HU215247B - Alumínium-alkálifém-szilikátok alkalmazása kalcium megkötésére, valamint eljárás textilanyagok mosására, továbbá kalciumionok eltávolítására - Google Patents
Alumínium-alkálifém-szilikátok alkalmazása kalcium megkötésére, valamint eljárás textilanyagok mosására, továbbá kalciumionok eltávolítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU215247B HU215247B HU9500287A HU9500287A HU215247B HU 215247 B HU215247 B HU 215247B HU 9500287 A HU9500287 A HU 9500287A HU 9500287 A HU9500287 A HU 9500287A HU 215247 B HU215247 B HU 215247B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zeolite
- cation
- calcium
- alkali metal
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
- C01B39/18—Type A from a reaction mixture containing at least one aluminium silicate or aluminosilicate of a clay type, e.g. kaolin or metakaolin or its exotherm modification or allophane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás textilanyagők mősására szőlgál. Azeljárásban felületaktív rendszert, detergensalkőtó rendszert és adőttesetben hagyőmányős kőmpőnenseket tartalmazó detergens észítménythasználnak, ahől a detergensalkőtó rendszer P típűsú, őxidők alakjábanfelírva (I) általánős képletű zeőlitőt tartalmaz,M2/nO·Al2O3·(1,80–2,66)SiO2·yH2O (I) amely képletben M jelentése katiőn, különösen alkálifém-katiőn n értéke a katiőn töltésszáma, és y a víztartalmat jelenti, és az eljárást 25 řC-nál alacsőnyabb hőmérsékleten főlytatják le. Atalálmány tárgykörébe tartőzik tővábbá eljárás kalciűmiőnőkeltávőlítására vizes őldatból iőncsere útján 5–10 řC közöttihőmérsékleten, amelynek sőrán iőncserélőként a fenti (I) általánősképletű z őlitőt használják. ŕ
Description
A találmány textilanyagok mosására, továbbá kalciumionok eltávolítására vonatkozik. A találmány szerinti eljárásokban a kalciumionok alacsony hőmérsékleten történő megkötésére P típusú zeolit aluminoszilikátokat használunk. Ezek az anyagok különösen hasznosak detergenskészítményekben, amennyiben ioncsere útján eltávolítják a kalcium- és magnéziumionokat, továbbá környezeti hőmérsékleten használandók. Ezeket az aluminoszilikátokat a leírásban P zeolitoknak fogjuk nevezni.
A P zeolitok osztálya számos szintetikus zeolitfázist foglal magában, amelyek lehetnek (B vagy Pc típusúnak is nevezett) köbös konfigurációjúak vagy (Pl típusúnak is nevezett) tetragonális konfigurációjúak, azonban nincsenek ezekre az alakokra korlátozva. A P zeolitok osztályának szerkezete és jellegzetességei a szakirodalomból ismertek [Donald W. Breck: Zeolite Molecular Sieves, kiadó: Róbert E. Krieger, Florida, USA, 1974 és 1984]. A P zeolitok osztálya oxidok alakjában felírva jellemző módon az la általános képlettel írható le:
Μ^ΟΑ^Ο,δΟ-ύ,ΟΟ^ΐΟ^ΗζΟ (la) amely képletben M jelentése kation, és n értéke a kation töltésszáma.
A találmány szempontjából M alkálifém-, így lítium-, kálium-, nátrium-, cézium- vagy rubidiumion, előnyösen nátrium- vagy káliumion. Az ipari gyakorlatban általában nátriumkationt használunk.
így a jelen lévő kationok nagyobb hányada nátriumion lehet, kisebb mennyiségben jelen lévő egyéb alkálifémionok sajátos előnyökkel járhatnak.
A találmány megvalósítása során kristályos P zeolitokat használunk, amelyekben az Si:Al arány 0,9 és 1,33 között van.
A P zeolitok hasznossága detergenskészítményekben elismert. így EP 0384070 detergensalkotóként ismerteti sajátos P zeolit használatát.
A fenti szabadalmi dokumentumban összehasonlítást közölnek az idézett dokumentumban feltárt sajátos P zeolit és a 4A típusú zeolit kalciummegkötési képességére és a kalciumfelvétel sebességére vonatkozóan.
Megállapítottuk, hogy 5 °C körüli hőmérsékleten bizonyos P zeolitok kalciummegkötési képessége igen nagy, valamint a kalciumfelvétel sebessége is nagyon jó. Ezek az anyagok ezért alacsony hőmérsékleten, így 25 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten használva nagyon hasznos kalciummegkötő anyagok.
A fentiek alapján a találmány eljárás textilanyagok mosására, ahol a mosási ciklust 25 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten folytatjuk le, ennek során felületaktív rendszert, detergensalkotó rendszert és adott esetben hagyományos komponenseket tartalmazó detergenskészítményt használunk, ahol a detergensalkotó rendszer P típusú, oxidok alakjában felírva I általános képletű zeolitot tartalmaz,
M2/nOAl2O3-(l,80_2,66)SiO2yH2O (I) amely képletben
M jelentése kation, különösen alkálifém-kation, n értéke a kation töltésszáma, és y a víztartalmat j elenti.
A detergenskészítmény általában 20-80 tömeg% detergensalkotó rendszert tartalmaz, és 5-80 tömeg% alkálifém-aluminoszilikátot tartalmazhat.
A találmány továbbá eljárás kalciumionok eltávolítására vizes oldatból ioncsere útján, amelyet 5-10 °C közötti hőmérsékleten folytatunk le, és ioncserélőként P típusú, oxidok alakjában felírva I általános képletű zeolitot használunk,
M2/nOAl2O3(l,80-2,66)SiO2yH2O (I) amely képletben
M jelentése kation, különösen alkálifém-kation, n értéke a kation töltésszáma, és y a víztartalmat j elenti.
A találmány megvalósítása során használt P zeolitok jellemzésére a következő eljárásokat használtuk.
i) Szemcseméret
Az átlagos szemcseméret (μιη egységben) Maivem Mastersizer márkanevű berendezéssel (gyártó cég: Maivem Instruments, Anglia) határoztuk meg, és d50-értékként fejeztük ki, azaz a szemcsék tömegének 50%-a kisebb átmérőjű, mint a hivatkozott átmérő. A megfelelő számokkal használhatjuk a dg0 és d90 mennyiségeket is.
ii) Kalciumfelvétel sebessége (CUR)
Detergensalkotók fontos jellemzője a kalciumionok eltávolításának sebessége a mosólúgból. Az egyes zeolitok esetén 1,85 g dnr3 koncentrációnál és különböző hőmérsékleteken meghatároztuk azt a másodpercegységben mért időtartamot, amely alatt 0,01 mol/1 koncentrációjú nátrium-klorid-oldatban a kalciumionok koncentrációja 2χ10 3 mol/1 kezdeti értékről KE5 mol/1 értékre csökken. A zeolitot először telített nátrium-klorid-oldat fölött tömegállandóság eléréséig egyensúlyi állapotba hoztuk, majd meghatároztuk víztartalmát.
A meghatározáshoz Radiometer Titralab kereskedelmi nevű titrálóberendezést használtunk.
Ez az eljárás reálisan jellemzi a kalciumfelvétel sebességét mosólúgkömyezetben.
iii) Hatásos kalciummegkötési képesség (CEBC)
CEBC értékét háttérelektrolit jelenlétében határoztuk meg annak érdekében, hogy reális jelzőszámot kapjunk kalciumionok mosólúgkömyezetben lejátszódó felvételéről. Mindegyik zeolitmintát először telített nátriumklorid-oldat fölött tömegállandóság eléréséig egyensúlyba hoztuk, majd meghatároztuk a víztartalmat. Az egyes egyensúlyi állapotba hozott mintákat (1 cm3) vízben diszpergáltattuk 1 dm3 térfogatra vonatkoztatva 1 g mennyiségben, és a kapott (1 cm3) diszperziót olyan kevert oldatba injektáltuk, amely (50 cm3) 0,01 mol/1 koncentrációjú NaCl-oldatot és (3,923 cm3) 0,05 mol/1 koncentrációjú CaCl2-oldatot tartalmazott, ezáltal 54,923 cm3 össztérfogatú oldatot kaptunk. Ez 200 mg CaO/1 koncentrációnak felelt meg, azaz éppen meghaladta azt az elméleti maximumot (197 mg), amelyet 1,00 Si:AL arányú zeolit felvehet. A kalciumion-koncentráció változását kalciumionokra nézve ionszelektív elektród használatával mértük, a végső leolvasás 15 perc időtartamhoz tartozott. A hőmérsékletet a vizsgálat során meghatározott értéken tartottuk. A zeolitminta mg CaO/g zeolit mértékegységben kifejezett hatásos kalciummegkötő kapacitásának meghatározására a mért kal2
HU 215 247 Β ciumion-koncentrációt levontuk a kezdeti koncentráció értékéből.
Az alkálifém-aluminoszilikát előállítása
P zeolitot előállíthatunk szilícium-dioxidot tartalmazó anyag és alkálifém-aluminát, általában nátriumaluminát reagáltatása útján.
P típusú, oxidok alakjában felírva I általános képletű zeolit
M2/nO-A12O3( 1,80-2,66)SiO2-yH2O (I)
- amely képletben Μ, N és y jelentése a fenti - előállításához legalább 25 °C hőmérsékletű nátrium-aluminátoldatot nátrium-szilikát-oldattal elegyítünk egy kevert tartályban legalább 25 °C hőmérsékleten P zeolit-kristálycsírákat tartalmazó zagy jelenlétében a következő összetételű gél előállítására:
A12O3:(1,00-3,5)SiO2:(l,2-7,5)Na2O:(25-450)H2O.
A gélt ezután 25 °C-ot meghaladó hőmérsékleten öregítjük, miközben a szilárd anyagot keverés útján legalább 0,1 óra időtartamig szuszpenzióban tartjuk. A P zeolit terméket ezután mossuk és szárítjuk.
A P zeolit-kristálycsírák eredete nem kritikus, bár előnyösen előzőleg elkészített zagy alakjában adjuk a reakciópartnerekhez. Alkalmazhatunk előző reakcióból származó kristályosított zagyot is. Ezenkívül a P zeolitkristálycsírák Si:Al aránya sem kritikus, a fenti arány meghaladhatja az 1,33 értéket.
A P zeolitot bevihetjük bármilyen fizikai típusú detergenskészítménybe, így por, folyadék, gél vagy szilárd rúd alakjában lévő készítménybe a detergensalkotók esetén általában szokásos mennyiségben. Általában követhetjük a 4A típusú zeolit használatára már kidolgozott formulálási alapelveket. A találmány különösen olyan termékekhez szánt sajátos detergenskompozíciókhoz alkalmazható, amelyeket - legalább a mosási ciklus egy részében - alacsony hőmérsékleten - így 5-25 °C között használnak.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük, ennek során hivatkozunk a csatolt ábrákra.
Az 1. ábra a 4A típusú zeolit és a találmány szerinti P zeolit esetén a kalciumfelvétel sebességében mutatkozó különbségeket szemlélteti különböző hőmérsékleteken.
A 2. ábra a 4A típusú zeolit és a találmány szerinti P zeolit esetén a hatásos kalciummegkötési képességben mutatkozó különbségeket szemlélteti különböző hőmérsékleteken.
P zeolit előállítása
P zeolit-kristálycsírák előállítása
A következő eljárással állítottunk elő P zeolit mintát.
1420 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldatot és 445 g kereskedelmi minőségű nátriumaluminát-oldatot (koncentráció: 20 tömeg% Na2O, 20 tömeg% A12O3, Na2O/Al2O3 = 1,64) egy 5 1 térfogatú lezárt, visszacsepegő hűtőhöz csatlakoztatott lombikba vittünk be. A kapott oldatot kevertük, és 90 °C hőmérsékletre melegítettük. 450 g kereskedelmi minőségű nátrium-szilikát-oldatot (28,3 tömeg% SiO2, 13,8 tömeg0/» Na20, SiO2/Na2O = 2:1) 1100 g ioncserélt vízzel hígítottunk. A hígított szilikátoldatot 75 °C hőmérsékletre melegítettük, és 18 percen keresztül keverés közben a nátrium-aluminát-oldathoz adagoltuk. A kapott reakcióelegygélt keverés közben 5 óra időtartamig 90 °C hőmérsékleten reagáltattuk. A terméket szűrtük, mostuk és szárítottuk.
P zeolit előállítása
A, B és C oldatokat készítettünk az alábbiak szerint. A oldat: 648 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat;
B oldat: 952 g kereskedelmi minőségű, a kristálycsírák készítése során használttal megegyező nátrium-szilikát-oldat,
470 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat, és g P zeolit-kristálycsíra 30 g ioncserélt vízben készített zagyként;
C oldat: 1139,5 g kereskedelmi minőségű nátriumaluminát (20 tömeg% Na2O, 20 tömeg% A12O3) és
805 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat.
Az A oldatot egy 5 1 térfogatú, lezárt (percenként
500 fordulatú) ferde lapátos keverővei és visszacsepegő hűtővel ellátott gömblombikba töltöttük, és intenzív keverés közben 90 °C hőmérsékletre hevítettük.
A B és C oldatot először 80 °C hőmérsékletre hevítettük, majd egyidejűleg az A oldathoz adtuk 20, illetve 40 percen keresztül. A gél-reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten keverés közben 5 órán át reagáltattuk. A terméket szűrtük, mostuk és szárítottuk.
2,00 SiO2/Al2O3 arányú P zeolitot kaptunk. Az átlagos szemcseméret (d50) 0,90 pm volt.
A hőmérséklet hatása a kalciumfelvétel sebességére
Az előzőek szerint előállított P zeolit kalciumfelvételi sebességét összehasonlítottuk a WESSALITH P kereskedelmi nevű, kereskedelmi forgalomban kapható 4A típusú zeolit kalciumfelvételi sebességével. A 4A típusú zeolit átlagos szemcsemérete (d50) 4,3 pm volt.
A vizsgálatok során különböző hőmérsékleten meghatároztuk azt a másodperc egységben mért időtartamot mindegyik anyag esetén, amely alatt 1,85 g dnr3 koncentráció esetén a kalciumionok koncentrációja 0,01 mol/1 koncentrációjú nátrium-klorid-oldatban 2*10-3 mol/1 kezdeti értékről lCf5 mol/1 értékre csökken.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaltuk össze.
| Hőmérséklet (°C) | 10 5 mol/1 Ca2+-koncentráció eléréséhez szükséges idő (s) | |
| 4A zeolit | P zeolit | |
| 5 | 385 | 55 |
| 10 | 155 | 22 |
| 25 | 35 | 4 |
| 40 | 18 | 2 |
HU 215 247 Β
A fenti adatokból rögtön kitűnik, hogy 25 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleteken a találmány értelmében használt P zeolit kalciumfelvételi sebessége mindig lényegesen nagyobb, mint a 4A típusú zeolité. Még fontosabb az a tény, hogy P zeolitot használva 5 °C hőmérsékleten 60 másodpercnél rövidebb idő alatt elérjük a 10~5 mol/1 koncentrációt.
Az 1. ábra világosan mutatja, hogy a kalciumfelvétel sebességének különbsége különösen jelentős 25 °Cnál alacsonyabb hőmérsékleteken.
A hőmérséklet hatása a kalciummegkötési képességre
Ugyanazon 4A típusú zeolitot és ugyanazon P zeolitot használva a hatásos kalciummegkötési képességet az előzőekben ismertetett eljárással határoztuk meg.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
| Hőmérséklet (°C) | Hatásos kalciummegkötési képesség (mg CaO/g zeolit) | |
| 4A zeolit | P zeolit | |
| 5 | 116 | 148 |
| 10 | 132 | 162 |
| 25 | 147 | 166 |
| 40 | 158 | 177 |
Az adatokból látható, hogy a P zeolit hatásos kalciummegkötési képessége kevésbé érzékeny a hőmérsékletre, mint a 4A típusú zeolit hatásos kalciummegkötési képessége. A 2. ábrából egyértelműen kitűnik, hogy a hatásos kalciummegkötési képesség különbsége különösen jelentős 25 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleteken.
A hőmérséklet befolyása a mosóhatásra
Ebben a kísérletben két különböző hőmérsékleten és mosási időtartamnál két olyan mosólúg mosóhatását hasonlítottuk össze, amelyek a fentiekben leírtak szerint előállított P zeolitot, illetve a fentiek szerint (Wessalith P kereskedelmi nevű) 4A típusú zeolitot tartalmaztak. A mosólúg összetétele (g/l egységben) a következő volt:
| P zeolit | 4A zeolit | |
| 11-13 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát | 0,19 | 0,19 |
| nemionos felületaktív anyag (7 EO) | 0,14 | 0,14 |
| faggyúszappan | 0,08 | 0,08 |
| 4A típusú zeolit (szárítatlan) | - | 1,64 |
| P zeolit (szárítatlan) | 1,58 | - |
| akrilsav/maleinsav-kopolimer | 0,14 | 0,14 |
| P zeolit | 4A zeolit | |
| nátrium-szilikát | 0,02 | 0,02 |
| nátrium-karboxi-metil-cellulóz | 0,03 | 0,03 |
| nátrium-karbonát | 0,39 | 0,39 |
| nátrium-metaborát | 0,88 | 0,88 |
| fluoreszkáló anyag | 0,01 | 0,01 |
Detergensalkotóra nézve érzékeny vizsgálati szövetmintákat Tergotométer típusú berendezésben 20:1 mosólúg/szövetminta arány mellett mostunk percenként 100 fordulatú keverés mellett. A mosóhatást úgy határoztuk meg, hogy mosás előtt és után megmértük a minták fényreflexióját 460 nm hullámhosszúságon.
Egy első kísérletben (1. vizsgálat) olajos szilíciumdioxiddal és tintával elszennyezett gyapotszövetet 20 °C és 40 °C hőmérsékleten mostunk. Egy második kísérletben (2. vizsgálat) kazeinnel elszennyezett gyapotszövetet mostunk szintén 20 °C és 40 °C hőmérsékleten. Az eredményeket a következő táblázat foglalja össze.
| vizsgálat | 1. | 1. | 2. | 2. |
| hőmérséklet (°C) | 20 | 40 | 20 | 40 |
| mosási idő (min) | 10 | 30 | 10 | 30 |
| fényreflexió növekedése | ||||
| P zeolit | 17,4 | 23,9 | 13,2 | 18,7 |
| 4A zeolit | 10,7 | 22,7 | 10,1 | 17,4 |
Az eredmények igazolják a P zeolit várt kedvezőbb mosóhatását a 40 °C-on 30 perc időtartamig folytatott mosás közel egyensúlyi viszonyai között, és ugyanakkor szemléltetik, hogy a kedvezőtlenebb viszonyokat jelentő 20 °C hőmérséklet és 10 perc mosási idő esetén a P zeolit javára fokozódik a mosóhatás különbsége.
Claims (4)
1. Eljárás textilanyagok mosására, ennek során felületaktív rendszert, detergensalkotó rendszert és adott esetben hagyományos komponenseket tartalmazó detergenskészítményt használunk, ahol a detergensalkotó rendszer P típusú, oxidok alakjában felírva (I) általános képletű zeolitot tartalmaz,
M2/nOAl2O3-(l ,80-2,66)SiO2-yH2O (I) amely képletben
M jelentése kation, különösen alkálifém-kation, n értéke a kation töltésszáma, és y a víztartalmat j elenti, azzal jellemezve, hogy 25 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten folytatjuk le.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-20 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-10 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
HU 215 247 Β
4. Eljárás kalciumionok eltávolítására vizes oldatból ioncsere útján, ahol ioncserélőként P típusú, oxidok alakjában felírva (I) általános képletü zeolitot használunk,
M^O-A^CkChSO-^óójSiOjyHjO (I) amely képletben
M jelentése kation, különösen alkálifém-kation, n értéke a kation töltésszáma, és y a víztartalmat jelenti, azzal jellemezve, hogy 5-10 °C közötti hőmérsékleten 5 folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929216386A GB9216386D0 (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9500287D0 HU9500287D0 (en) | 1995-03-28 |
| HUT72232A HUT72232A (en) | 1996-04-29 |
| HU215247B true HU215247B (hu) | 1998-11-30 |
Family
ID=10719677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9500287A HU215247B (hu) | 1992-07-31 | 1993-07-12 | Alumínium-alkálifém-szilikátok alkalmazása kalcium megkötésére, valamint eljárás textilanyagok mosására, továbbá kalciumionok eltávolítására |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5560829A (hu) |
| EP (1) | EP0652934B1 (hu) |
| JP (1) | JPH07509652A (hu) |
| KR (1) | KR100264226B1 (hu) |
| CN (1) | CN1057329C (hu) |
| AT (1) | ATE143687T1 (hu) |
| AU (1) | AU683415B2 (hu) |
| BR (1) | BR9306811A (hu) |
| CA (1) | CA2141220A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ284671B6 (hu) |
| DE (1) | DE69305175T2 (hu) |
| ES (1) | ES2093444T3 (hu) |
| GB (1) | GB9216386D0 (hu) |
| HU (1) | HU215247B (hu) |
| PL (1) | PL172230B1 (hu) |
| SK (1) | SK280625B6 (hu) |
| WO (1) | WO1994003573A1 (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| DE4426571A1 (de) * | 1994-07-27 | 1996-02-01 | Henkel Kgaa | Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren |
| GB9422401D0 (en) * | 1994-11-07 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| EP0758626A1 (en) * | 1995-08-04 | 1997-02-19 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| US5900116A (en) | 1997-05-19 | 1999-05-04 | Sortwell & Co. | Method of making paper |
| AU7387398A (en) | 1997-05-19 | 1998-12-11 | Sortwell & Co. | Method of water treatment using zeolite crystalloid coagulants |
| DE60111946T2 (de) * | 2000-09-01 | 2006-04-20 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited, Slough | Reinigungs- und waschverfahren |
| CA2542968C (en) | 2003-10-20 | 2013-06-04 | Framework Therapeutics, L.L.C. | Zeolite molecular sieves for the removal of toxins |
| CA2803904C (en) | 2010-07-26 | 2014-01-28 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent anionic polymers for clay aggregation |
| JP5613519B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2014-10-22 | 水澤化学工業株式会社 | シリカアルミナ系凝集粒子 |
| US8721896B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-05-13 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| US4102977A (en) * | 1975-11-18 | 1978-07-25 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder |
| DE2620293A1 (de) * | 1976-05-07 | 1977-11-17 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligem, kationenaustauschendem molekularsieb |
| US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
| GR74545B (hu) * | 1980-11-28 | 1984-06-29 | Procter & Gamble | |
| DE3812556A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Hoechst Ag | Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
| GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CZ280593B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
-
1992
- 1992-07-31 GB GB929216386A patent/GB9216386D0/en active Pending
-
1993
- 1993-07-12 JP JP6504926A patent/JPH07509652A/ja active Pending
- 1993-07-12 PL PL93307268A patent/PL172230B1/pl unknown
- 1993-07-12 CZ CZ95241A patent/CZ284671B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 WO PCT/EP1993/001836 patent/WO1994003573A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-07-12 HU HU9500287A patent/HU215247B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 ES ES93915898T patent/ES2093444T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-12 DE DE69305175T patent/DE69305175T2/de not_active Revoked
- 1993-07-12 AU AU45682/93A patent/AU683415B2/en not_active Ceased
- 1993-07-12 SK SK108-95A patent/SK280625B6/sk unknown
- 1993-07-12 EP EP93915898A patent/EP0652934B1/en not_active Revoked
- 1993-07-12 AT AT93915898T patent/ATE143687T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 CA CA002141220A patent/CA2141220A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-12 BR BR9306811A patent/BR9306811A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 KR KR1019950700362A patent/KR100264226B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-28 US US08/096,820 patent/US5560829A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-31 CN CN93109414A patent/CN1057329C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0652934B1 (en) | 1996-10-02 |
| ATE143687T1 (de) | 1996-10-15 |
| KR950702619A (ko) | 1995-07-29 |
| CN1081708A (zh) | 1994-02-09 |
| GB9216386D0 (en) | 1992-09-16 |
| KR100264226B1 (ko) | 2001-01-15 |
| AU4568293A (en) | 1994-03-03 |
| CZ284671B6 (cs) | 1999-01-13 |
| DE69305175T2 (de) | 1997-02-20 |
| BR9306811A (pt) | 1998-12-08 |
| PL307268A1 (en) | 1995-05-15 |
| CA2141220A1 (en) | 1994-02-17 |
| JPH07509652A (ja) | 1995-10-26 |
| ES2093444T3 (es) | 1996-12-16 |
| DE69305175D1 (de) | 1996-11-07 |
| WO1994003573A1 (en) | 1994-02-17 |
| AU683415B2 (en) | 1997-11-13 |
| SK280625B6 (sk) | 2000-05-16 |
| EP0652934A1 (en) | 1995-05-17 |
| SK10895A3 (en) | 1995-07-11 |
| CN1057329C (zh) | 2000-10-11 |
| PL172230B1 (pl) | 1997-08-29 |
| US5560829A (en) | 1996-10-01 |
| HU9500287D0 (en) | 1995-03-28 |
| HUT72232A (en) | 1996-04-29 |
| CZ24195A3 (en) | 1995-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI111358B (fi) | Aluminosilikaatit | |
| HU215247B (hu) | Alumínium-alkálifém-szilikátok alkalmazása kalcium megkötésére, valamint eljárás textilanyagok mosására, továbbá kalciumionok eltávolítására | |
| CA2209146C (en) | Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions | |
| CA1083123A (en) | Crystalline type-a zeolite powder v | |
| JPH08508003A (ja) | 微細な粒子状のゼオライト型アルカリ金属アルミニウムシリケートの製造方法 | |
| KR0169543B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
| JP4368943B2 (ja) | アルミノ珪酸塩 | |
| CA1080575A (en) | Method for reconditioning detergent powders | |
| KR100474022B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
| US4427567A (en) | Method for reconditioning of poorly flowing or caked detergent powders | |
| KR100322629B1 (ko) | 액체세제조성물 | |
| JPH044360B2 (hu) | ||
| JPS5851992B2 (ja) | センザイビルダ− オヨビ ソノセイホウ | |
| JPS6411080B2 (hu) | ||
| JPH07106892B2 (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: CROSFIELD LIMITED, GB |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |