HU214678B - Biodegradálható habosított műanyag - Google Patents

Biodegradálható habosított műanyag Download PDF

Info

Publication number
HU214678B
HU214678B HU9502333A HU9502333A HU214678B HU 214678 B HU214678 B HU 214678B HU 9502333 A HU9502333 A HU 9502333A HU 9502333 A HU9502333 A HU 9502333A HU 214678 B HU214678 B HU 214678B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
starch
weight
foamed plastic
polymer
foamed
Prior art date
Application number
HU9502333A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9502333D0 (en
HUT74032A (en
Inventor
Catia Bastioli
Vittorio Bellotti
Gianfranco Del Tredici
Alessandro Montino
Roberto Ponti
Original Assignee
Novamont S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11369465&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU214678(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novamont S.P.A. filed Critical Novamont S.P.A.
Publication of HU9502333D0 publication Critical patent/HU9502333D0/hu
Publication of HUT74032A publication Critical patent/HUT74032A/hu
Publication of HU214678B publication Critical patent/HU214678B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50Details of extruders
    • B29C48/505Screws
    • B29C48/625Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125Water, e.g. hydrated salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

A találmány biőlógiailag lebőntható habősítőtt műanyag, melynektérfőgatsűrűsége 5–12 kg/m3 és az ehhez tartőzó fajlagős sűrűsége 32kg/m3 vagy ettől kisebb, és összetétele a következő 30–99,5 tömeg% pőliszacharid, amely 50 tömeg%-nál több természetesvagy szintetikűs pőlimer szerkezetekkel kőmplexbe vitt keményítőttartalmaz, 0,5–70 tömeg% egy vagy több hőre lágyűló pőlimer, amelynek legalább 10tömeg%-át a keményítőben őldható hőre lágyűló (A) pőlimer vagy akeményítővel kőmplexet alkőtó (B) pőlimer képez ; és 0–20 tömeg% víz, tővábbá kívánt esetben szőkásős adalékanyagők, ahől a keményítő dimetil-szűlfőxidban mért belső viszkőzitása kisebb,mint 1,3 dl/g és a keményítő etanőlban őldható frakciója 25 řC-őnkevesebb, mint 20 tömeg%. ŕ

Description

A találmány tárgya biológiailag lebontható, habosított műanyag és eljárás előállítására.
A habosított műanyagok iparágában elsősorban a védő csomagolások területén egyre inkább fennáll a habosított polisztirol biológiailag lebontható anyagokkal való helyettesítésének igénye.
A keményítőalapú anyagok biológiai lebonthatóságuk és antisztatikus tulajdonságaik következtében ilyen értékes helyettesítő anyagok lehetnek.
Az ilyen anyagok tulajdonságai azonban elsősorban a költségek, törékenység, porzási hajlam, valamint a túl nagy sűrűségértékek tekintetében még sajnos nagyon elmaradnak a polisztirolhoz képest.
Az EP-A-087 847 számú közrebocsátási iratban habosított keményítőalapú cikkek előállítására olyan eljárást ismertetnek, amelyben keményítőt vagy keményítőtartalmú anyagokat egy extruderben, 10-30 tömeg% víz és habosító anyagok jelenlétében melegítenek, majd extrudálnak.
Az EP-A-375 831 számú közrebocsátási iratban olyan nagy amilóztartalmú keményítőből kialakított habosított cikkeket ismertetnek, amelyek jó mechanikai tulajdonságokat és zárt cellaszerkezetet mutatnak.
Ezeket a habosított cikkeket víz jelenlétében 150-250 °C hőmérsékleten végzett extrudálással és adott esetben ezt követően hőformálással alakítják ki. Az így előállított termékek hátránya a magas költség és az alacsony nedvességtartalmú környezetben mutatott törékenység.
A WO 91/02023 számú közrebocsátási iratban olyan biológiailag lebontható műanyagból előállított habosított cikkeket ismertetnek, amelyeket úgy állítanak elő, hogy egy keményítőt és egy szintetikus polimert, amely lehet etilén/vinil-alkoholt és etilén/akrilsav kopolimert tartalmazó készítményt egy polimer sav és nátrium-hidrogén-karbonát habosító szer jelenlétében extrudálnak. Ezek a termékek rendkívül rugalmasak, sűrűségük is kicsi, azonban magas költségük nem teszi lehetővé a laza töltőanyagként való alkalmazásukat.
A WO 92/18325 számú közrebocsátási iratban olyan vízben diszpergálható habosított anyagokat ismertetnek, amelyeket úgy állítanak elő, hogy alacsony amilóztartalmú gabona és hüvelyes terményeket intenzív mechanikus feldolgozással és/vagy savak jelenlétében részleges dextrinizálásnak vetnek alá. Az így kapott anyaghoz a lebomlás megakadályozására az eljárás következő lépésében polimer anyagokat, mint például poli(vinil-alkohol)-t is adnak. Az így kapott anyag ugyan olcsó, azonban közvetlenül az extrudálás után törékennyé válik, és keménységének növelésére be kell nedvesíteni. Az úgynevezett „C”-alakú idomok térfogatsűrűsége 8-15 kg/m3.
A WO 92/08759 számú közrebocsátási iratban olyan keményítőt ismertetnek, amely 50%-ig terjedő mennyiségű cellulózcsoportot és kis mennyiségű természetes gumit tartalmaz. Az ismertetett eljárással előállított termék térfogatsűrűsége 11-36 kg/m3 és előállítását úgy végzik, hogy az anyagokat egy körülbelül 2,5 L:D arányú extruderben dörzsöléssel kialakított hőmérsékleten közvetlenül extrudálják.
A 06-016857 számon közzétett japán szabadalmi bejelentésben olyan zárt cellás habokat ismertetnek, amelyek 5-301% víztartalmú keményítőt, 5-30 t% víztartalmú elszappanosított etilén/vinil-acetát kopolimert és egy nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak, és ahol a készítmény összes víztartalma 10-40 t%. A publikációban semmiféle utalás sem található arra nézve, hogy az extrúziós habképző folyamat során olyan speciális keményitődegradálást alkalmaznának, amelynek eredményeképpen a termék keménységét lerontó, etanolban oldható (azaz kis molekulatömegű) frakció mennyiségét csökkentenék.
Az 5185382 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett keményítőt és poli(etilén-glikol)-t tartalmazó laza töltőanyagot közvetlen extrudálással állítják elő, és az így kapott termék térfogatsűrűsége 10,8-36 kg/m3.Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy olyan keményítőalapú, biológiailag lebontható habosított műanyagok is előállíthatok, amelyek laza töltőanyagként és általában lemez vagy kisméretű köthető szemcsékből vagy fröccsöntött habosított anyagból előállított csomagolóanyagként alkalmazhatók, és alacsony nedvességtartalmú környezetben jó szilárdsági tulajdonságokkal és kis térfogatsűrűség értékekkel jellemezhetők. A körülbelül 13-5 kg/m3 tartományba eső alacsony térfogatsűrűségnek köszönhetően fajlagos sűrűsége kisebb, mint 32 kg/m3, és ezért a termék költségei is alacsonyak.
A találmány szerinti habosított anyag összetétele és alkotói ismertnek tekinthetők, azonban a keményítő oly mértékben degradált benne, hogy belső viszkozitása 1,3 dl/g (dimetil-szulfoxidban nézve), és etanolban oldható kis molekulatömegű ffakciójú kevesebb, mint 20 tömeg%.
A találmány biológiailag lebontható habosított műanyag, melynek térfogatsűrűsége 5-12 kg/m3 és az ehhez tartozó fajlagos sűrűsége 32 kg/m3 vagy ettől kisebb, és összetétele a következő:
- 30-99,5 tömeg% 400000-4500000 D molekulatömegű poliszacharid, amely 50 tömeg%-nál több természetes vagy szintetikus hőre lágyuló polimer szerkezetekkel komplexbe vitt keményítőt tartalmaz,
- 0,5-70 tömeg% egy vagy több hőre lágyuló polimer, amelynek legalább 10 tömeg%-át a keményítőben oldható hőre lágyuló (A) polimer vagy a keményítővel komplexet alkotó (B) hőre lágyuló polimer képezi; és
- 0-20 tömeg% víz, továbbá kívánt esetben szokásos adalékanyagok, amelyre jellemző, hogy a keményítő dimetilszulfoxidban mért belső viszkozitása kisebb, mint 1,3 dl/g és a keményítő etanolban oldható frakciója 25 °C-on kevesebb, mint 20 tömeg%.
A térfogatsűrűség (a laza töltőanyag meghatározott térfogata) és a fajlagos sűrűség (kis üveggyöngyök alkalmazásával mért piknometrikus sűrűség) viszonyát az 1. ábrán mutatjuk be. Amint már a fentiekben is ismertettük a fajlagos sűrűség kisebb, mint 32 kg/m3, és elérheti a 18,5 kg/m3 vagy ettől alacsonyabb értéket is.
A találmány szerinti habosított anyagok cellaszerkezete zárt.
HU 214 678 Β
A habosított anyagokban jelenlévő egy vagy több, a keményítőben oldható vagy a keményítővel komplexet képező hőre lágyuló polimer olyan homogén, nagy olvadékszilárdságú olvadt massza előállítását teszi lehetővé, amelyből jó rugalmasságú és alacsony nedvességérzékenységű habosított anyagok állíthatók elő.
A csomagolóiparban használatos laza töltőanyagok formája bármilyen lehet. Ilyen formák például az ABC betűi, csillagalakok vagy hengeres formák.
A találmány szerinti habosított anyagok előállítására alkalmas hőre lágyuló keményítő lehet természetes keményítő, előnyösen kukorica-, burgonya-, tápióka-, rizs-, búza- vagy borsókeményítő vagy nagy, előnyösen több, mint 30 tömeg% amilóztartalmú keményítő vagy viaszos keményítő.
Alkalmazható keményítők még a fizikailag és kémiailag módosított keményítőfajták, mint például az etoxilált keményítők, oxipropilezett keményítők, keményítő-acetátok, keményítő-butirát, keményítő-propionátok, amelyek helyettesítési foka 0,1-2,0, valamint a kationos keményítők, oxidált keményítők, térhálósított keményítők, zselés keményítők, polimerszerkezetekkel komplexbe vitt keményítők, amelyek kétszer derivált FTIR [(Fourier Transform Infra Red Analysis) (Fourier transzformációs infravörös elemzés)] elemzéssel a 947 cm-' hullámhosszon egy sávot mutatnak. A keményítőanyagok hőre lágyuló anyagokká való átalakítását úgy végezzük, hogy az anyagokat fűtött extruderekben vagy bármilyen megfelelő hőmérsékletű és nyírási körülményeket biztosító hőre lágyuló anyag előállítására alkalmas eszközben kezeljük. A kezelést víz és/vagy lágyítószer jelenlétében 80-210 °Con végezzük.
A leírásban alkalmazott „poliszacharid” kifejezés a finomított keményítőkre és a keményítőt és cellulózanyagokat tartalmazó szemcsés anyagokra egyaránt vonatkozik, melynek molekulatömege 400000-4500000 D közötti.
A habosított anyag a kiindulási keményítő típusától függetlenül olyan keményítőkomponenssel jellemezhető, amelynek DMSO-ban mért belső viszkozitása kisebb, mint 1,3 dl/g és előnyösen 1,1 dl/g-tól 0,5 dl/g értékig terjed. Ez a viszkozitáscsökkenés azonban nem járhat együtt nagy mennyiségű etanolban oldható cukortartalom képződéssel.
A habosított anyag már közvetlenül az extrudálás után is a korábbiaknál nagyobb keménységű, ami annak köszönhető, hogy nem tartalmaz nagy mennyiségű alacsony molekulatömegű frakciókat.
A habosított szemcsés anyag egyik komponenseként alkalmazható hőre lágyuló műanyagok a következők lehetnek:
i) természetes polimerek, amelyek lehetnek módosított vagy nem módosított ilyen anyagok, elsősorban cellulózszármazékok, mint például cellulóz-acetát, cellulóz-propionát, cellulóz-butirát és ezek kopolimerjei, amelyek helyettesítési foka 1-2, 5 és adott esetben kaprolakton, alacsony molekulatömegű polikaprolakton vagy mono-, di- és triacetin, italát, elsősorban dimetil-ftalát, propán-diol, polimer, mint például alkil-cellulóz, hidroxi-alkil-cellulóz, karboxi-alkilcellulóz, elsősorban karboxi-metil-cellulóz, nitro-cellulóz, elsősorban karboxi-metil-cellulóz és ezen túlmenően chitozan, pullulan vagy kazein és kazeinét, glutén, zein, szójaprotein, algininsav és alginát, természetes gumi vagy poliaszpartát lágyítószert tartalmaznak;
ii) szintetikus vagy fermentációs eredetű biológiailag lebontható polimerek, elsősorban poliészterek, mint például 2-24 szénatomos alifás hidroxisavak homovagy kopolimeijei; vagy ezek megfelelő lakion- vagy laktidszármazékai; továbbá difünkciós savakból és alifás diolokból származó poliészterek, például:
- poli(epszilon-kaprolakton), valamint ojtott vagy blokk kopolimerjei; kaprolakton oligomerek vagy polimerek aromás vagy alifás izocianátokkal alkotott reakciótermékei; polikarbamidok; laktonsav, glikolinsav és poli(hidroxi-butirát)-ok és poli(hidroxi-butirát-valerát)-ok kopolimeijei;
- laktinsav vagy laktid polimerek; glikolinsav vagy poliglikolid polimerek; laktinsav vagy glikolinsav kopolimerek;
- poli(hidroxi-butirát) vagy poli(hidroxi-butirátvalerát) és egyéb poliészterekkel alkotott kopolimerek;
- poli(alkilén-szukcinát)-ok, elsősorban poli(etilén-) és/vagy poli(butilén-szukcinát); poli(alkilénszebacát); poli(alkilén-azelát); poli(etilén-) vagy poli(butilén-brasszilát) és ezek adott esetben alifás vagy aromás izocianátokkal alkotott kopolimerei; amelyek molekulatömege láncbővítő szerekkel növelhető;
iii) polimerek, amelyek keményítővel komplex képzésre hajlamosak, azaz a hidrofil-szekvenciákba beágyazódott hidrofilcsoportokat tartalmazó polimerek, a leírásban másnéven (B) polimerek, mint például:
- etilén/vinil-alkohol kopolimerek, amelyek 50 tömeg%-ig, előnyösen 10-44 tömeg%-ig teijedő mennyiségű etiléncsoportot tartalmaznak; oxidált etilén/vinil-alkohol kopolimerek, vagy zsírsav zárócsoportokat tartalmazó vagy polikaprolaktonnal oltott etilén/vinil-alkohol kopolimerek; vagy akril- vagy metakril és/vagy piridinium monomerekkel módosított kopolimerek;
- etilén/vinil-acetát kopolimerek és részlegesen hidrolizált származékaik;
- etilén/akril-észter kopolimerek;
- etilén/akril-észter: maleinsavanhidrid vagy etilén/vinilacetát/glicidil-metakrilát terpolimerek;
- etilén és telítetlen savak, mint például akrilsav, metakrilsav, krotonsav, itakonsav, maleinsavanhidrid kopolimerek, elsősorban etilén: akrilsav kopolimerek, amelyek 5-50 mol% akrilsavból származó egységet tartalmaznak;
- etilén/vinil-acetát terpolimerek, amelyek akrilsawal, metakrilsawal, krotonsawal vagy itakonsawal teljesen vagy részlegesen hidrolizáltak;
- alifás poliamid 6,6, 6,9 vagy 12 származékok; alifás poliuretánok; poliuretán/poliamid, poliuretán/poliéter, poliuretán/poliészter, poliamid/poliészter, poli3
HU 214 678 Β amid/poliéter, poliészter/poliészter, palikarbamid/poliészter vagy polikarbamid/poliéter véletlenszerű vagy blokk kopolimerek;
- poli(kaprolakton-uretán), amelyben a polikaprolakton blokk molekulatömege 300-3000 és az alkalmazott izocianát lehet MDI (metilén-difenil-diizocianát), toluol-diizocianát, hexametilén-diizocianát, toluoldiizocianát, hexametilén-diizocianát vagy izoforondiizocianát;
- epoxigyanták, mint például poli(alkilén-oxid)/észter polimerek, amelyek zárócsoportja glicidilcsoport;
iv) oldható polimerek, amelyek a keményítővel hidrogénkötést alkotnak, a leírásban másnéven (A) polimerek, amelyek lehetnek adott esetben akriláttal vagy metakrilátokkal módosított különböző hidrolízisfokú poli(vinil-alkohol)-ok, az olvadáspontjuk csökkentésére előzőleg lágyított vagy módosított és adott esetben zseléképző szert, mint például bórsavat, barátokat vagy foszfátokat tartalmazó poli(vinil-alkohol)-ok; különböző hidrolízisfokú vinil-acetát és vinil-pirrolidon, sztirol, poli(etil-oxazolin) vagy poli(vinil-piridin) kopolimerek.
Előnyös hőre lágyuló polimer például a poli(vinilalkohol), valamilyen olefinkötést tartalmazó monomer, előnyösen az etilén vinil-alkohollal, vinil-acetáttal, akrilsawal, metakrilsavval vagy alifás poliészterekkel, mint például polikaprolaktonnal, poli(butén-szukcinát)fal és ezek kopolimerjeivel alkotott kopolimeijei; alifás poliamidok és poli(észter-uretán)-ok.
A találmány szerinti habosított anyagok előnyösen egy magképző szert tartalmaznak.
A habosított anyagban lévő magképzőszer mennyisége 0,005-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,2-2 tömeg%.
Ilyen magképző szerként alkalmazhatunk például szervetlen anyagokat, mint például talkumot (magnézium-szilikát), kalcium-karbonátot, amelynek felületét tapadásjavító szerrel, például valamilyen szilánnal kezeljük, és titanátokat vagy szerves töltőanyagokat, mint például cukornád feldolgozásból származó héjat, szárított, őrölt és porított cukornád belet, furészport, cellulózport és rostokat.
A magképző szert adhatjuk a habosítható pellet előállításához használt keverékhez vagy mesterkeverék formájában a habosítható pellethez. Ez utóbbi esetben a mesterkeverék 10-50 tömeg% egy vagy több töltőanyagot tartalmaz.
A habosítható szemcsés anyag vagy a habosítandó készítmény egy vagy több csúsztatószert és/vagy olyan diszpergálószert tartalmaz, amelynek hidrofil/hidrofób egyensúlyi állandója (HLB) 3-25, előnyösen 6-20. Ezek a szerek, ha alkalmazzuk, 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,1-3 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
A habosítható pellet vagy habosítandó készítmény egy vagy több lágyítószert is tartalmaz. A lágyítószer mennyisége, ha alkalmazzuk, 0,5-20 tömeg%, előnyösen 0,5-5,0 tömeg%.
Jól alkalmazható lágyítószerek például a WO 92/14782 számú közrebocsátási iratban ismertetett szerek. Különösen jól alkalmazhatók a glicerin, szorbit, mannit, eritrit, alacsony molekulatömegű poli(vinil-alkohol), ezek oxi-etilezett vagy oxi-propilezett származékai és a karbamid.
A készítmények tartalmazhatnak még a periódusos rendszer III. és IV. csoportjához, előnyösen a III. csoporthoz tartozó többvegyértékű elemeket és oxigént tartalmazó vegyületeket.
Ilyen vegyületek például a következők: bórsav, nátrium-metaborát, vízmentes és hidratált nátrium-borát, alumíniumoxid és hidratált alumínium-oxid, alumínium-karbonát, alumínium-acetát és egyéb karboxilátok, alumínium-borát, alumínium-foszfát, nátrium-alumínium-foszfát, kovasav, alkálifém- és alkáliföldfémaluminátok, mint például nátrium-szilikát és magnézium-szilikát.
A habosítható pellet vagy habosítandó készítmény egy vagy több lánggátlószert is tartalmazhat. Ezeket a habosított szemcsék előállításához használt keverékhez vagy a magképzőszerrel kombinálva mesterkeverék formában a habosított szemcsékhez adjuk.
A lánggátlószer mennyisége, ha alkalmazzuk, 0,1-20 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% és még előnyösebben 2-5 tömeg%.
Jól alkalmazható lánggátlószerek a foszfor-, kénvagy halogéntartalmú szerek vagy ezek kombinációi. Ilyen vegyület például a trifenil-foszfát, tributil-foszfát, trikrezil-foszfát, tributoxi-fenil-foszfát, melamin-pirofoszfát, ammónium-polifoszfát, etilén-diamin, ammónium-polifoszfát, guanidium-foszfát, tetrabróm-ftálsavanhidrid, halogénezett paraffinok, különböző brómozottsági fokú difenil-oxidok, ammónium-szulfát vagy ammónium-szulfamát. Különösen előnyös az ammónium-szulfát, ammónium-szulfamát, ammónium-polifoszfát, guanidium-foszfát és melamin-pirofoszfát.
Lánggátlószerként alkalmazhatunk még alumíniumhidroxidot, antimon-oxidot, ammónium-perforátort és ammónium-oktamolibdátot.
Bizonyos alkalmazási területeken rágcsálóriasztószereket is adunk a habosítható készítményekhez. Ezeket az anyagokat vagy a habosított anyagok előállításához alkalmazott keverékhez vagy mikrokapszulákban a habosított anyaghoz vagy a magképzőszerrel és/vagy lánggátlószerrel kombinálva a mesterkeverékhez adjuk.
Ilyen anyagként alkalmazhatunk például N,N-dietilm-toluamidot, dietil-fenil-acetamidot, 2-decenalt, ammónium-kloridot, kálium-klorátot, terpenoidokat, cikloheximidet vagy diguanidino-azaheptadekánt. Előnyösek a terpenoidok, és különösen előnyös a mentol és limonén.
A rágcsálóriasztó-szerek mennyisége, ha alkalmazzuk, 0,1-5 tömeg%, előnyösen 1-3 tömeg%.
A találmány szerinti habosított anyagokat olyan két lépésből álló eljárással állítjuk elő, amelyben az első lépésben a keményítőalapú készítményt egy 150-200 °C üzemi hőmérsékletű, egy- vagy kétcsigás extrudeiben közvetlenül extrudáljuk.
Ebben a lépésben a nem szárított keményítőt 5-20 tömeg% hozzáadott víz jelenlétében extrudáljuk.
Az extrudálás eredményeként a keményítő hőre lágyuló és/vagy komplex vegyületté válik a víz, megfelelő hőmérséklet, valamint a specifikus (A) vagy (B) típusú hőre lágyuló polimer hatására.. Ha a keményítő
HU 214 678 Β tömeg%-nál kevesebb amilózt tartalmaz, akkor a íúvókánál lévő víz összes mennyisége 5-20 tömeg%, a keményítő DMSG-ban mért belső viszkozitása 1,5-8 dl/g. A pelletek teljes víztartalma 5-20 tömeg%.
Az eljárás második lépésében egy egycsigás extruderben, bármilyen csiga hosszúság/átmérő viszony alkalmazásával, a DMSO-ban mérve 2-8 dl/g belső viszkozitású, keményítőtartalmú habosítható pelleteket habosításnak vetjük alá. Az extruder olyan csigával van felszerelve, amely a következő (1) egyenlettel meghatározottnál nagyobb fajlagos energiát szolgáltat:
T-200
0,lkWo(kg---—χΟ,ΟΙ (1) abban az esetben, ha az olvadt anyag tartózkodási ideje több, mint műszert egy 30 °C-re beállított termosztátba tesszük. Többszöri leolvasással meghatározzuk az átfolyási időt, és kiszámoljuk az átlagértéket. A műszer erre a célra kialakított csövén keresztül a tartályban lévő oldatot 10 ml tiszta DMSO-val hígítjuk. A hígított oldatot hagyjuk hőmérséklet-egyensúlyba jutni, és megmétjük az átfolyási időket.
Az eljárást további 10 ml DMSO hozzáadásával megismételjük.
A belső viszkozitás kiszámolásához a koncentrációértékeket a (c) fajlagos viszkozitás koncentráció (r|faji/c) függvényében ábrázoljuk. A kapott egyenest (c=0)-ra extrapoláljuk, és így az (η) belső viszkozitást kapjuk.
a képletben
A képletekben az
L/D jelentése a csiga hosszúság és átmérő viszonya, és a
T jelentése az extruderfej hőmérséklete, amelynek értéke szobahőmérséklettől 240 °C-ig teljed.
A fenti körülmények között, ha az extruderkamrában a tartózkodási idő 20-60 másodperc.
A fenti (1) egyenlet kielégítő energia fejlesztésére alkalmas habosító berendezéssel még abban az esetben is 32 kg/m3-nél kisebb sűrűségű habosított anyagot állíthatunk elő, ha rosszabb körülmények között előállított, azaz az első lépcsőben 150 °C-nál kisebb hőmérsékleten és nagyobb mennyiségű víz (12-30 tömeg% hozzáadott víz) alkalmazásával kapott granulátumot táplálunk be. Ha a fentiekben ismertetett rosszabb körülményeket alkalmazzuk, a keményítő granulátum megduzzad (gélesedik), de a keményítő szerkezete megmarad. A habosításhoz optimális vízkoncentrációt az utolsó szárító lépésben állítjuk be.
A granulátumot úgy is előállíthatjuk, hogy a keményítőt és az egyéb komponenseket hő alkalmazása nélkül csak nyomással tömörítjük.
Az alkoholban való oldhatóság meghatározása
A meghatározást úgy végezzük, hogy 1 g habosított terméket 30 ml 80 tömeg% etanolt tartalmazó vizes oldatban diszpergáljuk. A szuszpenziót mechanikus keverővei keverjük 15 percig, majd 180 fordulat/perc sebességgel 10 percig centrifugáljuk. A felülúszót leöntjük, majd még egyszer extrabáljuk. A felülúszó cukortartalmát antron-eljárással határozzuk meg.
A belső viszkozitás meghatározása DMSO-ban
Egy BISHOP viszkoziméter tartályába 10 ml dimetil-szulfoxidot (DMSO) töltünk, majd az így előkészített műszert egy 30 °C-re beállított termosztátba tesszük, majd körülbelül 30 perc múlva megmérjük a tiszta oldószer átfolyási idejét. Ezután lemérünk körülbelül 50 mg mintát és a viszkoziméter tartályába tesszük, majd hozzáadunk 10 ml DMSO-t. A tartályt a megfelelő csiszolt dugóval lezáijuk, és az egész anyagot 70-80 °C-on 1 órán át keverjük. Amikor az oldódás befejeződött, a tartályt a viszkoziméterre illesztjük, és a amelyben
C = a polimer koncentrációj a (g/100 ml oldalban;
toldat ~ az oldat átlagos folyásideje mp-ben és toidószer = a tiszta oldószer átlagos folyásideje mpben.
A fizikai paraméterek meghatározása Fajlagos sűrűség (kg/m3): az adott egyedi habtestek piknometrikus sűrűsége.
Térfogatsűrűség (kg/m3): 16 liter térfogat megtöltéséhez szükséges habosított elem tömegéből számított sűrűségérték.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük.
1. példa
Egy 60 mm átmérőjű L/D = 36 viszonyszámú kétcsigás extruderbe betáplálunk 75 tömegrész burgonyakeményítőt, 9 tömegrész 75000 molekulatömegű 87%ban hidrolizált poli(vinilalkohol)-t, 15 tömegrész vizet és 0,1 tömegrész glicerin-monooleátot.
A csiga egy 8 átmérő hosszúságú keverőelem zónát és egy 29-32 átmérő hosszúságú szellőző zónát tartalmaz.
A 24 darab 3 mm átmérőjű lyukat tartalmazó fejet 120 °C-on termosztáljuk. A 9 fütőzóna hőmérsékletprofilja a következő:
90-110-175-175-175-175-130-120-120 °C.
A csiga fordulatszáma 120 fordulat/perc, és a kiáramlás 40 kg/óra.
Az így kapott anyag DMSO-ban mért belső viszkozitása 3, 1 dl/g, víztartalma 1 5,7%.
2-5. példák
A fenti 1. példában ismertetett eljárással előállított pelleteket egy 40 mm átmérőjű, L/D = 30 viszonyszámú, egycsigás, ventillátorral hűtött 4 hőmérsékletzónás, kényszerbetáplálású Ghioldi-extruderbe visszük be, amely 20 mm hosszú, 2 mm átmérőjű (L/D =10) fúvókával van ellátva.
HU 214 678 Β
A példák nagy részében a következő két típusú csigát alkalmazzuk:
- állandó profillal jellemezhető, 1:3 kompresszióarányú csiga, és
- beállított profillal jellemezhető, 1:3 kompresszióarányú csiga.
A habosítható pelletekhez a habosítás előtt 0,5 tömeg%, 1,3 pm átlagos szemcseméretű talkumot adunk.
A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.
A kapott adatokból egyértelműen látható, hogy az állandó kompresszióaránnyal működtetett csiga (2c-5c. példák), abban az esetben, ha az olvadt anyag 140 mpig tartózkodik a kamrában, legfeljebb 0, 1 kWh/kg fajlagos energiát szolgáltat, amely az (1) képlet feltételeit nem elégíti ki. A habosított anyag sűrűsége, ha a kamrában való tartózkodási idő 40-66 mp, a csiga forgási sebességének növekedése függvényében nő, és minden esetben nagyobb, mint 32 kg/m3.
A beállított profilú csigák alkalmazásakor (2-5. példák) azonban már abban az esetben is, ha az extruderkamra belsejében a tartózkodási idő 140 mp, a csiga 0, 1 kWh/kg-nál nagyobb fajlagos energiát szolgáltat, és így nagyon alacsony sűrűségértékeket kapunk, amely különböző elvezetési sebességek mellett is állandó marad.
A beállított profilú csigával kapott termék közvetlenül a habosítás után is nagyon rugalmas.
A 3. példa esetén a 80 tömeg% etanolt tartalmazó vizes oldatban mért oldhatóság 5tömeg%.
6-8. példák
Az alkalmazott habosítási körülmények a 3c példában ismertetettekhez hasonlóak, a hőmérséklet változtatása a 2. táblázatban ismertetetteknek megfelelő. Megfigyelhető, hogy a hőmérséklet növelésével a térfogatsűrűség, abban az esetben, ha az olvadt anyag kiindulási hőmérséklete 215 °C, mindaddig progresszíven nő, míg eléri a 32 kg/m3 legalacsonyabb értéket. Az extruderkamrában való 140 mp tartózkodási idő és 215 °C kiindulási hőmérséklet esetén a fajlagos energia az (1) képlettel számoltnál nagyobb vagy azzal egyenlő.
9-11. példák
Az alkalmazott habosítási körülmények az 5. példában ismertetettekhez hasonlóak, de a hőmérsékletprofil a 2. táblázatban ismertetetteknek megfelelően különbözik.
Egyértelműen látható a sűrűség progresszív csökkenése. A sűrűség minden esetben 32 kg/m3-nél alacsonyabb. A fajlagos energia 140 mp tartózkodási idő esetén minden esetben nagyobb, mint az (1) egyenlet szerint számított érték.
12-13. példák
Az alkalmazott habosítási körülmények a 3c-4c példákban ismertetettekhez hasonlóak, de a kamra térfogata nagyobb. A kapott eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze. A vizsgált tartózkodási időtartományban kismértékű sűrűségcsökkenés mutatkozik, azonban ez nem elegendő a 32 kg/m3-nél kisebb sűrűségértékek eléréséhez.
14-18. példák
Az alkalmazott habosítási körülményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze. A körülmények 3-5. példákkal összehasonlítva az extruderkamra változásától eltekintve közel azonosak. Látható, hogy a tartózkodási idő növelésével a sűrűség jelentősen csökken, és néhány esetben eléri a 21 kg/m3 értéket.
A megfelelő térfogatsűrűség eléri a 6,5 kg/m3 értéket. A fenti példákban kapott sűrűségadatok mindegyike korrelál az ugyanannál az anyagnál kapott DMSOban mért belső viszkozitásértékekkel.
19. példa
A kísérletet az 1. példában ismertetett eljárással folytatjuk le, azzal a különbséggel, hogy a készítményben keményítő helyett egy nagy amilóztartalmú keményítőt, az Eurylon VlI-t (Gyártó: Union Cartide) alkalmazzuk. A habosítást az 5. példa körülményeihez hasonlóan végezzük, azzal a különbséggel, hogy ebben a példában a köralakú fúvóka helyett „S”-alakú, 6,2 mm2 felületű füvókát használunk.
A keményítő viszkozitása 0,67 dbg, a habosított anyag fajlagos sűrűsége 18,8 kg/m3 és térfogatsűrűsége 5 kg/m3.
20. példa
A kísérletet az 1. példa szerinti eljárással folytatjuk le azzal a különbséggel, hogy a poli(vinil-alkohol)-t olyan poli-(kaprolakto-uretán)-t tartalmazó Estane 54351 kereskedelmi nevű termekkel (Gyártó: B. F. Gadrich Co.) helyettesítjük, amely 530 molekulatömegű polikapron-egységeket és metilén-difenildiizocianátból származó uretánegységeket tartalmaz.
Az 5. példában ismertetetteknek megfelelő habosítást körülmények között olyan habosított terméket kapunk, amely keményítő komponensének DMSO-ban mért belső viszkozitása 1 dl/g, és a termék fajlagos sűrűsége 25 kg/m3, térfogatsűrűsége 7 kg/m3.
21. példa
Egy lassú keverőben összekeverünk 84,5 tömegrész búzakeményítőt, 14 tömegrész poli(vinil-alkohol)-t, 1,6 tömegrész vizet és 0,5 tömegrész talkumot. A készítményt egy olyan rovátkolt rotorral ellátott pelletezó berendezésbe tápláljuk be, amely a keveréket egy lyuggatott gyűrűnek nyomja. A pelletek méretét a gyűrű körül forgó késsel szabályozhatjuk.
A hőmérsékletnövekedés az extrudálás alatt a súrlódás következtében 60-80 °C.
Az így kapott pelleteket az 5. példa szerinti eljárással habosítjuk.
A fajlagos sűrűség 25,9 kg/m3, és a belső viszkozitás 1,29 dEg.
HU 214 678 Β
1. táblázat
A 2-5. példákban alkalmazott körülmények és a habosított anyagjellemzői
Példa száma Csiga Fajlagos energia 140 mp extruderkamrában való tartózkodási időnél (kWh/kg) Csiga fordulatszám (ford/perc) Bemenő anyag áramlási seb. (kg/ó) Op (°C) Tartózkodási idő az extruder kamrában (mp) Habosított anyagjellemzői
Faji. sűrűség (kg/m3) Belső viszkozitás (DMSO) (dl/g)
2 C* C.T. CR 1:3 0,085 90 46,9 195 66 33,6 1,4
3 C* 0,085 110 57,5 195 53 37,3
4 C* 0,085 130 69,7 199 44 38,4
5 C* 0,085 150 79,4 200 39 40 1,56
2 METERING CR 1:3 0,12 90 34,1 200 77 25,6 1,1
3 0,12 110 41,1 197 64 25,7 1,28
4 0,12 130 48,9 197 53 25,1
5 0,12 150 56,8 202 46 24,9 1,31
C* = Összehasonlító példa CR = Kompresszióviszony
2. táblázat
A 6-11. példákban alkalmazott körülmények és a habosított anyag jellemzői
Példa száma Csiga Fajlagos energia 140 mp extruderkamrában való tartózkodási időnél (kWh/kg) Csiga fordulatszám (ford/perc) Bemenő anyag áramlási seb. (kg/ó) Op(°C) Tartózkodási idő az extruder kamrában (mp) Habosított anyagjellemzői
Faji. sűrűség (kg/m3) Belső viszkozitás (DMSO) (dl/g)
3 C* C.T. CR1:3 0.085 110 57.5 195 53 37.3
6 C* - 110 58.5 210 53 34
6 0.068 110 58.7 215 52 32
7 - 110 58.6 220 52 29.8
8 0.057 110 58.6 225 52 26.9
5 METERING CR 1:3 0.12 150 56.8 198 46 24.9 1.31
9 0.1 150 58 210 45 25
10 0.09 150 60 215 44 25
11 - 150 60.5 225 43 24
C* - Összehasonlító példa CR = Kompresszióviszony
HU 214 678 Β
3. táblázat
A 12—18. példákban alkalmazott körülmények és a habosított anyagjellemzői
Példa száma Csiga Extruder térfogat (cm3) Csiga fordulatszám (ford/perc) Bemenő anyag áramlási seb. (kg/ó) Op(°C) Tartózkodási idő az extruder kamrában (mp) Habosított anyagjellemzői
Faji. sűrűség (kg/m3) Belső viszkozitás (DMSO) (dl/g)
3 C* C.T. CR 1:3 610.8 110 57.5 195 53 37.3
4 C* 610.8 130 69.7 199 44 38.4
12 C.T. CR 1:3 802.5 110 57.1 208 71 35.4
13 802.5 130 67.9 209 59 34.3 1.45
3 METERING CR 1:3 518.6 110 41.1 197 64 25.7 1.28
4 518.6 130 48.9 197 53 25.1
5 518.6 150 56.8 202 46 24.9 1.31
14 METERING CR 1:3 722.5 110 42 199 87 21.6 0.91
15 722.5 130 50 196 73 21.5
16 722.5 150 57.5 198 63 22.3 0.94
17 METERING CR 1:3 790.5 110 43.5 210 91 21.6
18 790.5 150 59.5 211 67 21.2 0.85
C* = Összehasonlító példa CR = Kompresszióviszony

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Biológiailag lebontható habosított műanyag, melynek térfogatsűrűsége 5-12 kg/m3 és az ehhez tartozó fajlagos sűrűsége 32 kg/m3 vagy ettől kisebb, és összetétele a következő:
    - 30-99,5 tömeg% 400 000 és 4 500 000 D molekulatömegű poliszacharid, amely 50 tömeg%-nál több természetes vagy szintetikus hőre lágyuló polimer szerkezetekkel komplexbe vitt keményítőt tartalmaz,
    - 0,5-70 tömeg% egy vagy több hőre lágyuló polimer, amelynek legalább 10 tömeg%-át a keményítőben oldható hőre lágyuló (A) polimer vagy a keményítővel komplexet alkotó (B) polimer képezi; és
    - 0-20 tömeg% víz, továbbá kívánt esetben szokásos adalékanyagok, azzal jellemezve, hogy a keményítő dimetil-szulfoxidban mért belső viszkozitása kisebb, mint 1,3 dl/g, és a keményítő etanolban oldható frakciója 25 °C-on kevesebb, mint 20 tömeg%.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a keményítő dimetil-szulfoxidban mért belső viszkozitása 1,1-0,5 dl/g, és etanolban oldható frakciótartalma kisebb, mint 20 tömeg%.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a keményítő etanolban oldható frakciótartalma kevesebb, mint 10 tömeg%.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy lemez, zsugorítható szemcse, fröccsöntött cikk, csomagoláshoz alkalmazható habosított laza töltőanyag formájában van kialakítva.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló polimer természetes polimer.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a természetes polimer egy 1-2,5 helyettesítési fokú cellulózszármazék.
  7. 7. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló polimer 24 szénatomos alifás hidroxisav homopolimeije vagy kopolimeije vagy ezek megfelelő lakton- és laktidszármazékai vagy dikarbonsavak és alifás diolok alifás poliészterszármazékai.
  8. 8. Az 1-4. és 7. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy az (A) hőre lágyuló polimer akrilátokkal vagy metakrilátokkal módosított poli(vinil-alkohol), olvadáspontjának csökken8
    HU 214 678 Β tésére lágyított vagy módosított poli(vinil-alkohol), vinil-acetát vinil-pirrolidonnal vagy sztirollal képzett kopolimerje, poli(etil-oxazolin) vagy poli(vinil-piridin).
  9. 9. Az 1-4. és 7. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a (B) hőre lágyuló polimer etilén és vinil-alkohol vagy vinil-acetát kopolimerje vagy telítetlen sav, alifás 6-6, 6-9 vagy 12 poliamid, alifás poliuretán, poliuretán-poliamid, poliuretán-poliéter és poliuretán-poliészter kopolimer.
  10. 10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló polimer mennyisége 2-35 tömeg%.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a komplexbe vitt hőre lágyuló keményítő természetes keményítőből származik, amely lehet kukorica-, burgonya-, tápióka, rizs-, búza- vagy borsókeményítő vagy 30 tömeg%-nál nagyobb amilóztartalmú keményítő.
  12. 12. Az 1-4. és 7-10. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy a szintetikus polimer poli(vinil-alkohol), etilén és vinil-alkohol, vinil-acetát, akrilsav és metakrilsav kopolimer, polikaprolakton, poli(butilén-szukcinát) vagy valamilyen kopolimerje, valamint valamilyen alifás poliamid vagy poli(észter-uretán).
  13. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag, azzal jellemezve, hogy adalékanyagként magképző szereket, lánggátló szereket és rágcsálóriasztó szereket tartalmaz.
  14. 14. Eljárás az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti habosított műanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) 30-99,5 tömeg%, legalább 50t% nem szárított keményítőt tartalmazó poliszacharidot,
    0,5-70 tömeg%, legalább 10% keményítőben oldható (A) polimert vagy a keményítővel komplexet alkotó (B) polimert tartalmazó hőre lágyuló polimert, és
    0-20 tömeg%, a kiindulási keményítőben lévő vízen kívül, hozzáadott vizet tartalmazó készítményt, mely kívánt esetben szokásos adalékanyagokat is tartalmaz, 150-200 °C-on addig extrudálunk, míg dimetilszulfoxidban mért belső viszkozitása 1,5-8 dl/g tartományba esik; és
    b) a fenti a) pont szerinti habosítható pelleteket egy a következő (1) egyenlettel meghatározottnál nagyobb fajlagos energia szolgáltatására képes egycsigás extruderben extrudáljuk:
    T-200
    0,1 kWh/kg---— x 0,01 (1), ahol az olvadt anyag tartózkodási ideje több, mint 140 L/D z x
    - a képletekben az
    L/D jelentése a csiga hosszúság és átmérő aránya és T jelentése az extruderfej hőmérséklete, amelynek értéke szobahőmérséklettől 240 °C-ig terjed -, és a habosítást 20-60 mp-es tartózkodási idővel, 180-240 °C-os hőmérsékleten végezzük.
HU9502333A 1994-08-08 1995-08-07 Biodegradálható habosított műanyag HU214678B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941725A IT1274603B (it) 1994-08-08 1994-08-08 Materiali espansi plastici biodegradabili

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9502333D0 HU9502333D0 (en) 1995-09-28
HUT74032A HUT74032A (en) 1996-10-28
HU214678B true HU214678B (hu) 1998-04-28

Family

ID=11369465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502333A HU214678B (hu) 1994-08-08 1995-08-07 Biodegradálható habosított műanyag

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5736586A (hu)
EP (4) EP0696612B1 (hu)
JP (1) JP3276541B2 (hu)
KR (1) KR100364880B1 (hu)
CN (1) CN1113078C (hu)
AT (3) ATE251656T1 (hu)
AU (1) AU699169B2 (hu)
CA (1) CA2155594C (hu)
CZ (1) CZ289255B6 (hu)
DE (3) DE69531886T2 (hu)
DK (2) DK0696612T3 (hu)
ES (3) ES2206472T3 (hu)
FI (1) FI114804B (hu)
GR (1) GR3035718T3 (hu)
HU (1) HU214678B (hu)
IL (1) IL114851A (hu)
IT (1) IT1274603B (hu)
NO (1) NO310923B1 (hu)
NZ (1) NZ272733A (hu)
PL (2) PL183994B1 (hu)
PT (2) PT696612E (hu)
SK (1) SK282327B6 (hu)
UA (1) UA43840C2 (hu)
ZA (1) ZA956602B (hu)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08109278A (ja) * 1994-10-12 1996-04-30 Hideo Kakigi 発泡成形体、発泡成形体用原料、および発泡成形体の製造方法
IT1272871B (it) * 1995-01-10 1997-07-01 Novamont Spa Composizioni termoplastiche compredenti amido ed altre componenti di origine naturale
US5980738A (en) * 1995-10-04 1999-11-09 Monsanta Company Porous polymeric biosupports
US6045700A (en) * 1996-07-29 2000-04-04 Solutia Inc. Retrievable organic carbon scavengers for cleaning of contaminated surface water sediments
GB2316080A (en) * 1996-08-05 1998-02-18 Polyval Plc Polyvinyl alcohol compositions
WO1998040434A1 (en) * 1997-03-14 1998-09-17 Board Of Regents Of University Of Nebraska Degradable composite polymer and method of making such composite polymer
DE69813175T2 (de) 1997-09-05 2004-03-04 Teijin Ltd. Biologisch abbaubare celluloseacetatschäume und verfahren zu deren herstellung
US6054204A (en) * 1997-11-13 2000-04-25 Enpac (Environmental Packing, L.P.) Loosefill packing material
US6455083B1 (en) 1998-05-05 2002-09-24 Natural Polymer International Corporation Edible thermoplastic and nutritious pet chew
US5922379A (en) * 1998-05-05 1999-07-13 Natural Polymer International Corporation Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition
US6184261B1 (en) * 1998-05-07 2001-02-06 Board Of Regents Of University Of Nebraska Water-resistant degradable foam and method of making the same
JP2000000536A (ja) * 1998-06-12 2000-01-07 Agency Of Ind Science & Technol 生分解性洗管材料
US6107371A (en) * 1998-06-16 2000-08-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable expanded starch products and the method of preparation
ITTO980524A1 (it) * 1998-06-17 1999-12-17 Novamont Spa Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento.
SE513847C2 (sv) 1998-06-17 2000-11-13 Sca Packaging Marketing Nv Förpackningsmaterial med hög tryckbarhet och återvinningsbarhet, samt förfarande för dess tillverkning
KR100564345B1 (ko) 1998-08-11 2006-03-27 도시노부 요시하라 생분해성 플라스틱 성형용 조성물, 이로부터 얻어진생분해성 플라스틱, 그 성형방법 및 생분해성 플라스틱의용도
EP1035239B1 (en) 1999-03-08 2005-05-11 The Procter & Gamble Company Absorbent, flexible, structure comprising starch fibers
IT1308431B1 (it) * 1999-03-15 2001-12-17 Novamont Spa Elementi per imballaggio
US6943200B1 (en) * 1999-10-05 2005-09-13 Procter & Gamble Company Water unstable foam compositions
GB0001940D0 (en) * 2000-01-27 2000-03-22 Green Light Packaging Limited Biodegradable packaging material
IT1320163B1 (it) 2000-02-15 2003-11-18 Novamont Spa Foglia e prodotti formati a base di amido espanso.
KR100787842B1 (ko) * 2000-04-28 2007-12-27 상꾜 아그로 가부시키가이샤 고흡유능을 갖는 생분해성 수면부유 발포체, 그 제조방법및 그것을 함유하는 조성물
US6280514B1 (en) * 2000-06-23 2001-08-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for making a foamed polysaccharide aqueous-based adhesive
US6280515B1 (en) * 2000-06-23 2001-08-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Modified polysaccharides for aqueous foamable adhesives
US20030203196A1 (en) * 2000-11-27 2003-10-30 Trokhan Paul Dennis Flexible structure comprising starch filaments
US7029620B2 (en) 2000-11-27 2006-04-18 The Procter & Gamble Company Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure
US6811740B2 (en) 2000-11-27 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
KR20010100067A (ko) * 2001-08-30 2001-11-14 김권 전분이 결합된 생분해성 수지 조성물
US7276201B2 (en) * 2001-09-06 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
AU2002367394A1 (en) * 2001-12-28 2003-07-24 Genzyme Corporation Bioresorbable foam packing device and use thereof
US6723160B2 (en) * 2002-02-01 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same
JP2010043289A (ja) * 2002-11-29 2010-02-25 Toray Ind Inc 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US6955850B1 (en) * 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6977116B2 (en) * 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
WO2005113616A2 (en) * 2004-05-04 2005-12-01 Cornell Research Foundation, Inc. Starch polyester blend from reactive extrusion
US8309619B2 (en) 2004-09-03 2012-11-13 Pactiv LLC Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams
US7629405B2 (en) * 2004-11-19 2009-12-08 Board Of Trustees Of Michigan State University Starch-polyester biodegradable graft copolyers and a method of preparation thereof
CN100497458C (zh) * 2005-02-06 2009-06-10 北京金宝帝生物环保科技有限公司 一种可生物降解的淀粉基高分子组合物、由其制得的薄膜,及其制备方法
BRPI0502338A2 (pt) * 2005-06-16 2014-11-25 Cbpak Tecnologia S A Produtos Eco Sustentaveis Formulação para produção de espumas de amido resistentes à água e a ciclos de resfriamento congelamento e descongelamento
CN1935881B (zh) * 2005-09-21 2012-05-09 李小鲁 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品
US20070082982A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-12 The Procter & Gamble Company Water stable compositions and articles comprising starch and methods of making the same
CA2634484A1 (en) * 2006-02-22 2007-09-07 Pactiv Corporation Expanded and extruded polyolefin foams made with methyl formate-based blowing agents
US7977397B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
EP2089460B1 (en) * 2006-12-14 2011-09-07 Pactiv Corporation Expanded and extruded biodegradable and reduced emission foams made with methyl formate-based blowing agents
JP2008307688A (ja) * 2007-06-12 2008-12-25 Agri Future Joetsu Co Ltd プラスチック段ボール及びその処分システム
DE102007050770A1 (de) * 2007-10-22 2009-04-23 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung
JP4358895B1 (ja) * 2009-01-06 2009-11-04 昭和高分子株式会社 発泡性樹脂組成物及び発泡体
IT1400247B1 (it) * 2010-05-14 2013-05-24 Novamont Spa Granuli biodegradabili espandibili per irraggiamento
CN102382330A (zh) * 2010-08-26 2012-03-21 于瑞德 生物降解塑料及制备该生物降解塑料的方法
EP2556953A1 (de) 2011-08-11 2013-02-13 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Papier-Schaumstoffverbunds
US8875658B2 (en) 2011-11-30 2014-11-04 A.J. Boggs & Company Projectile pet food
JP5921971B2 (ja) * 2012-06-27 2016-05-24 フクビ化学工業株式会社 高機能発泡成形体の製造方法
KR20140016548A (ko) 2012-07-30 2014-02-10 삼성정밀화학 주식회사 생분해성 수지를 포함한 발포용 수지 조성물 및 그것으로부터 제조된 발포체
US11285650B2 (en) 2013-03-14 2022-03-29 Joseph Wycech Pellet based tooling and process for biodegradable component
US20150217497A1 (en) * 2014-01-31 2015-08-06 Joseph Wycech Extrusion tooling and process for biodegradable component
CN107849100B (zh) * 2015-04-09 2022-02-08 丝芭博株式会社 极性溶剂溶液及其制造方法
JP6856828B2 (ja) 2015-04-09 2021-04-14 Spiber株式会社 極性溶媒溶液及びその製造方法
CN105694322A (zh) * 2016-01-20 2016-06-22 广州立白企业集团有限公司 具有良好水溶解性能的水溶性薄膜及其制成的小袋
JP6688111B2 (ja) * 2016-03-09 2020-04-28 三井化学産資株式会社 鼠撃退ウレタンフォームおよびその製造方法
CN107698808A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 天津定创科技发展有限公司 淀粉发泡配方及其发泡方法
WO2018224137A1 (en) * 2017-06-07 2018-12-13 Hp Indigo B.V. Electrostatic ink(s)
US10920043B2 (en) 2017-09-19 2021-02-16 NewStarch Solutions, LLC Sheets of starch based packing material, starch pellets for sheet extrusion and methods for forming the pellets and sheets
CN113490712A (zh) * 2019-02-28 2021-10-08 普朗蒂克科技有限公司 淀粉组合物
CN111073264B (zh) * 2019-12-28 2021-08-31 温岭东方红车料有限公司 一种自行车坐垫及其成型工艺
CN111571291B (zh) * 2020-05-21 2021-06-29 贵州永红航空机械有限责任公司 一种填充材料及填充方法
CN113072791A (zh) * 2021-04-01 2021-07-06 吴达华 一种以玉米淀粉为原料的可降解塑料及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5119868B2 (hu) * 1972-04-07 1976-06-21
DE3206751C2 (de) 1982-02-25 1986-08-21 SÜDSTÄRKE GmbH, 8898 Schrobenhausen Verfahren zur Herstellung aufgeschäumter, gelatinierter Stärkeprodukte
CA1331671C (en) 1988-12-30 1994-08-23 Norman L. Lacourse Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
PL285925A1 (en) * 1989-07-11 1991-03-11 Warner Lambert Co Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
AU9080791A (en) * 1990-11-20 1992-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Expandable and expanded (foamed) solid products
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
WO1992018325A1 (en) 1991-04-12 1992-10-29 Enviropack, Inc. Biodegradable packaging material
WO1992018567A1 (en) * 1991-04-19 1992-10-29 Kabushiki Kaisha Asahi Rubber composition decayable in soil and binding article using said composition for soil in flowerpot
US5185382A (en) * 1992-01-21 1993-02-09 Kansas State University Research Foundation Starch-based, biodegradable packing filler and method of preparing same
US5208267A (en) * 1992-01-21 1993-05-04 Univ Kansas State Starch-based, biodegradable packing filler and method of preparing same
JP3165244B2 (ja) * 1992-07-03 2001-05-14 日本合成化学工業株式会社 生分解性樹脂発泡体の製造方法
US5308879A (en) * 1992-09-07 1994-05-03 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing biodegradable resin foam
DE4236717C1 (de) * 1992-10-30 1994-01-27 Reichenecker Hans Storopack Formkörper aus Granulatperlen
IL104441A (en) * 1993-01-19 2001-01-28 Yossi Res Dev Company Of The H Sponges from hydrocolloids and method for their production
US5352709A (en) * 1993-01-29 1994-10-04 International Technology Management Associates, Ltd. Algal plastics
JP2711974B2 (ja) * 1993-02-03 1998-02-10 日水製薬株式会社 免疫凝集反応試薬及び免疫分析方法
DE4317965A1 (de) * 1993-05-28 1994-12-01 Siemens Ag Hybrider Leistungsschalter
IT1273743B (it) * 1994-02-09 1997-07-10 Novamont Spa Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
US5506277A (en) * 1994-06-30 1996-04-09 Kimberly-Clark Corporation Starch foams for absorbent articles

Also Published As

Publication number Publication date
EP0696612A2 (en) 1996-02-14
ES2156911T3 (es) 2001-08-01
EP1038908B1 (en) 2006-12-13
ES2278559T3 (es) 2007-08-16
EP1777253A3 (en) 2008-09-10
PT696611E (pt) 2001-07-31
FI953761A0 (fi) 1995-08-08
ATE348124T1 (de) 2007-01-15
ATE200095T1 (de) 2001-04-15
DE69535338D1 (de) 2007-01-25
CZ202595A3 (en) 1996-02-14
CA2155594A1 (en) 1996-02-09
ES2206472T3 (es) 2004-05-16
ZA956602B (en) 1996-03-19
EP0696611A3 (en) 1996-10-23
CZ289255B6 (cs) 2001-12-12
DE69520468D1 (de) 2001-05-03
NO310923B1 (no) 2001-09-17
AU2844795A (en) 1996-02-22
CN1113078C (zh) 2003-07-02
GR3035718T3 (en) 2001-07-31
CN1123803A (zh) 1996-06-05
PL183994B1 (pl) 2002-08-30
JP3276541B2 (ja) 2002-04-22
KR960007671A (ko) 1996-03-22
CA2155594C (en) 2008-04-01
DE69520468T2 (de) 2001-08-23
DE69535338T2 (de) 2007-04-12
EP1777253A2 (en) 2007-04-25
AU699169B2 (en) 1998-11-26
FI114804B (fi) 2004-12-31
HU9502333D0 (en) 1995-09-28
PL309923A1 (en) 1996-02-19
IT1274603B (it) 1997-07-18
JPH0859892A (ja) 1996-03-05
UA43840C2 (uk) 2002-01-15
ATE251656T1 (de) 2003-10-15
DK0696611T3 (da) 2001-05-07
DK0696612T3 (da) 2004-02-09
FI953761A (fi) 1996-02-09
PL184566B1 (pl) 2002-11-29
EP0696612B1 (en) 2003-10-08
KR100364880B1 (ko) 2003-04-11
EP0696611A2 (en) 1996-02-14
PT696612E (pt) 2003-12-31
DE69531886D1 (de) 2003-11-13
ITMI941725A1 (it) 1996-02-08
DE69531886T2 (de) 2004-08-19
EP0696612A3 (en) 1997-07-16
IL114851A (en) 1999-09-22
SK282327B6 (sk) 2002-01-07
NO953094D0 (no) 1995-08-07
US5736586A (en) 1998-04-07
IL114851A0 (en) 1995-08-08
EP0696611B1 (en) 2001-03-28
HUT74032A (en) 1996-10-28
NO953094L (no) 1996-02-09
EP1038908A1 (en) 2000-09-27
ITMI941725A0 (it) 1994-08-08
SK98295A3 (en) 1996-12-04
NZ272733A (en) 1997-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214678B (hu) Biodegradálható habosított műanyag
US5393804A (en) Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers
US5428150A (en) Starch based material
JPH0374445A (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
HU220791B1 (hu) Keményítőt és egyéb természetes eredetű komponenst tartalmazó termoplasztikus készítmény
IE902429A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch
US7780792B2 (en) Process for gelatinising starch using a biodegradable polymer material bearing aldehyde groups
CA2114286C (en) Starch-based material
WO1992018325A1 (en) Biodegradable packaging material
US20220064411A1 (en) Compound or film containing thermoplastic starch and a thermoplastic polymer
US6630543B1 (en) Method of making biodegradable polymer compositions
US20220356310A1 (en) Thermoplastic starch
Iannace et al. Extrusion foaming of biodegradable polymers

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees