferita delle tre classi di monomeri che formano i copolimeri termoplastici tetrafluoroetilene/perfluorometilviniletere/monomeri fluorurati (D) é la seguente :
perfluorometilviniletere : 2-9%;
monomeri fluorurati: 0,1-1,5%;
tetrafluoroetilene : complemento a 100%.
Fra i comonomeri di formula (II) si possono citare, ad esempio, il perfluoroetilviniletere, il perfluoropropilviniletere e il perfluorobutilviniletere. Il comonomero preferito di questa classe é il perfluoropropilviniletere.
I comonomeri di formula (III) sono descritti, ad esempio, nella domanda di brevetto europeo pubblicata No. 75.312. Esempi di questi comonomeri sono quelli in cui r può essere 1 o 2 e r ' é 2.
I comonomeri di formula (IV) si ottengono per declorurazione dei composti di formula:
che possono essere preparati come descritto nell'esempio il del brevetto USA 4.906.770.
I comonomeri della classe (V) si possono preparare secondo le modalità descritte nel brevetto inglese 1.106.344. Fra questi comonomeri si può citare il composto:
i comonomeri della classe (VI) si possono preparare secondo le modalità descritte nel brevetto USA 4.013.689.
Nei comonomeri di formula (VII) il radicale RF contiene preferibilmente da 2 a 6 atomi di carbonio. Esempi di questi comonomeri sono il perfluorobutiletilene e il perfluoroesiletilene .
I comonomeri fluorurati 1-3 sopra descritti possono essere copolimerizzati con il TFE ed il perfluorometilviniletere da soli per dare terpolimeri o in combinazione tra di loro per dare tetrapolimeri o copolimeri a più elevata complessità compositiva .
I copolimeri del tetrafluoroetilene possono essere preparati per polimerizzazione radicalica in mezzo acquoso. Particolarmente conveniente risulta condurre la polimerizzazione in fase acquosa secondo quanto descritto nella domanda di brevetto europea No. 247.379, o, preferibilmente, come descritto nel brevetto USA 4.864.006.
La concentrazione del lattice ottenuto per polimerizzazione è generalmente compresa fra 20 e 50% in peso e la sua viscosità è tipicamente di pochi centipoises, come per esempio 5-10 centipoises.
Il lattice può essere ulteriormente concentrato mediante le tecniche dell'arte nota, ad esempio utilizzando tensioattivi non ionici convenzionali, come per esempio octilfenossipolietossietanolo, noto sul mercato con il nome commerciale di Triton X 100 venduto dalla Società Rohm & Haas.
La caratteristica essenziale del composto avente formula generale (I) è che esso permette di ottenere risultati accettabili di inspessimento e di capacità bagnante con concentrazioni molto ridotte e, comunque, inferiori a quelle derivanti dall'impiego separato di un agente inspessente e di un agente bagnante.
in accordo con quanto riportato in letteratura sulla reologia di sistemi non fluorurati (ad esempio: Th.F.Tadros et al.; Langmuir 1995, il, 4678-4684), l'andamento della viscosità dei lattici additivati in funzione della concentrazione del composto inspessente avente formula generale (I) presenta generalmente un valore massimo di viscosità in corrispondenza di una determinata concentrazione, per concentrazioni superiori i valori dì viscosità ritornano confrontabili con quelli dei lattici non additivati. L'esperto nel ramo è facilmente in grado di determinare la quantità ottimale per ottenere l'inspessimento desiderato.
L'andamento della viscosità dei lattici additivati e la concentrazione di inspessente necessaria per avere il massimo incremento di viscosità risultano correlati a tutti i parametri noti nell'influenzare appunto la viscosità dei lattici; come, per esempio, concentrazione di particelle, dimensioni delle particelle, forza ionica, presenza di altri tensioattivi, ecc. Tali parametri sono ad esempio riassunti in: Th. F. Tadros; Colloide and Surfaces, 18 (1986) 137-173.
Ad esempio è possibile incrementare la viscosità di un lattice di politetraf luoroetilene (PTFE) contenente un 60% peso di polimero, 3,5% peso di Triton<®>-x100 , 0,04% peso di perf luoro-ottanoato d'ammonio, da 14,2-17 a oltre 1000 centipoises (a 35°C) per aggiunta di 0,3% peso di un composto avente formula generale (I). La stessa concentrazione del composto (I) riduce la tensione superficiale dell'acqua da 72 mN/m a 24,5 mN/m. Tale tensione superficiale permette di bagnare tutti i tipici substrati da rivestire.
L'aggiunta del composto di formula generale (I) avente azione inspessente, bagnante o tensioattiva al lattice acquoso del polimero del tetrafluoroetilene viene effettuata sotto blanda agitazione e a temperatura ambiente.
L'additivo viene aggiunto tal quale o sotto forma di soluzione acquosa, in tali soluzioni la concentrazione di additivo in acqua è compresa tra il 20 ed il 90% in peso.
La viscosità dei lattici, a temperatura compresa tra 25 e 40°C, è stata misurata con una viscosimetro Brookfield Syncrolectric viscometer Mod. LVT provvisto di quattro giranti numerati da 1 a 4.
Le misure sono state effettuate dopo un'ora circa dalla preparazione dei campioni.
Poiché la velocità angolare di ogni girante influenza il valore di viscosità misurato, il tipo di girante e la velocità di rotazione sono state scelte secondo le usuali procedure per misure di viscosità Brookfield, in base alle caratteristiche di ogni campione.
Le misure di tensione superficiale delle soluzioni acquose dei composti di formula generale (I) sono state effettuate a 25°C mediante un tensiometro Lauda TE1C, secondo la norma ASTM D1331-89.
I seguenti esempi vengono riportati allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e non rivestono in alcun caso carattere limitativo.
ESEMPI 1-6
E' stato utilizzato un lattice acquoso di un copolimero della classe B), con percentuali molari di TFE e FMVE rispettivamente di 96,5 e 3,5. Le dimensioni delle particelle di polimero erano di ca. 170÷180nm di diametro medio.
II lattice era stato in un primo tempo concentrato con un 3% in peso di tensioattivo nonionico idrogenato Triton-X100<® >(Rfihm & Haas), fino ad un contenuto di polimero pari al 52% in peso .
Aliquote del lattice sono state diluite con acqua ed additivate con differenti quantitativi di una soluzione acquosa al 90% in peso di:
RF3 ha un peso molecolare medio = 650 e RF2 è perfluoroalchile da 1 a 3 atomi di carbonio .
il composto (A) bagnante permette di abbassare la tensione superficiale dell'acqua da 72 mN/m, a 25°C fino ai valori di seguito riportati:
Come evidenziato dalla seguente tabella, i campioni di lattice additivati con (A) mostrano rilevanti aumenti di viscosità :
ESEMPI 7-8
Il lattice utilizzato conteneva un terpolimero costituito da TFE-FMVE-FPVE in rapporto molare 96,15:3,5:0,35 e preparato secondo il processo descritto nell'esempio 1 del brevetto europeo No. 633 274. Le dimensioni delle particelle di polimero erano di circa 70 nm di diametro medio, il lattice ottenuto aveva una concentrazione del 30,5% peso di polimero.
82,3 g di lattice sono stati diluiti con acqua ed additivati con differenti quantitativi di soluzione acquosa al 90% in peso del medesimo tensioattivo A degli esempi 1-6 e con un 3% peso di tensioattivo non ionico idrogenato Triton-Xl00®.
I valori di viscosità Brookfield dei campioni ottenuti sono riportate nella seguente tabella:
ESEMPIO 9 (DI CONFRONTO)
E' stato ripetuto l'esempio 8 sostituendo la soluzione del tensioattivo A con una soluzione al 90% del composto bagnante :
(B)
dove: R3 è H e CH3 con un rapporto H/CH3 = 18/3;
RF3 è lo stesso definito per il composto (A).
Il composto (B) ha proprietà tensioattive e bagnanti paragonabili al composto (A), è infatti in grado di abbassare la tensione superficiale dell'acqua:
Il composto (B) non ha azione inspessente e lascia praticamente invariata la viscosità del lattice come risulta dai seguenti dati sperimentali:
ESEMPI 10-14
Lo stesso lattice dell' esempio 7 è stato diluito con acqua ed additivato con la sola soluzione (90 o 20% peso in acqua) del tensioattivo (A) riportato sopra.
Le composizioni dei campioni ed i valori di viscosità rilevati sono riportati nella tabella seguente·.
ESEMPI 15-16
Lo stesso lattice di terpolimero dell'esempio 7 è stato diluito con acqua ed additivato con differenti quantitativi di una soluzione al 20% peso di tensioattivo Al avente struttura generale analoga al compsto A, ma con:
RF3 avente peso molecolare medio = 500;
RF2 = C1C3F6-Come il composto A, A1 permette di abbassare la tensione superficiale dell'acqua
ed ha azione inspessente come risulta dalla tabella seguente.
ESEMPI 17-21
Il lattice utilizzato è stato ottenuto da un processo di polimerizzazione analogo a quello del lattice dell' esempio 7, ma ha una concentrazione di polimero secco di 19,3% in peso.
Il lattice è stato diluito con acqua ed additivato con aliquote differenti di soluzione al 90% peso del tensioattivo A ottenendo i campioni a composizione e viscosità di seguito riportati :
ESEMPI 22-25 (DI CONFRONTO)
Un lattice ottenuto da un processo di polimerizzazione analogo a quello del lattice dell'esempio 7, con una concentrazione di polimero secco di 30,8% peso, è stato diluito con acqua ed additivato con soluzioni al 90% peso dell'agente bagnante B definito precedentemente.
Le composizioni ed i valori di viscosità dei campioni ottenuti sono riportati nella seguente tabella.
ESEMPI 26-31
E' stato utilizzato un lattice commerciale di PTFE (Algoflon<® >D60PS) .
Il lattice, costituito da particelle di lunghezza media di 0,35 μ e larghezza media compresa tra 0,08-0,14 μm ed avente una concentrazione di secco di 32 % peso, è stato concentrato con Triton<®>-X100 .
La composizione finale del lattice era: 70,14% peso di polimero secco; 2,13% peso di Triton<®>-X100 e 0,05% peso di perf luoroottanoato di ammonio (PFOA).
Il lattice è stato quindi diluito con acqua ed additivato con ulteriori quantitativi di Triton<®>-X100, soluzione ammoniacale al 10% in peso, e soluzione acquosa al 90% peso dell'agente bagnante A definito precedentemente.
I campioni a pH = 9 e con concentrazione costante di polimero (60% peso), Triton<®>-X100 (3,5%), PFOA (0,04%) hanno differente contenuto di tensioattivo A e viscosità variabile, come riportato nella seguente tabella:
ESEMPI 32-33 (DI CONFRONTO)
Con il medesimo lattice concentrato di PTFE degli esempi 26-31 sono stati preparati due campioni a composizìone analoga a quella degli esempi 28 e 31 sostituendo l'agente bagnante A con il tensioattivo non ionico fluorurato:
(C)
A differenza di quanto riscontrato con il tensioattivo A, l'aggiunta di C nel lattice in concentrazione analoga, non provoca variazione significativa di viscosità:
ESEMPI 34-37 (DI CONFRONTO)
Con lo stesso lattice concentrato di PTFE degli esempi 26-33 sono stati preparati quattro campioni a composizione analoga a quella degli esempi 27, 28, 30 e 31 sostituendo l'agente bagnante A con il tensioattivo B definito precedentemente.
A differenza di quanto riscontrato con il tensioattivo A, l'aggiunta di B nel lattice in concentrazione analoga, non provoca variazione significativa di viscosità:
ESEMPI 38-39
E' stato utilizzato un lattice di PTFE (Algoflon<® >D60PS) concentrato con Triton<®>-x100.
Il lattice era costituito da particelle di lunghezza media di 0,35 μm e larghezza media compresa tra 0,08-0,14 μm. La composizione del lattice era: 63,75% peso di polimero secco; 1,95% peso di Triton<®>-x100 e 0,05% peso di PFOA.
200 g di lattice sono stati diluiti con acqua ed additivati con una soluzione al 90% in peso dell'agente bagnante A definito precedentemente. La concentrazione finale di Triton<®>-x100 nei campioni era di 1,75% in peso.
La composizione dei campioni ed i relativi valori di viscosità sono riportati nella tabella seguente:
ESEMPI 40-43
E' stato utilizzato lo stesso lattice concentrato di PTFE degli esempi 38-39.
Il lattice è stato diluito con acqua ed additivato con ulteriori quantitativi di Triton<®>-X100, soluzione ammoniacale al 10% peso e di soluzione acquosa al 90% peso dell'agente bagnante Al definito precedentemente.
Tutti i campioni avevano concentrazione costante di PTFE (60% peso), Triton<®>-X100 (3,5% peso), PFOA (0,04% peso).
Il contenuto di agente bagnante Al ed i valori di viscosità di ogni campione sono riportati nella seguente tabella:
ESEMPIO 44 (DI CONFRONTO)
Con lo stesso lattice concentrato di PTFE degli esempi 38-43 è stato preparato un campione a composizione analoga a quella dell'esempio 42 sostituendo l'agente bagnante Al con il tensioattivo C definito precedentemente.
A differenza di quanto riscontrato con il tensioattivo Al, l'aggiunta di C in concentrazione analoga, non provoca una sostanziale variazione della viscosità del lattice:
ESEMPI 45-46 (DI CONFRONTO)
Con lo stesso lattice concentrato di PTFE degli esempi 38-44 sono stati preparati due campioni a composizioni analoghe a quelle degli esempi 42 e 43 sostituendo l'agente bagnante Al con il tensioattivo Bl avente struttura generale analoga all'agente bagnante B definito precedentemente, ma con:
RFF avente peso molecolare medio = 500
RP2 = C1C3F6-Bl permette di abbassare la tensione superficiale dell'acqua (72 mN/m a 25°C) con efficacia confrontabile a quella dell'agente bagnante B:
Come evidenziato dalla seguente tabella, a differenza di quanto riscontrato con il tensioattivo A1, l'additivazione del lattice con Bi non comporta variazioni significative della viscosità rispetto al lattice tal quale:
ESEMPI 47-49
Campioni di lattice di terpolimero a composizione analoga a quella dell'esempio 7 al 17,4% peso di polimero e con quantitativi differenti dell'agente bagnante ed inspessente A definito precedentemente, sono stati impiegati per prove di colatura su vetrini per microscopia ottica.
I vetrini {dimensioni 76 x 26 x 1 mm), puliti con acetone e successivamente pesati, venivano immersi per 5 minuti nel lattice in esame e quindi asciugati in posizione verticale a temperatura ambiente (ca. 20°C) per 16 ore.
La quantità di polimero depositata veniva determinata dalla differenza in peso rispetto al vetrino tal quale.
I risultati raccolti nella seguente tabella evidenziano l'incremento della quantità depositata al crescere della viscosità del lattice:
ESEMPI 50-52
Campioni di lattice di copolimero a composizione analoga a quella degli esempi 2-4, al 46,8% peso di polimero e con quantitativi differenti dell'agente bagnante ed inspessente A definito precedentemente sono stati inpiegati per prove di colatura su lastrine di alluminio.
Le lastrine di alluminio (dimensioni 7,5 x 15 x 0,05 cm), pulite e pesate, venivano poste su un supporto ad inclinazione costante di ca. 60°. Una quantità nota (20 mi) del lattice veniva depositata in testa alla lastrina coprendone la larghezza e permettendo la colatura.
La lastrina trattata veniva lasciata asciugare sul medesimo supporto a temperatura ambiente (ca. 20°C) per 16 ore. La quantità di polimero depositata veniva determinata dalla differenza in peso rispetto alla lastra tal quale.
I risultati raccolti nella seguente tabella evidenziano l'incremento della quantità depositata al crescere della viscosità del lattice.

Claims (1)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Un composto nonionico di formula generale:
    in cui: n è un numero compreso fra 4 e 60, preferibilmente tra 8 e 30; L e L', uguali o diversi fra loro, possono essere scelti fra:
    in cui: p è 0 o 1; Y può essere F oppure CF3; R' è un radicale alchilico C1-C5. R1, R2 possono essere entrambi H oppure uno H e l'altro CH3, Rf e Rf', uguali o diversi fra loro, possono essere radicali perfluoropolieteri aventi un peso molecolare medio numerico conpreso fra 250 e 1500, preferibilmente fra 400 e 1000. 2. il composto secondo la rivendicazione 1, in cui i radicali perfluoropolieteri Rf e Rf' comprendono un terminale T ed unità ripetitive distribuite statisticamente lungo la catena del polimero scelte fra: -CFCF20- oppure -CFX0-, in cui X è uguale a F o -CF3; i X in cui z è un intero uguale a 2 o 3; oppure
    in cui Rf " può essere e il terminale T è scelto fra
    . 3. Il composto secondo la rivendicazione l o 2, in cui i radicali perf luoropolieterei Rf e Rf, sono scelti fra: (a)
    dove: X è F o CF3; a e b sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; a/b è compreso tra 10 e 100, e T è uno dei terminali di cui alla rivendicazione 2; (b)
    dove: c, d ed h sono numeri tali che il peso molecolare è conpreso nell'intervallo sopra indicato,; c/d è compreso tra 0,1 e 10; h/(c+d) è compreso tra 0 e 0,05, z è un intero uguale a 2 o 3, e T è uno dei terminali di cui alla rivendicazione 2; (c)
    dove : X è F o CF3 ; e, f, g sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; e/(f+g) è compreso tra 0,1 e 10, f/g è compreso tra 2 e 10, T è uno dei terminali di cui alla rivendicazione 2; (d)
    dove.· sono numeri tali che il peso molecolare è compreso nell'intervallo sopra indicato; k+1 e j+k+1 sono almeno pari a 2, k/{j+l) è compreso tra 0,01 e 1000, 1/j è compreso tra 0,01 e 100; T è uno dei terminali di cui alla rivendicazione 2; (e)
    dove s è un intero tale da dare il peso molecolare sopra indicato, z ha il significato sopra definito e τ è uno dei terminali sopracitati; (f)
    dove R4 ed R5 sono uguali o diversi tra di loro e scelti fra H, CI o perfluoroalchile, ad esempio a 1-4 atomi di C, j' essendo un intero tale che il peso molecolare sia quello indicato sopra; (g)
    j" essendo un intero tale da dare il peso molecolare so pra indicato. 4. Il composto secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui i radicali perfluoropolieterei Rf e Rf, sono scelti fra: e in cui il rapporto a/b varia da circa 20 a circa 40, ed Rf. ha il significato definito sopra. 5. Uso del composto nonionico di formula generale (I) di cui ad una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 1 a 4, come agente inspessente e bagnante o tensioattivo di lattici acquosi contenenti un polimero del tetrafluoroetilene. 6. Un lattice acquoso ad alta viscosità e capacità bagnante di un polimero del tetrafluoroetilene contenete almeno lo 0.1% di un composto nonionico di formula generale (I) di cui ad una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 1 a 4. 7. Il lattice acquoso secondo la rivendicazione 6, in cui il la quantità del composto nonionico di formula (I) è compresa fra 0,1 e 20%. 8. Il lattice acquoso secondo la rivendicazione 6 o 7, in cui la quatità del composto nonionico è compresa tra 0,2 e 10 % in peso quando il polimero del tetrafluoroetilene è un copolimero termoplastico a base di tetrafluoroetilene, perfluorometilviniletere e uno o più monomeri fluorurati. 9. Il lattice acquoso secondo la rivendicazione 8, in cui la quatità del composto nonionico è compresa tra 0,9 e 10 % in peso quando il polimero del tetrafluoroetilene è un copolimero termoplastico a base di tetrafluoroetilene, perfluorometilviniletere e uno o più monomeri fluorurati ed è presente un tensioattivo nonionico convenzionale. 10. Il lattice acquoso secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 6 a 9, in cui il polimero del tetraf luoroetilene è scelto fra politetraf luoroetilene (PTFE) e i suoi copolimeri con uno o più comonomeri fluorurati copolimerizzabili per via radicalica con tetrafluoroetilene. 11. Il lattice acquoso secondo la rivendicazione 10, in cui il copolimero del tetrafluoroetilene è scelto fra: A) politetrafluoroetilene modificato contenente piccole quantità, generalmente comprese fra 0,01 e 3% in moli, preferibilmente comprese tra 0,05% e 0,5% in moli, di uno o più comonomeri scelti fra perfluoropropene, perf luroalchilperf luorovinileteri, fluoruro di vinilidene, esaf luoroisobutene, clorotrifluoroetilene, perfluoroalchiletileni ; B) copolimeri termoplastici del terafluoroetilene (TFE) contenenti dallo 0,5 al 8% in moli di almeno un perfluoroalchilviniletere, dove il radicale perfluoroalchilico ha da 1 a 6 atomi di carbonio, quali ad esempio, i copolimeri TFE/perfluoropropilviniletere, TFE/perfluorometilviniletere, TFE/perfluoroetilviniletere, TFE/perfluoroalchiletilene; alternativamente al perfluoroalchilviniletere può essere usato un fluorodiossolo, preferibilmente come definito in seguito in D) 3); copolimeri amorfi del TFE con fluorodiossoli , preferibilmente come definiti sotto, la quantità di fluorodiossolo potendo variare fra 40-95% in moli. C) copolimeri termoplastici del tetraf luoroetilene contenenti dal 2 al 20% in moli di una perfluoro olefina C3-C8, quali, ad esempio, il copolimero TFE/ esafluoropropene, a cui possono essere aggiunte piccole quantità (inferiori a 5% in moli) di altri comonomeri a struttura perfluorovinileterea; D) i copolimeri termoplastici del tetrafluoroetilene contenenti da 0,5 a 13% in peso di perfluorometilviniletere e da 0,05 a 5% in peso di uno o più monomeri fluorurati scelti nel gruppo costituito da: 1) (II) in cui RF può essere: i) un radicale perfluoroalchilico contenente da 2 a 12 atomi di carbonio; ii) (III) in cui r é compreso fra 1 e 4 e r' è zero o compreso fra 1 e 3; (IV) in cui le unità sono distri- buite casualmente lungo la catena; T, X e Y hanno lo stesso significato precedentemente definito; Z rappresenta
    q e q', uguali o diversi fra loro, sono zero oppure numeri interi compresi fra 1 e 10; il peso molecolare numerico medio del monomero é compreso fra 200 e 2.000. iv)
    in cui W é -C1, -F o -CF3 e t e t' sono zero oppure numeri interi compresi fra l e 5; V)
    in cui u é zero o un numero intero compreso fra 1 e 4; 2) (VII) in cui RF ha il significato descritto in l) 3) un perfluorodiossolo di formula·.
    in cui R3 è un radicale perfluoroalchile C3 - C5; X1 e X2 sono, indipendentemente l'uno dall'altro, un atomo di fluoro o -CF3, preferibilmente entrambi X3 e X2 sono atomi di fluoro. 12. Il lattice acquoso secondo la rivendicazione 11, in cui il copolimero termoplastico tetrafluoroetilene/perfluorometilviniletere/monomeri fluorurati (D) é costituito da: - perfluorometilviniletere: 2-9%; - monomeri fluorurati: 0,1-1,5%; - tetrafluoroetilene : complemento a 100%. 13. il lattice acquoso secondo la rivendicazione 12, in cui il monomero fluorurato è il perfluoropropilviniletere.
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