HU228330B1 - Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces - Google Patents
Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces Download PDFInfo
- Publication number
- HU228330B1 HU228330B1 HU9903091A HUP9903091A HU228330B1 HU 228330 B1 HU228330 B1 HU 228330B1 HU 9903091 A HU9903091 A HU 9903091A HU P9903091 A HUP9903091 A HU P9903091A HU 228330 B1 HU228330 B1 HU 228330B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- solution
- phosphating
- phosphate
- aqueous
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 53
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 44
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 42
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 27
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical compound NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 claims 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 41
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 4
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000011796 hollow space material Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 3-Nitrobenzene sulphonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- -1 iron and steel Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N nitrofen Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/186—Orthophosphates containing manganese cations containing also copper cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/182—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/182—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations
- C23C22/184—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations containing also nickel cations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Vizes oldat és eljárás fémes felőletek foszfátozására
A találmány tárgya vizes. fémfelöleíeXen, mint vas-, acél·, cink-, -ötvözet-felületeken. A találmány tárgya foszfátozó oldatok felhasználásával.
ü oldat foszfátrétegek előállítására , alumínium- vagy alumínium
3á eljárás foszfátozásra a vizes
A 0E- 750 957 számú szabadalmi leírásból ismeretes egy eljárás fémek, különösen vas és acél korrózió-ellenállásának növelésére egy foszfátrétegeket kialakító oldattal végzett kezelés útján, ahol az oldat egy gyorsítószert tartalmaz, amelynél gyorsifószerkánt nítrometánt, nitrobenzolf, plkrlnsavat, nítraniUnt, nítrofenolt, nitro-benzoesavat, nitro-rezoroinolt, nitro-karbamldot, nltro-uretánf vagy nítro-guanidnt használnak. Az egyes gyorsítőszerek optimális· koncentrációja változó a foszfátozó oldatokban, de az általában 0,01 és 0,4 tömeg% között van. A nilro-guanidin gyorsítószer esetében az optimális koncentrációnak 0,2 lomeg%~ nak kell lennie. A DE- 750 957 számú szabadalmi leírás nem adja meg azonban a foszfátozó oldat cink-tartalmát, S-éríékét és Zn-^Og arányát.
A DE- 977 833 számú szabadalmi leírás abból Indul ki, hogy egy foszfátozó fürdő egyedül csak szerves gyorsítóanyagokkal nem működtethető, mert a fürdő a foszfatálási folyamat során egyre Inkább feldúsul vasban, miáltal a fürdő gyorsan felhasznál hatatlanná válik és növekvő üzemelési idő mellett egyre durvább· szemcséjűvé és ezzel minőségileg rosszabbá válik. Ezért ez a leírás foszfátbevoX *· »» ·*** * XX ♦ « «· X « X * * * « « X X » « ♦ * * # * > * x«í* ♦ *** ♦# ♦ ·* χ*χ«
- 2 natek vastartalmú fémtárgyakon történő előállítására a cink, mangán, kadmium, kalcium és magnézium primer foszfátjai híg oldatainak felhasználását javasolja, aminek során a foszfátozó fürdőhöz időnként vagy folyamatosan egy vagy több szerves gyorsítószert, mint például nitro-guanldlnt, valamint hidrogénperoxldot adnak úgy, hogy a fürdőben a szerves gyorsítószer koncentrációját tartósan 0,1% felett tartják és egy kismértékű hidrogénperoxíd felesleget alkalmaznak ahhoz képest, ami az Fémionok oxidációjához szükséges. A DE 977 633 számú szabadalmi leírás tehát arra készteti a szakembert, hogy ne csak egyedül nitro-guanh dint használjon gyorsitószerként, hanem ezt mindig hidrogénperoxiddal együtt alkalmazza.
A DE-OS 38 00 835 számú szabadalmi leírásból ismeretes egy eljárás fémfeiületek, különösen vas, acél, ezek ötvözeteiből álló, valamint alumínium felületek, hidegformázásának előkezelésére szolgáló eljárás, ahol a felületet aktiválás nélkül, 30 X - 70 X hőmérsékleten egy vizes oldattal érintkeztelik, ami literenként 10-40 g Ca2*/I„ 20-40 g Zn2*/!,. 10-100 g PO3'4/I, valamint gyorsítószerként 10-100 g NOP'l és/vagy 0,1-2,0 g szerves nitrovegyöietet tartalmaz, ahol az oldat pH-értéke 2,0 és 3,8 között van, szabad savdösszes sav-tartalma pedig 1:4 és 1:100 közötti. Gyorsítószerként m-nitrobenzot-szulfonát és/vagy nítro-guanidln használható. Az ismert eljárással előállított foszfáfrétegek réfagsúlya 3-9 g/m3
Bár önmagában Ismert, hogy fémfeíeletek toszfátozásánál gyorsitószerként nitro-guanidin használható, ennek a gyors (főszernek a gyakorlati felhasználása nehézségekbe ütközik, mert az elért foszfátozásl eredmények gyakran nem kielégítők. Ez valószínűleg arra vezethető vissza, hogy a nifro-guanidín gyorsítószer hatása igen nagymértékben függ a. foszfátozó oldat szervetlen komponenX* V <f * * « Φ * ** a « * X X ί * X * ♦ * * ♦ * X y X <- X X X X ♦ #χχ χίχ* ♦* XX χ**χ sertől és a szervetlen komponensek szervetlen komponenseinek koncentrációjától a foszfátozó oldatban, úgyhogy a nítro-guanídín felhasználásával előállított foszfátrétegeknek csak akkor vannak jó felhasználási tulajdonságaik,, ha sikerűi olyan foszfátozó oldatot előállítani, amelyben az egyes komponensek úgy vannak összeegyeztetve egymással, hogy nltro-guanidín, mint gyorsítószer felhasználása mellett tartós üzemeltetés mellett is jő, azonosan fennmaradó minőség érhető el. Ehhez hozzájárul, hogy a nitro-guanídín és a foszfátozó oldat egyéb komponensei közötti kölcsönhatások elméleti meggondolások vagy egyszerű kísérletek segítségével nem láthatók be előre, illetve nem határozhatók meg, hanem csakis különböző foszfátozó rendszerekkel végzett messzemenő kísérletezés útján. A gyakran nem kielégítő eredmények gyakran a rossz vlzoldhatóságra, illetve a nítro-guanídínek egyenetlen eloszlására vezethetők vissza.
A találmány feladata ezért egy olyan, fémes felületek foszfátozására szolgáló vizes oldat kifejlesztése volt, ami gyorsltöszerként nítro-guanidint tartalmaz és amelynek a komponensei úgy vannak egymáshoz igazítva, hogy a foszfátozásnál képezett foszfátrétegek finom kristályosak, kicsiny a réteg-tömegük, jő lakk-tapadást tesznek lehetővé, és jó korrózióvédelmet biztosítanak. A találmány feladatát továbbá olyan foszfátozó eljárás kifejlesztése képezi, amely a találmány szerinti foszfátozó oldatot használja fel, minek során az eljárásnak lehetőleg alacsony hőmérsékleteken keli működnie, különböző fémes felületek foszfátozására kell alkalmasnak lennie és egyszerű technikai eszközökkel, valamint üzembiztos módon kell működnie,
A találmány alapját képező feladatot egy vas, acél, cink, cink-ötvözet, alumínium vagy alumínium-ötvözet fémfelületeken foszfátrétegeket kialakító olyan vizes, foszfát-tartalmú oldat létrehozásával oldjuk meg, amely 0,3-5 gZI Zn*M: és < « <fr φ Φ Λ * φ * f »' Φ Φ * ♦ » Φ Φ * Φ · *
♦.»·»♦ »*»* #* X* ♦*-»«·
- 4 »
0,1-3 g/l nitro-guanidint tartalmaz,. mimellett S-értéke 0,03-0,3 és amelyben a Zn.PsOg tömegaránya 1:S és 1:30- között van, és ami olyan ánomkristályos főszfátrétegekef képez, amelyekben a Krisztáitok maximális élhossza kisebb, mint 15 p.m. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy a találmány szerinti foszfátozó oldattal igen finom-kristályos foszíátréfegek állíthatók elő, amelyeknek kitűnő a lakk-tapadása és jó korrózióvédelmet biztosítanak. A krlsztallfok lemezke-szerü, hasáb vagy kockalaküak és élhosszúságuk mindig kisebb, mint 15 pm, általában még 10 pm-nél is kisebb. Továbbá, a találmány szerinti foszfátozó oldat igen jól alkalmas öreges terek foszfátözására. A fémtárgyakra a találmány .szerinti foszfátozó olya 1,5-4,5 g/m2, előnyösen elő a lakk tapadását. 5 g/í-nél nagyobb szíóvédő tulajdonságok és a datokból leválasztott foszfátrétegeknek 1,5-3 g/m2, miáltal előnyös módon segh cinktartalomnál jelentősen romlanak a k dás.
A Zn:P205 arány az összes P2O5 tartalomra vonatkozik. Az összes P205 tartalom meghatározása a foszforsavnak ésZvagy primer foszfátoknak a primer foszfát ekvlvalenoía-pontjától a szekunder foszfát ekvivalencia-pontjáig terjedő titrálására vonatkozik. Az S-érték a szabad P^Os-nek az összes PsOs-lg terjedő szabad sav viszonyát adja meg. Az összes Ρ3Ο& és a szabad P2OS meghatározási módszerek definícióit és meghatározási módszereit W. Rausch:. „Die Phosphatierung von JVietaiíerf, 299-304, old., 1988 írja le részletesen.
A találmány szerint különösen előnyös, ha a vizes, foszfáttartalmú oldat 0,3-3 g Zn2'ZI~t és 0,1-3 gZI nitro-guanidint tartalmaz, ahol az S-érték 0,03-0,3 és a Zn:P2O5. arány 1:5 és 1:30 kőzett van. Ezzel a találmány szerinti oldattal, amely a » * X * *·*
X · * χ. « « * * X * « * X X ν » · #χ·»
0,3-3 g/l cink-tartalmával kis cbktartalntó foszfátozásra alkalmas, egészében különösen jő munka-eredményeket értünk el.
A találmány azt irányozza elő, hogy a vizes oldat 0,5-20 g NO37I iont tartalmaz. A találmány szerinti nitrát-tartalom előnyös módon segíti az optimális 1,54.5 g/m3 rétegsúly betartását. A nitrátot alkálifém-nitrátok és/vagy a rendszerben jelenlévő kationok, például cink-nitrát formájában és/vagy HNÖ3~ként adjuk a foszfátozó oldathoz. Minthogy a nitrátmentes vizes oldat is jő foszfatozási eredményeket szolgáltat, ezért a nitrát ismert gyorsító hatásának jelentősége ebben az esetben nagy valószínűséggel alárendelt valószínűségű.
A találmány szerint azt Irányozzuk elő, hogy a foszfátozó oldat 0,01-3 g 7l~t és/vagy 0,01-3 g Ni27l~t és/vagy 1-100 mg Cu27l-t és/vagy 10-300 mg
Co27l-t tartalmaz. Ezeket a fémionokat a foszfátozó rétegbe építjük be és ezek javítják a lakk tapadásét, valamint a korrozíó-védeímet
A találmány további kiviteli alakja esetében azt terveztük, hogy a vizes foszfátozó oldat 0,01-3 g F7M és/vagy 0,05-3,5 g/l komplex fíuoridot, előnyösen (SiFsj2' vagy (BF^j'-íont tartalmaz. A fíuoridot akkor adjuk a foszfátozó oldathoz, ha alumíniumból vagy alumínium Ötvözetekből álló fémfelületeket kell foszfátozní.
A komplex fluondokat különösen akkor adjuk a foszfátozó oldathoz, ha azt stabilizálni kívánjuk, ami által a foszfátozó fürdők hosszabb élettartamát érjük el.
A találmány alapját képező feladatot továbbá egy olyan foszfátozó eljárással érjük el, amelynél a fémfelületet megtisztítjuk, ezután azt foszfáttartaimü foszfátozó oldattal 15 - 70 CC hőmérsékleten a vizes, foszfáttartalmú foszfátozó ü technikai eszoldattal kezeljük és végül vízzel leöblítjük. Ez az eljárás egy közökkel végezhető el és rendkívül üzembiztosán megy végbe. Az eljárással állított foszfátrétegeknek azonos módon megmaradó jó minősége van, ami a ** «**» λ ·.*
4Í * * * * ♦ -íi <
* * * » * »· & # *«94« »«* x «>·<·> » «.· <xw foszfátozó fürdő hosszabb működési ideje alatt sem romlik. A találmány szerinti foszfátozó eljárásnál a minimális foszfátozó idő rővldebb, mint az ismert, kis cinktartaimaf alkalmazó, szokásos gyors Kőanyagokkal működő eljárásnál. A legrövidebb foszfátozási idd az az Idő, ami alatt a felölet 100%~a vonódik be
A találmány szerint azt tervezzük, hogy a fémes fel-ölet kezelése a foszfátozó oldattal permetezéssel, bemártással, permet-mártogatással vagy felhengerléssel történik. Ezek a művelet-technikák egy igen széles és különböző alkalmazási spektrumot nyitnak meg a találmány szerinti eljárás előtt. A találmány szerint különösen előnyősnek bizonyult, ha a felhasznált foszfátozó oldat Zn:P2Ö5 tömegaránya 1:10-1:3ö és a mártáshoz használt foszfátozó oldat Zn:P2.O$ tömegaránya 1:5 és 1:13 között van.
A találmány szerint gyakran előnyös, ha a fémfelöletet a tisztítás után egy őszemet
c. ami titántartaímú foszfátot tartalmaz. Ezzel elősegítjük egy zárt, finomkrístályos cink-foszfát réteg kialakulását.
Végül a találmány azt irányozza elő, hogy a fémfelöletet a foszfátozást követő öblítést művelet után egy passziválőszerreí utokezeljük. A felhasznált passzivalószerek lehetnek mind Cr-tartalmúak, mind Cr-mentesek,.
A találmány szerinti eljárással végzendő fémfeíület tisztítás záiandó felületről eltávolítjuk mind a mechanikus szennyezőanyagokat, mind a zsírokat. A. fémfélűletek tisztítása a technika Ismert állásához tartozik és előnyös módon vizes-lúgos tisztítóanyaggal: történhet. Célszerű, ha a fémfelűleteket tisztítás után vízzel öblítjük le. A megtisztított, illetőleg foszfátozott felületek leöbllfése vagy vezetéki vagy lágyított vízzel történik.
·» y
A találmány szerinti foszfatázó oldatot úgy állítjuk elő, hogy körülbelül 30-90 ml koncentrátumoi, amely foszfatázó oldat szervetlen komponenseket és vizet tartalmaz, vízzel 1 l-re töltünk fel. Ezután az oldatba töltjük a nifro-guanidin tervezett mennyiségét szuszpenzió vagy por alakjában. Az oldat ekkor felhasználásra kész és a foszfatáiás alatt felhasznált anyagok folyamatosan, a koncentrálom és a nitro-guanidin hozzáadásával táplálhatok be.
Annak érdekében, hogy a por-alakú nitro-guanidin nehézkes adagolását elkerüljük, a találmány a nitro-guanidin stabilizált szuszpenzió· alakjában történő beadagolását irányozza elő a vizes oldatba. A szuszpenziót a találmány szerint egy réteges szilikáttai stabilizáljak. Ez a szuszpenzió 100-300 g nitro-guanidintA, 10-30 réteges szflíkátot/l, továbbá vizet tartalmaz. Szivattyúval jól szállítható és 12 hónapon át stabilis, vagyis a nitro-guanidin hosszabb idő alatt sem űíepszik ki. A szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy 1 liter teljesen sőtalanított vízben szuszpendáljuk a réteges sziiikátot, majd belekeverjük a nitro-guanidint. A foszfatázó oldatban uralkodó 2-3-as pH-értéken a szuszpenzió megszűnik és a nitro-guanidin finom eloszlásban válik szabaddá belőle. A találmány szerint különösen beváltak 5{Si?!4 Aíö.6) O20(OH),fNa0,s xH2O és az í(MgSi4 Uo,e) Si8O20 (OHS F)4j Na0,e xK2O képletü réteges szakátok. Itt szintetikusan előállított, szmektit típusú háromréteges sziííkátokról van szó. A réteges szipkátoknak nincs hátrányos hatása a foszfátrétegek képződésére. De előnyös hatásuk mellett javítják a foszfát-iszap szegmentálását is és növelik annak szliáröanyag-tartaímát.
A találmány tárgyát a következőkben kiviteli példák alakjában ismertetjük közelebbről:
«'♦ΚΪ1 ·' '* φ yí ν Κ Φ Ó yf * « <e y $ β φ « Φ X * Φ * * ► ife< fr Vfr í <·' * ·· Φ< .,^
a) Az acéllemezből állő fémtárgyak felületét egy gyengén lúgos tisztítószerrel (2%~os vizes oldat) 5 percig 60 öC-on tisztítottuk és különösen zsírtalanítottuk,
b) Ezután a felületet 0,5 percig vezetéki vízzel öblítettük szobahőmérsékleten.
c) Ezt követően aktiválást végeztünk egy (3 g/l K2O) aktiválószerrel, ami egy titán-foszfátot tartalmazott, 0,5 percen át szobahőmérsékleten.
d) Ezután körül bei ül 55 X-on 3 percen át bemerítéssel foszfátoztunk.
e) Végül vezetéki vízzel 0,5 percen át szobahőmérsékleten öblítettünk.
f) A foszfátozott felületeket préslevegővel megszárítottuk.
A foszfátozásra hasznait vizes oldatok összetételét és a íoszfáiréfeqek tusit az 1.
önteti fel.
1, és 2. kh
Irtó kísérleteket vép eme k megfelel géziünk önmagukban Ismert foszfátozó ol) gyorsítószert (lásd az Ά, és 8. összehasonlító kísérleteket) tartalmaztak. Ezenkívül egy összehasonlító· kísérletet végeztünk egy, a 2n:P2O5 arány tekintetében nem a találmány szerinti foszfátozó oldattal, ami gyorsítőszerként nitro-guanídínt tartalmazott (C. összehasonlító kísérlet). Az A., 8,, C. összehasonlító kísérteteknél az a)-f) eljárási lépéseket hajtottuk végre. Az összehasonlító vizsgálatoknál használt foszfátozó oldatok összetételét és a foszfátrétegek tulajdonságait a 2. táblázat tünteti fel.
Az 1. és 2. kiviteli példáknak az A., 8. és C. összehasonlító kísérletekké!
végzett összehasonlítása azt mutatja, hogy a találmány szerinti foszfátozó ol
Matokkal jő eredményeket érünk el az ismert és bevált foszfátozó oldatokkal szemben, ahoiis a nitro-guanídinnak az NO2 gyorsítószerrel szemben mindenképpen ágai vannak. A C. összehasonlító kísérlet «♦»« c » X »* * * ' * * . 9 „ azt mutatja, hogy a találmány szerinti paraméterek mellett jó és gyakorlati szempontból megfelelő foszfátozásí eredményeket érünk él
A 3, és 4, kiviteli példák esetében a következő eljárási körülmények között dolgoztunk, ahol különösen azt szándékoztuk megvizsgálni hogy mennyire alkalmas a találmány üreges terek foszfátozására. Acéllemezeket egy ládában, ami üreges teret szimulált, az a}-e) eljárási lépéseknek megfelelően kezeltünk ugyanúgy, mint az 1, és 2. kiviteli példák esetében.. A foszfátozott acéllemezek szántása az üreges testben (ládában) szobahőmérsékleten, préslevegő nélkül történt. Az üreges tér foszfátozására felhasznált vizes oldatok összetételét és a foszfátrétegek tulajdonságait a 3. táblázat, tünteti fel.
A 3, és 4. kiviteli: példák foszfát-rétegeinek tulajdonságai a rétegsúly, a krlsztaikt-éibosszúság és a legrövidebb foszfáíozási idő tekintetében körülbelül ugyanolyanok voltak, mint az 1. és 2. kiviteli példák foszfátrétegeinek tulajdonsáA D. és E. összehasonlító vizsgálatokat a 3. és 4. kiviteli példáknak megloen végeztük, ahol az egyes eljárási lépések azonosak voltak. A D. és E.
összehasonlító kísérletekben használt foszfátozó oldatok önmagukban ismertek és gyorsítószerként mdroxilamint tartalmaznak. A D. és E. összehasonlító kísérletek kivitelezésére használt oldatok összetételét és a foszfátrétegek tulajdonsáa 4. táblázat tünteti fel.
A 3. és 4. kiviteli példák összehasohlitása a D. és E. összehasonlító kísérletekkel azt mutatja, hogy a találmány segítségével az üreges tereknek Igen jó foszfátozása érhető el, mert a találmány szerint tökéletes, zárt foszfátrétegeket állítunk elő és száilőrozsda képződés nem lép fel. A „száilőrozsda” kifejezés azt jelenti, hogy azon a fém-felületen, amelynek, nincs teljesen zárt foszfátrétege, a # ♦ X * * ♦
X X ♦
V * ♦ * eljárási
- ÍO szárítás alatt egy rozsdaréteg képződik, ami nagyon hátrányos. Egyes esetekben elmarad a szállőrozsda képződés, bár nincs teljesen zárt: foszfátréteg, ami a fémfelületnek a foszfátozó oldat által előidézett' passziválásán alapulna.
A találmány szerint foszfátozott fém szubsztrátumokon a korróziós tulajdonságok vizsgálata céljából lakk-tapadási vizsgálatokat végeztünk.
Az 5. táblázat olyan lakk-tapadás és korrózióvédelmi vizsgálati adatokat tüntet fel, amelyeket különböző lemezeken (szubsztrátumokon)· határoztunk meg, az o., 6. és 7. példáknak megfelelően, a találmány szerinti oldatokkal és az F.t valamint G. összehasonlító kísérletek szerint ismert oldatokba történt bemártással foszfátoztunk. Az egyes szubsztráíumok bemártása az előzőekben említett a)~í) leiben történt. Az 5., 8. és 7. példákban .használt foszfátozó oldatok összetételét a 7. táblázatban adjuk meg. Ez tartalmazza azoknak az ismert foszfátozó oldatoknak az összetételét is,'amelyeket az F. és G. összehasonlító kísérletek végzésére használtunk fel. A -szubsztrátumok mártással történt foszfátózása után egy elektro-mártólakkot, egy töltőanyagot és egy fedőlakkot hordtunk fel. Ezután következett a szabadtéri korrózióéi lóság! vizsgálat, amelyet 6 bőnap elteltévéi értékeltünk egy sópermet-köd vizsgálattal és 12 ciklusos klimaváltozási vizsgálat utáni kő-ütéssel. Az 5, táblázat az egyes vizsgálatoknál bekövetkezett lakkréteg-károsodást tünteti fel mm-ben, a kőütés vizsgálat esetében a lakk-leválást %-ban adjuk meg.
A 8, táblázat az olyan különböző szubsztrátumok lakktapadási és korrózióvédelmi vizsgálati eredményeit tünteti fel, amelyeket szórással foszfátoztunk. A szubsztrátumok szórással végzett foszfátozását a találmány szerint a kővetkező eljárási lépések alkalmazásával végeztük:
φ X < « < ΦΦ φφ φ «
g) A szubsztrátumok felületét gyengén lúgos tisztítószerrel (2%~os vizes oldat) 5 percig 60 °C-on tisztítottuk és különösen zsírtalanítottuk..
h) Ezután vezetéki vízzel 0,5 percen át, szobahőmérsékleten végzett öblítés következett.
I) Ezt követően 55 X~on 2 percig szórással foszfátoztunk.
k) Ezután egy (2rFe)z* Iont tartalmazó, krómmentes utóöblító-szerrel szobahőmérsékleten 1 percig öblítettünk, hogy a foszfátozott szubsztrátumokat itett vízzel 1 percig ítumokat szekrényben 10 percen át 60 X-on megszápássziva
l) Végül teljesen só
m) A foszfátozott rítottuk.
A 8., 9. és 10. példák végzésére felhasznált találmány szerinti vizes foszfátozó oldatok összetételét a 8. táblázatban adjuk meg. A H. összehasonlító kísérlet kivitelezésére felhasznált, ismert foszfátozó oldat összetételét szintén a 5. táblázat tünteti fel. A szórással foszfátozott szubsztrátumokra ezután egy elektro-mártóíakkot egy töltőanyagot és egy fedőlakkot vittünk fel. A foszfátozott és lakkozott szubsztrátumokat ezután egy β hónapos szabadtéri időjárásállósági vizsgálatnak vetettük alá egy sópermet-köd vizsgálattal egy rácskarcoíat segítségével, majd egy 12 ciklusos változó klíma-vizsgálattal és ezt követő köütésssl. Az egyes szubszlrátumokön meghatározott vizsgálati eredményeket a 6. táblázat tünteti fel, ahol a rácakarcolaf esetében egy minősítő számértéket és a szabadtéri időjárásállóság, a sópermet-köd vizsgálat és a változó klíma-vizsgálat esetében a lakk-réteg alá. történi behatolási mélységet adjuk meg mm-ben. A köütés-vízsgáíaf esetében a lakk-leválást %-ban felezzük ki.
• ♦♦X ΦΧ«
A találmány szerinti foszfát-ozással elért korrózióvédelem azzal a korrózióvédelemmel hasonlítható össze, ami bevált, ismert, olyan foszfátozó eljárásoknál lép fel, amelyek nitrit gyorsílőszerrei működnek. A találmány szerinti foszfátozás ezzel szemben elkerüli a nitrit gyorsítószer alkalmazását, amelynek használata fokozott mértékben visszaszorul, mert a nitritből a foszfátozás során olyan reakciótermékek képződnek, amelyek környezetszennyezők és részben az emberekre mérgezően hatnak.
A találmány szerinti foszfátozássaí elért lakk jónak vagy nagyon jónak minősül.
s és korrózióvédő ha
- 13 2 táblázat
| A. összehasonlító példa | B, összehasonlító példa | C. összehasonlító példa | |
| : 7λ*+ | 1,4 g/l | 1,4 G/l | 3 a G/l 't/ . V < |
| 1, 0 g/i | 1.0 ö/i | ||
| ÍT | 1,0 g/í | i.ö g/l | |
| ÍP2Ö5 (összesen) | 12.0 g/i | 12,0 g/l | 5,8 g/l |
| S -érték | _____ | _____ | _____ , |
| w | ------- | ------ | ' TOgTÍ |
| H20a | 30 mg/l | ||
| NÖ2 | * | 170 mg/l | - |
| Nitrö-guanídln | - | 2,0 g/l | |
| Na* | a bírálási értékek beállításához szükséges mennyiség | ||
| Rétegsúly | 1,3 g/m2 | 2.2 g/nf | 4,9 g/nr |
| Knsztalíit éihessz | 40 μΠΊ | Ϊ0 p.m | 20 bls .25 g.m |
| Minimális foszfáté- | 120~perc | 80 perc | 80 perc |
| zás) idő |
| 3. példa | 4. példa | |
| 1,4 g/l | 1,9 g/l | |
| 1,0 g/l | 1,0 g/l | |
| Mr/* | 1,0 g/l | 1,0 g/l |
| P2O5 (összesen) | 12,0 g/l | 12,0 g/l |
| S-érték | 0,03 | 0.09 |
| NO-/ | 3,0 g/l | 3,0 g/l |
| Nitro-guanidin | 0,5 g/l | 0,3 g/l |
| Na' | a. titrálási értékek beállításához szükséges mennyiség | |
| Teljes, zárt íeszfatréteg | igen | igen |
| Szállórozsda-képződés | nem | nem |
« «*
- 144. táblázat
| | D. összehasonlító példa | E. összehasonlító példa |
| ZrF | 1,4 gZI | 1, 9 g/í |
| NF [ 1,0 g/í | 1, 0 gZI |
| MrF J 1.0 gZI | 1,0 g/l |
| P2O3 (összesen) | 12,0 g/l | 12,0 g/í |
| S~érták í 0,09 | 0.09 |
| NO/ l 3.0 g/l | 3.0 g/í |
| Hidröxilamin j 1,0 gZI | 1 , Ö g/í |
| Na* í a titrálásl értékek beállításához szükséges mennyiség | |
| Teljes, zárt foszfátréteg ) nem Szállórozsda-képződés | igen ______ | nem igen |
mártásos alkalmazás
| Szubsztrátum | Példák | Összehasonl | Itö kísérletek | ||
| 5 ' | __ | 7 | F | ||
| 6 hónapos szabadtéri ídöjárá | sállósági \ | dzsgátat, | mm aíászivárgás, egyo | Idáiról, | |
| a repedés felől mérve | |||||
| Acél | <1 | 1,5 | <1 | ||
| Etektrolilíkusan horganyzott | 1 | 1 | 1 | 1,5 | 2,5 |
| acél | |||||
| Tűzben horganyzott acél | ö | <1 | 1 | 0 | <1 |
| Fe-Zn réteggel ellátott acél | <1 | <1 | <1 | <1 | <1 |
| Csiszolatlan AiMgSi | 3 | 0 | 0 | <1-3 | -- |
| Csiszolt AlMgSi | 5 | <1 | 0 | 4 | — |
| Sópermetköd vizsgálat Í008 órás, DIN 50021 SS szerint, mm aláhatolás | |||||
| Acél | <1 | <1 | 15 | <1. | 1 |
5. táblázat folytatása
| Szubsztrátum | Példák | Összehasoní ító ki se riete k | |||
| 5 | 6 | 7 | F | G | |
| 12 ciklusos változó klíma vizsgálat VDA 621-415 szerint, egyoídaíróí, a repedés felől mért aiáhalölás mm-ben és ezután kővetkező kőütés a VW ÁG minősítése szerint, % lakk-leválás (}-ben | |||||
| Acél | <1(0,5} | <1(0,5} | 15(0,5) | <1(1) | 2(1} |
| Eíektrolitikusan horganyzott acél | 6,5(1,5} | 7(8,5} | 7(5) | 5,5(2) | 8(40} |
| Tűzben horganyzott acél | 1,5(0,5} | 2(7} : | 2(2} | 1(0,5) | 2,5(15) |
| Fe-Zn rétéggel ellátott acél | 1(0,5} | 1(0.5} | 1(0.5) | 1(0,5} | 1(0,0} |
ς szorasos alkalmazás
| í Szubsztrátum ? t t 16 hónapos szabadtéri időjáráséi i repedés felel mérve j | Összehasonlító kísérlet ί | |||
| 8 | δ ésági vizsgálat, mm aiás, | 4 A dvárgás, egy | Η ί 3 OldaíróCa | | ||
| | Acél I ÉledrőlIbkesan horganyzott ! | acél | <1 ___ | 1 | <1 ____ | <1 I ί 3 3 Ϊ |
| |Tűzben horganyzottá | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 Fe-Zn réteggel ellátott acél | 0 | <1 | <1 | <1 |
| I Csiszolatlan AlMgSI | ö | 0 | 0 | 2 |
| i Csiszolt AlMgSi | 0 | 0 | 2,5 | 5 |
| | Sópermetköd vizsgálat, 1008 órás, DIN 50021 SS szerint, mm áíáhatolás | ||||
| ) Acél | <1 | <1 | <1 | <1 |
| i RácsmetszéS’240 óra múlva a DIN 50017 KK és DIN/ISO 2409 szedn | ||||
| | Acél | 1 | 2 | 1 | — |
*γ »« *·** * x* χ > φ Υ * X Φ X V
X Φ * * * * φ γ φ * Φ * * β* ** ***»
- 16 6. táblázat folytatása
| ί Szubszírátum | Példák | összehasonlító kísérlet I 1 10 I H~~ I | |
| Eléktrolítiküsan horganyzott | 1 1 | 1-2 | 1 ~~ 1 |
| acél | j | | ||
| Tűzben horganyzott acél | ί 1 1 ..................................... }: ................. | 2 | I |
| Fe-Zn réteggel ellátott acél | Í ! i ! | 1 | i ~ 1 |
| Csiszolatlan AlMgSI | 1 1 ö | 3 | |
| Csiszolt AlMgSi | 1 | 0-1 | 3 | |
| 12 ciklusos változó klíma vizsgálat VOA 821-415 szerint, egyoldairol, | a repedés felöl i | ||
| mért aláhatoíás mm-ben és ezutá % lakk-leválás Q-ben | π kővetkező kőütés a VW | AG minő | sltése szerint, | 5 S |
| Acél | <1(2} | 1(5) | <1(2; | i <1(2) í |
| öektroíltikasan horganyzott | ___ j | /S í | , ------ | 5 I |
| acél | ! | | ||
| Tűzben horganyzott acél | 1,5(1) | 2,5(2} | .......ZSCíT | |
| Fe-Zn réteggel ellátott acél | [ 7^ | ..........I............ΐ(ΐ)......I |
V V ♦ ♦ * * » X * * ♦ ♦ * * ·* ** ί Anyag/
0.9 g/i | 0,9 g/i
8. táblázat
Példák ] összehasonlító vizsgál átok
| | w | 1 | H | |||
| - η o f'i'i | η η η/} | ||||
| : Ut! | K.·',, V·' > | ||||
i 70 g/l i / 0 gd ί 1,0 g/i j 1,0 g/í
| Γΐο5Γ | í í tOg/l j |
| Cuz' | 5 mg/l | — | -- ί |
| jNOy 3,0 g/í | .3,.0 | 3,0 g/l í 3,0 g/í j |
| P2O5 (összesen) 11 g/l | 11 g/i | 11 g/í | 11 g/1 [ |
| Nitro-guanídín J 0,5 g/í 0,5 g/l I 0,5 g/í i ί 1 í « i | |
| NÖ2·' | ~~ | - | 150mg/l S~érték {0,07........|........0,07 ........0.0/ “Τ' 007 Ί |
» φ * *
Claims (7)
- II IGÉNYPONTOK1. Vizes., foszíáttartalmü oldat foszfátrétegek előállítására vasból acélból, cinkből cinkötvözetekböl alumíniumból vagy alumínium-öfvözefekböl álló fémfelületeken, amely oldat cinket foszfátot, valamint gyors ítészeiként nilro-guanidínt tartalmaz, ahol az oldat 0,3-5 g/l Zn2Mont és 0,1-3 g/l nitro-guanidint tartalmaz, mimellett az S-érték 0,03-0,3 és a Zn~nek a Porhoz viszonyított tömegaránya1 ; 5 és 1:30 között van, az S-érték a szabad P2Q5~ként számított szabad savnak az összes P2Os-hoz viszonyított arányát adja meg, és ahol az oldat olyan finomkristályos foszfátrétegeket képez, amelyekben a krisztallítok maximális élbossza kisebb, mint 15 pm.
- 2. Az 1, igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy 0,3-3 g/l Zn2*-iont tartalmaz.
- 3. Az 1. vagy 2. Igénypontok szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy0,5-20 g/l NC/'-lont tartalmaz.
- 4, Az 1-3. igénypontok t hogy 0,01-3 g/l Mn^-iont és/v< és/vagy 10-300 mg/l Co2' -iont rmelyíke szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, y 0,01-3 g/l Ni^-iont és/vagy 1-100 mg/l Cu2*-lont a l m a z.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy 0,01-3 g/l F'-lont és/vagy 0,05-3,5 g/l, legalább egy komplex fluoridot tártál máz.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy komplex fluoridként (SiFs)2y vagy (BF4Honokat tartalmaz.♦ X * X « X * * * * * * ν * ψΧΧ* **X< -*· * * *«·- 197. Eljárás foszfátozásra, azzal jellemezve, hogy a fémes felületeket megtisztítjuk, ezután az 1-6. igénypontok szerinti vizes, foszfáttartalmű oldattal 15 *C - 70 ’C hőmérsékleten 5 másodperctől -10 percig terjedő időtartamig kezeljük és végül leöblítjük.8. A 7, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fémfelületek foszfátozó oldattal történő kezelését szórással merítéssel, szórásos merítéssel vagy feíbengedésseí végezzük,9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szórásra 1:10-töl 1:3Ö-ig terjedő Zn:P2ö5 tömegarányú foszfátozó oldatot használunk,10. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a merítéshez egy 1:5 -1:18 Zn:P2O$ tömegarányé foszfátozó oldatot használunk.11. A 7-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fémfelületeket a tisztítás után egy olyan aktiválószerrel kezeljük, amely tifántartaimú foszfátot tartlamaz.12. A 7-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fémfeíüíeteket a foszfátozást követő öblítő művelet során egy passziváíóezerrel utókezeljük.13. A 7, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a. nítro-guanidint stabilis, vizes szuszpenzió alakjában visszük be a vizes oldatba .14. Ά 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan stabilis, vizes szuszpenzíót használunk, amely stabllizáforként egy réteges szilikátof tartalmaz.*415, A 14. igénypont szennti eljárás, azzal jellemezve, hogy slabilizátorként az [Mg§ (Sí/,4 Álö<6) O2e (OH)4 Na0,6 x HSO és az ({Mg^ Llo,e} SlaOzs <OH3 F)4] Na.3.g xH2O képletű réteges szipkátokat 10-30 g/l mennyiségben alkalmazzuk a nitroguanid In szuszpe nzioban.16, Az 1-8, igénypontok bármelyike szerinti vizes, foszfát-tartalmú oldat és a
- 7-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás alkalmazása munkadarabok lakkozást megelőző kezelésére.17, A 18, igénypont szerinti alkalmazás munkadarabok elektro-mártóiakkozás előtti kezelésére.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19634685A DE19634685A1 (de) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen |
| PCT/EP1997/004360 WO1998008999A1 (de) | 1996-08-28 | 1997-08-11 | Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9903091A1 HUP9903091A1 (hu) | 2001-05-28 |
| HUP9903091A3 HUP9903091A3 (en) | 2004-03-01 |
| HU228330B1 true HU228330B1 (en) | 2013-03-28 |
Family
ID=7803869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9903091A HU228330B1 (en) | 1996-08-28 | 1997-08-11 | Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6261384B1 (hu) |
| EP (1) | EP0922123B1 (hu) |
| JP (1) | JP3940174B2 (hu) |
| KR (1) | KR100473779B1 (hu) |
| CN (1) | CN1080325C (hu) |
| AR (1) | AR009336A1 (hu) |
| AT (1) | ATE195005T1 (hu) |
| AU (1) | AU720551B2 (hu) |
| BR (1) | BR9713177A (hu) |
| CA (1) | CA2264568C (hu) |
| CZ (1) | CZ294673B6 (hu) |
| DE (2) | DE19634685A1 (hu) |
| DK (1) | DK0922123T3 (hu) |
| ES (1) | ES2150791T3 (hu) |
| GR (1) | GR3034297T3 (hu) |
| HU (1) | HU228330B1 (hu) |
| IN (1) | IN192301B (hu) |
| PL (1) | PL192285B1 (hu) |
| PT (1) | PT922123E (hu) |
| SI (1) | SI0922123T1 (hu) |
| SK (1) | SK283857B6 (hu) |
| TR (1) | TR199900426T2 (hu) |
| TW (1) | TW363089B (hu) |
| WO (1) | WO1998008999A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA977706B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19808440C2 (de) * | 1998-02-27 | 2000-08-24 | Metallgesellschaft Ag | Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen sowie eine Verwendung der Lösung und des Verfahrens |
| DE19834796A1 (de) | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phosphatierung, Nachspülung und kathodischer Elektrotauchlackierung |
| DE19857799A1 (de) | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Steuern einer Behandlungslinie |
| DE19911843C2 (de) * | 1999-03-17 | 2001-05-10 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren für den Korrosionsschutz von Aluminium und Aluminiumlegierungen sowie Verwendung des Verfahrens |
| ES2309349T3 (es) | 2002-07-10 | 2008-12-16 | Chemetall Gmbh | Procedimiento para recubrir superficies metalicas. |
| US20040118483A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-06-24 | Michael Deemer | Process and solution for providing a thin corrosion inhibiting coating on a metallic surface |
| US20040188323A1 (en) * | 2003-03-24 | 2004-09-30 | Tzatzov Konstantin K. | Active coating system for reducing or eliminating coke build-up during petrochemical processes |
| DE10320313B4 (de) * | 2003-05-06 | 2005-08-11 | Chemetall Gmbh | Verfahren zum Beschichten von metallischen Körpern mit einer Phosphatierungslösung, Phosphatierungslösung und die Verwendung des beschichteten Gegenstandes |
| DE10323305B4 (de) * | 2003-05-23 | 2006-03-30 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer Wasserstoffperoxid enthaltenden Phosphatierungslösung, Phosphatierlösung und Verwendung der behandelten Gegenstände |
| CN1314836C (zh) * | 2004-08-02 | 2007-05-09 | 吉林大学 | 镁合金磷化溶液及其磷化工艺 |
| CN101693993B (zh) * | 2009-09-27 | 2011-03-30 | 上海大学 | 碳钢表面磷化处理液及镀镍封闭方法 |
| CN107338428B (zh) * | 2017-06-02 | 2019-01-11 | 余卫民 | 钴、锌、铁三元体系磷酸盐金属表面处理剂、制备方法及复合沉积物 |
| RU2690876C1 (ru) * | 2018-06-14 | 2019-06-06 | Закрытое Акционерное общество "ФК" (ЗАО " ФК") | Способ получения фосфатного покрытия |
| CN109518176B (zh) * | 2018-12-14 | 2021-09-24 | 上海大学 | 碱性磷化液、制备方法及磷化处理工艺 |
| CN110699681B (zh) * | 2019-10-24 | 2021-12-14 | 河南北方红阳机电有限公司 | 一种高强度钢和硬铝合金组合体喷淋磷化工艺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2375468A (en) * | 1938-02-04 | 1945-05-08 | Parker Rust Proof Co | Phosphate coating of metals |
| BE432557A (hu) * | 1938-02-04 | |||
| DE821907C (de) * | 1943-06-07 | 1951-11-22 | Pyrene Co Ltd | Mittel fuer die Herstellung von Phosphatueberzuegen auf Metallen |
| DE977633C (de) * | 1950-07-06 | 1967-11-02 | Galvapol Ges Fuer Galvanotechn | Verfahren zur Herstellung von Phosphatueberzuegen auf eisenhaltigen Metallgegenstaenden |
| US3855147A (en) * | 1972-05-26 | 1974-12-17 | Nl Industries Inc | Synthetic smectite compositions, their preparation, and their use as thickeners in aqueous systems |
| GB2080835B (en) * | 1980-07-25 | 1984-08-30 | Pyrene Chemical Services Ltd | Prevention of sludge in phosphating baths |
| DE3800835A1 (de) * | 1988-01-14 | 1989-07-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen |
| US5268041A (en) * | 1990-04-27 | 1993-12-07 | Metallgesellschaft Ag | Process for phosphating metal surfaces |
-
1996
- 1996-08-28 DE DE19634685A patent/DE19634685A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-08-11 HU HU9903091A patent/HU228330B1/hu unknown
- 1997-08-11 SK SK232-99A patent/SK283857B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-08-11 ES ES97943803T patent/ES2150791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 AU AU45516/97A patent/AU720551B2/en not_active Expired
- 1997-08-11 DK DK97943803T patent/DK0922123T3/da active
- 1997-08-11 KR KR10-1999-7001494A patent/KR100473779B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-11 SI SI9730079T patent/SI0922123T1/xx unknown
- 1997-08-11 EP EP97943803A patent/EP0922123B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 DE DE59702088T patent/DE59702088D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 WO PCT/EP1997/004360 patent/WO1998008999A1/de active IP Right Grant
- 1997-08-11 PL PL331883A patent/PL192285B1/pl unknown
- 1997-08-11 CN CN97198243A patent/CN1080325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 PT PT97943803T patent/PT922123E/pt unknown
- 1997-08-11 TR TR1999/00426T patent/TR199900426T2/xx unknown
- 1997-08-11 BR BR9713177-6A patent/BR9713177A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-08-11 AT AT97943803T patent/ATE195005T1/de active
- 1997-08-11 US US09/254,166 patent/US6261384B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 JP JP51122398A patent/JP3940174B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 CA CA002264568A patent/CA2264568C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-11 CZ CZ1999680A patent/CZ294673B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-20 IN IN1531CA1997 patent/IN192301B/en unknown
- 1997-08-26 AR ARP970103872A patent/AR009336A1/es unknown
- 1997-08-27 ZA ZA977706A patent/ZA977706B/xx unknown
- 1997-08-28 TW TW086112378A patent/TW363089B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-31 GR GR20000401984T patent/GR3034297T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9228088B2 (en) | Composition for the alkaline passivation of zinc surfaces | |
| JP5406723B2 (ja) | 金属複合表面の不動態化のためのジルコニウム／チタン含有リン酸溶液 | |
| JP4201600B2 (ja) | 金属表面の被覆方法および該方法により被覆した支持体の使用 | |
| JP2680618B2 (ja) | 金属のりん酸塩処理方法 | |
| EP0106459A1 (en) | Phosphate coating metal surfaces | |
| KR101632470B1 (ko) | 복합 금속 구조물의 선택적 인산 처리 방법 | |
| HU228330B1 (en) | Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces | |
| US6197126B1 (en) | Nickel-free phosphating process | |
| PT896641E (pt) | Composicoes de revestimento de fosfato de zinco contendo tungstenio que utilizam aceleradores | |
| FI70599C (fi) | Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor | |
| WO2010050131A1 (ja) | 金属材料用化成処理液および処理方法 | |
| CA1322147C (en) | Zinc-nickel phosphate conversion coating composition and process | |
| CN103492611A (zh) | 具有锌表面的金属元件的多步骤防腐处理 | |
| JP3137535B2 (ja) | 塗装性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板複合体、およびその製造方法 | |
| WO2011090692A2 (en) | Pretreatment process for aluminum and high etch cleaner used therein | |
| CA2155484A1 (en) | Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces | |
| JP3088623B2 (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜形成方法 | |
| JP2001508123A (ja) | スチールバンドをホスフェート化するための方法 | |
| EP0135622B1 (en) | Phosphating metal surfaces | |
| US5888315A (en) | Composition and process for forming an underpaint coating on metals | |
| CA2247144A1 (en) | Zinc-phosphatizing method using low nickel and/or cobalt concentrations | |
| CA3085652A1 (en) | Method for the corrosion-protective and cleaning pretreatment of metal components | |
| KR102489194B1 (ko) | 금속 부품의 세척 및 항-부식 전환 전처리 방법 | |
| JPWO2018192707A5 (hu) | ||
| KR20240025553A (ko) | 강철 표면을 포함하는 구성요소 상에 전환 층을 순차적으로 구성하는 방법 |