JPS5851992B2 - センザイビルダ− オヨビ ソノセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤ビルダーの製法に関し、より詳細には、
洗浄に際してのアルカリ緩衝性、金属イオン封鎖能及び
再汚染防止作用の組合せに優れたアルミノケイ酸アルカ
リ質ビルグーの製法に関する。

ゼオライトの如きアルミノケイ酸アルカリは優れた硬水
軟化作用、即ちカルシウム交換作用等の洗浄促進作用を
有し、この特性を利用してアルミノケイ酸アルカリを洗
剤ビルダーとして利用することが古くから知られている
。

例えば、本発明者等の提案Ｏこかかる特許第１８８５５
１号明細書（特公昭２６−１１１９号公報）には、酸性
白土又は類似粘土を鉱酸で処理しケイ酸以外の成分を溶
出除去して得られた活性ケイ酸に、アルミン酸アルカリ
を作用させて、ポリケイ酸アルカリと共Ｑこゼオライト
に相当するアルミノケイ酸アルカリを生成させ、このも
のを脂肪醜行ケン、樹脂醜行ケン等に配合して、固形石
ケン、洗剤とすることが開示されている。

更に、上記明細書には、石ケン、洗剤等に配合されたと
き、アルミノケイ酸アルカリは硬水を軟化し、一層優れ
た乳化性、浸透性、起泡性、洗滌性、改善された触感及
び洗浄性等を示すと共に、石ケンとの密和性等にも優れ
ていることも開示されている。

この発明は、合成アルミノケイ酸アルカリが洗剤ビルダ
ーとして有用であることを示したものとして重要な意義
を有しているが、この発明には、種々の洗浄促進作用の
最適の組合せを有するアルミノケイ酸アルカリ質ビルダ
ーが、どのような合成条件で得られるかの具体的開示が
認められない。

従来、ビルダーの洗浄促進作用の内重要な特性は金属イ
オン封鎖能と緩衝能であると言われている。

即ち、水道水や汚れ等に含まれるカルシウム、マグネシ
ウム、鉄等の多価金属イオンは界面活性剤と反応して難
水溶性の塩を形成し、洗剤の界面活性能を著しく低下さ
せる。

従って、洗剤ビルダーにはカルシウム等の多価金属イオ
ンの封鎖能、即ちイオン交換能を有することが重要であ
る。

また、繊維の洗濯において問題となる油性汚れは主に脂
肪酸、トリグリセリドおよびワックス等であり、これら
の油性汚れは洗浄液のｐＨを低下させる傾向を有する。

一方、洗浄液のｐＨはアルカリ側にあることが汚れの除
去に関して重要であり、洗浄液のｐＨが低下する場合に
は、界面電気的に汚れは落ちにくくなる。

かかる見地から、アルカリ側で緩衝能を有する物質を洗
剤ビルダーとすることが一般に必要となる。

更に、ビルダーに必要な他の特性は、洗浄液中に抽出さ
れる汚れを再溶解しないように吸着固定し、これＯこよ
り洗浄された衣料品が洗浄液に存在する汚れによって再
汚染されないようＯこすることである。

即ち、洗剤ビルダーは再汚染防止作用を有することが望
ましい。

本発明は上述した特許第１８８５５１号明細書開示のア
ルミノケイ酸アルカリ質ビルダーの改良に関するもので
、前述した緩衝能、金属イオン封鎖能及び再汚染防止作
用の望ましい組合せを有する洗剤ビルダーの製法に関す
るものである。

本発明者等は以下に詳述する特定粒度の易反応性の固体
ケイ酸乃至は固体アルミノケイ酸原料を用いて、結晶性
アルミノケイ酸アルカリを合或し、次いで晶出したアル
ミノケイ酸アルカリを、ｐＨ１０以上のアルカリ金属イ
オンを含有する水性媒体中で引続き、５０℃以上の温度
で熟成するときＯこは、金属イオン封鎖能や再汚染防止
作用を優れたレベルに維持しながら、緩衝能が顕著に向
上し、しかも微細な粒度特性をもつアルミノケイ酸アル
カリ質ビルダーが得られることを見出した。

本発明を以下に詳細に説明する。

アルミノケイ酸アルカリ質ビルダーの製造法本発明によ
れば、ケイ酸分、アルミナ分、アルカリ金属分及び水分
がゼオライト形成範囲Ｏこある均質組成物を加熱して、
結晶性アルミノケイ酸アルカリを主体とする微粒子を晶
出させ、次いで所望により水洗、濾過、乾燥して結晶性
アルミノケイ酸アルカリを主体とする微細粉末を得るこ
とから成るアルミノケイ酸アルカリ質洗剤ビルグーの製
造方法において、ケイ酸分乃至はケイ酸分−アルミナ分
原料として、粒度５μ以下のものが２０重量φ以上で粒
度２０μより大きいものが３０重量幅よりも小となる粒
度分布を有する易反応性の固体ケイ酸質乃至は固体アル
ミノケイ酸質原料を使用し、且つ生成する結晶性アルミ
ノケイ酸アルカリを主体とする微細粒子を、ｐＨ１０以
上のアルカリ金属イオンを含有する水性媒質の存在下に
、５０℃以上の温度で熟成して、１多濃度の水分散液と
して０．４規定塩酸で２０〜５０ｍ７／ｈｒの速度で滴
定したとき、該分散液のｐＨを９．０から６．７５に低
下させるに必要な塩酸量で表わされる緩衝能Ｇ）が１４
１１ｒＬｌ／Ｉｏｎ固形分よりも犬である結晶性アルミ
ノケイ酸アルカリを得ることを特徴とするアルミノケイ
酸アルカリ質洗剤ビルグーの製造法が提供される。

本発明においては、ケイ酸分乃至はケイ酸分−アルミナ
分原料として、易反応性の固体ケイ酸質乃至は固体アル
ミノケイ酸質原料を使用することが、緩衝能が１４１Ｔ
ｒＬｌ／ｇよりも大きいアルミノケイ酸アルカリ質ビル
ダーを製造する上で重要である。

即ち、ケイ酸質原料としてケイ酸アルカリ水溶液を用い
て製造したアルミノケイ酸アルカリは、後述する例に示
す通り緩衝能が高々１１０７７１１／ｇ固形分程度のも
のであり、またこのものを後述する熟成処理に賦したと
しても、１４１ｍ１／９よりも大きな値とすることは到
底困難であるのに対して、本発明の上記方法によれば、
緩衝能の著しい増大がもたらされる。

本発明において易反応性の固体ケイ酸原料としては、シ
リカのヒドロシル、ヒドロゲル、キセロゲル等の無定形
シリカ；ガラス化したケイ砂、シリカを主成分とする粘
土の酸処理物等を用いることができ、一方易反応性の固
体アルミノケイ酸質原料としては、アルミナ−シリカゲ
ル、非晶質化されたアルミノケイ酸粘土、例えば焼成カ
オリン、乃至は軽度の酸処理を行った酸性白土（活性白
土）等を用いることができる。

緩衝能の増大したアルミノケイ酸ビルダーを製造するた
めには、原料の粒度を前述した範囲にしておくことも重
要である。

これらの固体原料は、アルカリ金属分、水分及び必要に
より追加量のアルミナ分と反応させる。

アルカ１Ｊｆｆ１分としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリが使用
される。

追加量のアルミナ成分としては、アルミナのヒドロゲル
、キセロゲルの如き無定形アルミナ；ベーマイト、擬ベ
ーマイトの如きアルミナ１水和物；バイアライト、ギブ
サイト、ノルドストランダイトの如きアルミナ３水和物
；例えばγ、η、δ、に、θ、χ、ρ型のアルミナの如
き活性アルミナ等を使用することができる。

また、アルミナ成分とアルカ１Ｊｌｔ分とは、ケイ酸ア
ルカリ又はアルミン酸アルカリの形で使用されてもよい
。

これらの各成分は、それ自体公知の組成比で反応され、
その成分比（酸化物基準）は次のようなものである。

本発明方法によれば、先ずシリカ成分、アルミナ成分、
アルカリ成分及び水分から上述したそれ自体公知の組成
範囲にある均一な混和物を形成させる。

この際、混合の順序には特に規定はなく、すなわち４成
分を同時に混合してもよく、或いは４戊分のうち任意の
成分を先づ混合し、次いで他の成分を混合して均一混合
物を形成させてもよい。

一般に、ゼオライトの合或は、各種のゼオライトの組成
に応じて、各成分が一定の配列をして固有の網目骨格を
つくることにより行われるのであるが、そのためにはシ
リカ又はアルミナ成分の反応系への溶解ついでゼオライ
ト構造への組立の反応が進むことが必要であり、これら
の行程はアルカ１Ｊｆｆ１分を含有する水媒体の存在下
に行なわれる。

本発明方法におけるゼオライト形成条件は、それ自体既
知の条件であってよく、公知方法に比して特に厳密なも
のではない。

反応温度は、目的とするゼオライトの種類、原料の種類
によっても相違するが、一般的に言って２０乃至１５０
℃の範囲であってよい。

たとえば、Ａ型のゼオライトを目的とする場合には、５
０乃至１５０°Ｃの温度を用いることにより、比較的短
時間で合成を完結することができる。

原料混合物がゼオライトの結晶構造に変化するに必要な
時間は、目的とするゼオライトの種類、原料の種類、及
び反応温度によっても異なるが、最適の反応時間は簡単
な実験によって容易に求めることができよう。

例えば、ゼオライトＡの合成について言えば、反応時間
は一般的に言って１〜１０時間の範囲で十分であろう。

本発明方法の他の重要な特徴は、晶出した結晶性アルミ
ノケイ酸アルカリを主体とする微細粒子をｐＨ１０以上
のアルカリ金属イオンを含有する水性媒質の存在下Ｏこ
、５０℃以上、好ましくは６０°Ｃ以上の温度で熟成す
ることにある。

この熟成により、アルミノケイ酸アルカリビルグーの緩
衝能伯）は顕著に向上する。

この熟成処理は、ゼオライト型アルミノケイ酸アルカリ
の結晶構造の組立が過剰のアルカリ分を含有する水性媒
体中で行われることから、この結晶が晶出後Ｏこおいて
もこの母液中で５０℃以上の温度で熟成を続けることに
より行うことができる。

また、一層好適には、ビルダーの微粒子と母液とを、デ
カンテーション、濾過、遠心分離等の任意の固−液分離
操作に賦して、水酸化アルカリを含有する母液を包蔵し
たビルダーとし、次いでこれを、そのＰ液のｐＨが１０
より低下しないように、−１好適にはｒ液のｐＨが１２
よりも低下しないように水洗し、最後にこの水性媒質を
含有するゼオライトスラリーを５０℃以上に加熱して、
熟成と乾燥とを同時に行ってもよい。

更に、これら２つの手段を組合せて行ってもよい。

即ち、本発明においては、結晶性アルミノケイ酸アルカ
リを主体とする粒子を晶出させた後の母液は、目的とす
るゼオライト構造の違いや、或いは初めの晶出用均質組
成物の組成によっても相違するが、一般的に言ってＮａ
ＯＨとして２乃至１５重量多（本明細書（こおいて、φ
及び部は特記しない限り重量基準とする）、特に３乃至
１０％のアルカリ分を含有している事実を利用し、この
晶出母液に含まれる過剰の水酸化アルカリの少なくとも
１部を、緩衝能の向上に有効に利用するのである。

また、洗滌に伴なうアルカリ分の損失や、洗滌に伴なっ
て必要なコストや入手等を有効に軽減することが可能と
なる。

アルミノケイ酸アルカリビルグーの測定並び（こ特性か
くして製造されたアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーは
、先ず、イオン交換性の結晶性アルミノケイ酸アルカリ
を主体として構成されている。

本明細書において各種物性は次の方法で測定した。

（１）Ｘ線回折測定法 理学電機株式会社製Ｘ線回折装置（Ｘ線発生装置はＣａ
ｔ−Ａ２１７１Ｌ、ゴニオメータ−はＣａｔ−石４００
１）を使用した。

回折条件は下記の通り。

ターゲット フィルター 電圧 電流 カウント・フルスケール 高圧電圧 時定数 チャート速度 ｕ ｉ ０ＫＶ ５ｍＡ ３００ Ｃ／Ｓ ２００Ｖ ２秒 ２ ｃｒｎ／分 スキャンニング速度 ２度／分回折角
１゜スリット巾
０．３ ｍｒｒｔなお、試料は１１０°Ｃ恒温乾
燥器中で乾燥したものをメノー乳鉢にて摩砕して用いた
。

本発明によるアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーは、易
反応性の固体ケイ酸質乃至はアルミノケイ酸質原料から
誘導されることに関連して、一般にその結晶化度が３５
乃至７３多、特に５５乃至７０％の範囲にある。

結晶化度を３５多以上とすることにより優れたカルシウ
ム交換能が維持され、結晶化度を７３％以下とすること
により緩衝能（Ｓ）が優れた値に向上する。

このアルミン酸アルカリ質ビルダーは、上述した結晶化
度からも明らかな通り、実質上不溶性の非晶質のアルミ
ノケイ酸アルカリ、ポリケイ酸アルカリ及びポリアルミ
ン酸アルカリの１種または２種以上を含有している。

更に、ｐＨ１０以上のアルカリ金属イオンを含有する水
性媒質の存在下に熟成されることＧこ関連して、遊離の
形とは異なった形の過剰のアルカリ金属分（この状態の
アルカリ金属分をアルカリ和したアルカリ金属分と呼ぶ
）を含有しており、このアルカリ金属分も緩衝能の向上
に重大な役割を演する。

本明細書において、結晶化度とは、次の方法で測定され
る値を言う。

（１１）結晶化度の測定 （イ）前述した粉末Ｘ−線回折法で試料のＸ−線回折曲
線を求める。

（（ロ）回折曲線の２０＝９°及び２θ＝３９°に対応
する点を直線で結んでベースラインとする。

（ハ）隣接した回折ピークの谷間の最も低い点（回折ピ
ークの裾の間の距離が１°よりも小さいものを除く）ん
結んで非晶質ラインとする。

に）ベースラインと非晶質ラインとの間の面積をｓＡ、
非晶質ラインと回折曲線との間の面積をＳｏとし、下記
式により結晶化度（％）を求める。

前述したＸ−線回折体中に、原料等に含まれる石英、ク
リストバライト、長石等の回折ピークが含まれており且
つゼオライトへの結晶化が比較的少ない場合には、これ
らのゼオライト以外の結晶も結晶部分として算出される
結果、結晶化度が若干天めに求められるが、相対的な比
較の面で問題となることはない。

しかして、本発明において、結晶化度が上述した３５乃
至７３係の範囲に制御されているアルミノケイ酸アルカ
リ質ビルダーは、後述する実施例１の第３−１表に示す
通り、結晶化度が７３俤よりも大きいアルミノケイ酸ア
ルカリ質ビルダーｌこ比して、より大きい緩衝能（鎚を
示す。

本発明により製造されるアルミノケイ酸アルカリ質ビル
ダーは、その結晶構造によっても著しく相違するが、Ａ
型ゼオライト構造の場合Ｏこは、一般に下記の化学組成
（重量係）を有している。

本発明に従い合成されたアルミノケイ酸アルカノ質ビル
ダーは、前述した様に、１４１ｍ１７１００ｇ固形分以
上の緩衝能を有する。

同、本明細書（こおいて、緩衝能魅）とは、試料１幅濃
度の水分散液を０．４規定塩酸で滴定したとき、該分散
液のｐＨを９．０から６．７５Ｉこ低下させるに必要な
塩酸量（ｍｌ／１００．９固形分）として定義され、よ
り詳細には次の測定法により求めることができる。

ＧｉＤ 緩衝能（Ｓ）及び初期緩衝能（２）の測定緩
衝能の測定装置の配置を示す第１図において、試料濃度
１多の水分散液、固形分として３ｇを、マグネチツクス
クーラーを備えた容器２に装入する。

この分散液に、ガラス電極３を浸漬し、電極をｐＨメー
ター４に接続し、このｐＨメーター４の出力端子を記録
計５Ｏこ接続して、検出したｐＨを記録紙６に記録する
。

別に、０，４規定塩酸溶液を収容する容器７を用意し、
この塩酸溶液を定量ポンプ８及び配管９を経て、前記容
器２内の水分散液中に一定の注加速度で滴下する。

使用した機器類及び操作条件は次の通りである。

ｐＨメーター 東亜電波製ＨＭ−５Ａ型記録計
日立製ＱｐＤ−５３型 フルスケール ５０ｍＶ チャートスピード ２４０ｍｍ／ｈｒ 定量ポンプ 日新化学製 注加速度 ３７ｍ１／ｈｒ かくして得られるアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーの
塩酸滴定曲線の典型的な例が第２図であり、縦軸がｐＨ
１横軸が塩酸滴定量（ｍｌ／１００９固形分）を夫々示
し、この曲線から各特性値が次のように求められる。

（イ）緩衝能（Ｓ） 分散液のｐＨを９．０から６．７５まで低下させるに必
要な塩酸量、即ち Ｓ ＝ Ｖ６．７５−Ｖ９ 式中、ｖ９及びｖ６．７５ は夫々前記分散液のｐＨヲ
９．０及び６．７５に低下させるに必要な塩酸量（ｍｌ
／１００ｇ固形分）。

（Ｃ］）初期緩衝能（２） 分散液のｐＨを９．０から８．０に低下させるに必要な
塩酸量、即ち Ｒ＝Ｖ８−Ｖ９ 式中ｖ８は前記分散液のｐＨを８．０に低下させる（こ
必要な塩酸量。

（１）有効アルカリ量（ＱｖｔＱｃ） 分散液のｐＨを６．７５に低下させるに必要な全塩酸量
、即ち Ｑｖ ＝Ｖ６，７５ 同、上記全塩酸（ＱＶ）から、ビルダー中のＮａＯＨと
しての有効アルカリ濃度（Ｑｏφ）が下記式 ％式％ により求められる。

この第２図から明らかな通り、塩酸滴下の初期において
は、水分散液のｐＨは略一定であり、塩酸の滴下が進む
につれて、ｐＨは急に低下しはじめる。

しかして、本発明において、ｐＨ９，０からｐＨ６，７
５までに低下させるに必要な塩酸量をもって、緩衝能（
Ｓ）としたのは次の理由による。

即ち、洗浄液中の各種繊維や汚れのゼータ−（ぐ）電位
は負の方向に増大していることが洗浄性の点で極めて重
要であり、このゼータ−電位を負に強く制御するために
は、汚れ等に含有される酸性物質の影響にかかわらず、
洗浄液のｐＨを６．７５以上のアルカリ側（こ保持する
ことが望ましい。

また、ビルダー自身のｐＨが９．０よりもかなり高い場
合には、洗浄液自体（こよって繊維を損傷する傾向があ
り、従って、使用するビルダーはｐＨ９，０のように比
較的低いアルカリ側ｐＨから、前述したｐＨ６，７５ま
での間において、ｐＨの低下に対して大きな抵抗を示す
ことが望ましい。

かかる見地から、本発明においては、ｐＨ９，０から６
．７５に低下させるに必要な塩酸量をもって緩衝能とし
たのであって、この緩衝能が大きい程、洗剤ビルダーに
よる緩衝作用が犬であって、優れた洗浄促進作用が遠戚
されるのである。

更に、本発明により製造されたビルダーを配合した洗剤
組成物は、上記したことに関連して、洗浄力の低下傾向
が小さく、より少ない使用量でより多量の被洗濯物を処
理し得るという利点がある。

本発明によるビルダーは更に、前述した初期緩衝能（Ｂ
）カ３５ ｍｌ／ １００ ｇ固形分以上、特ニ４゜ｒ
ｒＬｌ／１００ｇ固形分以上の範囲にあることが、被洗
濯物中の重質の汚れを有効に除去するために好ましい。

有効アルカリ量（ＱＣ）は、ゼオライトの結晶構造や組
成によっても著しく相違するが、本発明により合成され
たビルダーは一般に、２乃至８宏特に３乃至６多の有効
アルカリ量を有している。

添付図面第３図は、市販の４Ａ型合或ゼオライトの塩酸
滴定曲線であり、公知の合成ゼオライトは著しく小さい
緩衝性能（Ｓ＝６９．１）を有することがわかる。

また、第４図は、上記市販の合成ゼオライトに苛性ソー
ダを均質に混和した組成物の滴定曲線であって、この場
合には有効アルカリ量（ＱＶ）が第３図の場合Ｑこ比し
て著しく増加しているが、このアルカリはｐＨ９０以上
の遊離アルカリ量（Ｑｖ−ｓ）の増加をもたらしている
のであって、緩衝能佑）は依然として６７ＴＬ１７１０
０ｇ固形分の低いレベルにあることが理解される。

これに対して、第５図は、本発明の実施例１のビルダー
についての滴定曲線であって、本発明によるこの洗剤ビ
ルダーは、アルカリ和の状態の水酸化アルカリを包蔵し
ていることに関連して、１５０．４ｙｄ７１００．９固
形分もの際立って太きい緩衝能（ｓ）を有することがわ
かる。

一般に、アルミノケイ酸アルカリ質ビルグーにおいて、
アルカリ金属分の一部は結晶性アルミノケイ酸アルカリ
の形で、アルカリ金属分の他の一部はアルカリ和の状態
の或いは後から添加された水酸化アルカリ乃至は水溶性
アルカリ金属塩の形で、また、アルカリ金属分の更に他
の一部は、水不溶性の非晶質アルミノケイ酸アルカリ、
ポリケイ酸アルカリ或いはアルミン酸アルカリの形で存
在する。

しかして、これらのアルカリ金属分がどのような形で存
在するのかを定量的に決定することは、結晶性のアルミ
ノケイ酸アルカリ自体もアルカリ金属分を放出するため
に、フリーの状態で存在するアルカリ金属分を除いては
、現在の通常の分析手段では一般に困難である。

これに対して、結晶中に初生の状態で含有される水酸化
アルカリ或いはアルカリ金属塩は特異的に前記緩衝能償
）を増大せしめるのであって、これＯこより結晶中にア
ルカリ和の状態で含有される水酸化アルカリ等の存在及
び存在量を確認することが可能となるのである。

同、本明細書において、初生の状態とは、初めから存在
する状態、即ち分離回収された結晶性アルミノケイ酸ア
ルカリの乾燥粉末に水酸化アルカノや水可溶性アルカリ
塩を添加する場合と区別して、結晶性アルミノケイ酸ア
ルカリの粉末を得るための乾燥前の工程中において、前
記水酸化アルカリ或いは水可溶性アルカリ金属塩が結晶
中に包蔵される状態を言う。

また、本発明によるビルダーは顕著（こ優れた緩衝能を
有していながら、前述した結晶化度を有することＯこ関
連して、洗濯液或いは汚れ等に含有される多価金属イオ
ンを封鎖し、洗剤の活性成分による洗浄作用を促進せし
めるという特性を有する。

この金属イオン封鎖能は次の測定法で求めることができ
る。

（φ カルシウム交換能測定法 硬水原液をＣａＯとして３００７＃／１（ＤｊＨ，３０
）の濃度になるように塩化カルシウム含有溶液を調製し
た。

このカルシウム含有溶液５００ｍ１を１１ビーカーに採
取し、３０℃に加熱しておき、試料０．５００．９ｒを
定感量直示天秤にて精秤し、このカルシウム含有溶液中
に投入する。

ジャーテスターにて攪拌（１２０ｒｌ）ＩＩＩで２０分
）して、試料にカルシウムイオンの交換を行った後、嵐
６の１紙Ｏこて１過し、この１液１０ｍ１を正確に採取
し、イオン交換水で希釈し、約５０ ｒｄとなしこれに
８ＮＫＯＨ４ｍｌ添加してｐＨで１２となし、５悌ＫＣ
Ｎ数滴添力ロ後ＮＮ指示薬０−１ｇｒを添加し、Ｍ／１
００ＥＤＴＡ溶液を用いて滴定し、Ｐ液中のＣａＯ濃度
を滴定し、下記式によってカルシウム交換能（■／！り
を算出した。

カルシウム交換能＜Ｔｎ９／ｇ） −３００−５６ＢＦ
Ｂ ；Ｍ／１００ＥＤＴＡ溶液滴定量（ＴＬｌ）Ｆ ；
Ｍ／１００ＥＤＴＡ溶液フアクタ一本発明（ご用いるア
ルミノケイ酸アルカリ質ビルダーは、一般に７０乃至１
５０■ｉＬ特に９０乃至１５０７１９／ｇ（７）カルシ
ウム交換能（Ｉ、Ｅ、）を有し、Ａ型合成ゼオライトの
理論上のイオン交換能（こはゾ匹敵するカルシウム交換
能を有するのが特徴であり、特に結晶中に水酸化アルカ
リや水溶性アルカリ金属塩をアルカリ和の状態で含有す
るにもかかわらず、完全な結晶構造のＡ型ゼオライトの
理論値にはゾ近いカルシウム交換能を示すことは真に意
外のことである。

本発明において合成されるアルミノケイ酸アルカリ質ビ
ルダーはメチレンブルー吸着性（０，Ａ、）を有してい
る。

本明細書においてメチレンブルー吸着性とは、水中に溶
解されたメチレンブルー色素を吸着する性質として定義
され、より詳細には次の測定法で求めることができる。

（ロ）メチレンブルー吸着能（０，Ａ、）の測定法（ａ
） 試料の調整： ０．２ｇの量の試料を精密天秤にて秤量し、常温（２０
℃±２°Ｃ）で３０ＴＬｌのイオン交換水に希釈懸濁せ
しめ、この懸濁液の水素イオン指数（ｐＨ）をガラス電
極式ｐＨ計（東亜電波ＨＭ−５Ａ型）にて測定し、ｐＨ
が１０．５±０．２になるように０．ＩＮ Ｎａ０Ｈ
（苛性ソーダ）溶液又は０．１ＮＨ（１（塩酸）溶液を
用いて調整したのち、メチレンブルーＥ、Ｐｔ（Ｃ１ｅ
ＨｔａＮ３ＳＣｌｔｎＨ２０）の８ｐｐｍ溶液（ｐＨ１
０，５）を５０−添加し、１５分間振巾８ｃｒｒＬ、毎
分１４０往復の振とう機で振盪したのち、Ａ６（ＪＩＳ
）ｆ’紙を用いて１過し、そのｒ液を測定用試料液とし
た。

測定は試料作成時より１２０分以内に行なった。

（ｂ） 比色用標準色素溶液の調整： 試薬１級メチレンブルーＥ、Ｐ、（Ｃ１，Ｈ１８Ｎ３Ｓ
（Ｊ’。

ｎＨ２Ｏ）を１．０００ｇ精密天秤で秤量しＩＡ（７）
メスシリンダーに採り０．１％溶液としたものをさらに
５ｐＰｌｎ、１．６７ｐ戸、０．５７ｐｐｍ、 ０．２
７８ｐ仙の各濃度に希釈し、各々の濃度の色素溶液及び
イオン交換水を各々直径２５闘、長さ２５０ｍｍの１０
０−比色用試験管にとり、５ｐｐＩ［ｌう色素溶液の色
度を１ 、１．６７ｐｐ１１１の色素溶液の色度を２゜
０．５７１１１）ｍの色素溶液の色度を３ 、０．２７
８１）Ｉ）Ｉｌｌの色素溶液の色度を４、イオン交換水
（透明）の色度を５とする。

（ｃ） 測定法： 調整された測定用試料液を直径２５７ＩＬｍ、長さ２５
０朋の試験管に採取し、白色光線下で比色用５段階の標
準色素溶液と肉眼によって比色しその色濃度から標準色
素溶液の５段階の色濃度のいずれに相当するかを判定し
、その時各々の中間の色濃度を示す場合は１．５ 、２
．５ 、３．５ 。

４．５等の数で判定し測定用試料液の色濃度を測定した
。

従って数値の大きい色濃度のものは色素吸着量が多く、
数値の小さい色濃度のものは色素の吸着量が少ないこと
を表わす。

このメチレンブルー吸着能は、用いるアルミノケイ酸ア
ルカリ質ビルダーの活性、即ち汚れの吸着能と密接に関
連しており、従ってビルダーの洗浄促進作用及び再汚染
防止作用とも密接に関連している。

本発明によるアルミノケイ酸アルカリ質ビルダー、特に
結晶化度が前述した範囲に制御されたものは、水中に微
細に分散している状態で著しく活性であり、この分散液
中に溶解しているメチレンブルー色素を効果的に吸着す
るという新規特性を有している。

即ち、後述する各参考例（こ示す通り、本発明で合成さ
れるアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーは、０．２％の
濃度に水中に分散したとき、５ｐＴ］ｍの濃度のメチレ
ンブルー色素を完全に吸尽し、液を殆んど完全に無色化
する。

本発明のビルダーは、上述した特性に加えて、更に次の
附随的な特性を有している。

本発明に従い合成されるアルミノケイ酸アルカリ質ビル
ダーは、粒径５μ以下の粒度のものが全体の５０重量幅
以上、特に８０重重量風上で且つ粒径８μよりも大きい
粒度のものが全体の３０重重量上りも小、特（こ１０重
重量上りも小であることが望ましく特にカルシウム交換
後の表面電荷の負制御、易水分散性及び緩衝能、カルシ
ウム交換能等の洗浄促進作用の点で望ましい。

同、本明細書における粒度分布は、無機粉末の１次粒径
とは異なり、洗剤ビルダーが実際（こ使用される状態で
の粒度、即ち２次粒径を表わすものであり、具体的には
下記の測定法で求められるものを言う。

（ｖｉ＋ 粒度分布測定法 日立光走査迅速粒度分布測定法を採用した。

本測定法は液体中に粒子を懸濁させ、これを攪拌して、
粒子を均一に分散させる。

分散した粒子は時間の経過ととも（こストークスの法則
に従って沈降し、粒径の相異により液中に粒子の濃度分
布を生ずる。

この原理を利用し、一定時間後に光学的にこの粒子濃度
分布を測定し、その状態を光電変換により記録させる方
法である。

測定方法は以下の通りである。

栓付試験管（容量１０ｍＡ）（こ試料２０■を採取し、
これｌこ０．１咎へキサメタリン酸ソーダ溶液を５１ｎ
ｌ投入する。

この栓付試験管を振盪機に取りつけ１分間約６０往復で
３０分間振盪し、０．１％のへキサメタリン酸ソーダ溶
液に試料を分散させる。

この分散した試料を測定用セル（高さ８．５ｃｒｒＬ、
横２．０ＣｒｒＬ、巾２． ＯＣｒｒＬ）に移しかえ、
一定の標線（５０ｙｄ）まで正確にイオン交換水を加え
、装置（日立製作所製日立光走査迅速粒度分布測定装置
ＰＳＡ−２型）にセットしてから撹拌棒で良くかき混ぜ
静置と同時にストップウォッチを作動させる。

次に装置を作動させて粒度分布曲線を描かせ、曲線の形
とだいたいの測定時間を調べる。

これは一定の標線まで正確に水を加えないと曲線の頂部
がみだれ、正確な値が得られないために行う。

これＯこより十分な曲線が得られることがわかれば自動
記録計を作動させ粒度分布曲線を描かせる。

この時の測定時間及びその液温（こおける溶媒の密度と
粒度をあらかじめ計算された表より読み取っておき、所
定の計算紙（計算手順が示されている）によりその試料
の粒子直径を算出し、その後記録された曲線をその粒子
直径で等分し、曲線上の等分点の透過光強度を読み、対
数変換スケールにてｌｏ、９１を読みとり、これより所
定の計算紙により粒度分布を算出した。

用途 本発明に従い合成された洗剤ビルダーは、それ自体公知
の種々の界面活性剤、例えば、脂肪酸ナトリウム、高級
アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩、アルキル硫酸エステルナト
リウム塩、アルキロールアミド硫酸エステル、アルキル
スルホン酸ナトリウム塩、アルキルナフタリンスルホン
酸ナトリウム塩、脂肪酸エステルスルホン化物、複素環
式スルホン化物、脂肪酸アミドスルホン化物、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム、脂肪酸−アミノ酸縮合物
、ロート油等のアニオン活性剤；或いはポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪アミドエーテル、多価アルコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステ
ル、アルキロールアミド等のノニオン活性剤；ベクイン
型活性剤、イミダプリン型活性剤、スルホン酸型両性界
面活性剤、アラニン型両性活性剤等の両性界面活性剤の
１種或いは２種以上とを組合せて種々の洗剤として使用
する。

勿論、この洗剤組成物（こは、その用途に応じて、ポリ
ケイ酸質ビルダー、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、セスキ
炭酸ソーダ、オル） ＩＪン酸ソーダ、ピロリン酸ソー
ダ、トリポリリン酸ソーダ、テトラノン酸ソーダ、ヘキ
サメタリン酸ソーダ、ボウ硝、食塩、ホウ酸ソーダ等の
無機質ビルダーや、クエン酸ソーダ、ＣＭＣ、ニトリロ
トリ酢酸ソーダ、ジグリコール酸ソーダ、グルコン酸ナ
トリウム等の有機質ビルダーを所望により一種又は二種
以上含有させることができる。

更に、これらの洗剤組成物には、泡抑制剤、螢光増白剤
、青味料等の着色剤、香料、団結防止剤等のそれ自体公
知の他の配合剤を含有させることができる。

本発明Ｏこよる合成アルミノケイ酸アルカリビルダーは
、洗剤組成物としての用途によってもかなり相違するが
、一般に洗剤組成物中に固形分基準で０．１乃至９５係
、特に１乃至５０φの量で含有させることができる。

本発明により製造されたゼオライト・ビルダーは、粉末
乃至粒状洗剤、特に家庭用の粉末乃至粒状洗剤としての
用途に有用であるが、前述した数数の利点は、これをク
リーニング用各種洗剤、液状洗剤、固型石鹸、粉石鹸、
洗粉、シャンプー、食器類洗剤、ガラス・タイル用洗剤
、自動車用洗剤等の用途に供した場合にも同様に達成さ
れることが理解されるべきである。

本発明を次の実施例で説明する。

実施例 １ 本実施例において、結晶性アルミノケイ酸アルカリを主
体とし、緩衝能（Ｓ）を有するアルミノケイ酸アルカリ
質洗剤ビルグーについて説明する。

アルミノケイ酸アルカリ質洗剤ビルグーのケイ酸分とし
ては、スメクタイト族粘土鉱物である新潟県中条産酸性
白土を酸処理して得た微粒子のケイ酸質ゲルを選んだ。

本実施例で用いた新潟県中条産酸性白土は天然の状態で
水分を４５重量幅含有しており、その主成分は乾燥物基
準重量パーセン）（１１０°Ｃ乾燥）でＳｔ、２７２−
１ 、Ａｌ２Ｏ３１４，２７Ｆｅ２０３３，８７゜Ｍｇ
０３，２５ 、Ｃａｏ １．０６、灼熱減量３．１５で
あった。

この原料酸性白土を直径５關×長さ５〜 ＊２０間の円
柱状に成型し、乾燥物換算で７６．５ｇに相当する量を
５００ｍ７のコニカルビーカーにそれぞれ採取し、５０
重量俤濃度の硫酸溶液を２００献加え、９０℃に加温、
処理時間として７時間を選び、粒状で酸処理したのち、
デカンテーション法ｌこて薄い硫酸溶液ならびに水を用
いて硫酸と反応した塩基性成分の硫酸塩を洗浄除去し、
引き続き硫酸根がなくなるまで水洗して、酸性白土の粒
状酸処理物を得た。

次いで、ゼオライトを製造するために、まず上記で製造
した粒状酸処理物を、合成原料として好適状態の粒度に
分布せしめるために、家庭用ミキサー（日立製作所日立
ミキサー、ＶＡ−８５３型）に、固形分濃度が２０重量
φＧこなるように水を加え、２０分間攪拌して解砕し、
次いで、２００メツシユ金網を用いて分級して粒度調整
された酸処理粘土のスラリーを得た。

その粒度分布（％）をそれぞれ測定し、その結果を下記
第１表に表示する。

また、ここに得られた酸処理粘土スラリーの化学組成分
析（１１０°Ｃ乾燥物基準による重量係）を行い、その
結果を下記に示す。

灼熱減量５．７３，５ｉＯ２８２，３７，Ａ１２０３８
．０１ 、 Ｆｅ２０３１．９４ 、ＭｇＯ１，５２、
Ｃａ０Ｏ，６５、ＳｉＯ□／Ａｌ２Ｏ３モル比１７．４
８アルミノケイ酸アルカリ質ビルグーの製造条件として
は、まず組成モル割合として、酸化物基準で下記のモル
割合を選んだ。

Ｎａ２Ｏ／５ｉ０２＝０．９ Ｓｉ０２／Ａ１２０３＝２．０ Ｈ２０／Ｎａ２０＝ ５０．０ 上記の必要な組成モル割合にするため（こ、粘土の酸処
理物のスラリーに対して、不足するところのアルミナ分
と反応Ｑこ必要なアルカリ分と反応に必要な水分とを、
市販試薬のアルミン酸アルカリ溶液（組成Ｎ＆２０２１
．０ ％ 、 Ａ１２０３８８．８ ％ ）と市販試薬
の苛性ソーダ（ＮａＯＨ）と水とを用いて、上記目的配
合割合になるように混合し、この混合液を１過して精製
した混合液を選び、酸処理物のスラリーと精製混合液を
２１のビーカーに採り、それぞれこの反応系の液量とし
て、約１，５１になるようにして、２０℃で攪拌によっ
て原料を混合すると、この混合系は、一時ゲル状態を経
過して、均質なスラリーとして得られる。

次いで、９５℃に加温して、３時間攪拌反応をして行く
と、アルミノケイ酸アルカリ（ゼオライト）の結晶粒子
が生成する。

結晶生成後前記温度で２時間熟成した後沢過方式により
、まず、結晶を含む反応生成物と反応母液をｒ別し、濾
過ケーキを回収し、次いで、ここに得た反応生成物の１
過ケーキを乾燥物基準で１重量部に対して、イオン交換
水４重量部になる量割合で添加混合し、攪拌し、均質ス
ラリーとなしたのち、再度、ｆ過方式によりこの母液を
ｒ別した０この時のｒ液のｐＨは１２．５であった。

洗浄Ｏこより得たｐＨ１２，５のアルカリ水媒液を含む
濾過ケーキを乾燥機中で１１０℃で５時間加熱して、熟
成と乾燥とを同時に行い、ビルダー（Ａ−１）を製造し
た。

ここに製造したアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーにつ
いて、上記明細書中に詳細に記載した各測定方法によっ
て、Ｘ線回折による結晶型、結晶化度、緩衝能（Ｓ）、
１多サスペンシヨンｐＨ値、初期緩衝能（２）、有効ア
ルカリ量（Ｑｃ）、粒度分布、カルシウム交換能、メチ
レンブルー吸着能および化学組成分析値の諸物性を測定
試験し、その結果を第３−１表、第３−２表に表示する
。

なお、比較例として、市販ゼオライト２種（Ｈ＊１：米
国ＵＣＣ社製、Ｈ−２＝鉄興社製）と、市販ゼオライ）
（Ｈ−１）の水スラリー（ゼオライト固型分４０％）に
対して、苛性ソーダをゼオライト固型分に対して８％に
相当する量を添加し、そのスラリー状のまま（Ｈ−３）
と、約１７０’Ｃの温度で、その苛性ソーダの添加され
たゼオライトスラリーを濃縮乾固し、次いで粉砕して（
Ｈ４）を得て、それぞれ比較例として上記と同様に諸物
性を測定試験し、その結果を第２、第３−１表、第３−
２表に併せ表示する。

以上の結果、本実施例のように、微粒子状の酸処理粘土
スラリーを原料として、アルミノケイ酸アルカリ質ビル
ダーを台床するに際して、反応生成物の母液分離して得
られたケーキを１回だけ洗浄して、初生状態で水可溶性
のアルカリ金属成分がアルカリ和として複合物中に含有
されているビルダー（Ａ−１）は、カルシウム交換能等
の洗剤ビルダーとして必要な物性を低下させることなく
、洗濯効果に有効である良好な緩衝能を発揮しているの
に対して、市販のゼオライトは緩衝能がいずれも小さく
、洗剤ビルダーとして効果的でなく、また市販ゼオライ
トに後から苛性ソーダを添加したのでは、たとえその添
加苛性ソーダ分をゼオライＨこ含すせておいてから乾燥
工程を経ても、いずれも良好な緩衝能を持たず、本実施
例によるビルダーに比較して洗剤ビルダーとして効果的
でないことが理解される。

実施例 ２ 本実施例において、アルミノケイ酸アルカリ質ビルダー
を製造するに際して、初生状態ｔこおいて、含有するア
ルカリ量を変化させて、製造したビルダーについて説明
する。

ケイ酸分原料としては、実施例１に記載の新潟県中条産
の酸性白土の酸処理スラリーを原料に選び、アルミノケ
イ酸アルカリ質ビルダーの製造条件としては、実施例１
に記載の製造条件で製造し、但し、初生状態でアルミノ
ケイ酸アルカリ質ビルダー中に含まれるアルカリ量を変
化させるために、結晶生成後の反応生成物と反応母液を
ｆ過分離後の１過ケーキの洗浄条件を下記のように選ん
だ。

即ち、濾過ケーキ１０ｋｙに対してイオン交換水３０に
９を加え、攪拌混合し、均質スラリーとした後、濾過分
離する方式で洗浄することによって、反応生成物中から
一部のアルカリ成分を除去することにより、反応生成物
中に残り含有するアルカｊ成分量を変化させ、さらにこ
の操作を繰り返すこと（こより、漸次反応生成物中に残
るアルカリ成分量を変化させ、次いで、約５０℃におい
て、真空乾燥機中で未洗浄の１過ケーキと共に、それぞ
れ低温で脱水乾燥し、各々アルミノケイ酸アルカリ質ビ
ルダー７種類（Ａ−２，・・・・・・Ａ−８）を製造し
た。

また比較例として、１％サスペンションにしたときのｐ
ｈ値が９．５以下になるまで繰返し、洗浄したケーキに
ついても低温乾燥し、比較例ビルダー（Ｈ−５）を製造
した。

なお、ここに製造した各ビルダー中に含有されるアルカ
リ成分量は、各ビルダーの１係水サスペンシヨンのｐＨ
値および、緩衝能測定時のＱｃの値から知ることが出来
る。

またここに製造した各ビルダーの諸物性を実施例１の場
合と同様に測定試験し、その結果を第４−１および第４
−２表に表示する。

以上の結果、アルミノケイ酸アルカリを主体とする微粒
子を晶出させるときに存在する、過剰のアルカＩＪＩｆ
ｆ分の量を変化させて製造した、本実施例における各ビ
ルダーが、その初生状態で存在した過剰分のアルカ１Ｊ
Ｉｆｆ分が複合物中でアルカリ和し、有効に緩衝能とし
て働き、洗剤ビルダーとして効果的であることが理解さ
れる。

実施例 ３ ケイ酸分原料として ａ）高度酸処理活性白土 ガレオンアースＮ、水沢化学工業（株）製ｂ）低度酸処
理活性白土 ガレオンアースＨ１水沢化学工業（株）製Ｃ）新潟県小
戸産酸性白土 ｄ）山形県松根産酸性白土 を用いてアルミノケイ酸アルカリ質ビルダーを製造した
。

向これらの原料の分析値は第５表に示す。これらのケイ
酸分原料は、実施例１とほぼ同じ粒度に湿式粉砕し、ス
ラリーとして用いた。

製造条件は、水洗後のケーキを真空乾燥機中で５０℃で
熟成と同時乾燥する以外は実施例１と同様である。

比較のため、ケイ酸ソーダ、即ち市販の３号水ガラス（
Ｎａ２０６．２％、Ｓ １０２１ ＆ Ｏ％ ）を用い
る以外は、上記と同様にしてビルダー（Ｈ−６）を製造
した。

得られた結果を第６−１表及び第６−２表に示す。

以上の結果、ケイ酸分原料として、各種のケイ酸、ケイ
酸塩あるいは粘土鉱物を選んで、アルミノケイ酸アルカ
リ質ビルダーを製造した場合も、初生状態でアルカリ成
分を含有せしめておくこと（こよって、カルシウム交換
能等の物性を低下させることなく、それぞれ緩衝能を発
揮し、いずれも洗剤ビルダーとして有効であることが理
解される。

実施例 ４ 本実施例Ｇこおいて、アルミノケイ酸アルカリ質ビルダ
ーを製造する条件を変化させた場合について説明する。

ケイ酸分原料としては、実施例１に記載の酸処理酸性白
土の微細化したスラリーを選んだ。

ビルダーの製造条件としては、下記第７表に示＊す、Ｎ
ａ２ＯｔＡＡ２０３ ｔ ５ｉ０２ ｔ Ｈ２Ｏのモル
割合等の製造条件以外は、実施例１に記載と同様にして
酸処理酸性白土スラリーに不足する原料を市販試薬のア
ルミン酸アルカリ溶液と市販試薬の苛性ソーダと水を用
いて、混合液を調製しておき、酸処理酸性白土スラリー
を合せ反応させて、結晶を晶出せしめ、次いで洗浄し低
温乾燥して、各ビルダー（Ａ−１７＞・・・・・・Ａ−
２２）とした。

但し、第７表、製造条件番号３においては混合液を調製
するに際して非晶質の水酸化アルミの水スラリー液と苛
性ソーダを用いて混合し、９０℃に１時間攪拌反応して
調製した混合液を用い、ビルダー（Ａ−１９）を製造し
た。

ここに製造した、各ビルダーの諸物性を実施例１の場合
と同様にして測定試験し、その結果を第８−１および第
８−２表に表示する。

以上の結果、アルミノケイ酸アルカリ質ビルダーを製造
する際の条件を種々変化させても、初生状態でアルカリ
成分を含ませておくことによっていずれもカルシウム交
換能等を低下させることなく、良好な緩衝能を示す洗剤
ビルグーが製造されていることが理解される。

実施例 ５ 本実施例に於て、アルミノケイ酸アルカリ質ビルダーを
製造するに際し、原料として米国ジョーシア用意の精製
カオリンを用いた場合について説明する。

本実施例で用いた精製カオリンの主成分は乾燥物基準重
量％ （１１０℃乾燥）で５ｉ０２４５．１ 。

ＡＡ２０３４０．６ 、Ｆｅ２０３０．７５ ）ＣａＯ
Ｏ，０７。

Ｍ、９００．０３、灼熱減量１３．４５であった。

この精製されたカオリンを電気炉を用いて７５０’Ｃの
温度で２時間焼成したものに水を加えて固型分濃度１５
重量係のスラリーを作成し、粉砕媒体にフリントボール
（直径８〜１０ｍｍ）を用いたポットミルを使用して、
４０時時間式粉砕して焼成カオノンの微細化したスラリ
ーを得た。

この焼成カオリン及び焼成カオリンの微細化スラリーの
粒度分布は第９表に示す。

この微細化したスラＩＪ−１１＜ｇに対してさらに水を
加えて固型分濃度１０．７％に調整したのち市販苛性ソ
ーダ１１４ｇを攪拌しながら添加しアルミノケイ酸アル
カリゲルスラリーを得、さらにそのまま２時間攪拌熟成
を行なった。

この時の各組成のモル割合は以下の通りである。

Ｎａ２α／５ｉ０２＝Ｉ ５ｉ０２／ＡＡ２０３中
１．９Ｈ２０／Ｎａ２Ｏ＝ ６０ このスラリーを攪拌下に９０００６時間加熱し、結晶性
のアルミノケイ酸塩を生成したのち母液を分離し、吸引
１過を用いて１過しさらに脱イオン水を用いて十分に水
洗し、１過ケーキを回収し、１１０℃の乾燥器中で乾燥
して合成ゼオライト試料番号Ａ−２３を製造した。

ここに製造した各ビルダーの諸物性を実施例１と同様に
して測定試験しその結果を第１１表および第１２表に示
す。

なお、比較例として前記した焼成カオリン粉末１５０ｇ
に水１４００ｇを添加し、スラリー化せしめ攪拌下に市
販苛性ソーダ１１４ｇを添加し、２時間熟成したのち攪
拌しながら９０℃、６時間加熱し結晶性のアルミノケイ
酸塩を生成したのち実施例と同様に処理し合成ゼオライ
トＨ−７を製造した。

実施例 ６ 本実施例で実施例５で示したと同様のカオリンを、粉砕
媒体にフリントボールを用いたポットミルを用いて１２
０時間乾式粉砕して得た粉末３００ｇに水２４４０ｇを
加えスラリー化させ、さらに攪拌しながら市販苛性ソー
ダ２００ｇを添加し２時間攪拌したのち、９０’Ｃで６
時間加熱し結晶性のアルミノケイ酸塩を生成せしめたの
ち母液を分離し、吸引濾過器を用いて濾過し脱イオン水
を用いて水洗しｒ過ケーキを回収し、１１０℃の乾燥器
中で乾燥して合成ゼオライト試料番号Ａ−２４を製造し
た。

ここに製造した合成ゼオライトについて実施例１と同様
に諸物性についてそれぞれ測定した結果を第１１表およ
び第１２表に示す。

なお、第１０表に乾式粉砕して得たカオリン粉末の粒度
分布を示す。

以上の結果；カオリン鉱物を焼成したものを湿式粉砕に
より微細化しアルミノケイ酸アルカリを製造した場合、
カオリン鉱物を結晶構造が破壊されるまで乾式で粉砕し
たのちアルミノケイ酸アルカリを製造した場合、それぞ
れ緩衝能を発揮し、いずれも洗剤ビルダーとして有効で
あることが理解される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の緩衝能の測定装置の配置を示す概説図
で、図に於て１はマグネチツクスクーラー ２は試料容
器、３はガラス電極、４はｐＨメーター、５は記録計、
６はその記録紙、７は滴定塩酸水溶液を収容する容器、
８は定量ポンプ及び９は配管である。 第２図はアルミノケイ酸アルカリ質ビルダー１φ水溶液
の０．４規定塩酸滴定曲線の典型的な例を示す図。 第３図は市販の４Ａ型合成ゼオライトの塩酸滴定曲線。 第４図は市販の合成ゼオライトに苛性ソーダを均質に混
和した組成物の同滴定曲線である。 第５図は、本発明の実施例１のビルダーの塩酸滴定曲線
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ケイ酸分、アルミナ分、アルカリ金属分及び水分が
   ゼオライト形成範囲にある均質組成物を加熱して、結晶
   性アルミノケイ酸アルカリを主体とする微粒子を晶出さ
   せ、次いで所望により水洗、ｆ過、乾燥して結晶性アル
   ミノケイ酸アルカリを主体とする微細粉末を得ることか
   ら威るアルミノケイ酸アルカリ質洗剤ビルグーの製造方
   法において、ケイ酸分乃至はケイ酸分−アルミナ分原料
   として、粒度５μ以下のものが２０重量饅以上で粒度２
   ０μより大きいものが３０重量幅よりも小となる粒度分
   布を有する易反応性の固体ケイ酸質乃至は固体アルミノ
   ケイ酸質原料を使用し、且つ生成する結晶性アルミノケ
   イ酸アルカリを主体とする微細粒子を、引続きｐＨ１０
   以上のアルカリ金属イオンを含有する水性媒質の存在下
   に、５０℃以上の温度で熟成して、１係濃度の水分散液
   として０．４規定塩酸で２０〜５０ｍ１／１１ｒの速度
   で滴定したとき、該分散液のｐＨを９．０から６．７５
   に低下させるに必要な塩酸量で表わされる緩衝能（Ｓ）
   が１４１ｍ１７１００ｇ固形分よりも犬である結晶性ア
   ルミノケイ酸アルカリを得ることを特徴とするアルミノ
   ケイ酸アルカリ質洗剤ビルグーの製造法。