CZ284671B6 - Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů - Google Patents

Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů Download PDF

Info

Publication number
CZ284671B6
CZ284671B6 CZ95241A CZ24195A CZ284671B6 CZ 284671 B6 CZ284671 B6 CZ 284671B6 CZ 95241 A CZ95241 A CZ 95241A CZ 24195 A CZ24195 A CZ 24195A CZ 284671 B6 CZ284671 B6 CZ 284671B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
zeolite
washing
alkali metal
temperature
textile materials
Prior art date
Application number
CZ95241A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ24195A3 (en
Inventor
Christopher John Adams
Abraham Araya
Peter Graham
Andrew Timothy Hight
Original Assignee
Unilever N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10719677&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ284671(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V. filed Critical Unilever N.V.
Publication of CZ24195A3 publication Critical patent/CZ24195A3/cs
Publication of CZ284671B6 publication Critical patent/CZ284671B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/14—Type A
    • C01B39/18—Type A from a reaction mixture containing at least one aluminium silicate or aluminosilicate of a clay type, e.g. kaolin or metakaolin or its exotherm modification or allophane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Bylo prokázáno, že hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P o oxidovém vzorci M.sub.2/n.n.O.Al.sub.2.n.O.sub.3.n..(1,80- -2,66)SiO.sub.2.n..yH.sub.2.n.o, kde y označuje obsah vody, vykazuje jak vynikající kapacitu účinné vazby vápníku, tak i rychlost zachycování vápníku při teplotách nižších než 25 .degree. C. Tento vynález předpokládá použití takového zeolitu P jako látky, vázající vápník při nízké teplotě. ŕ

Description

Použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu pro praní textilních materiálů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká použití hlinitokřemičitanů typu zeolit P pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C. Tyto látky jsou zvláště využitelné v čisticích (detergentních) prostředcích, ve kterých odstraňují vápenaté ahořečnaté ionty prostřednictvím iontové výměny a které lze použít při teplotě okolí. Tyto 10 hlinitokřemičitany budou v předkládaném popisu označovány jako zeolity P.
Dosavadní stav techniky
Třída zeolitů P zahrnuje řadu syntetických zeolitových fází, které mohou být v krychlovém (kubickém) uspořádání (označované také B nebo Pc), nebo ve čtyřčetném (tetragonálním) uspořádání (označované také Pl), ale neomezuje se jen na tyto formy. Struktura a charakteristiky zeolitů třídy P jsou uvedeny v knize „Zeolite Molecular Sieves“ (Zeolitová molekulární síta) Donalda W. Brecka, (vydané v roce 1974 a 1984 Robertem E. Kriegerem na Floridě, USA).
Zeolity třídy P mají typický oxidový vzorec:
M2/nO.Al2O3.(l,80 až2,66)SiO2.yH2O
M je n-mocný kationt, kterým je v případě tohoto vynálezu alkalický kov, tj. lithium, draslík, 25 sodík, cezium nebo rubidium, z nichž se dává přednost sodíku a draslíku, a sodík je i kationtem, obvykle používaným v komerčních postupech.
Sodík tedy může být přítomen jako hlavní kation spolu s dalším alkalickým kovem, přítomným v menším množství k zajištění zvláštního působení.
V předkládaném vynálezu jsou používány krystalické zeolity P o molámím poměru Si:Al v rozmezí od 0,9 do 1,33.
Užitečnost zeolitů P v čisticích prostředcích byla dlouho známa. Například Evropská patentová 35 přihláška 0384070 (Unilever) předkládá použití specifických zeolitů P jako detergentních buildrů (látek, zvyšujících prací schopnost a zabraňujících inkrustaci).
V EP 0384070 je uvedeno srovnání schopnosti (kapacity) vazby vápníku a rychlosti zachycování vápníku specifického zeolitu P, který je popsán v tomto dokumentu, a zeolitu 4A.
Nyní bylo zjištěno, že určité zeolity P projevily při teplotě tak nízké, jako je 5 °C, velmi značnou kapacitu vazby vápníku, stejně jako velmi dobrou rychlost zachytávání vápenatých iontů. Tyto látky jsou tedy, užívány při nízké teplotě, tj. pod 25 °C, velmi užitečné k vazbě vápníku. Zvláště pak jsou tyto látky využitelné v detergentních prostředcích, které se používají při teplotě okolí.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je tedy použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu typu 50 zeolitu P o oxidovém vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O
- 1 CZ 284671 B6 kde M znamená n-mocný kationt, který je atomem alkalického kovu a y značí obsah vody, pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C.
Hlinitokřemičitan podle předkládaného vynálezu může být použit v pracím prostředku, který obsahuje systém povrchově aktivní látky, systém detergentního buildru a podle výběru jiné běžné složky, přičemž systém detergentního buidru obsahuje zeolit typu P o výše uvedeném oxidovém vzorci. Prací prostředek obvykle obsahuje 20 až 80 hmotnostních procent systému detergentního buildru a může obsahovat 5 až 80 hmotnostních procent hlinitokřemičitanu alkalického kovu.
Standardní postupy
Při charakterizaci látek typu zeolitu P, použitých v tomto vynálezu, bylo použito následující postupy:
i. Velikost částice: Průměrná velikost částice (mikrometry) byla měřena přístrojem Malvem Mastersizer (zapsaná značka) firmy Malvem Instruments, Anglie, a byla vyjádřena jako d50, což znamená, že 50 hmotnostních procent částic má průměr menší než je udaný průměr. Také definice d80 a d90 mohou být použity ve spojitosti s příslušným obrázkem.
ii. Rychlost zachycování vápníku (calcium uptake rate, CUR): Rychlost odstraňování vápenatých iontů z prací tekutiny je důležitou charakteristikou detergentního buildru. Čas v sekundách je získán použitím zeolitu o koncentraci 1,85 g.dm'J při různých teplotách k redukci koncentrace vápenatých iontů v roztoku 0,01 M chloridu sodného z výchozí hodnoty 2 x ΙΟ'3 M na 10’5 M.
Zeolit byl nejprve ekvilibrován na konstantní hmotnost ve srovnání s nasyceným roztokem chloridu sodného a poté byl změřen obsah vody.
Použitým titrátorem byl přístroj Radiometer Titralab (zapsaná značka).
Tato metoda poskytuje realistický ukazatel rychlosti zachycování vápníku v prostředí prací tekutiny.
iii. Kapacita účinné vazby vápníku (calcium effective binding capacity, CEBC): CEBC byla měřena v přítomnosti pozadí, tvořeného elektrolytem, k poskytnutí realistického ukazatele zachycování vápenatých iontů v prostředí vodné prací tekutiny. Vzorek každého zeolitu byl nejprve ekvilibrován na konstantní hmotnost vůči nasycenému roztoku chloridu sodného a poté byl změřen obsah vody. Každý ekvilibrovaný vzorek byl rozptýlen ve vodě (1 cm3), v množství, které odpovídalo 1 g bezvodého zeolitu na dm3 a vzniklý disperzní roztok (1 cm3), byl injektován do míchaného roztoku, tvořeného 0,01 M roztokem NaCl (50 cm3) a 0,05 M CaCl2 (3,923 cm3), za vzniku roztoku o celkovém objemu 54,923 cm3. To odpovídá koncentraci 200 mg CaO v litru, tj. koncentraci právě přesahující teoretické maximální množství (197 mg), které může být odstraněno zeolitem, jehož poměr Si:Al má hodnotu 1,00. Změna koncentrace iontu Ca2+ byla měřena za použití Ca2+ iontově selektivní elektrody, přičemž konečný odečet byl uskutečněn po 15 minutách. Teplota byla udržována po celou dobu na stanovené hodnotě. Změřená koncentrace iontu Ca2+ byla odečtena od počáteční koncentrace ke zjištění kapacity účinné vazby vápníku,vztahující se ke vzorku zeolitu, udané jako mg CaO/g zeolitu.
Příprava hlinitokřemičitanu alkalického kovu
Zeolit P lze připravit reakcí zdroje křemíku s hlinitanem alkalického kovu, obvykle hlinitanem sodným.
- 2 CZ 284671 B6
K přípravě zeolitu P o oxidovém vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O kde y značí obsah vody, se smíchá roztok hlinitanu sodného o teplotě nejméně 25 °C s roztokem křemičitanu sodného o teplotě nejméně 25 °C v míchané nádobě a za přítomnosti kašovitého zeolitu P jako očka, čímž vznikne gel o složení
A1203:(1,00 až 3,5)SiO2:(l,2 až 7,5)Na2O:(25 až 450)H2O
Gel je ponechán stárnout při teplotě vyšší než přibližně 25 °C za příslušného míchání k udržení pevné látky v suspenzi po alespoň 0,1 hodiny. Výsledný zeolit P je pak promyt a vysušen.
Zdroj zeolitu P není rozhodující, i když se dává přednost jeho přidání k reagujícím látkám v předem připravené kašovité podobě. Jinou možností je použití krystalované kašovité látky z dřívější reakce. Navíc molámí pomě Si:Al zeolitu P není rozhodující, lze použít poměr, převyšující hodnotu 1,33.
Čisticí prostředky
Zeolit P může být začleněn do čisticích prostředků všech fyzikálních typů, jako jsou prášky, tekutiny, gely a pevné tyčinky, v množství, běžně používaném pro detergentní buildry. Obecně může být dodržováno základní složení, dříve stanovené pro použití zeolitu 4a. Speciální třídou čisticích prostředků, pro kterou je vynález zvláště využitelný, tvoří výrobky, používané, a to alespoň v části pracího cyklu, při nízké teplotě, tj. mezi 5 až 25 °C.
K dalšímu pochopení předkládaného vynálezu bude dále popsána pomocí příkladů a ve srovnání s následujícími obrázky.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1 znázorňuje rozdíl v rychlosti zachycování vápníku mezi zeolitem 4A a zeolitem P podle tohoto vynálezu při různých teplotách.
Obrázek 2 znázorňuje rozdíl v účinné vazebné kapacitě vápníku mezi zeolitem 4A a zeolitem P podle tohoto vynálezu při různých teplotách.
Příklady provedení vynálezu
Příprava zeolitu P
Příprava očka zeolitu P:
Vzorek zeolitu P byl vytvořen za použití následujícího postupu (% znamenají % hmotnostní):
1420 g 2 M roztoku hydroxidu sodného a 445 g komerčního roztoku hlinitanu sodného (koncentrace 20% Na2O, 20% A12O3) molámí poměr Na2O/Al2O3 = 1,64) bylo vloženo do pětilitrové baňky s přepážkami, připojené na refluxový chladič. Výsledný roztok byl míchán a zahříván na 90 °C. 450 g komerčního roztoku křemičitanu sodného (SiO2 28,3 % / 3,8 % Na2O, w/w, molámí poměr SiO2:Na2O = 2:1) bylo naředěno 1100 deionizované vody. Naředěný roztok křemičitanu byl zahřát na 75 °C a přidán k míchanému žíravému roztoku hlinitanu v průběhu
- J CZ 284671 B6 minut. Výsledná gelovitá reakční směs byla ponechána reagovat 5 hodin za stálého míchání a teplotě 90 °C. Produkt byl zfiltrován, promýt a vysušen.
Příprava zeolitu P:
Byly připraveny roztoky A, B a C.
Roztok A - 648 g 2 M roztoku hydroxidu sodného.
Roztok B - 925 g komerčního roztoku křemičitanu sodného, jaký byl používán v reakci očka,
- 470 g 2 M roztoku hydroxidu sodného,
- 20 g očka zeolitu P v kašovitém stavu v 30 g deionizované vody.
Roztok C - 1139,5 g komerčního hlinitanu sodného (20 % Na2O, 20 % A12O3)
- 850 g 2 M roztoku NaOH.
Roztok A byl nalit do 5 1 baňky s okrouhlým přihradovým dnem, doplněné míchadlem se skloněnými lopatkami (500 ot./min.) a refluxním chladičem, a poté byl zahříván za stálého pečlivého míchání na 90 °C.
Roztok B a roztok C byly nejprve předehřátý na 80 °C a přidávány, zpočátku současně, k roztoku A v průběhu 20, respektive 40 minut. Reakční směs v podobě gelu byla za stálého míchání ponechána reagovat 5 hodin při teplotě 90 °C. Produkt byl zfiltrován, promýt a vysušen.
Byl tak získán zeolit P, vykazující molámí poměr SiO2:Al2O3 = 2,0. Průměrná velikost částice (d50) byla 0,90 mikrometru.
Vliv teploty na rychlost zachycování vápníku
Rychlost zachycování vápníku (CUR), naměřená pro zeolit P, připravený tak, jak bylo popsáno výše, byla srovnána s CUR zeolitu 4A, komerčně dostupného jako WESSALITH P (zapsaná značka). Tento zeolit 4A vykazoval průměrnou velikost částic (d50) 4,3 mikrometry.
Při různých teplotách byl tedy měřen čas v sekundách, potřebný k tomu, aby každá ze sledovaných látek při koncentraci 1,85 g.dm3 snížila koncentraci Ca2+ v 0,01 M roztoku chloridu sodného z výchozí hodnoty 2 x ΙΟ'3 M na 10'5 M.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
teplota (°C) čas k získání 10‘5 M Ca2+
Zeolit 4A Zeolit P
5 385 55
10 155 22
25 35 4
40 18 2
Je okamžitě zřejmé, že pro teploty nižší než 25 °C je CUR zeolitu P, používaného v tomto vynálezu, vždy významně (signifikantně) rychlejší než CUR zeolitu 4A. Ještě důležitější je skutečnost, že za použití zeolitu P je koncentrace 10'5 M získána za méně než 60 sekund při teplotě 5 °C.
Obrázek 1 jasně ukazuje, že rozdíl v hodnotách CUR je zvláště důležitý při teplotách nižších než 25 °C.
-4CZ 284671 B6
Vliv teploty na kapacitu vazby vápníku.
Za použití téhož zeolitu 4A a téhož zeolitu P byla hodnocena kapacita účinné vazby vápníku (CEBC) podle dříve popsaného postupu.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
kapacita účinné vazby vápníku
teplota (°C) (mg CaO/g zeolitu)
Zeolit 4A Zeolit P
5 116 148
10 132 162
25 147 166
40 158 177
Je tedy zřejmé, že CEBC zeolitu P je mnohem méně citlivá na teplotu než CEBC zeolitu 4A. Obrázek 2 jasně ukazuje, že rozdíl v hodnotách CEBC je zvláště důležitý při teplotách nižších než 25 °C.
Vliv teploty na detergentní schopnost
V tomto pokusu byly srovnávány detergentní schopnosti dvou pracích tekutin, obsahující buď zeolit P, připravený podle předchozího popisu, nebo dříve popsaný zeolit 4A (Wessalith P), při dvou odlišných teplotách a dobách praní.
Složení pracích tekutin bylo následovně (v g/l):
Zeolit P Zeolit 4A
lineární Cn.]3 alkylbenzensulfonát 0,19 0,19
neolitová povrchově aktivní látka 0,14 0,14
mazlavé mýdlo 0,08 0,08
zeolit 4A (hydratovaná báze) - 1,64
zeolit P (hydratovaná báze) 1,58 -
akrylovo-maleinový kopolymer 0,14 0,14
křemičitan sodný 0,02 0,02
sodná karboxymethylcelulóza 0,03 0,03
uhličitan sodný 0,39 0,39
metaboritan sodný 0,88 0,88
fluorescenční činidlo 0,01 0,01
Testovací látky, citlivé na buildr, byly prány v tergotometrech při poměru kapaliny vůči látce 20:1 (obj./hmotn.) a při rychlosti míchání 100 otáček za minutu. Detergentní schopnost byla posuzována měřením odrazivosti při 460 nm před praním a po něm: čím větší rozdíl, tím lepší vyčištění.
V prvním pokusu (test 1) byla bavlněná látka, znečištěná silikonovým olejem a inkoustem, prána při 20 až 40 °C. V druhém pokusu (test 2) byla bavlněná látka, znečištěná kaseinem, prána rovněž při 20 až 40 °C. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
- 5 CZ 284671 B6
test 1 1 2 2
teplota (°C) 20 40 20 40 praní
doba (minuty) 10 30 10 30
zvýšení odrazivosti
Zeolit P 17,4 23,9 13,2 18,7
Zeolit 4A 10,7 22,7 10,1 17,4
Výsledky ukazují očekávanou převahu zeolitu P v téměř rovnovážných podmínkách třiceti-
minutového praní při 40 °C a dokládají větší převahu zeolitu P při ztížených podmínkách desetiminutového praní při teplotě 20 °C.

Claims (5)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu typu zeolitu P o oxidovaném vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O kde M znamená n-mocný kationt, který je atomem alkalického kovu, a y označuje obsah vody, v systému detergentního buildru čisticího prostředku, obsahujícího systém povrchově aktivní látky, systém detergentního buildru a další obvyklé složky, pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C.
2. Použití podle nároku 1 pro praní textilních materiálů při teplotě, která je alespoň v části pracího cyklu mezi 5 °C a 20 °C.
3. Použití podle nároku 1 nebo 2, při kterém celý prací cyklus probíhá, aniž by došlo k překročení uvedené teploty nižší než 25 °C.
4. Použití podle nároku 1 pro praní textilních materiálů při teplotě, která je alespoň v části pracího cyklu mezi
5 °C a 10 °C.
CZ95241A 1992-07-31 1993-07-12 Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů CZ284671B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929216386A GB9216386D0 (en) 1992-07-31 1992-07-31 Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ24195A3 CZ24195A3 (en) 1995-09-13
CZ284671B6 true CZ284671B6 (cs) 1999-01-13

Family

ID=10719677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ95241A CZ284671B6 (cs) 1992-07-31 1993-07-12 Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5560829A (cs)
EP (1) EP0652934B1 (cs)
JP (1) JPH07509652A (cs)
KR (1) KR100264226B1 (cs)
CN (1) CN1057329C (cs)
AT (1) ATE143687T1 (cs)
AU (1) AU683415B2 (cs)
BR (1) BR9306811A (cs)
CA (1) CA2141220A1 (cs)
CZ (1) CZ284671B6 (cs)
DE (1) DE69305175T2 (cs)
ES (1) ES2093444T3 (cs)
GB (1) GB9216386D0 (cs)
HU (1) HU215247B (cs)
PL (1) PL172230B1 (cs)
SK (1) SK280625B6 (cs)
WO (1) WO1994003573A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9402160D0 (en) * 1994-02-04 1994-03-30 Unilever Plc Aluminosilicates
DE4426571A1 (de) * 1994-07-27 1996-02-01 Henkel Kgaa Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren
GB9422401D0 (en) * 1994-11-07 1995-01-04 Unilever Plc Aluminosilicates
EP0758626A1 (en) * 1995-08-04 1997-02-19 Unilever Plc Aluminosilicates
US5900116A (en) 1997-05-19 1999-05-04 Sortwell & Co. Method of making paper
EP0983210A1 (en) 1997-05-19 2000-03-08 Sortwell & Co Method of water treatment using zeolite crystalloid coagulants
CA2420927A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Reckitt Benckiser (Uk) Limited Cleaning method
CA2542968C (en) 2003-10-20 2013-06-04 Framework Therapeutics, L.L.C. Zeolite molecular sieves for the removal of toxins
CA2803904C (en) 2010-07-26 2014-01-28 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent anionic polymers for clay aggregation
JP5613519B2 (ja) * 2010-09-30 2014-10-22 水澤化学工業株式会社 シリカアルミナ系凝集粒子
US8721896B2 (en) 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4102977A (en) * 1975-11-18 1978-07-25 Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder
DE2620293A1 (de) * 1976-05-07 1977-11-17 Degussa Verfahren zur herstellung von feinteiligem, kationenaustauschendem molekularsieb
US4265777A (en) * 1980-04-17 1981-05-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap
PH17245A (en) * 1980-11-28 1984-07-03 Procter & Gamble Detergents compositions containing low levels of amine oxides
DE3812556A1 (de) * 1988-04-15 1989-10-26 Hoechst Ag Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
EP0448297A1 (en) * 1990-03-19 1991-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB9012613D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Soap powder compositions
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
SK278833B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes

Also Published As

Publication number Publication date
AU683415B2 (en) 1997-11-13
ES2093444T3 (es) 1996-12-16
GB9216386D0 (en) 1992-09-16
US5560829A (en) 1996-10-01
JPH07509652A (ja) 1995-10-26
WO1994003573A1 (en) 1994-02-17
ATE143687T1 (de) 1996-10-15
DE69305175D1 (de) 1996-11-07
HU9500287D0 (en) 1995-03-28
DE69305175T2 (de) 1997-02-20
CN1081708A (zh) 1994-02-09
KR100264226B1 (ko) 2001-01-15
CA2141220A1 (en) 1994-02-17
PL172230B1 (pl) 1997-08-29
PL307268A1 (en) 1995-05-15
KR950702619A (ko) 1995-07-29
AU4568293A (en) 1994-03-03
SK10895A3 (en) 1995-07-11
CN1057329C (zh) 2000-10-11
SK280625B6 (sk) 2000-05-16
HU215247B (hu) 1998-11-30
EP0652934A1 (en) 1995-05-17
CZ24195A3 (en) 1995-09-13
EP0652934B1 (en) 1996-10-02
BR9306811A (pt) 1998-12-08
HUT72232A (en) 1996-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2001927C (en) Aluminosilicates and detergent compositions
US4801396A (en) Dishwasher detergent paste
EP0565364B1 (en) Aluminosilicates
CZ284671B6 (cs) Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů
EP0477974A2 (en) Nonionic powdery detergent composition
US5908823A (en) Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions
KR0169543B1 (ko) 알루미노실리케이트
CA1080575A (en) Method for reconditioning detergent powders
US4427567A (en) Method for reconditioning of poorly flowing or caked detergent powders
KR100474022B1 (ko) 알루미노실리케이트
EP0665815B1 (en) Amorphous alkali metal silicate, process and uses
EP0315282A1 (en) Zeolites in liquid detergent compositions
US5102562A (en) Process for preparing a fabric softening lithium exchanged clay

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030712