CZ284671B6 - Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů - Google Patents
Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284671B6 CZ284671B6 CZ95241A CZ24195A CZ284671B6 CZ 284671 B6 CZ284671 B6 CZ 284671B6 CZ 95241 A CZ95241 A CZ 95241A CZ 24195 A CZ24195 A CZ 24195A CZ 284671 B6 CZ284671 B6 CZ 284671B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- washing
- alkali metal
- temperature
- textile materials
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
- C01B39/18—Type A from a reaction mixture containing at least one aluminium silicate or aluminosilicate of a clay type, e.g. kaolin or metakaolin or its exotherm modification or allophane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Bylo prokázáno, že hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P o oxidovém vzorci M.sub.2/n.n.O.Al.sub.2.n.O.sub.3.n..(1,80-
-2,66)SiO.sub.2.n..yH.sub.2.n.o, kde y označuje obsah vody, vykazuje jak vynikající kapacitu účinné vazby vápníku, tak i rychlost zachycování vápníku při teplotách nižších než 25 .degree. C. Tento vynález předpokládá použití takového zeolitu P jako látky, vázající vápník při nízké teplotě.
ŕ
Description
Použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu pro praní textilních materiálů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká použití hlinitokřemičitanů typu zeolit P pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C. Tyto látky jsou zvláště využitelné v čisticích (detergentních) prostředcích, ve kterých odstraňují vápenaté ahořečnaté ionty prostřednictvím iontové výměny a které lze použít při teplotě okolí. Tyto 10 hlinitokřemičitany budou v předkládaném popisu označovány jako zeolity P.
Dosavadní stav techniky
Třída zeolitů P zahrnuje řadu syntetických zeolitových fází, které mohou být v krychlovém (kubickém) uspořádání (označované také B nebo Pc), nebo ve čtyřčetném (tetragonálním) uspořádání (označované také Pl), ale neomezuje se jen na tyto formy. Struktura a charakteristiky zeolitů třídy P jsou uvedeny v knize „Zeolite Molecular Sieves“ (Zeolitová molekulární síta) Donalda W. Brecka, (vydané v roce 1974 a 1984 Robertem E. Kriegerem na Floridě, USA).
Zeolity třídy P mají typický oxidový vzorec:
M2/nO.Al2O3.(l,80 až2,66)SiO2.yH2O
M je n-mocný kationt, kterým je v případě tohoto vynálezu alkalický kov, tj. lithium, draslík, 25 sodík, cezium nebo rubidium, z nichž se dává přednost sodíku a draslíku, a sodík je i kationtem, obvykle používaným v komerčních postupech.
Sodík tedy může být přítomen jako hlavní kation spolu s dalším alkalickým kovem, přítomným v menším množství k zajištění zvláštního působení.
V předkládaném vynálezu jsou používány krystalické zeolity P o molámím poměru Si:Al v rozmezí od 0,9 do 1,33.
Užitečnost zeolitů P v čisticích prostředcích byla dlouho známa. Například Evropská patentová 35 přihláška 0384070 (Unilever) předkládá použití specifických zeolitů P jako detergentních buildrů (látek, zvyšujících prací schopnost a zabraňujících inkrustaci).
V EP 0384070 je uvedeno srovnání schopnosti (kapacity) vazby vápníku a rychlosti zachycování vápníku specifického zeolitu P, který je popsán v tomto dokumentu, a zeolitu 4A.
Nyní bylo zjištěno, že určité zeolity P projevily při teplotě tak nízké, jako je 5 °C, velmi značnou kapacitu vazby vápníku, stejně jako velmi dobrou rychlost zachytávání vápenatých iontů. Tyto látky jsou tedy, užívány při nízké teplotě, tj. pod 25 °C, velmi užitečné k vazbě vápníku. Zvláště pak jsou tyto látky využitelné v detergentních prostředcích, které se používají při teplotě okolí.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je tedy použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu typu 50 zeolitu P o oxidovém vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O
- 1 CZ 284671 B6 kde M znamená n-mocný kationt, který je atomem alkalického kovu a y značí obsah vody, pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C.
Hlinitokřemičitan podle předkládaného vynálezu může být použit v pracím prostředku, který obsahuje systém povrchově aktivní látky, systém detergentního buildru a podle výběru jiné běžné složky, přičemž systém detergentního buidru obsahuje zeolit typu P o výše uvedeném oxidovém vzorci. Prací prostředek obvykle obsahuje 20 až 80 hmotnostních procent systému detergentního buildru a může obsahovat 5 až 80 hmotnostních procent hlinitokřemičitanu alkalického kovu.
Standardní postupy
Při charakterizaci látek typu zeolitu P, použitých v tomto vynálezu, bylo použito následující postupy:
i. Velikost částice: Průměrná velikost částice (mikrometry) byla měřena přístrojem Malvem Mastersizer (zapsaná značka) firmy Malvem Instruments, Anglie, a byla vyjádřena jako d50, což znamená, že 50 hmotnostních procent částic má průměr menší než je udaný průměr. Také definice d80 a d90 mohou být použity ve spojitosti s příslušným obrázkem.
ii. Rychlost zachycování vápníku (calcium uptake rate, CUR): Rychlost odstraňování vápenatých iontů z prací tekutiny je důležitou charakteristikou detergentního buildru. Čas v sekundách je získán použitím zeolitu o koncentraci 1,85 g.dm'J při různých teplotách k redukci koncentrace vápenatých iontů v roztoku 0,01 M chloridu sodného z výchozí hodnoty 2 x ΙΟ'3 M na 10’5 M.
Zeolit byl nejprve ekvilibrován na konstantní hmotnost ve srovnání s nasyceným roztokem chloridu sodného a poté byl změřen obsah vody.
Použitým titrátorem byl přístroj Radiometer Titralab (zapsaná značka).
Tato metoda poskytuje realistický ukazatel rychlosti zachycování vápníku v prostředí prací tekutiny.
iii. Kapacita účinné vazby vápníku (calcium effective binding capacity, CEBC): CEBC byla měřena v přítomnosti pozadí, tvořeného elektrolytem, k poskytnutí realistického ukazatele zachycování vápenatých iontů v prostředí vodné prací tekutiny. Vzorek každého zeolitu byl nejprve ekvilibrován na konstantní hmotnost vůči nasycenému roztoku chloridu sodného a poté byl změřen obsah vody. Každý ekvilibrovaný vzorek byl rozptýlen ve vodě (1 cm3), v množství, které odpovídalo 1 g bezvodého zeolitu na dm3 a vzniklý disperzní roztok (1 cm3), byl injektován do míchaného roztoku, tvořeného 0,01 M roztokem NaCl (50 cm3) a 0,05 M CaCl2 (3,923 cm3), za vzniku roztoku o celkovém objemu 54,923 cm3. To odpovídá koncentraci 200 mg CaO v litru, tj. koncentraci právě přesahující teoretické maximální množství (197 mg), které může být odstraněno zeolitem, jehož poměr Si:Al má hodnotu 1,00. Změna koncentrace iontu Ca2+ byla měřena za použití Ca2+ iontově selektivní elektrody, přičemž konečný odečet byl uskutečněn po 15 minutách. Teplota byla udržována po celou dobu na stanovené hodnotě. Změřená koncentrace iontu Ca2+ byla odečtena od počáteční koncentrace ke zjištění kapacity účinné vazby vápníku,vztahující se ke vzorku zeolitu, udané jako mg CaO/g zeolitu.
Příprava hlinitokřemičitanu alkalického kovu
Zeolit P lze připravit reakcí zdroje křemíku s hlinitanem alkalického kovu, obvykle hlinitanem sodným.
- 2 CZ 284671 B6
K přípravě zeolitu P o oxidovém vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O kde y značí obsah vody, se smíchá roztok hlinitanu sodného o teplotě nejméně 25 °C s roztokem křemičitanu sodného o teplotě nejméně 25 °C v míchané nádobě a za přítomnosti kašovitého zeolitu P jako očka, čímž vznikne gel o složení
A1203:(1,00 až 3,5)SiO2:(l,2 až 7,5)Na2O:(25 až 450)H2O
Gel je ponechán stárnout při teplotě vyšší než přibližně 25 °C za příslušného míchání k udržení pevné látky v suspenzi po alespoň 0,1 hodiny. Výsledný zeolit P je pak promyt a vysušen.
Zdroj zeolitu P není rozhodující, i když se dává přednost jeho přidání k reagujícím látkám v předem připravené kašovité podobě. Jinou možností je použití krystalované kašovité látky z dřívější reakce. Navíc molámí pomě Si:Al zeolitu P není rozhodující, lze použít poměr, převyšující hodnotu 1,33.
Čisticí prostředky
Zeolit P může být začleněn do čisticích prostředků všech fyzikálních typů, jako jsou prášky, tekutiny, gely a pevné tyčinky, v množství, běžně používaném pro detergentní buildry. Obecně může být dodržováno základní složení, dříve stanovené pro použití zeolitu 4a. Speciální třídou čisticích prostředků, pro kterou je vynález zvláště využitelný, tvoří výrobky, používané, a to alespoň v části pracího cyklu, při nízké teplotě, tj. mezi 5 až 25 °C.
K dalšímu pochopení předkládaného vynálezu bude dále popsána pomocí příkladů a ve srovnání s následujícími obrázky.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1 znázorňuje rozdíl v rychlosti zachycování vápníku mezi zeolitem 4A a zeolitem P podle tohoto vynálezu při různých teplotách.
Obrázek 2 znázorňuje rozdíl v účinné vazebné kapacitě vápníku mezi zeolitem 4A a zeolitem P podle tohoto vynálezu při různých teplotách.
Příklady provedení vynálezu
Příprava zeolitu P
Příprava očka zeolitu P:
Vzorek zeolitu P byl vytvořen za použití následujícího postupu (% znamenají % hmotnostní):
1420 g 2 M roztoku hydroxidu sodného a 445 g komerčního roztoku hlinitanu sodného (koncentrace 20% Na2O, 20% A12O3) molámí poměr Na2O/Al2O3 = 1,64) bylo vloženo do pětilitrové baňky s přepážkami, připojené na refluxový chladič. Výsledný roztok byl míchán a zahříván na 90 °C. 450 g komerčního roztoku křemičitanu sodného (SiO2 28,3 % / 3,8 % Na2O, w/w, molámí poměr SiO2:Na2O = 2:1) bylo naředěno 1100 deionizované vody. Naředěný roztok křemičitanu byl zahřát na 75 °C a přidán k míchanému žíravému roztoku hlinitanu v průběhu
- J CZ 284671 B6 minut. Výsledná gelovitá reakční směs byla ponechána reagovat 5 hodin za stálého míchání a teplotě 90 °C. Produkt byl zfiltrován, promýt a vysušen.
Příprava zeolitu P:
Byly připraveny roztoky A, B a C.
Roztok A - 648 g 2 M roztoku hydroxidu sodného.
Roztok B - 925 g komerčního roztoku křemičitanu sodného, jaký byl používán v reakci očka,
- 470 g 2 M roztoku hydroxidu sodného,
- 20 g očka zeolitu P v kašovitém stavu v 30 g deionizované vody.
Roztok C - 1139,5 g komerčního hlinitanu sodného (20 % Na2O, 20 % A12O3)
- 850 g 2 M roztoku NaOH.
Roztok A byl nalit do 5 1 baňky s okrouhlým přihradovým dnem, doplněné míchadlem se skloněnými lopatkami (500 ot./min.) a refluxním chladičem, a poté byl zahříván za stálého pečlivého míchání na 90 °C.
Roztok B a roztok C byly nejprve předehřátý na 80 °C a přidávány, zpočátku současně, k roztoku A v průběhu 20, respektive 40 minut. Reakční směs v podobě gelu byla za stálého míchání ponechána reagovat 5 hodin při teplotě 90 °C. Produkt byl zfiltrován, promýt a vysušen.
Byl tak získán zeolit P, vykazující molámí poměr SiO2:Al2O3 = 2,0. Průměrná velikost částice (d50) byla 0,90 mikrometru.
Vliv teploty na rychlost zachycování vápníku
Rychlost zachycování vápníku (CUR), naměřená pro zeolit P, připravený tak, jak bylo popsáno výše, byla srovnána s CUR zeolitu 4A, komerčně dostupného jako WESSALITH P (zapsaná značka). Tento zeolit 4A vykazoval průměrnou velikost částic (d50) 4,3 mikrometry.
Při různých teplotách byl tedy měřen čas v sekundách, potřebný k tomu, aby každá ze sledovaných látek při koncentraci 1,85 g.dm3 snížila koncentraci Ca2+ v 0,01 M roztoku chloridu sodného z výchozí hodnoty 2 x ΙΟ'3 M na 10'5 M.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
teplota (°C) čas k získání 10‘5 M Ca2+
Zeolit 4A | Zeolit P | |
5 | 385 | 55 |
10 | 155 | 22 |
25 | 35 | 4 |
40 | 18 | 2 |
Je okamžitě zřejmé, že pro teploty nižší než 25 °C je CUR zeolitu P, používaného v tomto vynálezu, vždy významně (signifikantně) rychlejší než CUR zeolitu 4A. Ještě důležitější je skutečnost, že za použití zeolitu P je koncentrace 10'5 M získána za méně než 60 sekund při teplotě 5 °C.
Obrázek 1 jasně ukazuje, že rozdíl v hodnotách CUR je zvláště důležitý při teplotách nižších než 25 °C.
-4CZ 284671 B6
Vliv teploty na kapacitu vazby vápníku.
Za použití téhož zeolitu 4A a téhož zeolitu P byla hodnocena kapacita účinné vazby vápníku (CEBC) podle dříve popsaného postupu.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
kapacita účinné vazby vápníku
teplota (°C) | (mg CaO/g zeolitu) | |
Zeolit 4A | Zeolit P | |
5 | 116 | 148 |
10 | 132 | 162 |
25 | 147 | 166 |
40 | 158 | 177 |
Je tedy zřejmé, že CEBC zeolitu P je mnohem méně citlivá na teplotu než CEBC zeolitu 4A. Obrázek 2 jasně ukazuje, že rozdíl v hodnotách CEBC je zvláště důležitý při teplotách nižších než 25 °C.
Vliv teploty na detergentní schopnost
V tomto pokusu byly srovnávány detergentní schopnosti dvou pracích tekutin, obsahující buď zeolit P, připravený podle předchozího popisu, nebo dříve popsaný zeolit 4A (Wessalith P), při dvou odlišných teplotách a dobách praní.
Složení pracích tekutin bylo následovně (v g/l):
Zeolit P Zeolit 4A
lineární Cn.]3 alkylbenzensulfonát | 0,19 | 0,19 |
neolitová povrchově aktivní látka | 0,14 | 0,14 |
mazlavé mýdlo | 0,08 | 0,08 |
zeolit 4A (hydratovaná báze) | - | 1,64 |
zeolit P (hydratovaná báze) | 1,58 | - |
akrylovo-maleinový kopolymer | 0,14 | 0,14 |
křemičitan sodný | 0,02 | 0,02 |
sodná karboxymethylcelulóza | 0,03 | 0,03 |
uhličitan sodný | 0,39 | 0,39 |
metaboritan sodný | 0,88 | 0,88 |
fluorescenční činidlo | 0,01 | 0,01 |
Testovací látky, citlivé na buildr, byly prány v tergotometrech při poměru kapaliny vůči látce 20:1 (obj./hmotn.) a při rychlosti míchání 100 otáček za minutu. Detergentní schopnost byla posuzována měřením odrazivosti při 460 nm před praním a po něm: čím větší rozdíl, tím lepší vyčištění.
V prvním pokusu (test 1) byla bavlněná látka, znečištěná silikonovým olejem a inkoustem, prána při 20 až 40 °C. V druhém pokusu (test 2) byla bavlněná látka, znečištěná kaseinem, prána rovněž při 20 až 40 °C. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
- 5 CZ 284671 B6
test | 1 | 1 | 2 | 2 |
teplota (°C) | 20 | 40 | 20 | 40 praní |
doba (minuty) | 10 | 30 | 10 | 30 |
zvýšení odrazivosti | ||||
Zeolit P | 17,4 | 23,9 | 13,2 | 18,7 |
Zeolit 4A | 10,7 | 22,7 | 10,1 | 17,4 |
Výsledky ukazují | očekávanou převahu | zeolitu | P v téměř | rovnovážných podmínkách třiceti- |
minutového praní při 40 °C a dokládají větší převahu zeolitu P při ztížených podmínkách desetiminutového praní při teplotě 20 °C.
Claims (5)
1. Použití hlinitokřemičitanu alkalického kovu typu zeolitu P o oxidovaném vzorci
M2/nO.Al2O3.(l,80 až 2,66)SiO2.yH2O kde M znamená n-mocný kationt, který je atomem alkalického kovu, a y označuje obsah vody, v systému detergentního buildru čisticího prostředku, obsahujícího systém povrchově aktivní látky, systém detergentního buildru a další obvyklé složky, pro praní textilních materiálů při teplotě, která je v průběhu alespoň části pracího cyklu nižší než 25 °C.
2. Použití podle nároku 1 pro praní textilních materiálů při teplotě, která je alespoň v části pracího cyklu mezi 5 °C a 20 °C.
3. Použití podle nároku 1 nebo 2, při kterém celý prací cyklus probíhá, aniž by došlo k překročení uvedené teploty nižší než 25 °C.
4. Použití podle nároku 1 pro praní textilních materiálů při teplotě, která je alespoň v části pracího cyklu mezi
5 °C a 10 °C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB929216386A GB9216386D0 (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ24195A3 CZ24195A3 (en) | 1995-09-13 |
CZ284671B6 true CZ284671B6 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=10719677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ95241A CZ284671B6 (cs) | 1992-07-31 | 1993-07-12 | Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5560829A (cs) |
EP (1) | EP0652934B1 (cs) |
JP (1) | JPH07509652A (cs) |
KR (1) | KR100264226B1 (cs) |
CN (1) | CN1057329C (cs) |
AT (1) | ATE143687T1 (cs) |
AU (1) | AU683415B2 (cs) |
BR (1) | BR9306811A (cs) |
CA (1) | CA2141220A1 (cs) |
CZ (1) | CZ284671B6 (cs) |
DE (1) | DE69305175T2 (cs) |
ES (1) | ES2093444T3 (cs) |
GB (1) | GB9216386D0 (cs) |
HU (1) | HU215247B (cs) |
PL (1) | PL172230B1 (cs) |
SK (1) | SK280625B6 (cs) |
WO (1) | WO1994003573A1 (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
DE4426571A1 (de) * | 1994-07-27 | 1996-02-01 | Henkel Kgaa | Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren |
GB9422401D0 (en) * | 1994-11-07 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
EP0758626A1 (en) * | 1995-08-04 | 1997-02-19 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
US5900116A (en) | 1997-05-19 | 1999-05-04 | Sortwell & Co. | Method of making paper |
GB2333290B (en) | 1997-05-19 | 1999-12-08 | Sortwell & Co | Method of water treatment using zeolite crystalloid coagulants |
EP1313834B1 (en) * | 2000-09-01 | 2005-07-13 | Reckitt Benckiser (UK) LIMITED | Cleaning method |
US20050106267A1 (en) | 2003-10-20 | 2005-05-19 | Framework Therapeutics, Llc | Zeolite molecular sieves for the removal of toxins |
WO2012018514A2 (en) | 2010-07-26 | 2012-02-09 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation |
JP5613519B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2014-10-22 | 水澤化学工業株式会社 | シリカアルミナ系凝集粒子 |
US8721896B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-05-13 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation |
CN116119679B (zh) * | 2023-01-17 | 2024-08-27 | 西南科技大学 | 一种高纯4a沸石及其室温常压合成方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
US4102977A (en) * | 1975-11-18 | 1978-07-25 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder |
DE2620293A1 (de) * | 1976-05-07 | 1977-11-17 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligem, kationenaustauschendem molekularsieb |
US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
GR74545B (cs) * | 1980-11-28 | 1984-06-29 | Procter & Gamble | |
DE3812556A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Hoechst Ag | Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem |
CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
CZ280524B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
-
1992
- 1992-07-31 GB GB929216386A patent/GB9216386D0/en active Pending
-
1993
- 1993-07-12 HU HU9500287A patent/HU215247B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 SK SK108-95A patent/SK280625B6/sk unknown
- 1993-07-12 EP EP93915898A patent/EP0652934B1/en not_active Revoked
- 1993-07-12 KR KR1019950700362A patent/KR100264226B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 CA CA002141220A patent/CA2141220A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-12 BR BR9306811A patent/BR9306811A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 AT AT93915898T patent/ATE143687T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 JP JP6504926A patent/JPH07509652A/ja active Pending
- 1993-07-12 PL PL93307268A patent/PL172230B1/pl unknown
- 1993-07-12 DE DE69305175T patent/DE69305175T2/de not_active Revoked
- 1993-07-12 AU AU45682/93A patent/AU683415B2/en not_active Ceased
- 1993-07-12 CZ CZ95241A patent/CZ284671B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-07-12 ES ES93915898T patent/ES2093444T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-12 WO PCT/EP1993/001836 patent/WO1994003573A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-07-28 US US08/096,820 patent/US5560829A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-31 CN CN93109414A patent/CN1057329C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69305175T2 (de) | 1997-02-20 |
PL172230B1 (pl) | 1997-08-29 |
WO1994003573A1 (en) | 1994-02-17 |
SK280625B6 (sk) | 2000-05-16 |
CN1081708A (zh) | 1994-02-09 |
CA2141220A1 (en) | 1994-02-17 |
EP0652934B1 (en) | 1996-10-02 |
CZ24195A3 (en) | 1995-09-13 |
PL307268A1 (en) | 1995-05-15 |
US5560829A (en) | 1996-10-01 |
EP0652934A1 (en) | 1995-05-17 |
BR9306811A (pt) | 1998-12-08 |
KR100264226B1 (ko) | 2001-01-15 |
HU9500287D0 (en) | 1995-03-28 |
HUT72232A (en) | 1996-04-29 |
HU215247B (hu) | 1998-11-30 |
KR950702619A (ko) | 1995-07-29 |
JPH07509652A (ja) | 1995-10-26 |
ATE143687T1 (de) | 1996-10-15 |
SK10895A3 (en) | 1995-07-11 |
AU4568293A (en) | 1994-03-03 |
AU683415B2 (en) | 1997-11-13 |
ES2093444T3 (es) | 1996-12-16 |
DE69305175D1 (de) | 1996-11-07 |
CN1057329C (zh) | 2000-10-11 |
GB9216386D0 (en) | 1992-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2001927C (en) | Aluminosilicates and detergent compositions | |
EP0565364B1 (en) | Aluminosilicates | |
US5512266A (en) | Aluminosilicates and detergent composition | |
CZ284671B6 (cs) | Způsob praní textilních materiálů a způsob odstraňování vápenatých iontů | |
IE52739B1 (en) | Base beads for manufacture of detergent compositions | |
EP0477974A2 (en) | Nonionic powdery detergent composition | |
US5908823A (en) | Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions | |
KR0169543B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
CA1080575A (en) | Method for reconditioning detergent powders | |
US4427567A (en) | Method for reconditioning of poorly flowing or caked detergent powders | |
EP0150613A2 (en) | Detergent compositions | |
KR100474022B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
EP0665815B1 (en) | Amorphous alkali metal silicate, process and uses | |
EP0315282A1 (en) | Zeolites in liquid detergent compositions | |
CA1072853A (en) | Laundry detergent composition and use | |
US5102562A (en) | Process for preparing a fabric softening lithium exchanged clay |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030712 |