HUT69053A - Fungicidal 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives - Google Patents

Fungicidal 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives Download PDF

Info

Publication number
HUT69053A
HUT69053A HU9500003A HU9500003A HUT69053A HU T69053 A HUT69053 A HU T69053A HU 9500003 A HU9500003 A HU 9500003A HU 9500003 A HU9500003 A HU 9500003A HU T69053 A HUT69053 A HU T69053A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
alkyl
optionally substituted
groups
phenyl
Prior art date
Application number
HU9500003A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9500003D0 (en
Inventor
Christian Schmitz
Jean-Philippe Bascou
Guy Lacroix
Joseph Perez
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of HU9500003D0 publication Critical patent/HU9500003D0/hu
Publication of HUT69053A publication Critical patent/HUT69053A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/24—Nitric oxide (NO)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J19/088—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/203—Preparation of nitrogen oxides using a plasma or an electric discharge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/36—Nitrogen dioxide (NO2, N2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/70—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
    • H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24—Generating plasma
    • H05H1/48—Generating plasma using an arc

Description

A találmány új 2-imidazolin-5-on- és 2-imidazolin-5-tion-származékokra vonatkozik, amelyek a növényvédelemben alkalmazhatók. A találmány kiterjed a fenti vegyületek előállítására, valamint az ezeket tartalmazó fungicid készítményekre, és kultúrnövények kezelésére a fenti vegyületek alkalmazásával.
A találmány feladata olyan vegyületek kidolgozása, amelyek hatékonyan alkalmazhatók gombás betegségek kezelésénél.
A találmány feladata továbbá olyan vegyületek kidolgozása, amelyek a gombás betegségek kezelése területén széles spektrumban alkalmazhatók.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-imidazolin-5-on- és 2-imidazolin-5-tion-származékok, ezek sói és optikai izomerjei kiváló fungicid hatással rendelkeznek, a képletben
W jelentése kénatom vagy oxigénatom vagy =S0 képletű csoport, n értéke 0 vagy 1,
A jelentése -NR5- képletű csoport, oxigénatom, kénatom, -CR.5R.g-, -S02- vagy -CO- képletű csoport,
R]_ és R2 jelentése azonos vagy különböző, és lehet hidrogénatom, ahol R]_ és R2 közül legalább az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő;
1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport;
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, monoalkil-amino-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
• · ·
- 3 3-7 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport vagy cikloalkilcsoport ;
arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és az alkilcsoport jelentése a fenti, vagy R1 és R2 a kapcsolódó szénatommal együtt 5-7-tagú karbociklikus vagy heterociklikus gyűrűt képeznek, amely adott esetben fenilcsoporttal fuzionálva lehet, és adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tio-cianáto-alkil-csoport, oxoalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-csoport; valamint
4- 8 szénatomos N,N-dialkil-karbamoil-alkil-csoport,
- 4 R4 jelentése hidrogénatom, ha n értéke 1 ;
1- 6 szénatomos alkilcsoport;
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tiocianáto-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport ;
3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-
- csoport;
4- 8 szénatomos N,N-dialkil-karbamoil-alkil-csoport;
arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, imidazolilcsoport, pirazolilcsoport, pirrolilcsoport, triazolilcsoport, pirimidilcsoport, piridazinilcsoport, pirazinilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fenti;
azonos vagy különböző csoportokkal diszubsztituált aminocsoport, ahol a szubsztituens lehet:
- 1-6 szénatomos alkilcsoport,
- 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
- 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
- aril-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fent definiált, előnyösen fenilcsoport vagy naftilcsoport, és amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, valamint
- tienil-metil-csoport vagy furfurilcsoport; pirrolidinocsoport, piperidinocsoport, morfolinocsoport vagy piperazinocsoport, amelyek adott esetben egy-három szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehetnek,
R5 jelentése hidrogénatom, ha R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő;
1- 6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkil-szulfonil-csoport vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport;
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, acilcsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, halogén-acil-csoport, alkoxi-karbonil-csoport, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, alkoxi-alkil-szulfonil-csoport vagy ciano-alkil-szulfonil-csoport;
3- 6 szénatomos alkoxi-alkoxi-karbonil-csoport, alkil-tio-alkoxi-karbonil-csoport vagy ciano-alkoxi-karbonil -csoport ;
formilcsoport;
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkoxi-acil-csoport, alkil-tio-acil-csoport, ciano-acil-csoport, alkenil-karbonil-csoport vagy alkinil-karbonil-csoport;
4-8 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport; fenilcsoport, aril-alkil-karbonil-csoport, előnyösen fenil-acetil-csoport vagy fenil-propionil-csoport, aril-karbonil-csoport, előnyösen benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, tienil-karbonil-csoport, furil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, benzil-oxi-karbonil-csoport, furfuril-oxi-karbonil-csoport, tétrahidro-furfuril-oxi-karbonil-csoport, tienil-metoxi -karbonil -csoport , piridil-metoxi-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport vagy fenil-tio-karbonil-csoport, ahol a fenilgyürü adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, alkil-tio-karbonil-csoport, halogén-alkil-tio-karbonil-csoport, alkoxi-alkil-tio-karbonil-csoport, ciano-alkil-tio-karbonil-csoport, benzil-tio-karbonil-csoport, furfuril-tio-karbonil-csoport, tétrahidro-furfuril-tio-karbonil -csoport, tienil-metil-tio-karbonil-csoport, piridil-metil-tio-karbonil-csoport vagy aril-szulfonil-
- csoport;
karbamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
- 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
- 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, • · • ·
- 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-
-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
- fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
szulfamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
- 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
- 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
- 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
- fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
3-8 szénatomos alkil-tio-alkil-szulfonil-csoport, vagy
3-7 szénatomos cikloalkil-szulfonil-csoport,
Rg jelentése hidrogénatom;
cianocsoport;
1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport ;
2- 6 szénatomos acilcsoport vagy alkoxi-karbonil-csoport; valamint benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
R7 jelentése *··· ·· · · · · • « · · · · ··· ·· ·· · · ·
- 8 halogénatom,·
1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, alkil-tio-csoport, halogén-alkil-tio-csoport vagy alkil-szulfonil-csoport;
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-cikloalkil-
-csoport, alkenil-oxi-csoport, alkinil-oxi-csoport, alkenil-tio-csoport vagy alkinil-tio-csoport; nitrocsoport vagy cianocsoport;
aminocsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos acilcsoporttal vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal mono- vagy diszubsztituálva lehet; valamint fenilcsoport, fenoxicsoport vagy piridil-oxi-csoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek, azzal a megszorítással, hogy n = 0 esetben R4 jelentése valamely optikailag aktív primeraminból vagy optikailag aktív aminosavból származó optikailag aktív csoporttól eltérő.
A fenti vegyületek közé tartozó (A) és (B) általános képletű 2-imidazolin-5-on-származékok ismert herbicid hatóanyagok (EP 41 623, EP 41 624, EP 215 738, EP 226 947, EP 261 705, EP 303 863, EP 433 655 és EP 436 483, valamint US 4 925 944, DE 3 913 757, GB 2 167 062, GB 2 192 877 és JP 3 196 570 számú iratok).
A (C) , (D) és (E) általános képletű imidazolinon-származékok farmakológiai hatással rendelkeznek (WO 9 114 679, • · · ♦ ··· ·· ·· ··· • · · « · · · • * · · · ·· ♦ ·
- 9 JP 8 055 467, DE 1 176 660 és DE 1 258 412 számú irat).
A mezőgazdaságban alkalmazható fungicid hatás az (I) általános képletű vegyületek esetében nem ismert.
Uj vegyületek az (I) általános képletű vegyületek szükebb kórét képező (la) általános képletű vegyületek.
A találmány értelmében az (la) általános képletű vegyületek különböző eljárásokkal előállíthatok.
A) Az (Ib) általános képletű vegyületek (n = 0) az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok:
1) Egy (II) általános képletű alfa-aminosav-amidot egy R3-C(OR')3 általános képletű karbonsav-crtoészterrel ciklizálunk, a képletben R'jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcso port. Az eljárást ismerteti például J. Brunken és G. Bach: Chem. Bér. .89, 1363-1373 (1956) , valamint S. Ginsburg: J. Org. Chem. 27, 4062-4064 (1962).
A (II) általános képletű aminosav-amidok előállíthatok, ha egy R4NH2 általános képletű amint a szokásos módon egy (III) általános képletű aminosav-észterrel reagáltatunk. A reakció megvalósítható például J. Brunken és G. Bach: Chem. Bér. 89, 1363-1373 (1956) szerint.
2) Egy R4NH2 általános képletű amint egy (IV) általános képletű imino-észterrel reagáltatunk (G. Shaw és munkatársai: J. Chem. Soc. 1648 (1959))
A (IV) általános képletű imino-észter előállítha• · · · · · ··· ·· ·· · ·· ··· ·♦ · · · ·
- 10 tó, ha egy (III) általános képletű aminosav-észtert R3-C(=NH)-OR' általános képletű imidáttal reagáltatunk (Bér. dt. Chem. Ges., 47, 2545 (1914)).
3) Az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (Ib) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha egy (V) általános képletű amid-származékból származó izonitrilt bázis jelenlétében ciklizálunk. Ezt az eljárást ismerteti a BE 862 194 számú irat.
4) Az (Ib) általános képletű vegyületek előálíthatók továbbá az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (Ib1) általános képletű vegyületek alkilezésével, amit R2X általános képletű vegyülettel végzünk lúgos közegben a fent idézett BE 862 194 számú irat szerint .
5) Egy R4NH2 általános képletű amint egy (VI) általános képletű azalakton-származékkal reagáltatunk. Ez a reakció megvalósítható savas katalízissel (például ecetsavval) vagy lúgos katalízissel. Ez utóbbi változatot ismerteti Ito és munkatársai: Yakugaku Zasshi, 95(1), 28-32 (1975).
B) Az (la) általános képletű vegyületek valamely fent ismertetett eljárással analóg módon állíthatók elő, amikoris az R4NH2 általános képletű amin-származék helyett R4NR5NH2 általános képletű hidrazin-származékot alkalmazunk.
A találmány értelmében ezek a vegyületek előállíthatok úgy is, hogy egy (VII) általános képletű hidrazid-származé• · · · ·· ·· ·« • · · · · · • ·· ·· ·· · ·· • · · · · · · • ·· ·· · · ·· kot forrón ciklizálunk. A reakciót sav katalizálja. Savként alkalmazható szervetlen sav, alkil-szulfonsav, aril-szulfonsav, savas gyanta vagy karbonsav.
A reakció megvalósítható aromás oldószerben, halogénezett szénhidrogénben, éterben, ciklikus éterben, észterben vagy alkoholban.
A reakcióhőmérséklet 50-150 °C közötti, általában az oldószer forrásponti hőmérsékletén dolgozunk, amelynek során a képződő vizet kidesztilláljuk.
A (VII) általános képletű hidrazid-származékok az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok, amelyekre példaként említhetők a következők:
1) Az R4NR5NH2 általános képletű hidrazid-származékot R3-C0-NH-CRj_R2-C0-0R általános képletű metil-, etil-, propil- vagy butil-aminosav-észterrel reagáltatjuk (DE 1 089 390 számú irat) .
2) Egy N-acilezett aminosavat hidrazinnal kondenzálunk papain-extraktum jelenlétében pufferőit vizes oldatban Niemann és Nichols: J. Bioi. Chem. 143, 191-201 (1942) szerint.
3) Egy R4NR5NH2 általános képletű hidrazin-származékot egy (VI) általános képletű azalakton-származékkal reagáltatunk J.P. Banquet és munkatársai: Bull. Chim. de Francé, 10, 2942-2954 (1965) szerint.
A kiindulási anyagként alkalmazott (VI) általános képletű azalakton-származékokat az idézett cikk ismerteti.
• · • ·· • · · · · ·· ·· ··« • · · · · · ·· ·· · ·
- 12 4) A 2) pont szerinti eljárást előnyösen úgy valósítjuk meg, hogy a hidrazinos kondenzáláshoz a savat imidazolid módszerrel (A reakcióvázlat) vagy vegyes anhidrid módszerrel (B reakcióvázlat) aktiváljuk.
A kondenzálást az ilyen reakcióknál szokásos körülmények között végezzük (lásd például az 1. és 2. példát).
C) Az (la) általános képletű vegyületek előállításának másik lehetséges módja, hogy az R4NR5NH2 általános képletű hidrazin-származékot (VI) általános képletű azalakton-származékkal reagáltatjuk megfelelő körülmények között:
1) A reagenseket inért oldószerben melegítjük savkatalizátor jelenlétében. Oldószerként alkalmazható halogénezett szénhidrogén, észter, aromás oldószer vagy alkohol. Savkatalizátorként alkalmazható szervetlen sav, alkil-szulfonsav, aril-szulfonsav, savas gyanta vagy karbonsav. A reakciót 50-150 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Az eljárást a 4. példa mutatja be.
2) A reagensek ecetsavban felvett elegyét nátrium-acetát katalizátor jelenlétében refluxáljuk. A reakciót az 5. példa mutatja be.
D) Azok az (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő, előállíthatok egy (la') általános képletű vegyületből kiindulva, • « · · · · • ·· ·· ·· · · · • · · · · · · <t« ·· ·· ··
- 13 amit R5X általános képletű vegyülettel alkilezünk, acilezünk, alkoxi-karbonilezünk, karbamoilezünk vagy szulfamoilezünk bázis és oldószer jelenlétében, a képletben R R5 jelentése alkilcsoport, alkoxi-karbonil-csoport, acilcsoport, aril-karbonil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, aril-szulfonil-csoport, karbamoilcsoport vagy szulfamoilcsoport,
X jelentése halogénatom, szulfátcsoport, adott esetben szubsztituált fenoxicsoport, alkil-szulfonil-oxi-csoport, aril-szulfonil-oxi-csoport vagy -OR5 általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése acilcsoport.
Bázisként alkalmazhatók alkálifém-hidridek, alkoxidok vagy tercieraminok. A reakcióhomérséklet általában -30 °C és +50 °C közötti. Oldószerként alkalmazhatók éterek, ciklikus éterek, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy aromás oldószer .
Az (la') általános képletű vegyületek karbamoilezése vagy tiokarbamoilezése megvalósítható megfelelő izocianátvagy izotiocianát-származékokkal a C reakcióvázlat szerint.
A reakciót a fent ismertetett körülmények között valósítjuk meg azzal az eltéréssel, hogy a bázist katalitikus mennyiségben alkalmazzuk.
E) Az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy is, hogy dimetil-formamid-dimetil-acetált (DMFDMA) egy (VIII) általános képletű • · · • · · · · · • ·· ·· ·· ··· «·· · · · · · ·
- 14 amino-hidrazid-származékkal reagáltatunk a D reakcióvázlat szerint.
A reakciót 10-100 °C közötti hőmérsékleten, DMFDMA feleslegben valósítjuk meg,
A (VIII) általános képletű amino-hidrazid-származékok előállíthatok, ha a megfelelő alfa-aminosav savkloridjának hidrokloridsóját bázis jelenlétében reagáltatjuk az E reakcióvázlat szerint.
A reakciót -20 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten ciklikus vagy nem-ciklikus éterben valósítjuk meg. Bázisként adott esetben nitrogéntartalmú szerves bázist, így trietilamint vagy piridint alkalmazunk. A kiindulási anyagként szolgáló savkloridot S. Levin: J. Am. Chem. Soc. 76, 1392 (1953) szerint állítjuk elő. Ennek során például úgy járunk el, hogy foszfor-pentakloridot alfa-aminosawal reagáltatunk az F reakcióvázlat szerint.
Fungicid hatékonyságuk és/vagy könnyű előállíthatóságuk alapján a vegyületek a következő előnyös csoportokba sorolhatók :
1) (la) általános képletű vegyületek;
2) (I) általános képletű vegyületek, előnyösen (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 jelentése hidrogénatom;
3) R2 és R2 helyén hidrogénatomtól eltérő vegyűletek;
4) R2 helyén 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen *·« • ·· » · ·«
- 15 metilcsoportot tartalmazó vegyületek;
5) Rí helyén adott esetben R7 csoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó vegyületek;
6) R3 helyén hidrogénatomot vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, metoxicsoporttal vagy metiltiocsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületek;
7) R4 helyén adott esetben R7 csoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó vegyületek;
8) W helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek.
A találmány szerinti vegyületeket, ezek előállítását és fungicid hatékonyságát közelebbről az alábbi példákbam mutatjuk be. A termékek szerkezetét legalább egy spektroszkópiai módszerrel ellenőrizzük, amely lehet proton NMR spektroszkópia, 13-szén NMR spektroszkópia, infravörös spektroszkópia vagy tőmegspektroszkópia. A táblázatokban
Me = metilcsoport,
Et = etilcsoport,
Pr = propilcsoport,
Bu = butilcsoport,
Ph = fenilcsoport.
• · · · · · ··· ·< ·♦ · t · ··· ·· · · «·
1. példa (VII) általános képletű hidrazid-származékok előállítása a B 4a) módszerrel: 2-propionil-amino-2-fenil-2'-fenil-propiono-hidrazid (102 vegyület)
4,51 g (0,0278 mól) N,Ν' -karbonil-diimidazolt adunk
5,6 g (0,0253 mól) N-propionil-2-metil-2-fenil-glicin 150 ml vízmentes diklór-metánban felvett oldatához kevertetés közben és inért atmoszférában, majd a reakcióelegyet a gázfejlődés befejeződéséig reagáltatjuk. Ezután 3,28 g (0,0304 mól) fenil-hidrazint adunk hozzá, és további 12 órán keresztül reagáltatjuk. Végül csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot 400 g szilikagélen etil-acetát/heptén 65:35 % eleggyel eluálva kromatografáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat csökkentett nyomáson bepárolva 4,80 g (0,0154 mól) 2-propionil-amino-2-fenil-2'-fenil-propiono-hidrazidot kapunk.
Olvadáspont: 144 °C.
Kitermelés: 61 %.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban összefoglalt (Vlla) általános képletű 101-109. és 112. számú vegyületek, amelyek intermedierként alkalmazhatók az 1-9. és 12. számú vegyületek előállításához:
Sorszám *1 *3 r4 Kitermelés(%) Op.(°C)
101. Ph Me Ph 53 150
102 . Ph Et Ph 61 144
103 . Ph cf3 Ph 50 161
104 . Ph CC13 Ph 49 187
105 . Ph nPr Ph 55 102
106 . Ph iPr Ph 45 130
107 . Ph tBu Ph 77 134
108 . 4 -Cl-Ph Me Ph 71 180
109 . 4 -Cl-Ph Me 2 -Me-Ph 64 152
112 . Ph C1CH2 Ph 55 146
2. példa (VII) általános képletű hidrazid-származékok előállítása a B 4b) eljárással: N-trifluor-acetil-2-(4-metil-fenil)-glicin fenil-hidrazid-származéka
1,38 g (5 mmól) N-trifluor-acetil-2-(4-metil-fenil)-glicin, 25 ml vízmentes toluol és 0,75 ml (5,5 mmól) vízmentes trietilamin 100 ml-es gömblombikban felvett elegyét -15 °C hőmérsékletre hütjük, és 0,475 ml (5 mmól) etil-klór-formiátot csepegtetünk hozzá. A kapott fehér csapadékos elegyet 30 percen keresztül -10 °C hőmérsékleten kevertetjűk.
Egy Erlenmeyer lombikba 0,5 g (4,5 mmól) fenil-hidrazint és 25 ml vízmentes toluolt mérünk, és -15 °C hőmérsékletre • «
- 18 hütjük.
A 100 ml-es gömblombik tartalmát zsugorított üvegszürőn gyorsan az Erlenmeyer lombikba mérjük, majd a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután hígított nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és bepároljuk. így 1,4 g (78 %) fehér szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 162 °C.
3. példa (la) általános képletű vegyületek előállítása a b) eljárás szerint (VII) általános képletű vegyületek ciklizálásával: 2,4-dimetil-4-fenil-l-fenil-amino-2-imida~ zolin-5-on (1 számú vegyület)
1,5 g (0,005 mól) 2-acetil-amino-2-fenil-21-fenil-propiono-hidrazid és 0,17 g (0,001 mól) paratoluol-szulfonsav 25 ml toluolban felvett oldatát 7 órán keresztül kevertetés közben refluxáljuk, amelynek során a képződő vizet eltávolítjuk. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot 200 g szilikagélen etil-acetát/heptán 50/50 % eleggyel eluálva kromatografáljuk. Az izolált sürü olajat diizopropil-éterrel elkeverve kristályosítjuk. Szűrés után 0,5 g (0,0018 mól) 2,4-dimetil-4-fenil-l-fenil-amino-2-imidazolin-5-ont (1 számú vegyület) kapunk fehér por forrná j ában.
Olvadáspont: 135 °C.
Kitermelés: 36 %.
• ·· · ·« ·« ·· • · · · *« ··· ·· «···» • · · · · «· ··· ·· ··4·
- 19 Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületek (W jelentése oxigénatom, R2 jelentése metilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom) : 1-9 és 12. számú vegyületek.
Sorszám *1 *3 r4 Kitermelés(%) Op.(°C)
1. Ph Me Ph 36 153
2 . Ph Et Ph 86 méz
3 . Ph cf3 Ph 66 104
4 . Ph CC13 Ph 14 68
5 . Ph nPr Ph 84 méz
6 . Ph iPr Ph 69 122
7 . Ph tBu Ph 11 87
8 . 4-Cl-Ph Me Ph 54 140
9 . 4-Cl-Ph Me 2-Me-Ph 65 142
12 . Ph C1CH2 Ph 79 76
14 . Ph Et Ph 53 78
15 . Ph Et 2-Me-Ph 68 107
16 . Ph Me 2-Me-Ph 53 180
18 . Ph MeOCH2 Ph 8 95
19 . Ph MeOCH2 3-Cl-Ph 20 125
26 . 4-Me-Ph Me Ph 41 142
29 . Ph MeOCH2 2-Me-Ph 54 122
33 . 4-Me-Ph CF3 Ph 35 166
45 . Ph MeOCH2 2,3-diMe -Ph 55 91
···♦ ·« «« ·· * · · · · « ··· »· ·< ·«· • · · * · · · • ·· «· ♦·
4, példa (la) általános képletű vegyületek előállítása a C 1) módszerrel: 2,4-dimetil-4-fenil-l-fenil-amino-2-imidazolin-5-on (1 számú vegyület)
0,9 g (4 mmól) 2,4-dimetil-4-fenil-2-oxazolin~5-on, 0,43 g (4 mmól) fenil-hidrazin és 0,1 g paratoluol-szulfonsav 30 ml toluolban felvett oldatát egy órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A képződő vizet azeotropikusan eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyersterméket szilikagélen kromatográfiásan tisztítva 1. számú vegyületet kapunk 25 %-os kitermeléssel.
Analóg módon állítható elő a 2,4-dimetil-4-(4-klór-fenil) -1-(2,3-dimetil-fenil-amino)-2-imidazolin-5-on (10. számú vegyület) .
Olvadáspont: 164 °C.
Kitermelés: 18 %.
. példa (la) általános képletű vegyületek előállítása a C 2) módszerrel: 2,4-dimetil-4-(4-klór-fenil)-1-(2-klór-fenil-amino)-2-imidazolin-5-on (11. számú vegyület)
1,5 g (6,7 mmól) 2,4-dimetil-4-(4-klór-fenil)-2-oxazolin-5-on, 0,93 g (6,7 mmól) 2-klór-fenil-hidrazin és 0,25 g nátrium-acetát 20 ml ecetsavban felvett oldatát 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot 150 ml metilén-kloridban oldjuk. A metilén-kloridos oldatot vizes hidrogén-karbonát oldattal, majd tiszta vízzel mossuk, bepároljuk, és a terméket szilikagélen etil-acetát/heptán 30/70 % eleggyel eluálva kromatográfiásan tisztítjuk.
így 11. számú vegyületet kapunk 43 % kitermeléssel.
Analóg módon állítható elő a 13. számú vegyület 33,5 % kitermeléssel.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületek, a képletben W jelentése oxigénatom, R2 jelentése metilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom:
Sorszám *1 *3 r4 Kitermelés(%) Op.(’C)
13 . 4-Br-Ph Me Ph 34 147
17. 4-Cl-Ph Ph 3-Cl-Ph 31 120
20 . Ph Me 3-Cl-Ph 43 163
21. 4-Cl-Ph Et Ph 27 144
22 . 4-Br-Ph Me 2-Me-Ph 38 144
23 . 4-Br-Ph Me 2-Cl-Ph 41 145
24 . 4-Br-Ph Et Ph 20 110
25 . 4-Cl-Ph Me iPr 53 méz
30. 4-F-Ph Me Ph - 150
31. PhCH2 Me Ph - 192
32 . PhCH2 Et Ph - 167
34 . Ph Me 4-iPr-Ph 20 162
···· «« ··· ♦ · • · · ·· « ··# ·« *0V·· • · · · · 9· ··· ···· ··
Sorszám R1 r3 R4 Kitermelés(%) Op.(°C)
35 . Ph Me 2,3-diMe-Ph 16 64
36 . Ph Me 2,3-diCl-Ph 33 165
37 . Ph Me 2,4-diMe-Ph 43 100
38 . Ph Me 3,4-diMe-Ph 30 135
39 . Ph Me 4-Cl-Ph 56 69
40 . Ph Me 2-Cl-Ph 50 196
41 . Ph Me 4-MePh 34 142
42 . Ph Me 2-MePh 45 129
43 . Ph Et 3-Cl-Ph 26 82
44 . Ph Et 2,3-diCl-Ph 41 60
46 . Ph Et 3,4-diMe-Ph 32 94
47 . Ph Et 2,3-diMe-Ph 27 109
48 . Ph Et 2,4-diMe-Ph 50 45
49 . Ph Et 4-Cl-Ph 48 73
50. Ph Et 4-iPr-Ph 16 73
51. Ph Et 2-Cl-Ph 56 84
52 . Ph Et 3-Me-Ph 14 85
53 . 4-PhO-Ph Me Ph 54 134
56 . 4-PhO-Ph Et Ph 58 méz
59. 3-Cl-Ph Et Ph 49 117
A fenti eljárással állíthatók elő a 27. számú spiro vegyület (kitermelés 56 %, olvadáspont 203 °C) , valamint a
28. számú spiro vegyület (kitermelés 56 %, olvadáspont
- 23 153 ’C).
6. példa
R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületek és a (VIII) általános képletű kiindulási anyagok előállítása az E) eljárással
a) 4,58 g (0,0208 mól) metil-fenil-glicinsav-klorid-hidrokloridot adagolunk egy részletben 2,25 g (0,0208 mól) fenil-hidrazin 50 ml dietil-éterben felvett oldatához, és a kapott szuszpenziót 18 órán keresztül kevertetjük. Ezután szűrjük, a szilárd anyagot szárítjuk, majd desztillált vízben oldjuk. A kapott oldatot telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal lassan pH = 7-8 értékre állítjuk, majd a kapott csapadékot szűrjük, desztillált vízzel mossuk, és izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott kristályokat szűrjük, és csökkentett nyomáson 50 °C hőmérsékleten szárítjuk. így 2 g (0,078 mól) (2R,2S)-2-amino-2-fenil-2'-fenil -propiono-hidrazidot (155. számú vegyület) kapunk.
Olvadáspont: 154 ’C.
Kitermelés: 38 %.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (VIII) általános képletű fenil-propiono-hidrazid-származékok:
Sorszám : Rx *2 r4 *5 Kitermelés (%) Op(’C)
155 . Ph Me Ph H 38 154
157. Ph Me 2-Me-Ph H 32 115
158. Ph Me 3-Cl-Ph H 20 164
160 . Ph Me 2-Cl-Ph H 68 112
161. Ph Me 4-Cl-Ph H 48 177
163 . Ph Me 2-F-Ph H 43 112
164 . Ph Me 4-F-Ph H 40 142
165 . Ph Me 3-Me-Ph H 45 110
166 . Ph Me 4-Me-Ph H 26 168
167 . Ph Me 3-F-Ph H 33 161
Analóg módon állítható elő a 162. számú spiro vegyület (R^ jelentése CgH4, R2 jelentése (0¾) 2» R3 jelentése hidrogénatom, R4 jelentése fenilcsoport) .
Olvadáspont: 171 °C.
Kitermelés: 7 %.
b) (4R,4S)-4-(4-fluor-fenil)-4-metil-l-fenil-amino-2-imidazolin-5-on (54. számú vegyület).
2,73 g (2R,2S)-2-amino-2-(4-fluor-fenil)-2'-fenil-propiono-hidrazid 16 ml N, N-dimetil-formamid-dimetil-acetálban felvett oldatát 48 órán keresztül kevertetjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot szilikagélen n-heptán/etil-acetát 50:50 eleggyel eluálva kromatografáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat csökkentett nyomáson bepárolva 1,5 g (0,0053 mól) (4R,4S)-4-(4- fluor-fenil)-4-metil-1-fenil-amino-2 -imidazolin-5-ont kapunk.
Olvadáspont: 140 °C (Kofler-típusú feltéten).
Kitermelés: 53 %.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületek (W jelentése oxigénatom, R3 jelentése hidrogénatom, R5 jelentése hidrogénatom) :
Sorszám R1 r2 r4 Kitermelés(%) Op(°C)
54 . 4-F-Ph Me Ph 53 140
55 . Ph Me Ph 38 129
57 . Ph Me 2-Me-Ph 72 175
58 . Ph Me 3-Cl-Ph 46 177
60 . Ph Me 2-Cl-Ph 79 176
61. Ph Me 4-Cl-Ph 33 153
62 . * c6h4 (CH2)2 Ph 64 202
63 . Ph Me 2-F-Ph 86 151
64 . Ph Me 4-F-Ph 40 124
65 . Ph Me 3-Me-Ph 50 109
66 . Ph Me 4-Me-Ph 41 127
67 . Ph Me 3-F-Ph 20 137
*: spiro vegyület • · · · · · ·· ·· • · · · · · ··· · · ·* ··· • · · ·· ·· · ·
7. példa
In vivő teszt Plasmopara viticola (gyümölcs bolyhos lisztharmat) ellen
Vizes szuszpenziót állítunk elő 60 mg vizsgált hatóanyag és 0,3 ml 10 tömeg% koncentrációjú, vizes Tween 80 felületaktív anyag (poli(oxi-etilén)-szorbitán-oleát) összekeverésével, majd vízzel 60 ml-re töltjük. A vizes szuszpenziót ezután vízzel a kívánt hatóanyagkoncentrációra hígítjuk.
Cserepekben Chardonnay fajtájú szőlődugványokat (Vitis vinifera) nevelünk. A két hónapos növényeket (8-10 levél, 10-15 cm magasság) a fenti vizes szuszpenzióval megpermetezzük .
A kontrollként alkalmazott növényeket hatóanyag nélküli vizes oldattal kezeljük.
órás szárítás után a növényeket Plasmopara viticola 4-5 napos tenyésztésével nyert és 100.000 egység/cm3 mértékig vízben szuszpendált spóraszuszpenzióval fertőzzük. A fertőzött növényeket 2 napon keresztül mintegy 18 °C hőmérsékleten telített páratartalmú közegben, majd 5 napon keresztül mintegy 20-22 °C hőmérsékleten 90-100 % relatív páratartalmú közegben tartjuk. A fertőzöttség mértékét 7 nap elteltével határozzuk meg, és a kontroll növényekhez viszonyítjuk .
A fenti körülmények között jó (legalább 75 %-os) vágyteljes védelem biztosítható 1 g/1 dózis esetén a következő hatóanyagokkal: 1, 2, 3, 13, 15-18, 20-22, 24, 26-30, 35, • · · ·
- 27 37-57, 59-62, 64-67.
8. példa
In vivő teszt Puccinia recondita (búza barna rozsdásodás) ellen
Vizes szuszpenziót állítunk elő 60 mg hatóanyag és
0,3 ml 10 tömeg%-os, vízben felvett Tween 80 felületaktív anyag (poli(oxi-etilén)-szorbitán-oleát) összekeverésével, majd vizzel 60 ml-re töltjük. A vizes szuszpenziót vízzel a kívánt hatóanyag koncentrációra hígítjuk.
Cserepekben tőzeg és tufa 50:50 arányú keverékében nevelt 10 cm magasságú búzát megpermetezünk a fenti vizes szuszpenzióval. 24 óra elteltével a növényeket megpermetezzük a vizes spóraszuszpenzióval (100.000 spóra/cm3). A spóraszuszpenziót fertőzött növényekből kiindulva állítjuk elő. A kezelt növényeket ezután 24 órán keresztül mintegy 20 °C hőmérsékleten 100 % relatív páratartalom mellett, majd 7-14 napon keresztül 60 % relatív páratartalom mellett inkubációs kamrában tartjuk. A fertőzött ség mértékét a 8. és 15. napon vizsgáljuk, és a kezeletlen kontroll növényhez viszonyítjuk.
A fenti körülmények között jó (legalább 75 %-os) vagy teljes védelem biztosítható 1 g/1 dózis mellett a következő hatóanyagokkal: 1, 2, 3, 8, 12, 17, 21, 22, 24, 28, 30, 35, 53, 54, 56 és 59.
···· « ·· ·· • · · · · · • · · ·· ·· ···
9. példa
In vivő teszt Phytophthora infestans (paradicsom penész) ellen
Vizes szuszpenziót állítunk elő 60 mg hatóanyag és 0,3 ml 10 tömeg% koncentrációjú, vizes Tween 80 felületaktív anyag (poli(oxi-etilén)-szorbitán-oleát) összekeverésével, majd vízzel 60 ml-re töltjük. A vizes szuszpenziót vízzel a kívánt hatóanyag koncentrációra hígítjuk.
Cserepekben paradicsom növényeket (Marmande változat) nevelünk. Az egy hónapos növényeket (5-6 levél, 12-15 cm magasság) megpermetezzük a különböző hatóanyag koncentrációra hígított vizes szuszpenzióval.
óra elteltével a növényeket vizes spóraszuszpenzióval permetezzük (30.000 Phytophthora infestans spóra 1 cm^-ben). A fertőzés után a paradicsom növényeket 7 napon keresztül mintegy 20 °C hőmérsékleten telített páratartalom mellett inkubáljuk. A fertőzöttséget 7 nap elteltével vizsgáljuk, és a kezeletlen kontroll növényhez viszonyítjuk.
A fenti körülmények között jó (legalább 75 %-os) vagy teljes védelem biztosítható 1 g/1 dózis mellett a következő hatóanyagoknál: 1, 2, 13, 18, 21, 24, 49 és 54.
Ezek az eredmények egyértelműen igazolják a találmány szerinti vegyületek kiváló fungicid tulajdonságait különböző gombás növénybetegségek, elsősorban Phycomycetes, Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes vagy Fungi imperfecti
által okozott betegségek, így bolyhos lisztharmat, paradicsompenész és búzarozsda ellen.
A gyakorlati felhasználáshoz a találmány szerinti vegyületeket készítmény formájában alkalmazzuk. Az ilyen készítmény hatóanyagként valamely találmány szerinti vegyületet tartalmaz mezőgazdaságban alkalmazható szilárd vagy folyékony hordozóanyagok és/vagy felületaktív anyagok mellett. Ennek során bármely szokásos inért hordozóanyag és felületaktív anyag felhasználható. Az ilyen készítmények a találmány oltalmi köréhez tartoznak.
A találmány szerinti készítmények további komponensként különböző segédanyagokat tartalmazhatnak. Ezekre példaként említhetők a védőkolloidok, ragasztóanyagok, vastagítók, tixotrópizálószerek, a hatóanyag behatolását elősegítő szerek, stabilizátorok és elkülönítő szerek. A találmány szerinti hatóanyagok az ilyen készítmények előállításához alkalmazható bármely szokásos szilárd vagy folyékony segédanyaggal kombinálhatok.
A találmány szerinti készítmények általában mintegy 0,05-95 tömeg% találmány szerinti hatóanyagot és egy vagy több szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és adott esetben egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak.
Hordozóanyagként bármely szokásos szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus anyag felhasználható, amely a hatóanyaggal kombinálva elősegíti a hatóanyagnak a növényre, magra vagy talajba történő kijuttatását. A hordozóanyag tehát általában inért és mezőgazdaságban alkal- • ·« · 9 V • · e * ··« ·· • · · · · ·· ··
- 30 mazható, elsősorban növények kezelésére alkalmazható anyag. A hordozóanyag lehet szilárd, így agyag, természetes vagy szintetikus szilikát, szilicium-dioxid, gyanta, viasz vagy szilárd tápsó, valamint folyékony, így víz vagy alkohol, előnyösen butanol.
Felületaktív anyagként alkalmazható bármely ionos vagy nem-ionos emulgeátor, diszpergálószer vagy nedvesítőszer. Ezekre példaként említhetők a poliakrilsav sói, lignin-szulfonsav sói, fenil-szulfonsav vagy naftalin-szulfonsav sói, az etilén-oxid zsíralkoholokkal, zsírsavakkal vagy zsíraminokkal képzett polikondenzátumai, szubsztituált fenolok, előnyösen alkil-fenolok vagy aril-fenolok, szulfo-szukcinsav-észter sói, taurin, elsősorban alkil-taurát-származékok, alkoholok vagy fenolok poli(oxi-etilezett) foszforsav észterei, zsírsavak és poliolok észterei, valamint szulfát-származékok, szulfonát-származékok, és foszfát-származékok. Általában legalább egy felületaktív anyagot kell alkalmazni akkor, ha a felhasznált hatóanyag és/vagy inért hordozóanyag vízben nem oldódik, és a felhasznált hordozóanyag víz.
A találmány szerinti készítmények hatóanyag tartalma széles határok között változtatható, értéke általában 0,05-95 tömeg%, míg a felületaktív anyag mennyisége előnyösen
5-40 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények kiszerelhetők szilárd vagy folyékony halmazállapotban.
A szilárd készítményekre példaként említhető a porozószer (amelynek hatóanyag tartalma legfeljebb 100 tö• ·· · 1' · ·« • · · ·· r • · a · 4 ···· i • · · ’ · · · • •a ·· · ·4·
- 31 meg%), a granulátum, például extruzióval, kompaktálássál vagy granulált hordozóanyag impregnálásával, illetve por készítmény granulálásával előállított granulátum (amelynek hatóanyag tartalma az utóbbi esetben 0,5-80 tömeg%), valamint a pirula vagy pezsgőtabletta.
Az (I) általános képletű hatóanyagok felhasználhatók továbbá porozószer formájában, amelynek összetétele például 50 g hatóanyag és 950 g talkum, vagy 20 g hatóanyag, 10 g finoman eloszlatott szilicium-dioxid és 970 g talkum. Az ilyen készítmények előállításához az említett komponenseket összekeverjük, és együtt őröljük.
A folyékony halmazállapotú vagy folyékony formában felhasználható készítményekre példaként említhető az oldat, vízben oldható koncentrátum, emulgeálható koncentrátum, emulzió, koncentrált szuszpenzió, aeroszol, nedvessíthető por készítmény (vagy permetezhető por készítmény), valamint paszta és gél.
Az emulgeálható vagy oldható koncentrátum hatóanyag tartalma általában 10-80 tömeg%, a felhasználásra kész emulzió vagy oldat hatóanyag tartalma általában 0,001-20 tömeg% .
Az oldószer mellett az emulgeálható koncentrátum kívánt esetben 2-20 tömeg% adalékanyagot, így stabilizátort, felületaktív anyagot, a hatóanyag behatolását elősegítő szert, korróziós inhibitort, színezéket vagy adhéziós anyagot tartalmazhat .
A koncentrátumokból kiindulva az adott kultúrnövényben • · · szükséges koncentrációjú emulzió hígítással könnyen előállítható .
Az emulgeálható koncentrátumok előnyös összetételét az alábbi példákkal mutatjuk be:
EC 1 példa hatóanyag 400g/1 alkálifém-dodecil-benzol-szulfonát 24g/1 molekula etilén-oxidot tartalmazó etoxilezett nonil-fenol 16g/1 ciklohexanon 200g/1 aromás oldószer az 1 1 térfogathoz szükséges mennyiségben.
EC 2 példa hatóanyag 250g epoxidált növényi olaj 25g alkil-aril-szulfonát és poliglikoléter és zsíralkohol elegye 100g dimetil-formamid 50g xilol 575g
Az előnyösen permetezéssel alkalmazott koncentrált szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy nem-ülepedő, stabil, folyékony terméket kapjunk. Összetétele általában 10-75 tömeg% hatóanyag, 0,5-15 tömeg% felületaktív anyag, 0,1-10 tö-
meg% tixotropizálószer, 0-10 tömeg% adalékanyag, így habosodásgátló, korróziós inhibitor, stabilizátor, a hatóanyag behatolását elősegítő szer és ragasztóanyag, ahol a hordozóanyag lehet víz vagy a hatóanyagot rosszul vagy enyhén oldó szerves oldószer. A kiülepedés megakadályozására vagy a fagyáspont csökkentéséhez adalékanyagként szilárd, szerves anyagokat vagy szervetlen sókat használhatunk.
Koncentrált szuszpenzió készítmények összetételét az alábbi példákkal mutatjuk be:
SC 1 példa hatóanyag
500 g poli(oxi-etilezett) trisztiril-fenol-
-foszfát 50 g
poli(oxi-etilezett) alkil-fenil 50 g
nátrium-polikarboxilát 20 g
etilénglikol 50 g
szerves polisziloxán olaj
(habosodásgátló) 1 9
poliszaccharid 1,5 g
VÍZ 316,5 g
A nedvesíthető por készítmény (vagy permetezhető por készítmény) összetétele általában 20-95 tömeg% hatóanyag, és a szilárd hordozóanyag mellett általában 0-30 tömeg% nedvesítőszer, 3-20 tömeg% diszpergálószer és kívánt esetben
- 34 0,1-10 tömeg% stabilizátor és/vagy más adalékanyag, így a hatóanyag behatolását elősegítőszer, ragasztóanyag, antiagglutinációs szer vagy színezék. A permetezhető por készítmény vagy nedvesíthető por készítmény előállításához a hatóanyagot megfelelő keverőben közvetlenül elkeverjük a többi komponenssel, majd a keveréket malomban vagy más örlőberendezésben őröljük. A kapott por készítmény nedvesíthetősége és szuszpendálhatósága igen kedvező, ezért vízben tetszőleges koncentrációban szuszpendálható, és az így kapott szuszpenzió előnyösen kihordható, elsősorban a növény leveleire. A nedvesíthető por készítmény helyett előnyösen alkalmazható például a paszta készítmény. A paszták előállításának körülményei és részletei azonosak a nedvesíthető por készítmény vagy permetezhető por készítmény kapcsán ismertetett részletekkel.
Különböző nedvesíthető por készítmény összetételét mutatjuk be a következő példákban:
WP 1 példa hatóanyag etoxilezett zsíralkohol (nedvesítőszer) etoxilezett fenil-etil-fenol (diszpergálószer) kréta (inért hordozóanyag) tömeg%
2,5 tömeg% tömeg%
42,5 tömeg%.
• ·
- 35 WP 2 példa hatóanyag szintetikus C13 elágazó típusú oxoalkohol, 8-10 etilénoxiddal etoxilezve (nedvesítőszer)
tömeg%
0,75 tömeg% természetes kaicium-lignin-szülfonát (diszpergálószer) kalcium-karbonát (inért töltőanyag) tömeg%
100 tömeg%-hoz szükséges mennyiség.
WP 3 példa
Ez a nedvesíthető por készítmény ugyanazokat a komponenseket tartalmazza, mint az előző példában ismertetett készítmény, azzal a különbséggel, hogy a komponensek menynyisége a következő:
hatóanyag 75 tömeg% nedvesítőszer 1,50 tömeg% diszpergálószer 8 tömeg% kalcium-karbonát (inért töltőanyag)
100 tömeg%-hoz szükséges mennyiség
- 36 WP 4 példa hatóanyag etoxilezett zsíralkohol (nedvesítőszer) etoxilezett fenil-etil-fenol (diszpergálószer)
tömeg% tömeg% tőmeg%
WP 5 példa
hatóanyag 50 tömeg%
anionos és nem-ionos felületaktív anyagok
keveréke (nedvesítőszer) 2,5 tömeg%
nátrium-lignin-szulfonát (diszpergálószer) 5 tőmeg%
kaolin agyag (inért hordozóanyag) 42,5 tömeg%
Előnyösen alkalmazhatók továbbá a vizes diszperziók és emulziók, például a fenti nedvesíthető por készítmény vagy emulgeálható koncentrátum vizes hígításával kapott készítmények. Az emulzió lehet víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusú, és konzisztenciája lehet híg vagy sűrű, mint a máj onéz.
A találmány szerinti hatóanyagok kiszerelhetők továbbá vízben diszpergálható granulátum formájában is.
A diszpergálható granulátum látszólagos sűrűsége általában mintegy 0,3-0,6, szemcsemérete általában 150-2000 μπι, előnyösen 300-1500 μπι.
A granulátum hatóanyag tartalma általában mintegy 1-90
tömeg%, előnyösén 25-90 tömeg%.
A granulátum további komponenseként említhető a szilárd töltőanyag és adott esetben a granulátum vízben történő diszpergálását elősegítő felületaktív anyag. Attól függően, hogy a töltőanyag vízben oldódik-e vagy sem, a granulátum lényegében két csoportba sorolható. Vízben oldódó töltőanyag esetében a töltőanyag lehet szervetlen vagy előnyösen szerves anyag. Előnyös eredmények érhetők el karbamid alkalmazásával . A vízben oldhatatlan töltőanyag előnyösen szervetlen anyag, például kaolin vagy bentonit. Segédanyagként előnyösen alkalmazhatók a felületaktív anyagok, amelyek mennyisége a granulátumra vonatkoztatva általában 2-20 tömeg%, amelyekre példaként említhetők a diszpergálószerek, előnyösen anionos felületaktív anyagok, így polinaftalin-szulfonát alkálifém sója vagy alkáliföldfém sója, valamint lignin-szulfonát alkálifém sója vagy alkáliföldfém sója, valamint a nem-ionos vagy anionos nedvesítőszerek, így alkil-naftalin-szulfonát alkálifém sója vagy alkáliföldfém sój a.
További segédanyagként kívánt esetben alkalmazható például habosodásgátló szer.
A granulátum előállításához a kívánt komponenseket öszszekeverjük, és a szokásos módon, például bevonópadon, fluidágyon, atomizálóban vagy extrudálóban granuláljuk. A folyamat befejező művelete az őrlés és a kívánt szemcseméretű szemcsék szitálása.
A granulátum készítmény előállítása előnyösen megva- 38 lósítható extruzióval, amit a következő példákban mutatunk be.
DG 1 példa
Diszpergálhatő granulátum tömeg% hatóanyagot és 10 tömeg% gyöngyformájú karbamidot összekeverünk. A keveréket fogashengerek között őröljük. A kapott port mintegy 8 tömeg% vízzel megnedvesítjük. A nedves port perforált hengeres extruderben extrudáljuk. A kapott granulátumot szárítjuk, őröljük, és 150-2000 μιη szemcseméretre szitáljuk.
DG 2 példa
Diszpergálhatő granulátum
Elkeverjük a következő komponenseket:
hatóanyag 75 tömeg%
nedvesítőszer (nátrium-alkil-naftalin-
-szulfonát) 2 tömeg%
diszpergálószer (nátrium-polinaftalin-
-szulfonát) 8 tömeg%
vízben oldhatatlan inért töltőanyag
(kaolin) 15 tömeg%
A keveréket fluidágyban víz jelenlétében granuláljuk, majd szárítjuk, őröljük és 0,15-0,80 mm szemcseméretre *
- 39 szitáljuk.
A fenti granulátum készítmények felhasználhatók önmagukban vagy vízben oldva vagy diszpergálva a kívánt dózisban. Alkalmazhatók továbbá nedvesíthető por, granulátum vagy vizes szuszpenzió formájában kiszerelt más hatóanyagokkal, így fungicidekkel együtt is.
A hosszabb idejű tárolásra vagy szállításra szánt készítmény hatóanyag tartalma előnyösen 0,05-95 tömeg%.
A hatóanyagok és az ezeket tartalmazó készítmények felhasználhatók növények gombás megbetegedéseinek kezelésére vagy megelőzésére, amelynek során a készítményt a növényre vagy annak életterébe juttatjuk.
A hatóanyag dózis általában 0,005-5 kg/ha, előnyösen 0,01-1 kg/ha.

Claims (25)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű 2-imidazolin-5-on- és 2-imidazolin-5-tion-származékok, ezek sói és optikailag aktív izomerjei, a képletben
    W jelentése kénatom vagy oxigénatom vagy =SO képletű csoport, n értéke 0 vagy 1,
    A jelentése -NR5- képletű csoport, oxigénatom, kénatom, -CR5R6-, -SO2- vagy -CO- képletű csoport,
    R]_ és R2 jelentése azonos vagy különböző, és lehet hidrogénatom, ahol Rj_ és R2 közül legalább az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport;
  2. 2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, monoalkil-amino-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
  3. 3- 7 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport vagy cikloalkilcsoport ;
    arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
    aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az • · · · ··· ·· ·· ··· ··· ·* · ·· · ·
    - 41 arilcsoport és az alkilcsoport jelentése a fenti, vagy és R2 a kapcsolódó szénatommal együtt 5-7-tagú karbociklikus vagy heterociklikus gyűrűt képeznek, amely adott esetben fenilcsoporttal fuzionálva lehet, és adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tio-cianáto-alkil-csoport, oxoalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
    3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-csoport; valamint
  4. 4- 8 szénatomos N,N-dialkil-karbamoil-alkil-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, ha n értéke 1;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tiocianáto-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsöpört;
    3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-csoport;
    * « V · • ·4
    4-8 szénatomos Ν,Ν-dialkil-karbamoil-alkil-csoport; arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, imidazolilcsoport, pirazolilcsoport, pirrolilcsoport, triazolilcsoport, pirimidilcsoport, piridazinilcsoport, pirazinilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
    aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fenti;
    azonos vagy különböző csoportokkal diszubsztituált aminocsoport, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    - 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
    - 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
    - aril-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fent definiált, előnyösen fenilcsoport vagy naftilcsoport, és amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, valamint
    - tienil-metil-csoport vagy furfurilcsoport; pirrolidinocsoport, piperidinocsoport, morfolinocsoport vagy piperazinocsoport, amelyek adott esetben egy-három szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehetnek, ···»
    V * c · ·· ··» «4 4«
    - 43 Rg jelentése hidrogénatom, ha R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkil-szulfonil-csoport vagy halogén-alkil-szulfonil- csoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, acilcsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, halogén-acil-csoport, alkoxi-karbonil-csoport, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, alkoxi-alkil-szülfonil-csoport vagy ciano-alkil-szulfonil-csoport;
    3- 6 szénatomos alkoxi-alkoxi-karbonil-csoport, alkil-tio-alkoxi-karbonil-csoport vagy ciano-alkoxi-karbonil-csoport;
    formilcsoport;
    3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkoxi-acil-csoport, alkil-tio-acil-csoport, ciano-acil-csoport, alkenil-karbonil-csoport vagy alkinil-karbonil-csoport;
    4- 8 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport; fenilcsoport, aril-alkil-karbonil-csoport, előnyösen fenil-acetil-csoport vagy fenil-propionil-csoport, aril-karbonil-csoport, előnyösen benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, tienil-karbonil-csoport, furil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, benzil-oxi-karbonil-csoport, furfuril-oxi-karbonil-csoport, tetrahidro-furfuril-oxi-karbonil-csoport, tienil-metoxi-karbonil-csoport, piridil-metoxi-karbonil-csoport,
    -44fenoxi-karbonil-csoport vagy fenil-tio-karbonil-csoport, ahol a fenilgyürü adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, alkil-tio-karbonil-csoport, halogén-alkil-tio-karbonil-csoport, alkoxi-alkil-tio-karbonil-csoport, ciano-alkil-tio-karbonil-csoport, benzil-tio-karbonil-csoport, furfuril-tio-karbonil-csoport, tetrahidro-furfuril-tio-karbonil-csoport, tienil-metil-tio-karbonil-csoport, piridil-metil-tio-karbonil-csoport vagy aril-szulfonil-csoport;
    karbamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
    - 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
    - 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
    - fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
    szulfamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
    - 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport • ·
    - 45 vagy alkinilcsoport,
    - 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
    - fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
    3-8 szénatomos alkil-tio-alkil-szulfonil-csoport, vagy
    3-7 szénatomos cikloalkil-szulfonil-csoport,
    Rg jelentése hidrogénatom;
    cianocsoport;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport ;
    2- 6 szénatomos acilcsoport vagy alkoxi-karbonil-csoport; valamint benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R7 jelentése halogénatom;
    1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, alkil-tio-csoport, halogén-alkil-tio-csoport vagy alkil-szulfonil-csoport;
    3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-cikloalkil-csoport, alkenil-oxi-csoport, alkinil-oxi-csoport, alkenil-tio-csoport vagy alkinil-tio-csoport; nitrocsoport vagy cianocsoport;
    aminocsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos al- kilcsoporttal, 1-6 szénatomos acilcsoporttal vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal mono- vagy diszubsztituálva lehet; valamint fenilcsoport, fenoxicsoport vagy piridil-oxi-csoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek, azzal a megszorítással, hogy n = 0 esetben R4 jelentése valamely optikailag aktív primeraminból vagy optikailag aktív aminosavból származó optikailag aktív csoporttól eltérő.
    2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek szükebb körét képező (la) általános képletű vegyületek, a képletben R1-R5 és W jelentése az 1. igénypontban megadott.
    3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R5 jelentése hidrogénatom.
    4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R]_ és R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése metilcsoport.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R]_ jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R7 csoporttal szubsztituálva lehet.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, metoxicsoporttal vagy metil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet.
  9. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése hidrogénatom.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R7 csoporttal szubsztituálva lehet.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében W jelentése oxigénatom.
  12. 12. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet vagy ennek sóját vagy optikailag aktív izomerjét tartalmazza, a képletben
    W jelentése kénatom vagy oxigénatom vagy =SO képletű csoport, n értéke 0 vagy 1,
    A jelentése -NR5- képletű csoport, oxigénatom, kénatom, • ·
    - 48 -CR5R6-, -S02- vagy -CO- képletű csoport,
    Rl és R2 jelentése azonos vagy különböző, és lehet hidrogénatom, ahol Rí és R2 közül legalább az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, monoalkil-amino-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
    3- 7 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport vagy cikloalkilcsoport ;
    arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
    aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és az alkilcsoport jelentése a fenti, vagy Rl és R2 a kapcsolódó szénatommal együtt 5-7-tagú karbociklikus vagy heterociklikus gyűrűt képeznek, amely adott esetben fenilcsoporttal fuzionálva lehet, és adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-
    -csoport, alkil-szulfonil-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tio-cianáto-alkil-csoport, oxoalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport;
    3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-csoport; valamint
    4- 8 szénatomos N,N-dialkil-karbamoil-alkil-csoport, R4 jelentése hidrogénatom, ha n értéke 1;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, tiocianáto-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsöpört;
    3- 6 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy N-alkil-karbamoil-alkil-csoport;
    4- 8 szénatomos N,N-dialkil-karbamoil-alkil-csoport;
    arilcsoport, így fenilcsoport, naftilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, piridilcsoport, imidazolilcsoport, pirazolilcsoport, pirrolilcsoport, triazolilcsoport, pirimidilcsoport, piridazinilcsoport, pirazinilcsoport, benzotienilcsoport, benzofurilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport vagy metilén-dioxi-fenil-csoport, amelyek adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehetnek;
    • · · · ···. :·<:··::.·
    ..... ..· ·..·
    - 50 aril-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport vagy aril-szulfonil-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fenti;
    azonos vagy különböző csoportokkal diszubsztituált aminocsoport, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    - 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
    - 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
    - aril-alkil-csoport, ahol az arilcsoport és alkilcsoport a fent definiált, előnyösen fenilcsoport vagy naftilcsoport, és amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, valamint
    - tienil-metil-csoport vagy furfurilcsoport; pirrolidinocsoport, piperidinocsoport, morfolinocsoport vagy piperazinocsoport, amelyek adott esetben egy-három szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R5 jelentése hidrogénatom, ha R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkil-szulfonil-csoport vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport;
    2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, acilcsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, halogén-acil-csoport, alkoxi-karbonil-csoport, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, alkoxi-alkil-szülfonil-cső···· ·· • · · • · ·· port vagy ciano-alkil-szulfonil-csoport;
    3-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-karbonil-csoport, alkil-tio-alkoxi-karbonil-csoport vagy ciano-alkoxi-karbonil-csoport;
    formilcsoport;
    3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkoxi-acil-csoport, alkil-tio-acil-csoport, ciano-acil-csoport, alkenil-karbonil-csoport vagy alkinil-karbonil-csoport;
    4- 8 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport; fenilcsoport, aril-alkil-karbonil-csoport, előnyösen fenil-acetil-csoport vagy fenil-propionil-csoport, aril-karbonil-csoport, előnyösen benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, tienil-karbonil-csoport, furil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, benzil-oxi-karbonil-csoport, furfuril-oxi-karbonil-csoport, tetrahidro- fúr furil - oxi -karbonil - csoport, tienil -met oxi-karbonil-csoport, piridil-metoxi-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport vagy fenil-tio-karbonil-csoport, ahol a fenilgyúrű adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet, alkil-tio-karbonil-csoport, halogén-alkil-tio-karbonil-csoport, alkoxi-
    -alkil-tio-karbonil-csoport, ciano-alkil-tio-karbonil-csoport, benzil-tio-karbonil-csoport, furfuril-tio-karbonil-csoport, tetrahidro-furfuril-tio-karbonil-csoport, tienil-metil-tio-karbonil-csoport, piridil-metil-tio-karbonil-csoport vagy aril-szulfonil-
    -csoport;
    karbamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
    - 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
    - 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
    - fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
    szulfamoilcsoport, amely adott esetben egy vagy két szubsztituenssel szubsztituálva lehet, ahol a szubsztituens lehet:
    - 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkil-csoport,
    - 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,
    - 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy ciano-alkil-csoport, valamint
    - fenilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet;
    3-8 szénatomos alkil-tio-alkil-szulfonil-csoport, vagy
    3-7 szénatomos cikloalkil-szulfonil-csoport,
    Rg jelentése hidrogénatom;
    - 53 cianocsoport;
    1- 6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport ;
    2- 6 szénatomos acilcsoport vagy alkoxi-karbonil-csoport; valamint benzoilcsoport, amely adott esetben egy-három R7 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R7 jelentése halogénatom;
    1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, alkil-tio-csoport, halogén-alkil-tio-csoport vagy alkil-szulfonil-csoport;
    3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-cikloalkil-csoport, alkenil-oxi-csoport, alkinil-oxi-csoport, alkenil-tio-csoport vagy alkinil-tio-csoport; nitrocsoport vagy cianocsoport;
    aminocsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos acilcsoporttal vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal mono- vagy diszubsztituálva lehet; valamint fenilcsoport, fenoxicsoport vagy piridil-oxi-csoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek, egy vagy több, mezőgazdaságilag alkalmazható szilárd vagy folyékony hordozóanyag, és/vagy felületaktív anyag mellett.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal
    - 54 jellemezve, hogy 0,05-95 tömeg% 1-11. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz.
  14. 14. Eljárás gombás betegségek által megtámadott kultúrnövények kezelésére, azzal jellemezve, hogy preventív vagy kuratív kezeléssel hatékony mennyiségben 1-11. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet vagy 12-13. igénypontok bármelyike szerinti készítményt adagolunk.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatékony dózis 0,005-5 kg/ha.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatékony dózis 0,01-1 kg/ha.
  17. 17. Eljárás az (la) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (VII) általános képletű vegyületet forró oldószerben sava katalízis mellett ciklizálunk,
    b) egy R4NR5NH2 általános képletű hidrazin-származékot forrón egy (VI) általános képletű azalakton- származékkal reagáltatunk inért oldószerben savkatalizátor jelenlétében;
    c) az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületek előállításához dimetil-formamid-dimetil-acetált egy (VIII) általános képletű amino-hidrazid-származékkal reagáltatunk.
    • Λ
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) eljárásban savként szervetlen savat, alkil-szulfonsavat, aril-szulfonsavat, savas gyantát vagy karbonsavat alkalmazunk.
  19. 19. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) eljárásban oldószerként aromás oldószert, halogénezett szénhidrogént, étert, ciklikus étert, észtert vagy alkoholt alkalmazunk.
  20. 20. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) eljárásban 50-150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk .
  21. 21. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) eljárásban oldószerként aromás oldószert, halogénezett szénhidrogént, észtert vagy alkoholt alkalmazunk.
  22. 22. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) eljárásban savként szervetlen savat, alkil-szulfonsavat, aril-szulfonsavat, savas gyantát vagy karbonsavat alkalmazunk.
  23. 23. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) eljárásban 50-150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
    • ·ι ·«
  24. 24. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) eljárásban az R4NR5NH2 általános képletű hidrazin-származékot és a (VI) általános képletű azalakton-származékot ecetsavban nátrium-acetát katalizátor jelenlétében viszszafolyatás közben forraljuk.
  25. 25. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) eljárást 10-100 °C közötti hőmérsékleten előnyösen dimetil-formamid-dimetil-acetál feleslegben dolgozunk.
HU9500003A 1992-07-02 1993-06-29 Fungicidal 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives HUT69053A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR929208405A FR2693192B1 (fr) 1992-07-02 1992-07-02 Dérivés de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9500003D0 HU9500003D0 (en) 1995-03-28
HUT69053A true HUT69053A (en) 1995-08-28

Family

ID=9431659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9500003A HUT69053A (en) 1992-07-02 1993-06-29 Fungicidal 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0648210A1 (hu)
JP (1) JPH07508528A (hu)
KR (1) KR950702189A (hu)
CN (1) CN1083056A (hu)
AP (1) AP496A (hu)
AU (1) AU674150B2 (hu)
BG (1) BG99369A (hu)
BR (1) BR9306785A (hu)
CA (1) CA2139346A1 (hu)
CZ (1) CZ281956B6 (hu)
EC (1) ECSP930949A (hu)
EG (1) EG19984A (hu)
FI (1) FI950013A0 (hu)
FR (1) FR2693192B1 (hu)
HR (1) HRP931012A2 (hu)
HU (1) HUT69053A (hu)
IL (1) IL106161A0 (hu)
MA (1) MA22916A1 (hu)
MX (1) MX9303903A (hu)
NZ (1) NZ253727A (hu)
RU (1) RU95106653A (hu)
SI (1) SI9300360A (hu)
SK (1) SK161494A3 (hu)
TW (1) TW234076B (hu)
WO (1) WO1994001410A1 (hu)
YU (1) YU46093A (hu)
ZA (1) ZA934706B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3931907A1 (de) * 1989-09-25 1991-04-04 Henkel Kgaa Waessriges lackoverspray-schutzcoating fuer spritzkabinen sowie verfahren zu dessen herstellung
FR2706456B1 (fr) * 1993-06-18 1996-06-28 Rhone Poulenc Agrochimie Dérivés optiquement actifs de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
US6002016A (en) * 1991-12-20 1999-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal 2-imidazolin-5-ones and 2-imidazoline-5-thiones
FR2698359B1 (fr) * 1992-11-25 1995-10-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides.
US6008370A (en) * 1992-11-25 1999-12-28 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal-2-alkoxy/haloalkoxy-1-(mono- or disubstituted)amino-4,4-disubstituted-2-imidazolin-5-ones
FR2716192B1 (fr) * 1994-02-17 1996-04-12 Rhone Poulenc Agrochimie Dérivés de 2-imidazoline-5-ones fongicides.
AU1892495A (en) * 1994-03-09 1995-09-25 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticide substituted 2-imidazolinones
FR2722499B1 (fr) * 1994-07-13 1996-08-23 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de 2-imidazoline-5-ones fongicides
TW471950B (en) * 1997-09-17 2002-01-11 American Cyanamid Co Concentrated, aqueous herbicidal compositions containing an imidazolinyl acid salt and a glyphosate salt
FR2800734B1 (fr) * 1999-11-05 2002-08-23 Aventis Cropscience Sa Cristal d'acide amine chiral et son procede de preparation
US6759551B1 (en) 2000-11-03 2004-07-06 Bayer Cropscience S.A. Chiral (s- or r-methylphenylglycine) amino acid crystal and method for preparing same
EP2430002B1 (en) * 2009-05-15 2013-07-24 Sanofi Process for the preparation of a compound useful as an inhibitor of tafia
CN104370891B (zh) * 2014-10-17 2016-09-07 中国农业大学 一种5-(丁烯内酯-3-亚乙基)-2-氨基咪唑啉酮类化合物、制备方法及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1176660B (de) * 1963-07-05 1964-08-27 Beiersdorf & Co A G P Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5)
DE1258412B (de) * 1964-08-29 1968-01-11 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung von 5, 5-Bis-(p-hydroxyphenyl)-imidazolinonen-(4) und ihren Salzen
DE2658941A1 (de) * 1976-12-24 1978-07-06 Basf Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha-methyl-aryl- alaninen
US4280008A (en) * 1976-12-24 1981-07-21 Basf Aktiengesellschaft Chirally substituted 2-imidazolin-5-ones
EP0349580B1 (en) * 1987-03-20 1991-05-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal aminotriazoles and aminoimidazoles
EP0303863A3 (en) * 1987-08-17 1991-10-23 American Cyanamid Company Benzenesulfonyl carboxamide compounds, intermediate compounds and methods of preparation thereof and use of said compounds and intermediate compounds as herbicidal agents

Also Published As

Publication number Publication date
WO1994001410A1 (fr) 1994-01-20
MX9303903A (es) 1994-01-31
NZ253727A (en) 1996-10-28
MA22916A1 (fr) 1993-12-31
EG19984A (fr) 1996-10-31
FI950013A (fi) 1995-01-02
IL106161A0 (en) 1993-10-20
AU674150B2 (en) 1996-12-12
BG99369A (en) 1995-12-29
SI9300360A (en) 1994-03-31
FR2693192A1 (fr) 1994-01-07
EP0648210A1 (fr) 1995-04-19
ECSP930949A (es) 1994-03-14
YU46093A (sh) 1996-07-24
ZA934706B (en) 1994-01-25
FI950013A0 (fi) 1995-01-02
AP496A (en) 1996-05-28
AU4504593A (en) 1994-01-31
CN1083056A (zh) 1994-03-02
AP9300544A0 (en) 1993-07-31
CZ333894A3 (en) 1995-09-13
FR2693192B1 (fr) 1994-08-12
CZ281956B6 (cs) 1997-04-16
SK161494A3 (en) 1995-07-11
HU9500003D0 (en) 1995-03-28
TW234076B (hu) 1994-11-11
HRP931012A2 (en) 1996-08-31
BR9306785A (pt) 1998-12-08
KR950702189A (ko) 1995-06-19
CA2139346A1 (fr) 1994-01-20
RU95106653A (ru) 1996-11-20
JPH07508528A (ja) 1995-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5650519A (en) Optically active 5, 5-disubstituted-3-(mono- or disubstituted amino)-2-thiohydantoin intermediates to fungicidal 2-imidazolin-5-ones
KR100255682B1 (ko) 신규 페닐피라졸 살진균제
JP3462516B2 (ja) 殺菌性２−イミダゾリン−５−オン及び２−イミダゾリン−５−チオン誘導体
US5637729A (en) Fungicidal 2-imidazolin-5-ones and 2-imidazoline-5-thiones
HUT69053A (en) Fungicidal 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives
US5856514A (en) Arylpyrazole fungicides
HUT65906A (en) 2-alkoxy-2-imidazoline-5-one derivatives and fungicidal compositions containing them
SI9500053A (en) Fungicidal derivatives of 2-imidazoline-5-ones
US6008370A (en) Fungicidal-2-alkoxy/haloalkoxy-1-(mono- or disubstituted)amino-4,4-disubstituted-2-imidazolin-5-ones
HU222255B1 (hu) Fungicid hatású 2-imidazolin-5-on és 2-imidazolin-5-tion-származékok

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee