HU212480B - Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients - Google Patents

Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU212480B
HU212480B HU911544A HU154491A HU212480B HU 212480 B HU212480 B HU 212480B HU 911544 A HU911544 A HU 911544A HU 154491 A HU154491 A HU 154491A HU 212480 B HU212480 B HU 212480B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
thien
tetrahydropyran
ethyl
propyl
formula
Prior art date
Application number
HU911544A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT57006A (en
Inventor
Matthias Gerber
Norbert Goetz
Albrecht Harreus
Juergen Kast
Thomas Kuekenhoehner
Norbert Meyer
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT57006A publication Critical patent/HUT57006A/hu
Publication of HU212480B publication Critical patent/HU212480B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 24 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 212 480 Β
A találmány az (I) általános képletű ciklohexenon-oximétereket és sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Az (I) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
A jelentése adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkilén- vagy
3-6 szénatomos alkeniléncsoport,
Z jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált öttagú, egy oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot tartalmazó heteroaromás vagy piridilcsoport,
R2 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l—6 szénatomos alkil)-csoport vagy egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, hattagú, telített heterociklusos csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-csoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport.
Az (I) általános képletű ciklohexenonok savas jellegűek, így bázisokkal, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-vegyületekkel sókat képezhetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek tautomer formában létezhetnek, ezek a formák is az oltalmi körbe tartoznak.
A szakirodalomból herbicid hatóanyagokként ismeretesek az (Γ) általános képletű ciklohexenonok, amelyek képletében többek között
D benzilcsoport és E 2-(etil-tio)-propil-csoport (US
440 566);
D benzil- vagy but-2-enil-csoport és E szubsztituált öttagú heteroarilcsoport (EP-A 238 021, EP-A 125 094);
D benzil- vagy but-2-enil-csoport és E szubsztituált fenilcsoport (EP-A 80 301);
D but-2-enil-csoport és E 5-7 tagú heterociklusos gyűrű legfeljebb két oxigén- vagy kénatommal és legfeljebb két kettőskötéssel (EP-A 218 233).
Olyan vegyületeket kerestünk, amelyek csekély felhasználási mennyiség mellett nagy szelektivitást mutatnak, vagyis a nemkívánatos növényeket irtják anélkül, hogy eközben a kultúrnövényeket károsítanák.
Ennek a feladatnak megfelelően találtuk meg az (I) általános képletű új ciklohexenon-oximétereket, amelyek a nemkívánatos füvek ellen jó herbicid hatást mutatnak. A vegyületek a széles levelű kultúrnövényekre, valamint egyesek a Gramineae-félékre, így a rizsre elviselhetők.
Az (I) általános képletű ciklohexenonok önmagában ismert módon előállíthatók a már ismert (Π) általános képletű vegyületekből [EP-A 80 301, EP-A 125 094, EP-A 142 741, EP-A 137 174, EP-A 177 913 számú európai és US-A 4 249 937 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások] és a megfelelő (III) általános képletű hidroxil-aminokból [Houben-Weyl, 10/1 S. 1181; EP-A 169 521].
A reakciót célszerűen heterogén fázisban, oldószerben végezzük, megfelelő hőmérsékleten, körülbelül 80 °C alatt, bázis jelenlétében, és a (III) általános képletű hidroxil-amint ammóniumsója alakjában használjuk.
Megfelelő bázisok például az alkáli- vagy földalkálifémek karbonátjai, hidrogén-karbonátjai, acetátjai, alkoholátjai vagy oxidjai, elsősorban a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid és kalcium-oxid. Ezenkívül használhatók szerves bázisok, így a piridin vagy a tercier aminok. A bázist az ammóniumvegyületre például 0,5-2 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk.
Oldószerként megfelelnek például a dimetil-szulfoxid; alkoholok, így metanol, etanol és izopropanol; aromás szénhidrogének, így benzol és toluol; klórozott szénhidrogének, így hexán és ciklohexán; észterek, így etil-acetát; és éterek, így dietil-éter, dioxán és tetrahidrofúrán. A reakciót előnyösen metanolban, bázisként nátrium-hidrogén-karbonáttal végezzük.
A reakció néhány óra alatt végbemegy. Az előállítani kívánt vegyületet például úgy izoláljuk, hogy a reakciókeveréket koncentráljuk, a maradékot metilén-diklorid és víz között megoszlatjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk.
A reakcióhoz használhatjuk azonban közvetlenül a szabad hidroxil-amin bázist is, például vizes oldat alakjában. A (II) általános képletű vegyülethez alkalmazott oldószertől függően egy- vagy kétfázisú reakciókeveréket kapunk.
Ehhez a változathoz megfelelő oldószerek például az alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol és ciklohexanol; alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, metilén-diklorid, toluol és diklór-etán; észterek, így etil-acetát; nitrilek, így acetonitril; és ciklusos éterek, így dioxán és tetrahidrofurán.
Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsóit úgy állítjuk elő, hogy a 3-hidroxi-vegyületet nátriumvagy kálium-hidroxiddal, illetve -alkoholáttal kezeljük vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban vagy toluolban.
Más fémsók, így mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsók a nátriumsókból a szokásos módon előállíthatók, valamint az ammónium- és foszfóniumsók ammóniával, foszfónium-, szulfóniumvagy szulfoxónium-hidroxidokkal.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók például a megfelelő (IV) általános képletű ciklohexán1,3-dionokból - amelyek képletében Y hidrogénatom vagy metoxi-karbonil-csoport - ismert eljárásokkal [Tetrahedron Lett., 2491 (1975)].
Úgy is eljárhatunk, hogy a (II) általános képletű vegyületeket az enolészter köztiterméken keresztül állítjuk elő. Ezek akkor képződnek, ha a (IV) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében savkloriddal reagáltatjuk, majd az így kapott vegyületeket bizonyos imidazol- vagy piridin-származékokkal átrendezésnek vetjük alá [79/063 052 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés]. Az eljárást az [A] reakcióvázlat szemlélteti.
A (IV) általános képletű vegyületek ismert előtermékekből egy sor ismert eljárási művelettel állíthatók elő.
Azokat a (III) általános képletű hidroxil-aminokat, amelyek képletében A szubsztituálatlan but-3-enilén2
HU 212 480 Β híd, a [B] reakcióvázlat szerint állítjuk elő, ahol Y kilépő csoport, például halogén-, így klór-, bróm- vagy jódatom vagy mezil-oxi-csoport.
A (VIII) általános képletű alkilezőszerek önmagukban ismert módszerekkel előállíthatók [„Umlagerung von Cyclopropylhetarylcarbinolen”: J. Heterocycl. Chem. 14, 525 (1976), JP 55 051 004, JP 55 047 601; Houben-Weyl: Methoden dér Organischen Chemie, Bánd 4/3, S. 424; „Kupplung metallierter Heterocyclen mit Ι,ω-díbrómalkanen: DE-A 28 21 409 és Chem. Bér. 114, 3667 és 3674 (1981)]. A (VIII) általános képletű alkilezőszerek kívánt esetben önmagában ismert módon a (VB) általános képletű karbinolokból előállíthatók [heteroaril-jodidok vagy -bromidok kondenzálása 1 ,ω-alkanolokkal, palládium-katalizátorok jelenlétében: Tetrahedron 35, 329 (1979); Chem. Lett., 423 (1977); Houben-Weyl: Methoden dér Organischen Chemie, Bánd 13/9B, S. 964, Bánd 5/3, S. 862 és S. 899 és dto; Bánd 5/4, S. 361], Az alkilezőszert előnyösen egy (V) általános képletű ciklusos hidroxi-imiddel kondenzáljuk, és az így kapott (VI) általános képletű védett hidroxil-amin-származékról a védőcsoportot például 2-amino-etanollal lehasítva, (III) képletű szabad hidroxil-aminná alakítjuk.
Az (V) általános képletű ciklusos hidroxi-imidekben D jelentése például 2-3 szénatomos alkilén-, 2 szénatomos alkeniléncsöpört vagy legfeljebb három kettős kötést és adott esetben egy nitrogénatomot tartalmazó 5 vagy 6 tagú gyűrű, például fenilén-, piridinilén-, ciklopentilén-, ciklohexilén- vagy ciklohexeniléngyűrű. Az (V) általános képletű hidroxi-imidek például a következők: N-hidroxi-ftálimid, N-hidroxi-maleinimid, N-hidroxi-kinolinimid, N-hidroxi-l,2-ciklohexén-dikarboximid, N-hidroxi-szukcinimid, N-hidroxi4,5-ciklohexán-dikarboximid és N-hidroxi-glutárimid.
Egy (VIII) általános képletű vegyület és egy (V) általános képletű hidroxi-imid reakcióját célszerűen bázis jelenlétében végezzük. Elvileg megfelel bármely bázis, amely képes arra, hogy az (V) általános képletű hidroxi-imidet protonmentesítse, anélkül, hogy az imidrendszert érintené. Ezek elsősorban az ún. nemnukleofil bázisok, például ásványi bázisok, így az alkálifém- és földalkálifém-karbonátok és -hidrogén-karbonátok, továbbá szerves bázisok, így az alifás, cikloalifás és aromás tercier bázisok. A fenti bázisok keverékei is használhatók.
Példaképpen felsoroljuk egyedileg a következő bázisokat: nátrium-karbonát, kálium-karbonát, magnéziumkarbonát, kalcium-karbonát, bárium-karbonát, ugyanezen fémek hidrogén-karbonátjai, trimetil-amin, trietilamin, tributil-amin, etil-diizopropil-amin, N,N-dimetilanilin, 4-(N,N-dimetil-amino)-piridin, diaza-biciklooktán, diaza-bicikloundekán, N-metil-piperidin, 1,4-dimetil-piperazin, piridin, kinolin, bipiridin és fenantrolin. Előnyös bázisok a nátrium- és kálium-karbonát.
A bázist a hidroxi-imidre általában ekvivalens mennyiségben vagy legfeljebb 5 ekvivalens feleslegben visszük be. Lehetséges a bázist nagyobb feleslegben is alkalmazni, de ennek nincsenek plusz előnyei. Kevesebb bázist ugyancsak lehet használni. Előnyösen azonban az (V) általános képletű hidroxi-imidre 1-3, elsősorban 1-2 ekvivalens bázismennyiséget alkalmazunk.
Használhatunk nukleofil bázisokat is, például alkálifém- és foldalkálifém-hidroxidokat, elsősorban nátriumés kálium-hidroxidot. Ebben az esetben a bázist az (V) általános képletű hidroxi-imidre előnyösen ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hidroxilionok nukleofil behatását az imidrész karbonilcsoportjára elkerüljük.
A (VIII) általános képletű kiindulási vegyületeket az (V) általános képletű hidroxi-imidekkel célszerűen a reakciókörülmények között iners oldószerben reagáltatjuk. Előnyös oldószerek például a poláris, aprotikus oldószerek, így a dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, szulfolán és ciklusos karbamidok. Az oldószer mennyisége általában nem kritikus.
A (VIII) általános képletű kiindulási vegyületek és az (V) általános képletű hidroxi-imidek reakcióját elvégezhetjük fázistranszfer-katalizátorok alkalmazásával is. Ebben az esetben vízzel két fázist képező oldószereket, előnyösen klórozott szénhidrogéneket használunk. Fázistranszfer-katalizátorokként megfelelnek az ilyen célokra általában használt kvaterner ammónium- és foszfóniumsók, polietilénglikolok, polietilénglikol-éterek és koronaéterek, amint azt Dehmlow és munkatársai ismertették [Phase Transfer Catalysis, S. 37-45 és 86-93, Verlag Chemie, Weinheim, 1980]. A fázistranszfer-katalizátorokat a reakciókeverék térfogatára célszerűen 1-10 térfogat%, előnyösen 3-5 térfogati) mennyiségben alkalmazzuk.
A (Vili) általános képletű kiindulási vegyületek és az (V) általános képletű hidroxi-imidek reakcióját általában 0-140 ’C, előnyösen 20-100 ’C, elsősorban 40-80 ’C hőmérséklettartományban végezzük. A reakció során célszerűen úgy járunk el, hogy az (V) általános képletű hidroxiimidet a bázissal együtt az oldószerben előkészítjük, és a (VIII) általános képletű kiindulási anyagot ehhez az oldathoz adagoljuk. Előnyösen úgy járunk el, hogy a hidroxiimidet alacsonyabb, például 0-50 ’C hőmérsékleten visszük be, és a reakciókeveréket csak ennek bevitele után melegítjük fel a tulajdonképpeni reakcióhőmérsékletre.
A reakció befejeződése után a lehűtött reakciókeverékhez célszerűen vizet adunk, ekkor a képződött (VI) általános képletű hidroxil-amin-származék mint kristályos szilárd anyag vagy mint olaj válik ki. Az ily módon előállított hidroxil-amin-származékok kívánt esetben átkristályosítással vagy extrakcióval tovább tisztíthatók.
A (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékok tárolhatók egy ideig vagy azonnal a szabad aminocsoporttal rendelkező (III) általános képletű hidroxilamin-származékokká átalakíthatők.
Ezt az átalakítást önmagában ismert módon végezhetjük, például a DE-A 36 15 973 számú német szabadalmi leírás és az ebben említett leírások szerint. Előnyösen a DE-A 36 15 973 számú német szabadalmi leírás eljárását használjuk, amely szerint a (ΠΙ) általános képletű hidroxil-amin-származékot etanol-aminnal szabadítjuk fel. A (III) általános képletű hidroxil-aminszármazékot azonban már bázisok, így vizes ásványi bázisok, aminok, hidrazinok, hidroxil-aminok vagy vizes savak segítségével is felszabadíthatjuk.
HU 212 480 Β
A fenti eljárásokkal kapott reakciókeverékekből a (ΠΙ) általános képletű hidroxil-amin-származékok a szokásos feldolgozási eljárásokkal, például extrakcióval vagy kristályosítással izolálhatók. A hidroxil-aminszármazékok kristályosodási hajlamának elősegítése céljából gyakran szükségessé válhat, hogy ezeket ásványi vagy szerves savakkal sóikká alakítsuk. Erre a célra ezeknek a savaknak általában hígított oldatait reagáltatjuk a hidroxil-amin-származékokkal, éspedig célszerűen ekvivalens mennyiségekben. Az így kapott hidroxil-ammóniumsók ugyanúgy, mint a szabad aminocsoporttal rendelkező hidroxil-amin-származékok közvetlenül feldolgozhatók az (I) általános képletű herbicid vegyületekké vagy kívánt esetben tárolhatók.
Biológiai hatásukat tekintve előnyösek azok az (I) általános képletű ciklohexenonok, amelyek képletében a szubsztituensek jelentése a következő:
R1 alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, 1-metil-etil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil-, 1,1-dimetiletil-, pentil-, 1-metil-butil-, 2-metil-butil-, 3-metilbutil-, 1,1-dimetil-propil-, 1,2-dimetil-propil-, 2,2dimetil-propil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1-metil-pentil-,
2-metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 4-metil-pentil-, 1,1dimetil-butil-, 1,2-dimetil-butil-, 1,3-dimetil-butil-, 2,2-dimetil-butil-, 2,3-dimetil-butil-, 3,3-dimetilbutil-, 1 -etil-butil-, 2-etil-butil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 1,2,2-trimetil-propil-, 1-etil-l-meitl-propilvagy l-etiI-2-metil-propil-, elsősorban etil- vagy propilcsoport;
A alkilén- vagy alkeniléncsoport, így etilén-, propilén-, prop-2-enilén-, butilén-, but-2-enilén-, but-3enilén-, pentilén-, pent-4-enilén-, hexilén-, hex-5enilén-csoport, emellett ezek a csoportok 1-3, elsősorban metil-, illetve etil-csoporttal szubsztituálva lehetnek, és a telítetlen láncoknál a cisz- vagy transz-formák is felléphetnek. Elsősorban előnyös a but-2-enilén- és but-3-enilén-csoport;
Z öttagú heteroarilcsoport, így furanil-, pirrolil-, tienil-, elsősorban furanil- vagy tienilcsoport,
R2 6 tagú heterociklusos csoport, így tetrahidropiran-3-il-, tetrahidropiran-4-il-, tetrahidrotiopirán-3-il-, tetrahidrotiopiran-4-il-, elsősorban tetrahidropiran-3-il-, tetrahidropiran-4-il- vagy tetrahidrotiopiran-3-iI-csoport; fenil-csoport, emellett ez a csoport 3, 1-3 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituálva van. Előnyösek a következő vegyületek (A és B táblázatok):
„A ” táblázat
S—( <\ R'
R1 A X n
ch2ch3 (CH^ - 0
(CH2)2CH3 (CH2)2 - 0
ch2ch3 (CH^í 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)2 5-C1 1
R* A X n
CH2CH3 (CH2)2 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)2 5-CH3 1
ch2ch3 (ch2)2 5-C2Hs 1
(CH2)2CH3 (CH2)2 5-C2Hs 1
ch2ch3 (ch2)3 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)3 - 0
ch2ch3 (ch2)3 5-C1 1
(CH2)2CH3 (ch2)3 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)3 5-CH3 1
(CH2)2CH3 <ch2)3 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)3 5-C2Hs 1
(CH2)2CH3 (Ch2)3 5-C2Hj 1
ch2ch3 (CH2)4 - 0
(CH2)2CH3* (CH2)4 - 0
ch2ch3 (CH2)4 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)4 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)4 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)4 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)4 5-C2Hj 1
(CH2)2CH3 (CH2)4 5-C2Hj 1
ch2ch3 (CH2)j - 0
(CH2)2CH3 (CH2)s - 0
ch2ch3 (CH2)s 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)j 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)5 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)j 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)j 5-C2Hs 1
(CH2)2CH3 (ch2)5 5-C2H5 1
ch2ch3 (CH2)6 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)6 - 0
ch2ch3 (CH2)6 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)6 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)6 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)6 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)6 5-C2H5 1
(CH2)2CH3 (CH2)6 5-C2H5 1
ch2ch3 ch2ch=ch -
(CH2)2CH3 ch2ch=ch - 0
ch2ch3 ch2ch=ch 5-C1 0
(CH2)2CH3 ch2ch=ch 5-C1 1
ch2ch3 ch2ch=ch 5-CH3 1
(CH2)2CH3 ch2ch=ch 5-CH3 1
ch2ch3 ch2ch=ch 5-C2Hs 1
(CH2)2CH3 ch2ch=ch 5-C2Hs 1
HU 212 480 Β
R1 A X n
CH2CH3 ch2ch=chch2 - 0
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 - 0
ch2ch3 ch2ch=chch2 5-C1 1
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 5-C1 1
ch2ch3 ch2ch=chch2 5-CH3 1
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 5-CH3 1
ch2ch3 ch2ch=chch2 5-C2Hj 1
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 5-C2Hs 1
ch2ch3 ch2ch2ch=ch - 0
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch - 0
ch2ch3 ch2ch2ch=ch 5-CI 1
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch 5-C1 1
ch2ch3 ch2ch2ch=ch 5-CH3 1
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch 5-CH3 1
ch2ch3 ch2ch2ch=ch 5-C2Hs 1
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch 5-C2H5 1
ch2ch3 (CH2)3CH=CH - 0
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH - 0
ch2ch3 (CH2)3CH=CH 5-CI 1
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH 5-CI 1
ch2ch3 (CH2)3CH=CH 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)3CH=CH 5-C2H5 1
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH 5-C2Hj 1
ch2ch3 (CH2)4CH=CH - 0
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH - 0
ch2ch3 (CH2)4CH=CH 5-CI 1
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH 5-CI 1
ch2ch3 (CH2)4CH=CH 5-CH3 1
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH 5-CH3 1
ch2ch3 (CH2)4CH=CH 5-C2H5 1
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH 5-C2H5 1
* NMR: δ (ppm) = 1,25 (d+t, 6H), 4,10 (m, 2H), 6,80 (m, IH), 6,98 (m, IH), 7,18 (m, IH).
„B táblázat
R1 A X n
ch2ch3 (CH2)2 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)2 - 0
ch2ch3 (CH2)2 2-C1 1
R1 A X n
(CH2)2CH3 (CH2)2 2-C1 1
ch2ch3 (CH2)2 5-CI 1
(CH2)2CH3 (CH2)2 5-CI 1
ch2ch3 (ch2)3 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)3 - 0
ch2ch3 (CH2)3 2-C1 1
(CHjhCHj (CH2)3 2-C1 1
ch2ch3 (CH2)3 5-CI 1
(CH^zCHj (CH2)3 5-CI 1
ch2ch3 (CH2)4 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)4 - 0
ch2ch3 (CH2)4 2-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)4 2-C1 1
ch2ch3 (Ch2)4 5-CI 1
(CH2)2CH3 (CH2)4 5-CI 1
ch2ch3 (ch2)5 - 0
(CH2)2CH3 (CH2)j - 0
ch2ch3 (CH2)j 2-C1 1
(CH2)2CH3 (ch2)5 2-C1 1
ch2ch3 (CH2)j 5-CI 1
(CH2)2CH3 (CH2)j 5-CI 1
ch2ch3 (ch2)6 - 0
(CH2)2CH3 (ch2)6 - 0
ch2ch3 (CH2)6 2-C1 1
(CH2)2CHj (CH2)6 2-C1 1
ch2ch3 (CH2)6 5-CI 1
(CH2)2CH3 (ch2)6 5-CI 1
ch2ch3 ch2ch=ch - 0
(CH2)2CH3 ch2ch=ch - 0
ch2ch3 ch2ch=ch 2-C1 1
(CH2)2CH3 ch2ch=ch 2-C1 1
ch2ch3 ch2ch=ch 5-0 1
(CH2)2CH3 ch2ch=ch 5-CI I
ch2ch3 ch2ch=chch2 - 0
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 - 0
ch2ch3 ch2ch=chch2 2-C1 1
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 2-C1 1
ch2ch3 ch2ch=chch2 5-CI 1
(CH2)2CH3 ch2ch=chch2 5-CI 1
ch2ch3 ch2ch2ch=ch - 0
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch - 0
ch2ch3 ch2ch2ch=ch 2-C1 1
(CH2)2CH3 ch2ch2ch=ch 2-C1 1
ch2ch3 ch2ch2ch=ch 5-CI 1
HU 212 480 Β
R1 A X n
(CH2)2CH3 CH2CH2CH=CH 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)3CH=CH - 0
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH - 0
ch2ch3 (CH2)3CH=CH 2-Cl 1
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH 2-Cl 1
ch2ch3 (CH2)3CH=CH 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)3CH=CH 5-C1 1
ch2ch3 (CH2)4CH=CH - 0
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH - 0
ch2ch3 (CH2)4CH=CH 2-Cl 1
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH 2-Cl 1
ch2ch3 (CH2)4CH=CH 5-C1 1
(CH2)2CH3 (CH2)4CH=CH 5-C1 1
Az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek herbicidekként alkalmazhatók, főképpen a pázsitfűfélék (Gramineae) családjába tartozó növények ellen.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek, illetve az ezeket tartalmazó herbicid szerek használhatók például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, nagy százaléktartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában, permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntéssel. A felhasználási formák a felhasználás céljához igazodnak, de minden esetben biztosítaniuk kell a találmány szerint előállított hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlatását.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására. Iners adalékanyagokként számításba vehetők a közepesmagas forráspontú ásványolajfrakciók, így a kerozin vagy diesel-olaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például toluol, xilol, paraffin, tetra-hidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláris oldószerek, így N,N-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy víz.
Vizes felhasználási formák készíthetők az emulzió-koncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagok önmagukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítőszerekkel, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatok. A hatóanyagokból nedvesítőszerekkel, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerekkel és adott esetben oldószerekkel vagy olajokkal előállíthatunk olyan koncentrátumokat is, amelyek vízzel hígíthatók.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, benzol-, naftalinés dibutil-naftalinszulfonsav, valamint a zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfátok alkáli-, földalkáli- vagy ammóniumsói, valamint a szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanoIok és zsíralkohol-glikol-éterek sói, a szulfonált naftalinoknak és származékaiknak kondenzációs termékei formaldehiddel, a naftalin, illetve a naftalinszulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenolok, tributil-fenil-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metilcellulóz.
Porozó- és szórószereket készíthetünk úgy, hogy a hatóanyagot egy szilárd hordozóanyaggal keverjük és összeőröljük.
Granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált és homogén granulátumokat előállíthatunk úgy, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagokon megkötjük. Ilyen szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így kovasavak, kovasavgélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolus, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammóniumnitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,02-95 tömeg%, előnyösen 0,590 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat a készítményekhez 90-100%, előnyösen 95100% tisztaságban (az NMR-spektrum szerint) alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületekből a készítményeket például a következőképpen állítjuk elő.
/. készítmény tömeg% 8.01 számú vegyületet 10 tömeg% Nmetil-a-pirolidonnal elkeverünk, így olyan oldatot kapunk, amely alkalmas arra, hogy a legkisebb cseppek formájában használjuk.
II. készítmény tömeg% 8.02 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 80 tömegrész xilolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid kondenzációs termékből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj kondenzációs termékből áll. Az oldatot 100 00 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
HU 212 480 Β
III. készítmény tömegrész 8.03 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol kondenzációs termékből és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj kondenzációs termékből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
IV. készítmény tömegrész 8.04 számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú kőolajfrakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj kondenzációs termékből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
V. készítmény tömegrész 8.05 számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 17 tömegrész, szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész por alakú kovasavgéllel jól elkeverünk és kalapácsos malomban megőrölünk. A keveréket 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatjuk, így 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permedét kapunk.
VI. készítmény tömegrész 8.06 számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal elkeverünk. Ily módon 3 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. készítmény tömegrész 8,07 számú hatóanyagot 92 tömegrész por alakú kovasavgél és 8 tömegrész paraffinolaj (amelyet a kovasavgél felületére permetezünk) keverékével alaposan összekeverünk. Ily módon a hatóanyagnak jó tapadóképességű készítményét kapjuk.
VIII. készítmény tömegrész 8.08 számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenol-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal alaposan elkeverünk, így stabil olajos diszperziót kapunk.
A készítményeket alkalmazhatjuk a növény kikelése előtt vagy ez után. Ha a hatóanyagok bizonyos kultúrnövényekre kevésbé elviselhetők, akkor a készítmények kihordásához olyan technikákat is alkalmazhatunk, amelyeknél a herbicid készítményt a permetezőkészülék segítségével úgy permetezzük, hogy az érzékeny kultúrnövény leveleit a permet lehetőleg ne érje, miközben a hatóanyagok a kultúrnövény alatt növő nemkívánatos növények leveleire és a földre jutnak (post directed, lay-by).
A hatóanyag felhasználási mennyisége az évszaktól, a célnövénytől és a növekedési stádiumtól függően 0,001-3 kg/ha, előnyösen 0,01-2,0 kg/ha.
Tekintettel a gyomirtás hatásspektrumára, a kultúrnövények általi elviselhetőségre vagy ezek növekedésének megkívánt befolyásolására, valamint tekintettel az alkalmazási eljárások sokféleségére, a találmány szerint előállított vegyületek nagy számú kultúrnövényhez használhatók. Számításba vehetők például a következő kultúrák:
Botanikai név Magyar név
Album cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa fehér répa
Brassica rapa var. silvestris tövesrépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis -
Citrus limon citrom
Citrus maxima citrancs
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) kávé
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit (bermudafű)
Daucus carota sárgarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max szójabab
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreumGossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis parakaucsukfa
HU 212 480 Β
Botanikai név Magyar név
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejes saláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. gyümölcs- és lisztbanán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus Junatus limabab
Phaseolus mungo -
Phaseolus vulgáris bokorbab
Pennisetum glaucum -
Petroselinum crispum spp. tuberosum petrezselyem
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandulafa
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Soighum bicolor (s. vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea spenót
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Botanikai név Magyar név
Triticum durum üveges búza
Vaccinium corymbosum kultur áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum kiszélesítése és hatásnövelés céljából az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok egymással, valamint más herbicid vagy növekedésszabályozó hatóanyagcsoportok képviselőivel keverhetők és együtt kihordhatók. Ilyen keverési partnerek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinok, N-fenilkarbamátok, tiol-karbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofurán-származékok, kinolinkarbonsavak, szulfonil-karbamid-származékok, ciklohexanonok, (hetero)-aril-oxi-propionsavak, ezek sói, észterei és amidjai és egyebek.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat, illetve az ezeket tartalmazó herbicid készítményeket önmagukban vagy más herbicidekkel vagy még más növényvédőszerekkel, például kártevők, fitopatogén gombák, illetve baktériumok elleni szerekkel keverve együtt kihordani. Keverhetjük a készítményeket ásványi sók oldataival, amelyek a táp- és nyomelemhiányok kiküszöbölésére szolgálnak. A készítményekhez a növényekre nem toxikus olajokat és olaj-koncentrátumokat is adhatunk.
Az alábbi szintézispéldában megadott előírást használtuk a kiindulási vegyület változtatásával további (III) általános képletű hidroxil-aminok és (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek előállítására. Az így kapott vegyületeket fizikai jellemzőikkel a példák utáni táblázatok szemléltetik.
Példa (III) általános képletű hidroxil-aminok szintézisére (E)-4-Bróm-l-(2-tienil)-]-butén
972 ml 48%-os hidrogén-bromidhoz 1 óra alatt 510 ’C-on 225 g (1,46 mól) ciklopropil-2-tienil-karbionolt csepegtetünk. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, ezután a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes oldatot 3x300 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat hígított nátriumhidroxid-oldattal és vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 322 g (94%, korrigált) nyers bromidot (GC: 92%) kapunk.
‘H-NMR (250 MHz, CDC13): 0 = 2,65-2,80 (m, 2H),
3,46 (t, 2H,) 5,90-6,10 (m, 1H), 6,61 (d, 1H), 6,807,00 (m,2H), 7,14(d, 1H).
HU 212 480 Β
N-[ (E)-4-(2-Tienil)-3-butenil-oxi J-ftálimid
190 ml (1,37 mól) trietil-amint 20-25 ’C-on, 2,5 óra alatt 283 g (1,30 mól) fenti bromid, 1300 ml Nmetil-2-pirrolidinon, 10 g kálium-jodid és 212 g (1,30 mól) N-hidroxi-ftálimid keverékéhez csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át 20-25 ’C-on tartjuk, majd 4000 ml jeges vízbe öntjük, részletekben 500 ml 10%-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá és 4x500 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos fázisokat hígított nátrium-hidroxiddal és vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket 1000 g kovasavgél-oszlopon (30x15 cm), nhexán/metilén-diklorid 7:3 arányú keverékével kromatográfiásan tisztítjuk. így 113 g (29%) ftálimidétert kapunk, izopropanolból kristályosítva olvadáspontja 69-71 ’C.
'H-NMR (250 MHz, d6-DMSO): 5 = 2,55-2,70 (m, 2H), 4,28 (t, 2H), 6,00-6,20 (m, IH), 6,77 (d, IH), 7,00 (m, 2H), 7,35 (m, IH), 7,87 (s, 4H).
O-[(E)-4-(2-Tienil)-3-butenil]-hidroxil-amin
90,2 g (0,30 mól) fenti ftálimid-éter és 136 ml etanol-amin keverékét 60 ’C-on 3 órán át keveijük. A lehűtött, hideg reakciókeveréket 200 ml jeges vízbe öntjük, 200 ml telített nátrium-klorid-oldatot adunk hozzá, és a hidrolizátumot 3x300 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 3x100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 45 g (89%) hidroxil-amint kapunk. ‘H-NMR (250 MHz, CDC13): δ = 2,40-2,55 (m, 2H),
3,78 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,95-6,20 (m, IH), 6,57 (d, IH), 6,80-7,15 (m, 3H).
Példa (/) általános képletű ciklohexanon-oximéter-származékok szintézisére
2-[l-[[( E)-4-(2-Tienil)-3-butenil-oxi ]-imino J-butil]-3hidmxi-5-(2H-tetrahidropiran-4-il)-2-ciklohexén-l-on 35 g (0,13 mól) 2-butiril-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidropiran-4-il)-2-ciklohexén-l-on és 24 g (0,14 mól) O-[(E)4-(2-tienil)-3-butenil]-hidroxil-amin keverékét 300 ml metanolban 16 órán át keverjük. Ezután a reakciókeveréket vákuumban bepároljuk, és a maradékot 1000 ml 10%os nátrium-hidroxiddal felvesszük, 3x200 ml metilén-dikloriddal extraháljuk, és a vizes fázis pH-értékét jeges hűtés közben tömény sósavval 1-re beállítjuk. Ezután a vizes fázist 3x200 ml étertel extraháljuk, az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket 1000 g kovasavgél-oszlopon (30x15 cm) etil-acetáttal kromatográfiásan tisztítjuk. így 46 g (85%) ciklohexanon-oximétert kapunk.
'H-NMR (200 MHz, CDC13): δ = 0,95 (t, 3H), 1,171,96 (m, 9H), 2,13 (m, IH), 2,36 (m, IH), 2,432,70 (m, 3H), 2,88 (m, 2H), 3,36 (t, 2H), 4,02 (d, 2H), 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,80-7,20 (m, 3H), 14,75 (s, IH).
1. táblázat
H2N-O-A-Z-Xn (III)
Nr. A z X n Fizikai jellemzők, NMR-adatok ppm-ben
1.01 CH2CH2 Tien-2-il - 0
1.02 ch2ch2 Pirid-2-il - 0
1.03 ch2ch2ch2 Furan-2-il - 0 1,80-2,00 (m, 2H), 2,69 (t, 2H), 3,70 (t, 2H), 5,35 (bs, 2H), 6,00 (d, IH), 6,27 (m, IH), 7,30 (s, IH)
1.04 ch2ch2ch2 Tien-2-il - 0 1,85-2,00 (m, 2H), 2,87 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 5,3 (bs, 2H), 6,75-7,15 (m, 3H)
1.05 ch2ch2ch2 Tien-3-il - 0
1.06 ch2ch2ch2 Pirrol-2-il 1-CH3 1
1.07 CH2CH(CH3)CH2 Tien-2-il - 0
1.08 CH2CH(CH3)CH2 Tien-3-il - 0
1.09 CH2CH(CH3)CH2 Tien-2-il 5-CH3 1
1.10 ch2ch=ch Furan-2-il - 0
1.11 ch2ch=ch Tien-2-il - 0
1.12 ch2ch=ch Tien-2-il 5-C1 1 4,32 (dd,2H),5,88 (bs, 2H), 6,08 (dt, IH), 6,63 (d, IH), 6,72 (d, IH), 6,77 (d, IH)
1.13 ch2ch=ch Tien-2-il 5-CH3 1
1.14 ch2ch=ch Tien-3-il 4-Br 1
1.15 ch2ch=ch Pirid-3-il - 0
1.16 ch2ch=ch Pirid-3-il - 0
HU 212 480 Β
Nr. A z X n Fizikai jellemzők, NMR-adatok ppm-ben
1.17 CH2C(CH3)=CH Tien-2-il - 0
1.18 CH2C(CH3)=CH Tien-2-il 5-C1 1
1.19 CH2C(CH3)=CH Tien-2-il 5-CH3 1
1.20 CH2C(CH3)=CH Tien-3-il - 0
1.21 ch2ch2ch2ch2 Furan-2-il - 0 1,50-1,80 (m, 4H), 2,64 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 5,35 (bs, 2H), 5,97 (m, 1H), 6,18 (m, 1H), 7,80 (s, 1H)
1.22 ch2ch2ch2ch2 Furan-2-il 5-CH3 1
1.23 ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il - 0 1,50-1,85 (m, 4H), 2,82 (t, 2H), 3,71 (t, 2H), 5,30 (bs, 2H), 6,70-7,20 (m, 3H)
1.24 ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il 5-CH3 1 1,55-1,80 (m, 4H), 2,43 (s, 3H), 2,76 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 5,30 (bs, 2H), 6,54 (s, 2H)
1.25 ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il 5-C2H5 1 1,27 (t, 3H), 1,50-1,80 (m, 4H), 2,702,90 (m, 4H), 3,70 (t, 2H), 5,30 (bs, 2H), 6,77 (s, 2H)
1.26 ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il 5-C1 1 1,50-1,80 (m, 4H), 2,74 (t, 2H), 3,65 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 6,55 (d, 1H), 6,69 (d, 1H)
1.27 ch2ch2ch2ch2 ΡίσοΙ-2-il 1-CH3 1
1.28 ch2ch2ch=ch Furán-2-il - 0 2,40-2,60 (m, 2H), 3,78 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 6,00-6,50 (m, 4H), 7,30 (s, 1H)
1.29 ch2ch2ch=ch Furán-3-il - 0 2,40-2,55 (m, 2H), 3,76 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,85-6,05 (m, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,52 (s, 1H), 7,30-7,45 (m, 2H)
1.30 ch2ch2ch=ch Tien-2-il - 0 2,40-2,55 (m, 2H), 3,78 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,95-6,20 (m, 1H), 6,57 (d, 1H), 6,80-7,15 (m, 3H)
1.31 ch2ch2ch=ch Tien-2-il 5-CH3 1 2,35-2,55 (m, 5H), 3,75 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,80-6,00 (m, 1H), 6,40-6,70 (m, 3H)
1.32 ch2ch2ch=ch Tien-2-il 5-C1 1 2,35-2,55 (m, 2H), 3,74 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,80-6,10 (m, 1H), 6,40-6,80 (m, 3H)
1.33 ch2ch2ch=ch Tien-3-il - 0 2,40-2,55 (m, 2H)
1.34 ch2ch2ch=ch Tien-3-il 2-C1 1 2,40-2,60 (m, 2H), 3,80 (t, 2H), 5,40 (bs, 2H), 6,00-6,20 (m, 1H), 6,50 (d, 1H), 6,90-7,10 (m, 2H)
1.35 ch2ch2ch=ch Tien-3-il 5-C1 1 2,18-2,55 (m, 2H), 3,78 (1, 2H), 5,40 (bs, 2H), 5,90-6,10 (m, 1H), 6,82 (d, 1H), 6,80-7,10 (m, 2H)
1.36 CH2CH2CH=C(CH3) Tien-2-il - 0
1.37 ch2ch2ch2ch2ch2 Furan-2-il - 0
1.38 ch2ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il - 0
1.39 ch2ch2ch2ch2ch2 Pirrol-2-il - 0
1.40 ch2ch2ch2ch2ch2ch2 Furán-2-il - 0
1.41 ch2ch2ch2ch2ch2ch2 Tien-2-il - 0
1.42 ch2ch2ch2ch2ch2ch2 Pirrol-2-il - 0
HU 212 480 Β
2. táblázat
R2
OK <,no-(ch2)2-w < Rí 0 (I)
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (C)
2.1 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il
2.2 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il
2.3 Etil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il
2.4 Propil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il
2.5 Etil Tetrahi drotiopi ran-3-il Furan-2-il
2.6 Propil Tetrahi drotiopi ran-3-il Furan-2-il
2.7 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3.92 (m, 2H), 4,33 (t, 2H), 6,82 (m, 1H), 6.93 (m, IH), 7,13 (m, IH)
2.8 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3.92 (m, 2H), 4,33 (t, 2H), 6,82 (m, IH), 6.93 (m, lH),7,13(m, IH)
2.9 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 4,00 (m, 2H), 4,33 (t, 2H), 6,82 (m, IH), 6,93 (m, IH), 7,13 (m, IH)
2.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 4,00 (m, 2H),4,33 (t, 2H), 6,82 (m, IH), 6,93 (m, IH), 7,13 (m, IH)
2.11 Etil Tetrahi drotiopi ran-3 -i 1 Tien-2-il 4,30 (t, 2H), 6,82 (m, IH), 6,93 (m, IH), 7,13 (m, IH)
2.12 Propil Tetrahi drotiopirán-3-il Tien-2-il 4,30 (t, 2H), 6,82 (m, 1H), 6,93 (m, 1H), 7,13 (m, IH)
2.13 Etil Tetrahidropirán-3-il Pirid-2-il 3,90 (m, 2H), 4,46 (t, 2H), 7,20 (m, 2H), 7,67 (m, IH), 8,50 (m, IH)
2.14 Propil Tetrahidropiran-3-il Pirid-2-il
2.15 Etil Tetrahidropiran-4-il Pirid-2-il 4,00 (m, 2H), 4,46 (t, 2H), 7,20 (m, 2H), 7,67 (m, IH), 8,50 (m, IH)
2.16 Propil Tetrahidropiran-4-il Pirid-2-il
2.17 Etil Tetrahi drotiopiran-3-il Pirid-2-il 4,46 (t, 2H), 7,20 (m, 2H), 7,67 (m, IH), 8,50 (m, IH)
2.18 Etil Tetrahi drotiopiran-3-il Pirid-2-il
3. táblázat
OH no-(ch2)3-w
Rl
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (‘C)
3.1 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 6,00 (m, IH), 6,26 (m, lH),7,33(m, IH)
3.2 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 6,0 (m, IH), 6,26 (m, IH), 7,33 (m, IH)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (*C)
3.3 Etil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 78-82
3.4 Propil Tetrahidropiran-4-il Furán-2-il 48-52
3.5 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 54-58
3.6 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 4,10 (t, 2H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,33 (m, 1H)
3.7 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-íl 72-74
3.8 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 6,82 (m, 1H), 6,93 (m, 1H), 7,33 (m, 1H)
3.9 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 86-90
3.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 55-58
3.11 Etil Tetra hidrotiopiran-3-il Tien-2-il 4,12 (t, 2H), 6,82 (m, 1H), 6,93 (m, 1H), 7,13 (m, 1H)
3.12 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 4,12 (t, 2H), 6,82 (m, 1H), 6,93 (m, 1H), 7,13 (m, 1H) 3.13
3.12 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 73-74
3.14 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 4,05 (t, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,25 (m, 1H)
3.15 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 105-107
3.16 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 68-70
3.17 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 57-59
3.18 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 4,05 (t, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,25 (m, 1H)
3.19 Etil Tetrahidropiran- 3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 3,90 (m, 2H),4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
3,20 Propil Tetrahidropiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 3,90 (m, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
3.21 Etil Tetrahidropiran-4-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,0 (mm, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
3.22 Etil Tetrahidropiran-4-il l-Metil-pirrol-2-il 4,00 (m, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m„lH)
3.23 Etil Tetrahidropiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
3.24 Propil Tetrahidropiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
4. táblázat
OH <NO-CH 2CHCH 2-W
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
4.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Tíen-2-il 35
4.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 6,85-7,20 (m, 3H)
4.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Tíen-2-il 59-61
4.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 6,70-7,20 (m, 3H)
4.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 6,70-7,20 (m, 3H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
4.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tíen-2-il 6,70-7,20 (m, 3H)
4.07 Etil Tetrahidropiran-3-il Tíen-3-il 38-40
< 4.08 Propil Tetrahidropiran-3-il Tíen-3-il 6,80-7,30 (m, 3H)
4.09 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 58-60
4.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 6,80-7,40 (m, 3H)
4.11 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tíen-3-il 6,90 (m, 2H), 7,25 (m,lH)
4.12 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 6,90 (m, 2H), 7,30 (m, 1H)
4.13 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 48-50
4.14 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 2,40 (s, 3H), 6,55 (s, 2H)
4.15 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 2,40 (s, 3H), 6,55 (s, 2H)
4.16 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 2,40 (s, 3H), 6,55 (s, 2H)
4.17 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 2,45 (s, 3H), 6,75 (s, 2H)
4.18 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 56-58
5. táblázat
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
5.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 4,70 (d, 2H), 6,10-6,60 (m, 4H), 7,40 (s, 1H)
5.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 4,70 (d, 2H), 6,00-6,60 (m, 4H), 7,40 (s, 1H)
5.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Furán-2-il 99-100
5.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 4,70 (d, 2H), 6,10-6,60 (m,4H), 7,40 (s, 1H)
5.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 4,65 (d, 2H), 6,10-6,60 (m, 4H), 7,40 (s, 1H)
5.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 4,70 (d, 2H), 6,10-6,60 (m, 4H), 7,40 (s, 1H)
5.07 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,60 (d, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,70 (d, 1H), 6,80 (m, 2H)
5.08 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,60 (d, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,70 (d, 1H), 6,80 (m, 2H)
5.09 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 112-114
5.10 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 67-68
5.11 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 123-125
5.12 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 70-72
5.13 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 104-106
5.14 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 85-88
5.15 Etil 2,4,6-Trimetil-fenil Tien-2-il 4,65 (d, 2H), 6,10-6,30 (m, 1H), 6,70-7,20 (m, 6H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (”C)
5.16 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 87-90
5.17 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 3,90 (m, 2H), 4,67 (d, 2H), 6,12 (dt, 1H), 6.63 (d, 1H), 7,20 (m, 3H)
5.18 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 128-135
5.19 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 92-95
5.20 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 79-81
5.21 Propil Tetrahidrotiopiran-3-iI Tien-3-il 86-92
5.22 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 88-89
5.23 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 70-71
5.24 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 108-110
5.25 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 104-105
5.26 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 111-112
5.27 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 75-77
5.28 Etil Tetrahidropiran-3-il 4-Bróm-tien-2-il 78-80
5.29 Propil Tetrahidropiran-3-il 4-Bróm-tien-2-il 6,70 (d, 1H), 6,95 (s, 1H), 7,05 (s, 1H)
5.30 Etil Tetrahidropiran-4-il 4-Bróm-tien-2-il 122-124
5.31 Propil Tetrahidropiran-4-il 4-Bróm-tien-2-il 88-90
5.32 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 4-Bróm-tien-2-il 72-74
5.33 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 4-Bróm-tien-2-il 6,70 (d, 1H), 6,90 (s, 1H), 7,05 (s, 1H)
5.34 Etil Tetrahidropiran-3-il Pirid-3-il 146-148
5.35 Propil Tetrahidropiran-3-il Pirid-3-il 6,40 (dt, 1H), 7,30, 7,75, 8,40-8,70 (3m, 4H)
5.36 Etil Tetrahidropiran-4-il Pirid-3-il 164-165
5.37 Propil Tetrahidropiran-4-il Pirid-3-il 73-78
5.38 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Pirid-3-il 6,40 (dt, 1H), 7,30, 7,75, 8,40-8,70 (3m, 4H)
5.39 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Pirid-3-il 6,40 (dt, 1H), 7,30, 7,75, 8,40-8,70 (3m, 4H)
6. táblázat
OK /——( NO R2<^r.
no-ch2c=ch-w I ch3 (I)
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
6.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Tíen-2-il
6.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il
6.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Tíen-2-il 97-98
6.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 6,65 (s, 1H), 6,90-7,30 (2m, 3H)
6.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 88-90
6.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 6,65 (s, 1H), 6,90-7,80 (2m, 3H)
6.07 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 6,50 (s, 1H), 7,00-7,40 (m, 3H)
6.08 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 6,50 (s, 1H), 7,00-7,40 (m, 3H)
6.09 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 88-90
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (*C)
6.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 6,55 (s, 1H), 7,00-7,40 (m, 3H)
6.11 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tíen-3-il 6,55 (s, 1H), 7,00-7,40 (m, 3H)
6.12 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 6,50 (s, 1H), 7.00-7,40 (m, 3H)
6.13 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 108-110
6.14 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 6,60 (s, 1H), 6,65-7,00 (m, 2H)
6.15 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 111-112
6.16 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 6,60 (s, 1H), 6,65-7,00 (m, 2H)
6.17 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 119-120
6.18 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 6,55 (s, 1H), 6,60-7,00 (m, 2H)
6.19 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 82-85
6.20 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 6,70 (s, 1H), 6,90 (m, 2H)
6.21 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-2-il 124-126
6.22 Propil Tetrahidropiran-4-i) 5-Klór-tien-2-il 97-98
6.23 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 103-105
6.24 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Kl0r-tien-2.il 6,65 (s, 1H), 6,90 (m, 2H)
7. táblázat
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
7,01 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 3,93 (m, 2H), 4,07 (m, 2H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 3,93 (m, 2H), 4,07 (m, 2H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-iI 3,90-4,13 (m, 4H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 3,90-4,13 (m, 4H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 4,05 (m, 2H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 4,05 (m, 2H), 6,00 (m, 1H), 6,26 (m, 1H), 7,30 (m, 1H)
7.07 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-furán-2-il 62-64
7.08 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-furán-2-il 3,93 (m, 2H), 4,07 (m, 2H), 5,87 (m, 2H)
7.09 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-furán-2-il 76-78
7.10 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-furán-2-il 3,90-4,15 (m, 4H), 5,87 (m, 2H)
7.11 Etil Tetrahidrotiopi ran-3 -i 1 5-Metil-furán-2-il 4,07 (m, 2H), 5,87 (m, 2H)
7.12 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-furán-2-il 4,07 (m, 2H), 5,87 (m, 2H)
7.13 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3,80-4,15 (m, 4H), 6,80 (dd, 1H), 6,93 (dd, 1H), 7.13 (dd, 1H)
7.14 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3,80-4,15 (m,4H), 6,80 (dd, 1H), 6,93 (dd, 1H), 7,13 (dd, 1H)
7.15 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 3,90-4,23 (m, 4H), 6,80 (dd, 1H), 6,93 (dd, 1H), 7,13 (dd, 1H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
7.16 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 3,90-4,23 (m, 4H), 6,80 (dd, IH), 6,93 (dd, IH), 7,13 (dd, IH)
7.17 Etil Tetrahi drotiopi ran-3 -i 1 Tien-2-il 4,06 (tn, 2H), 6,80(dd, IH), 6,93 (dd, IH), 7,13 (dd, IH)
7.18 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 4,06 (m, 2H), 6,80 (dd, IH), 6,93 (dd, IH), 7,13 (dd, IH)
7.19 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 3,85-4,13 (m,4H), 6,53 (s, 2H)
7.20 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 3,80-4,13 (m, 4H), 6,53 (s, 2H) 7.21
7.21 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 3,90-4,15 (m, 4H), 6,50 (s, 2H)
7.22 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 3,94-4,15 (m, 4H), 6,53 (s, 2H)
7.23 Etil Tetrahi drotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 4,08 (m, 2H), 6,55 (s, 2H)
7.24 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 4,08 (m, 2H), 6,56 (s, 2H)
7.25 Etil Tetrahídropiran-3-iI 5-Klór-tien-2-iI 3,93 (m,2H), 4,10 (m,2H),6,53(d, lH),6,70(d, IH)
7.26 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 3,93 (m, 2H),4,10(m, 2H),6,53 (d, lH),6,70(d, IH)
7.27 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-2-il 3,90-4,10 (m, 4H), 6,53 (d, IH), 6,70 (d, IH)
7.28 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-2-il 3,90-4,10 (m, 4H), 6,53 (d, IH), 6,70 (d, IH)
7,29 Etil Tetrahi drotiopi ran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,10 (m, 2H), 6,53 (d, IH), 6,70 (d, IH)
7.30 Propil Tetrahi drotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,10 (m, 2H), 6,53 (d, IH), 6,70 (d, IH)
7.31 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Etil-tien-2-il 3,80-4,09 (m, 4H), 6,60 (s, 2H)
7.32 Propil Tetrahidropiran- 3-il 5-Etil-tien-2-il 3,80-4,09 (m, 4H), 6,60 (s, 2H)
7.33 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Etil-tien-2-il 3,93-4,09 (m, 4H), 6,60 (s, 2H)
7.34 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Etil-tien-2-il 3,93-4,09 (m, 4H), 6,60 (s, 2H)
7.35 Etil Tetrahi drotiopiran-3-il 5-Etil-tien-2-il 4,03 (m, 2H), 6,60 (s, 2H)
7.36 Propil Tetrahi drotiopi ran-3-i 1 5-Etil-tien-2-i) 4,03 (m, 2H), 6,60 (s, 2H)
7.37 Etil Tetrahidropiran-3-i) l-Metil-pirrol-2-il 64-66
7.38 Propil Tetrahidropiran-3-il l-Metil-pirrol-2-il 3,90 (m, 2H), 4,09 (t, 2H), 5,87 (m, IH), 6,03 (m, IH), 6,53 (m, IH)
7,39 Etil Tetrahidropiran-4-il 1 -Metil-pirrol-2-il 82-84
7.40 Propil Tetrahidropiran-4-il l-Metil-pirrol-2-il 4,00 (m, 22), 4,09 (t, 2H), 5,87 (m, IH), 6,03 (m, IH), 6,53 (m, IH)
7.41 Etil Tetrahi drotiopiran-3-il 1 -Metíl-pírroI-2-il 4,09 (t, 2H), 5,87 (m, IH), 6,03 (m, IH), 6,53 (m, IH)
7.42 Propil Tetrahi drotiopiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,09 (t, 2H), 5,87 (m, IH), 6,03 (m, IH), 6,53 (m, IH)
8. táblázat
R2
OH < NO-CH2CH2CH=CH-W (I)
A Rl 0
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
8.01 Etil Tetrahi dropiran-4-il Furan-2-il 4,13 (t, 2H), 6,00-6,42 (m, 4H), 7,33 (bs, IH)
8.02 Etil Tetrahi dropiran -3 -i 1 Furan-3-il 4,13 (t, 2H), 5,92 (m, IH), 6,33 (d, IH), 6,55 (bs, IH), 7,40 (d, 2H)
8.03 Etil Tetrahi dropiran-4-il Furan-3-il 4,13 (m, 2H), 5,92 (m, IH), 6,33 (d, IH), 6,55 (s, IH),7,40(d,2H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (C)
8.04 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-3-il 4,13 (t, 2H), 5,92 (m, IH), 6,33 (d, IH), 6,55 (bs, IH), 7,40 (d, 2H)
8.05 Etil Tetrahidropiran-3-il Tíen-2-il 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,90 (m, 2H), 7,10(d, IH)
8.06 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 4,10 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,807,20 (m, 3H)
8.07 Etil Tetrahidropiran-4-il Tíen-2-il 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,807,20 (m, 3H)
8.08 Propil Tetrahidropiran-4-il Tíen-2-il 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,807,20 (m, 3H)
8,09 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tíen-2-il 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,807,20 (m, 3H)
8.10 Propil Tetrai drotiopi ran-3-i 1 Tien-2-il 4,15 (t, 2H), 6,00 (dt, IH), 6,60 (d, IH), 6,807,30 (m, 3H)
8.11 Etil 2,4,6-Trimetil-fenil Tíen-2-il 4.20 (t, 2H), 6,10 (dt, 1H), 6,60 (d, 1H), 6,80- 7.20 (m, 5H)
8.12 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-MetiI-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,87 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8.13 Propil Tetrahi dropiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,87 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8.14 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,87 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8,15 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Metil-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,87 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8.16 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Metil-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,88 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8.17 Propil Tetrahidrotiopiran- 3 -il 5-Metil-tien-2-il 4,13 (t, 2H), 5,88 (dt, IH), 6,37-6,73 (m, 3H)
8.18 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 (dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.19 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 (dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.20 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 (dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.21 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-K16r-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 (dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.22 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 (dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.23 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-2-il 4,15 (t, 2H), 5,93 dt, IH), 6,46 (d, IH), 6,63 (d, IH), 6,75 (d, IH)
8.24 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 4,15 (t, 2H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,007,32 (m, 3H)
8.25 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-3-il 4,15 (t, 2H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,007,32 (m, 3H)
8.26 Etil Tetrahidropiran-4-il Tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,037,32 (m, 3H)
8,27 Propil Tetrahidropiran-4-il Tíen-3-il 4,20 (t, 3H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,037,32 (m, 3H)
8.28 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 4,17 (t, 2H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,007,36 (m, 3H)
8,.29 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 4,17 (t, 2H), 6,07 (dt, IH), 6,50 (d, IH), 7,007,36 (m, 3H)
8.30 Etil Tetrahi dropiran-3 -il 2-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,10 (dt, IH), 6,52 (d, IH), 7,05 (s, 2H)
8.31 Propil Tetrahidropiran-3-il 2-Klór-tien-3-i) 4,20 (t, 2H), 6,10 (dt, IH), 6,52 (d, IH), 7,05 (s, 2H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
8.32 Etil Tetrahidropiran-4-il 2-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,13 (dt, 1H), 6,53 (d, 1H), 7,07 (s, 2H)
8,33 Propil Tetrahidropiran-4-il 2-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,13 (dt, 1H), 6,52 (d, 1H), 7,07 (s, 2H)
8.34 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 2-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,12 (dt, 1H), 6,53 (d, 1H), 7,10 (s, 2H)
8.35 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 2-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,12 (dt, 1H), 6,53 (d, 1H), 7,10 (s, 2H)
8.36 Etil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-3-il 4,17 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
8.37 Propil Tetrahidropiran-3-il 5-Klór-tien-3-il 4,17 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
8.38 Etil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-3-il 4,17 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
8.39 Propil Tetrahidropiran-4-il 5-Klór-tien-3-iI 4,17 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
8.40 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
8.41 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 5-Klór-tien-3-il 4,20 (t, 2H), 6,00 (dt, 1H), 6,33 (d, 1H), 6,83 (s, 1H), 7,03 (s, 1H)
9. táblázat
OH ' NO—CH2CH2CH=CH-W (I)
Λ R1 CH3
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (*C)
9.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3,90 (m, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,10 (d, 1H)
9.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 3,90 (m, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,10 (d, 1H)
9.03 Etil Tetrahidropi ran-4-i 1 Tien-2-il
9.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il
9.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 6,90 (m, 2H), 7,10 (d, 1H)
9.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-3-il 6,90 (m, 2H), 7,10 (d, 1H)
10. táblázat
OH
R2
x R1 o
NO—(CH2)5-W (I)
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
10.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 5,93 (m, 1H), 6,27 (m, 1H), 7,27 (m, 1H)
10.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 5,93 ((m, 1H), 6,27 (m, 1H), 7,27 (m, 1H)
HU 212 480 Β
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (*C)
10.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 5,90 (m, 1H), 6,24 (m, 1H), 7,24 (m, 1H)
10.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 50-63
10.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
10.06 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
10.07 Etil Tetrahi dropiran-3-il Tíen-2-iI 43-45
10.08 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 73-75
10.09 Etil Tetrahi dropiran-4-il Tien-2-il 91-93
10.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 74-75
10.11 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Tíen-2-il 4,07 (t, 2H), 6,80 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
10.12 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Tien-2-il 4,07 (t, 2H), 6,80 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
10.13 Etil Tetrahi dropiran-3-il l-Metil-pirrol-2-il 3,90 (m, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
10.14 Propil Tetrahidropiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 3,90 (m, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
10.15 Etil Tetrahi dropiran-4-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,00 (m, 2H), 4,12 (t, 2H),5,90(m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
10.16 Propil Tetrahi dropiran-4-il l-Metil-pirrol-2-il 4,00 (m, 2H), 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
10.17 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il 1 -Metil-pirrol-2-il 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
10.18 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il 1 -MetiI-pirrol-2-i! 4,12 (t, 2H), 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
ÍJ. táblázat
R2
OH <_NO-(CH2)6-W < RÍ 0 (I)
Nr. R1 R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
11.01 Etil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 5,90 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.02 Propil Tetrahidropiran-3-il Furan-2-il 5,90 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.03 Etil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.04 Propil Tetrahidropiran-4-il Furan-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.05 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Furan-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.06 Propil Tetrahi drotiopiran-3-il Furán-2-il 5,93 (m, IH), 6,27 (m, IH), 7,27 (m, IH)
11.07 Etil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 6,77 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
11.08 Propil Tetrahidropiran-3-il Tien-2-il 6,77 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
11.09 Etil Tetrahidropiran-4-iI Tien-2-il 50-52
11.10 Propil Tetrahidropiran-4-il Tien-2-il 6,80 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
11.11 Etil Tetrahi drotiopiran-3 -i 1 Tien-2-il 6,80 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
11.12 Propil Tetrahi drotiopiran-3-il Tien-2-il 6,80 (m, IH), 6,90 (m, IH), 7,10 (m, IH)
11.13 Etil Tetrahidropiran-3-il Metil-pirrol-2-il 5,90 (m, IH), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, IH)
11.14 Propil Tetrahidropiran-3-il Metil-pirrol-2-il 5,90 (m, IH), 6,06 (m, IH), 6,53 (m, IH)
HU 212 480 Β
Nr. R* R2 W Fizikai jellemzők NMR-adatok ppm-ben Olvadáspont (’C)
11.15 Etil Tetrahidropiran-4-il Metil-pirrol-2-il 5,87 (m, 1H), 6,06 (m, 1H) 6,53 (m, 1H)
11.16 Propil Tetrahidropiran-4-il Metil-pirrol-2-il 5,87 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,53 (m, 1H)
11.17 Etil Tetrahidrotiopiran-3-il Metil-pirrol-2-il 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,50 (m, 1H)
11.18 Propil Tetrahidrotiopiran-3-il Metil-pirrol-2-il 5,90 (m, 1H), 6,06 (m, 1H), 6,50 (m, 1H)
Az (I) általános képletű vegyületek hatását a nővé- 10 nyék növekedésére üvegházi kísérletekben vizsgáltuk.
Az ültetéshez szolgáló edények műanyag virágcserepek voltak, szubsztrátumként 3,0% humuszt tartalmazó agyagos homokkal.
A kikelés előtti kezeléshez a vízben szuszpendált 15 vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a bevezetés után finoman elosztó permetezővel felhordjuk. A cserepeket a csírázás és a növekedés elősegítésére kissé megöntözzük, majd átlátszó műanyagfóliával beborítjuk a cserepeket, amíg a növények kikelnek. Ez a letakarás a 20 kísérleti növények egyenletes csírázását segíti elő, amennyiben ezt a hatóanyagok nem akadályozzák.
A kikelés utáni kezeléshez a kísérleti növényeket a növekedési formától függően először 3-15 cm növekedési magasságnál kezeljük a vízben szuszpendált vagy 25 emulgelált hatóanyagokkal. Akikelés utáni kezeléshez a felhasználási mennyiség 0,25 kg hatóanyag/ha.
A növényeket fajtájuktól függően 10-25 ’C, illetve 20-35 ’C hőmérsékleten tartjuk. A kísérleti periódus
2-4 hét. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk, 30 és reakciójukat az egyes kezelésekre kiértékeljük.
A kiértékelést 0-100 skála szerint végeztük. A 100 azt jelenti, hogy a növény nem kelt ki, illetve legalább a föld feletti részei teljesen tönkrementek és 0 azt jelenti, hogy a növény nem károsodott vagy a növeke- 35 dés normális volt.
Az üvegházi kísérletekben kikelés előtti, illetve ki-
kelés után kezelésnek alávetett növények a következők voltak:
Avena sativa AVESA
Bromus spp. BROSS
Cassia tora CASTO
Echinochloa crus-galli ECHCG
Lolium-multiflorum LOLMU
A hatóanyagot 7 t% Lutensol AP 8 (etilén-oxid és 45 alkil-fenol kondenzációs terméke) és 93 t% xilol elegyével készült emulziókoncentrátum alakjában alkalmaztuk, és felhasználás előtt vízzel hígítottuk az alkalmazási koncentrációra.
Az eredményeket a 12. és 13. táblázatokban ismertetjük. 50
72. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés előtt a növényházban 500 g/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Hatóanyag száma ECHCG LOLMU
2.10 45 80
2.12 10 70
3.1 65 65
Hatóanyag száma ECHCG LOLMU
3.10 70 70
3.15 55 80
4.03 60 20
4.04 95 70
4.08 50 20
4.10 65 30
4.16 90 70
5.02 20 95
5.07 65
5.08 90
5.12 60 70
5.13 50 45
5.14 35 85
5.19 60 45
5.24 98
5.28 95 85
5.29 70 65
5.31 90 100
6.03 60 40
6.04 90 90
6.06 85 10
6.07 80
6.08 80
6.09 70
6.10 80
6.14 70
6.16 70 80
6.19 100 100
6.20 90 100
6.21 90 95
6.22 100 100
6.23 90 95
6.24 90 60
7.13 85 85
7.14 100 98
7.15 98 75
7.16 100 100
HU 212 480 B
Hatóanyag száma ECHCG LOLMU
7.17 75 60
7.18 85 95
7.19 60 20
7.20 80 45
7.21 55
7.22 90 30
7.24 70 30
7.25 60
7.27 75
7.28 55
8.05 65 10
8.18 65 25
8.20 75 45
8.21 65 60
8.22 25 55
8.24 55 45
8.25 65 80
8.26 35 65
8.27 75 100
8.29 40 70
8.30 75 20
8.31 75
8.32 85 40
8.33 80
8.39 65
10.07 75 60
10.08 70 95
10.09 75 75
10.10 80 75
10.11 60 40
10.12 55 40
11.08 70
13. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 500 g/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Hatóanyag száma AVESA BROSS CASTO ECHCG
4.04 90
4.16 70
5.01 50
5.02 50
Hatóanyag száma AVESA BROSS CASTO ECHCG
5.06 30 85
5.07 75 35 95
5.08 75 80 95
5.16 70
5.17 50
5.18 70
5.19 55
5.21 60
5.27 55
5.28 55
5.29 50
5.30 60
5.31 70
5.33 75
6.03 60
6.06 70
6.09 70
6.10 70
6.11 60
6.12 70
6.14 70
6.16 98
6.17 55
6.18 90
6.19 30 100
6.20 60 100
6.21 60 100
6.22 60 100
6.23 30 100
6.24 20 60 100
7.05 50
7.06 95 50
7.13 95
7.14 60 40 95
7.15 65 60 98
7.16 75 65 95
7.17 90
7.18 50 40 98
HU 212 480 Β
Hatóanyag száma AVESA BROSS CASTO ECHCG
8.04 60
8.05 60
8.07 60
8.08 65
8.09 70
8.10 75
8.20 50
8.27 70
10.03 60 85
10.09 60
10.12 70
11.07 60
11.09 60
11.12 55
Továbbá a 8.08 számú hatóanyagot kikelés utáni kezeléshez rizskultúrában 0,25 kg/ha adagban alkalmazva, a fűszerű gyomokat jól irtotta és a rizs nem károsodott.

Claims (2)

1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,02-95 tömeg% (I) általános képletű ciklohexanon-oximétert - a képletben
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
A jelentése adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkilén- vagy
3-6 szénatomos alkeniléncsoport,
Z jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált öttagú, egy oxigén-, kén vagy nitrogénatomot tartalmazó heteroaromás vagy piridilcsoport és
R2 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l—6 szénatomos alkil)-csoport vagy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, hattagú, telített heterociklusos csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-csoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport vagy bázissal alkotott sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
2. Eljárás (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek - a képletben R1, R2, A és Z az 1. igénypontban megadottak - és bázisokkal alkotott sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű ciklohexanont - R1 és R2 a fenti jelentésűek - iners oldószerben egy (III) általános képletű hidroxil-aminnal - A és Z a fenti jelentésűek - vagy sójával reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott vegyületet bázissal sójává alakítjuk.
HU911544A 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients HU212480B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4014987A DE4014987A1 (de) 1990-05-09 1990-05-09 Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT57006A HUT57006A (en) 1991-11-28
HU212480B true HU212480B (en) 1996-07-29

Family

ID=6406109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911544A HU212480B (en) 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5228896A (hu)
EP (1) EP0456118B1 (hu)
JP (1) JPH04225957A (hu)
KR (1) KR910019994A (hu)
AT (1) ATE169624T1 (hu)
BR (1) BR9101869A (hu)
CA (1) CA2041794A1 (hu)
DE (2) DE4014987A1 (hu)
HU (1) HU212480B (hu)
LT (1) LT3295B (hu)
LV (1) LV10361B (hu)
RU (1) RU2083577C1 (hu)
UA (1) UA27221C2 (hu)
ZA (1) ZA913481B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4126999A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag Herbizide mittel, enthaltend 3-aminobenzo(b)thiophene als antidots
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
DE4201720A1 (de) * 1992-01-23 1993-07-29 Basf Ag Thiochromenonderivate als antidots und sie enthaltende herbizide mittel
DE4227896A1 (de) * 1992-08-22 1994-02-24 Basf Ag Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US5326883A (en) * 1992-12-18 1994-07-05 Abbott Laboratories Oxime ether derivatives having lipoxygenase inhibitory activity
DE19510183A1 (de) * 1994-03-31 1995-10-05 Basf Ag 5-(Sulf-/Carbamoylmethyl)-cyclohexenonoximether
DE4415871A1 (de) * 1994-05-05 1995-11-09 Basf Ag O-(Oxyimino)ethyl-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide
NZ319133A (en) * 1995-09-20 1999-08-30 Basf Ag Synergistic herbicidal mixtures containing cyclohexenone oxime ether
DE19545212A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenonoximether-Metallsalze
US5861360A (en) * 1995-12-21 1999-01-19 Basf Corporation Encapsulated plant growth regulator formulations and applications
WO1997022252A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Basf Corporation Aminoethoxyvinylglycine in combination with mepiquat chloride
WO1997023133A1 (en) * 1995-12-21 1997-07-03 Basf Corporation Low rate application of inhibitors of ethylene biosynthesis or action
WO1997022249A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Basf Corporation Enhancing the rate of seed germination with application of ethylene biosynthesis inhibitors
US6255250B1 (en) 1996-12-20 2001-07-03 Basf Corporation Plant growth regulators in pyrrolidone solvents
EP1939191A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-02 Neuropharma S.A. Furan derivatives, method of synthesis and uses thereof
CN106187841B (zh) * 2016-07-08 2018-01-30 山东润博生物科技有限公司 一种烯草酮的工业化制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4249937A (en) 1977-05-23 1981-02-10 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
NZ202284A (en) * 1981-11-20 1986-06-11 Ici Australia Ltd 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions
US4432786A (en) * 1982-05-10 1984-02-21 Chevron Research Company Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
DE3340265A1 (de) 1983-11-08 1985-05-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
BE897413A (fr) * 1982-08-09 1983-11-14 Chevron Res 2- [1-(oxvamino)-alkylidene] -5-(2-ethylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-diones substituees herbicides
NZ207964A (en) * 1983-05-06 1987-03-31 Ici Australia Ltd 5-heteroaryl-cyclohexane-1,3-dione derivatives
DE3329017A1 (de) 1983-08-11 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3437238A1 (de) * 1984-10-11 1986-04-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3536117A1 (de) * 1985-10-10 1987-04-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
US4624969A (en) * 1986-02-18 1986-11-25 The Dow Chemical Company Crosslinked silane-functional vinylidene chloride polymer and films or foams therefrom
DE3609181A1 (de) * 1986-03-19 1987-09-24 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
ZW12488A1 (en) * 1987-09-25 1988-11-23 Chevron Res 2-/1-(5-halothienylmethoxyimino)ethyl/-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2h-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one and derivatives thereof and their use as selective herbicides and to control lateral buds in tobacco plants
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid

Also Published As

Publication number Publication date
DE4014987A1 (de) 1991-11-14
ZA913481B (en) 1993-01-27
DE59109039D1 (de) 1998-09-17
US5228896A (en) 1993-07-20
HUT57006A (en) 1991-11-28
LV10361B (en) 1996-02-20
EP0456118A2 (de) 1991-11-13
US5330965A (en) 1994-07-19
LTIP526A (en) 1994-11-25
JPH04225957A (ja) 1992-08-14
UA27221C2 (uk) 2000-08-15
ATE169624T1 (de) 1998-08-15
EP0456118A3 (en) 1993-03-24
LV10361A (lv) 1995-02-20
EP0456118B1 (de) 1998-08-12
BR9101869A (pt) 1991-12-17
KR910019994A (ko) 1991-12-19
LT3295B (en) 1995-06-26
RU2083577C1 (ru) 1997-07-10
CA2041794A1 (en) 1991-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0354098B2 (hu)
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
JPH0674258B2 (ja) シクロヘキセノン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
RU2074617C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир, гербицидное средство и способ борьбы
DK165114B (da) 2,5-substituerede 3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne derivater, samt herbicid indeholdende et saadant derivat og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst ved brug af saadanne derivater
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
EP0107156B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
RU2091022C1 (ru) Гербицидное средство
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5154753A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
HU197713B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 1,3-dion and process for production of the active substance
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
US4780129A (en) Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee