HUT63404A - Process for producing cyclic sulfate derivatives - Google Patents

Process for producing cyclic sulfate derivatives Download PDF

Info

Publication number
HUT63404A
HUT63404A HU9337A HU3793A HUT63404A HU T63404 A HUT63404 A HU T63404A HU 9337 A HU9337 A HU 9337A HU 3793 A HU3793 A HU 3793A HU T63404 A HUT63404 A HU T63404A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sulfate
dioxane
sulfur trioxide
alkylene oxide
mol
Prior art date
Application number
HU9337A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300037D0 (en
Inventor
Roger Deruelle
Michal Guinard
Gerard Perrier
Original Assignee
Rhone Poulenc Rorer Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Rorer Sa filed Critical Rhone Poulenc Rorer Sa
Publication of HU9300037D0 publication Critical patent/HU9300037D0/hu
Publication of HUT63404A publication Critical patent/HUT63404A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány CO általános képletű gyűrűs, szulfát-származékok előállítási eljárására vonatkozik, ahol a képletben Rn R^, R és R4 jelentése azonos vagy eltérő, hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal helyettesített.
Ismeretes, hogy gyűrűs szulfát-származékokat lehet előállítani kén-trioxid és alkilén-oxid reagáltatásával, dioxánban végezve a műveletet (3 045 027 számú amerikai szabadalmi leírás) vagy más oldószerben, mind diklór-etánban (3 154 526 számú amerikai szabadalmi leírás szerint vagy a 3 167 572 számú amerikai szabadalmi leírás szerint) vagy gázfázisban 140° C alatti hőmérsékleten (3 100 780 számú amerkai szabadalmi leírás szerint). Ezek az eljárások azonban nem teszik lehetővé, hogy a gyűrűs szulfát-származékokat kielégítő hozammal állíthassuk elő,
Azt találtuk, ami a találmány tárgyát képezi, hogy a CD általános képletű gyűrűs szulfát-származékokat általában 80 % fölötti hozammal állíthatjuk elő ha a kén-trioxidot és az alkilén-oxidot egyidejűleg adjuk dioxánba, adott esetben halogénezett alifás szénhidrogén, mint 1,2-diklór-etán jelenlétében.
A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor rendkívül fontos, hogy jól meghatározott feltételek között végezzük az előállítási eljárást.
Pontosabban, szükséges a kén-triodid és az alkilén-oxid mólarányát állandó értéken tartani, 1,01 és 1,07 között, a hozzáadás időtartama alatt. Előnyös ezt az arányszámot 1,04 értéken tartani.
Általában a dioxán olyan mennyiségét alkalmazzuk, hogy a dioxán és az alkalmazott alkilén-oxid mólaránya. 1 és 30 közöttiegyen. Amenynyiben etilén-oxidot alkalmazunk alkilén-oxidként, ez az arányszám előnyösen 7 körüli.
A reakció hőmérséklete általában 30 és 60°C közötti, előnyösen 40 és 50°C között van.
Különösen előnyös vízmentes dixoánt alkalmazni, amelyet úgy állíthatunk elő, például, hogy a kén-trioxid és az alkilén-oxid hozzáadása előtt azéotróp desztillálásnak vetjük alá.
Az alkalmazott kén-trioxid előnyösen technikai tisztaságú kéntrioxid, amelyet folyékony formában használunk (és gyakorlatilag mentes a lineáris és/vagy a hálós polimerektől).
Az alkalmazott alkilén-oxidot folyékony vagy gáz alakban adjuk az elegyhez.
A CO általános képletű gyűrűs szulfát-származékot a találmány szerinti eljárással úgy kaphatjuk meg, hogy a dioxánt gyors desztillálással eltávolítjuk, vagy a dioxán Rflash-desztillálásan után, szolubilizálással tisztítjuk, megfelelő szerves oldószerben, mint halogénezett alifás szénhidrogénben, igy diklór-metánban, ezt követően a szerves oldatot kénsawal, adott esetben ennek vizes oldatával mossuk, majd ezt követően a semlegesség eléréséig vízzel mossuk: a gyűrűs szulfát-származékot az oldószer bepárlása után kapjuk meg.
A találmány szerinti eljárás különösen hasznos az etilén-szulfát, a propilén-szulfát vagy az 1-klór-metil-etilén-szulfát előállításához.
A következő példák a találmány szerinti eljárást mutatják be korlátozó jelleg nélkül.
1. példa
Keverővei ellátott 2,5 literes lombikba 2000 g (22,7 mól) dioxánt viszünk. Légköri nyomáson 500 g dioxánt desztillálunk azért, hogy’ az oldószerben lévő vizet eltávolitsuk. 45°C hőmérsékletre lehűtjük, a maradék dioxánhoz (1500 g. 17,0 mól) egyidejűleg 189 g (2,36 mól) kéntrioxidot és 100 g etilén-oxidot (2,27 mól) adunk hozzá 100 perc alatt, pontosan figyelembe véve azt, hogy a kén-trioxid és az etilén-oxid mólaránya 1,04 legyen és a hőmérséklet pedig 45°C.
A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet még 30 percen keresztül keverjük 45°C hőmérsékleten.
Hűtés után az elegyet nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással meghatározzuk, mely szerint az etilén-szulfát hozama 90 %-os, az alkalmazott etilén-oxidhoz képest,
- gázkromatográfiás eljárással meghatározva az eilén-oxid átalakítása 100 %-os.
A dioxánt csökkentett nyomáson (20 Hgmm, 2,6 kPa) desztillálással eltávolítjuk, a nyers etilén-szulfátot, amelynek tisztasága 82 %-os, 1200 g diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános oldatot tömény kénsav-oldattal mossuk, majd pedig vízzel, és végül nátrium-szulfát felett szárítjuk. Szűrjük, majd szárazra betöményítjük, és igy 232 g etilén-szulfátot kapunk fehér porként, amely 99°C-on olvad, és amelynek a tisztasága 97% os.
2. példa
2,5 literes lombikba, amely keverővei ellátott, 2100 g (23,9 mól) dioxánt viszünk. Légköri nyomáson 300 g dioxánt ledesztillálunk azért, hogy az oldószer víztartalmát eltávolitsuk. A maradék dioxánt (1800 g,
20,5 mól) lehűtjük 40°C-ra, és egyidejűleg 60 perc alatt 77,8 g (0,97 mól) kén-trioxidot és 40 g etilén-oxidot (0,91 mól) viszünk az oldószerbe szigorúan vigyázva arra, hogy a kén-trioxid és az etilén-oxid mólaránya 1,07 legyen a hozzáadás időtartama alatt, és a hőmérsékletét 40°C-on tartjuk.
A hozzáadás befejezése után a reakcióéi egyet még 30 percen keresztül keverjük 40°C hőmérsékleten.
Lehűtés után nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással meghatározzuk az etilén-szulfát hozamát, amely 95 %-os az alkalmazott etilén-oxidhoz viszonyítva,
- gázkromatográfiás eljárással is meghatározzuk az eitlén-oxid átalakítását, amely 100 %-os.
A dioxánt csökkentett nyomáson (20 Hgmm, 2,6 kPa) ledesztilláljuk, a nyers etilén-szulfát tisztasága 88 %-os, amelyet 500 g diklór-me tánnal extrahálunk. A diklór-metános oldatot tömény kénsav-oldattal mossuk, majd vízzel, amíg a semlegességet el nem érjük, végül nátrium-szulfát felett szárítjuk. Szűrjük, és az oldószer bepárlása után 103,5 g etilén-szulfátot kapunk fehér porként, amely 99 °C-on olvad és tisztasága 97 %-os.
3. példa
Keverővei ellátott 2,5 literes lombikba 1800 g (20,5 mól) dioxánt viszünk. Légköri nyomáson 300 g dioxánt ledesztillálunk azért, hogy az oldószer víztartalmát eltávolitsuk. A maradék dioxánt (1500 g, 17,0 mól) 45°C hőmérsékletre lehűtjük, és egyidejleg 100 perc alatt 189 g (2,36 mól) kén-tiroxidot és 132 g (2,26 mól) propilén-oxidót viszünk szigorúan vigyázva arra, hogy a kén-trioxid és a propilén-oxid mólaránya 1,04 legyen, a hozzáadás egész időtartalma alatt és a hőmérsékletét 45°C-on tartjuk.
A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet még 30 percen keresztül keverjük 45°C hőmérsékleten.
Lehűtés után a reakcióelegyet nagynyomású folydék kromatográfiás eljárással meghatározzuk a propilén-szulfát hozamát, amely 76 %-os, az alkalmazott propilén-oxidhoz viszonyítva.
A szokásos kezelés után propilén-szulfátot kapunk, amelynek a forráspontja 80°C 1 Hgmm nyomáson (0,13 kPa).
4. példa
Keverővei ellátott 2,5 literes lombikba 1800 g (20,5 mól) dioxánt viszünk. Légköri nyomáson 300 g dioxánt ledesztillálunk azért, hogy az oldószer víztartalmát eltávolitsuk. A maradék dioxánt (1500 g, 17,0 mól) 45° C hőmérsékletre lehűtjük és egyidejűleg 100 perc alatt 189 g (2,36 mól) kén-trioxidot és 210 g (2,27 mól) epiklórhidrint viszünk^szigorúan vi• ·
- 6 gyázva arra, hogy a kén-trioxid és az epiklórhidrin mólaránya 1,04 legyen a hozzáadás időtartama alatt, s a hőmérséklet 45°C legyen.
A hozzáadás befejezés után a reakcióelegyet még 30 percen keresztül keverjük 45°C hőmérsékleten.
A reakcióelegyet lehűtjük és nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással meghatározzuk az 1-klór-metil-etilén-szulfát hozamát, amely 79 % az alkalmazott epiklórhidrinhez képest.
A szokásos kezelés után 1-klór-metil-etilén-szulfátot kapunk, amelynek jellemzői a következők:
- infravörös spektrum (diklór-metán oldatban): jellemező abszorpciós sávok: 1396, 1214, 891, 651 és 535 cm1-én.
- tömegspektrum (e.i.): M/Z (%) = 172 (8), 123 (100), 137 (5).
5. példa
2,5 literes lombikban, amely keverővei ellátott, 208 g (2,36 mól) dioxánt és 1263 g (1000 ml) 1,2-diklór-etánt viszünk. A reakcióelegyet 45°C hőmérsékletre hevítjük. Egyidejűleg 189 g (2,36 mól) kén-trioxidot és 132 g (2,26 mól) propilén-oxidot viszünk 70 perc alatt, szigorúan szem előtt tartva, hogy a kén-dioxid és a propilén-oxid mólaránya 1,04 legyen a hozzáadás időtartama alatt és a hőmérsékletet 45°C-on tartjuk.
A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet még 30 percen keresztül keverjük 45°C hőmérsékleten.
A reakcióelegyet lehűtjük és nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással meghatározzuk a propilén-szulfát hozamát, amely 84 %-os, az alkalmazott propilén-oxidhoz viszonyítva.
6. példa
Keverővei ellátott 2,5 literes üveglombikba 208 g (2,36 mól) dioxánt és 1263 g (1000 ml) 1,2-diklór-etánt viszünk. A reakcióelegyet 45°C hő
- 7 mérsékletre hevítjük. Egyidejűleg 69 perc alatt 189 g (2,36 mól) kén-trioxidot és 210 g (2,27 mól) epiklórhidrint viszünk, szigorúan szem előtt tartva, hogy a kén-trioxid és az epiklórhidrin mólaránya 1,04 legyen a hozzáadás időtartama alatt és a hőmérsékletet 45°C-on tartjuk.
A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet még 30 percen keresztül 45°C-on keverjük.
A reakcióelegyet lehűtjük és nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással meghatározzuk az 1-klór-metil-etilén-szulfát hozamát, amely 87 %-os az alkalmazott epiklór-hidrinhez viszonyítva.

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás (I) általános képletű gyűrűs szulfát-származékok előállítására, ahol Rj, Ry R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal helyettesített, kén-trioxidot reagáltatunk alkilén-oxiddal, azzal jellemezve, hogy a kén-trioxidot és az alkilén-oxidot egyidejűleg adjuk a dioxánhoz, adott esetben halogénezett alifás szénhidrogén jelenlétében.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hozzáadás időtartama alatt a kén-trioxid és az alkilén-oxid mólaránya állandó és 1,01-1,07 közötti.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a dioxán és az alkilén-oxid mólaránya 1 és 30 közötti.
  4. 4. Az 1-3. igénypont bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reagenseket 30 és 60°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
  5. 5. Az 1-4. igénypont bármelyike szerinti eljárás etilén-szulfát, propilén-szulfát és 1-klór-metil-etilén-szulfát előállítására.
HU9337A 1990-07-09 1991-07-08 Process for producing cyclic sulfate derivatives HUT63404A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9008686A FR2664274B1 (fr) 1990-07-09 1990-07-09 Procede de preparation de sulfates cycliques.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9300037D0 HU9300037D0 (en) 1993-08-30
HUT63404A true HUT63404A (en) 1993-08-30

Family

ID=9398501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9337A HUT63404A (en) 1990-07-09 1991-07-08 Process for producing cyclic sulfate derivatives

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5274123A (hu)
EP (1) EP0538303B1 (hu)
JP (1) JPH05507936A (hu)
KR (1) KR930701424A (hu)
CN (1) CN1058592A (hu)
AR (1) AR247391A1 (hu)
AT (1) ATE101144T1 (hu)
AU (1) AU647808B2 (hu)
CA (1) CA2081115A1 (hu)
DE (1) DE69101148T2 (hu)
DK (1) DK0538303T3 (hu)
ES (1) ES2062805T3 (hu)
FI (1) FI925609A0 (hu)
FR (1) FR2664274B1 (hu)
HU (1) HUT63404A (hu)
IE (1) IE912361A1 (hu)
IL (1) IL98767A0 (hu)
MX (1) MX174073B (hu)
NO (1) NO924632L (hu)
NZ (1) NZ238852A (hu)
PT (1) PT98262A (hu)
WO (1) WO1992000975A1 (hu)
YU (1) YU120991A (hu)
ZA (1) ZA915265B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100361933B1 (ko) 1993-09-08 2003-02-14 라 졸라 파마슈티칼 컴파니 화학적으로정의된비중합성결합가플랫폼분자및그것의콘주게이트
CN1762990A (zh) * 1999-06-08 2006-04-26 拉卓拉药物公司 包含氨基氧基的化合价平台分子
AU2001268228A1 (en) 2000-06-08 2001-12-17 La Jolla Pharmaceutical Company Multivalent platform molecules comprising high molecular weight polyethylene oxide
MX2011000066A (es) 2008-07-10 2011-02-23 Shell Int Research Preparacion de alcoxisulfatos.
EP2236493A1 (en) 2010-01-27 2010-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Preparation of alkoxysulfates
US8247526B2 (en) 2010-12-20 2012-08-21 E I Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of polyalkylene ether glycol
CN107353277B (zh) * 2017-07-11 2020-01-31 湖南有色郴州氟化学有限公司 一种环状硫酸酯的制备方法
CN109456303A (zh) * 2018-11-20 2019-03-12 武汉联续流化学科技有限公司 微通道反应器连续合成硫酸乙烯酯和硫酸4-甲基乙烯酯的方法
CN111995615B (zh) * 2020-09-27 2021-07-27 中节能万润股份有限公司 一种环状硫酸酯的制备方法
CN112250662B (zh) * 2020-10-21 2021-10-26 中节能万润股份有限公司 一种环状硫酸酯的制备方法
CN114133375B (zh) * 2021-12-16 2023-12-08 九江天赐高新材料有限公司 一种硫酸乙烯酯的合成方法及其应用
CN115724822A (zh) * 2022-11-23 2023-03-03 武汉奥克特种化学有限公司 一种电子级硫酸乙烯酯的生产工艺
CN115745951A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 武汉奥克特种化学有限公司 一种催化合成硫酸乙烯酯粗品工艺
CN115894433A (zh) * 2022-11-23 2023-04-04 武汉奥克特种化学有限公司 一种连续化合成硫酸乙烯酯粗品工艺
CN116836147B (zh) * 2023-06-28 2024-04-19 辽宁奥克化学股份有限公司 环状硫酸酯的制备方法及应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3045027A (en) * 1959-08-03 1962-07-17 Dow Chemical Co Preparation of ethylene sulfate
US3154526A (en) * 1961-05-01 1964-10-27 Pure Oil Co Process for preparing resinous compositions from alkylene sulfates and alkylene oxides
US3167572A (en) * 1961-06-14 1965-01-26 Pure Oil Co Process for preparing beta-hydrocarbyloxy acid sulfates
US3100780A (en) * 1961-10-27 1963-08-13 Pure Oil Co Process for preparing cyclic lower alkylene sulfates
DE2040503A1 (de) * 1970-08-14 1972-02-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,2-Glykolsulfaten
FR2631340B1 (fr) * 1988-05-16 1990-07-27 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation de sulfates cycliques

Also Published As

Publication number Publication date
EP0538303B1 (fr) 1994-02-02
NZ238852A (en) 1992-06-25
WO1992000975A1 (fr) 1992-01-23
DE69101148T2 (de) 1994-05-26
HU9300037D0 (en) 1993-08-30
JPH05507936A (ja) 1993-11-11
DK0538303T3 (da) 1994-05-09
KR930701424A (ko) 1993-06-11
NO924632D0 (no) 1992-12-01
ATE101144T1 (de) 1994-02-15
FR2664274B1 (fr) 1992-09-11
PT98262A (pt) 1992-05-29
NO924632L (no) 1992-12-01
IE912361A1 (en) 1992-01-15
DE69101148D1 (de) 1994-03-17
AR247391A1 (es) 1994-12-29
YU120991A (sh) 1994-01-20
AU8105391A (en) 1992-02-04
CA2081115A1 (fr) 1992-01-10
AU647808B2 (en) 1994-03-31
ZA915265B (en) 1992-04-29
IL98767A0 (en) 1992-07-15
FR2664274A1 (fr) 1992-01-10
ES2062805T3 (es) 1994-12-16
MX174073B (es) 1994-04-19
CN1058592A (zh) 1992-02-12
FI925609A (fi) 1992-12-10
US5274123A (en) 1993-12-28
FI925609A0 (fi) 1992-12-10
EP0538303A1 (fr) 1993-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT63404A (en) Process for producing cyclic sulfate derivatives
HU199497B (en) Process for producing acid addition salts, alcohol solvates and hydrates of 7-halogen-7-deoxylincomycin
US20080275265A1 (en) Process for the Preparation of (Aminoalkylamino)Alkyl Halides and Conversion to Amifostine
KR101056461B1 (ko) 복소환식 메르캅토 화합물의 제조 방법
KR100526365B1 (ko) 2-알킬-4-이소티아졸린-3-온류의 제조방법
JPS63275555A (ja) 置換尿素、それらの製造法および特にセルロース繊維を高品位化するためのそれらの応用
KR950013472B1 (ko) 플루페남산의 2-(2-히드록시에톡시)에탄올아민을 제조하는 방법
US6114581A (en) Method for producing N-alkyl-N'-nitroguanidines
JPS6155902B2 (hu)
KR100477763B1 (ko) 세파트리진 프로필렌글리콜 중간체의 신규한 제조방법
KR940000062B1 (ko) 무수 매질중에서의 아실 시아나이드의 제조방법
JP3011493B2 (ja) ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法
KR910003338B1 (ko) 프로피온아미딘 유도체의 제조방법
EP0280392B1 (en) Preparation and reactions of omega-halosulfonyl perfluoroalkanesulfonates
HU196385B (en) Process for producing nizatidine
JP2658059B2 (ja) チオエーテル類の製造方法
JP2724901B2 (ja) メチルフェニルトリシロキサン類の製造方法
JP2824781B2 (ja) Ｎ，ｎ′―ビス―（２―ヒドロキシエチル）―ピペラジンの製法
SU1077883A1 (ru) Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида
JPS59163370A (ja) Ｏ−（アミノメチル）フエニル酢酸ラクタムの製造方法
KR100498894B1 (ko) 1-클로로카르보닐-4-피페리디노피페리딘 또는 그의 염산염 제조방법
JPH0159266B2 (hu)
JP3012933B1 (ja) ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法
KR870000724B1 (ko) 세팔로스포린 유도체의 제조방법
SU1286588A1 (ru) Способ получени иодгидринов

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment