DK165114B - 2,5-substituerede 3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne derivater, samt herbicid indeholdende et saadant derivat og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst ved brug af saadanne derivater - Google Patents
2,5-substituerede 3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne derivater, samt herbicid indeholdende et saadant derivat og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst ved brug af saadanne derivater Download PDFInfo
- Publication number
- DK165114B DK165114B DK465484A DK465484A DK165114B DK 165114 B DK165114 B DK 165114B DK 465484 A DK465484 A DK 465484A DK 465484 A DK465484 A DK 465484A DK 165114 B DK165114 B DK 165114B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- derivatives
- parts
- weight
- herbicide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
i
DK 165114B
Opfindelsen angår hidtil ukendte cyclohexenon-derivater, en fremgangsmåde til fremstilling deraf samt herbicider, der indeholder disse forbindelser som aktive stoffer, og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst 5 ved brug af disse derivater.
Det er kendt, at cyclohexan-1,3-dionderi vater med hetero-cycliske substituenter i 5-stilling og alkenyloxy- eller halogenalkenyloxy-amino-alkylidengrupper i 2-stilling er 10 herbicidt aktive (EP-A1-00 71 707). 5-tetrahydrothio-py-ranyl-cyclohexandion-derivater med halogenalkenylgrupper som oximethersubstituenter er dog ikke beskrevet.
Det har nu vist sig, at cyclohexenonderivaterne ifølge 15 opfindelsen, der er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne, udviser en overraskende forbedret og mere specifik herbicid aktivitet over for græsser af familien Gramineae end de beskrevne, kendte cyclohexan- 1,3-dionderivater.
20
Forbindelserne med formel I ifølge opfindelsen kan optræde i tautomere former, der alle omfattes af opfindelsen: 25 0 2 il . ^or2 n 2 s 2
DK 165114B
2 R en Cg-Cg-alkenylgruppe med 1 til 3 chloratomer, f.eks. cis-3-chlorallyl, trans-3-chlorallyl, cis-3-chlorbut- 2-enyl, trans-3-chlorbut-2-enyl, 2-chlorallyl eller 2,3,3,-trichlor-prop-2-enyl.
5
Foretrukne cyclohexenonderivater med formel I er sådanne, 2 i hvilke R betyder en 3-chlor-prop~2-enylgruppe. Foretrukne grupper for R^ et methyl, ethyl, n-propyl, fortrinsvis ethyl og n-propyl.
10
Som salte af forbindelserne med formel I kommer f.eks. alkalimetalsaltene, især kalium- eller natriumsalte, jordalkalimetalsalte, især calcium-, magnesium- eller bariumsalte samt mangan-, kobber-, zink- eller jernsalte og 15 ammonium- og phosphoniumsalte, f.eks. alkylammonium-, di-alkylammonium-, trialkyl- eller tetraalkylammoniumsalte, benzyltrialkylammoniumsalte, triphenylphosphoniumsalte, trialkylsulfoniumsalte eller trialkylsulfoxoniumsalte i betragtning.
20
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 4's kendetegnende del angivne.
Forbindelserne med formel X kan således fremstilles ved 25 omsætning af forbindelser med formlen (V’’ 3° hvori R1 har den før angivne betydning, med hydroxylamin- 2 2 35 derivater med formlen R O-NHgY, hvor R har de før angivne betydninger, og hvor Y er en anion.
DK 165114B
3
Man gennemfører hensigtsmæssigt reaktionen i heterogen fase i et indifferent fortyndingsmiddel ved en temperatur mellem 0 og 80 °C eller mellem 0 °C og reaktionsblandingens kogepunkt i nærværelse af en base. Velegnede baser 5 er f.eks. carbonater, hydrogencarbonater, acetater, alko-holater, hydroxider eller oxider af alkali- eller jordal-kalimetaller, især af natrium, kalium, magnesium, calcium.
10 Desuden kan man også anvende organiske baser, såsom pyri-din eller tertiære aminer.
Omsætningen forløber særligt godt i et pH-område mellem 2 og 9, især mellem 4,5 og 5,5. Indstillingen af pH-området 15 foregår hensigtsmæssigt ved tilsætning af acetater, f.eks. alkalimetalacetater, især natrium- eller kaliumacetat eller en blanding af begge salte. Alkalimetalacetater tilsættes f.eks. i mængder mellem 0,5 og 2 mol, beregnet i forhold til ammoniumforbindelsen med formel 20 R20-NH3Y.
Som opløsningsmiddel er f.eks. dimethylsulfoxid, alkoholer, såsom methanol, ethanol, isopropanol, benzen, eventuelt chlorerede carbonhydrider, såsom chloroform, di-25 chlorethan, hexan, cyclohexan, estere, såsom eddikesyre- ethylester, ethere, såsom dioxan, tetrahydrofuran, velegnet.
Omsætningen er afsluttet efter nogle få timers forløb, og 30 reaktionsproduktet kan derpå isoleres ved koncentrering af blandingen, tilsætning af vand og extraktion med et upolært opløsningsmiddel, såsom methylenchlorid, og af-destillation af opløsningsmidlet under reduceret tryk.
35 Forbindelserne med formel I kan desuden fremstilles ved omsætning af forbindelserne med formel II med hydroxyl- 2 2 aminer med formel R O-NJ^, hvori R har de før angivne
DK 165114 B
4 betydninger, i indifferente organiske fortyndingsmidler ved en temperatur mellem 0 ‘C og reaktionsblandingens kogepunkt, især mellem 15 og 70 °C. Eventuelt kan man anvende hydroxylaminen i form af en vandig opløsning.
5
Velegnede opløsningsmidler til denne omsætning er f.eks. alkoholer, såsom methanol, ethanol, isopropanol, cyclohe-xanol, eventuelt chlorerede carbonhydrider, såsom hexan, cyclohexan, methylenchlorid, toluen, dichlorethan, este-• 10 re, såsom eddikesyreethylester, nitriler, såsom acetoni-tril, cycliske ethere, såsom tetrahydrofuran.
Forbindelserne med formel I kan desuden fremstilles via en tilsvarende oxim ved omsætning mellem forbindelser med 15 formel II og usubs ti tueret hydroxylammoniumsalt NI^OH'HY, hvor Y har den før angivne betydning, hvorpå der omsættes 2 med en forbindelse med formlen R -Y', hvori Y' er en af- 2 gangsgruppe og R har den i krav 1 angivne betydning. Derved må man tage tendensen af de som mellemprodukter 20 dannede oximer til uønskede cycliseringsreaktioner i betragtning. Ved velegnede hjælpestoffer og reaktionsbetingelser lader dette sig påvirke.
Velegnede opløsningsmidler er de til omsætningen af for-25 bindeiserne med formel II med hydroxylaminer angivne opløsningsmidler, velegnede hjælpebaser er de til omsætning af forbindelserne med formel II med hydroxylaminderivater 2 med formel R -0-NHgY angivne basiske stoffer, hvorved ganske vist den dobbelte mængde base er nødvendig.
30
Alkalimetalsaltene af forbindelserne med formel I kan fremstilles ved behandling af disse forbindelser med natrium- eller kaliumhydroxid i vandig opløsning eller i et organisk opløsningsmiddel, såsom methanol, ethanol eller 35 acetone. Også natrium- og kaliumalkoholater kan tjene som baser.
DK 165114B
5
De andre metalsalte, f.eks. mangan-, kobber-, zink-, jern-, calcium-, magnesium- og bariumsalte, kan fremstilles ud fra natriumsaltene ved reaktion med de tilsvarende metalchlorider i vandig opløsning. Ammonium- og phospho-5 niumsalte kan fremstilles ved omsætning af forbindelser med formel I med ammonium-, phosphonium-, sulfonium-eller sulfoxoniumhydroxider, eventuelt i vandig opløsning.
10 Forbindelserne med formel II kan fremstilles ud fra cyc-lohexan-1,3-dioner med formel IV, hvilke også kan foreligge i den tautomere form IV a, od od T> o (IV) (råo 20 i henhold til litteraturkendte metoder (Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)).
Det er også muligt at fremstille forbindelser med formel 25 II via mellemtrinnet omfattende de enolestere, der fremkommer ved omsætning af forbindelserne med formel IV, og som omlejres i nærværelse af imidazol- eller pyridinderi-vater (JP offentliggørelsesskrift nr. 79/063052).
30 Man kan fremstille forbindelserne med formel IV i henhold til litteraturkendte metoder, hvilket fremgår af det følgende reaktionsskema: 35
DK 165114B
6 O« 0 / \ 5 CHj-C-CH3 / \ CH2(C00H)2 base / \ pyridin 0 / \ 10 ry. ch=ch-c-ch3 -^L o
7 \ ( ^y-CH=CH“C-0H
\ CH2(COOCH3)2 CH3-0H
15 \
\ V
\ CH30!la (~y~ch=ch-cooch3 20 \ \ 0 \ CH3-C-CH2-C00CH3/CH30Na 25 \ / 30 HjCOOC q
1) KOH
2) HC1 <X$ 0
DK 165114B
7
Det følgende eksempel belyser fremstillingen af cyclo-hexenonderivaterne med formel I. Derved forholder vægtdele sig til volumendele som kg til liter.
5 EKSEMPEL
14,1 vægtdele 2-(n-butyryl)-5-(tetrahydrothiopyran-3-yl)-cyclohexan-l,3-dion opløses i 100 volumendele methanol og blandes med 7,9 vægtdele 0-(trans-3-chlorallyl)-hydroxyl-10 aminhydrochlorid samt 4,6 vægtdele natriumhydrogencarbo- nat og omrøres nogle timer ved stuetemperatur; derpå koncentrerer man, der optages i methylenchlorid, vaskes med vand og koncentreres igen. Der bliver 16,1 vægtdele af en 22 olie tilbage med n D = 1,5669 (forbindelse nr. 1).
15
De følgende forbindelser med formel I lader sig fremstille på analog måde: 20 25 30 35
DK 165114B
8 /0 — R2
Cr^"" 10 rijj/Smp. [ °C] /1HNMR-data (i ppm beregnet på tetrame-
Forbindelse thylsi- 1 2 15 nr. R R lan) 1 n~C3H7 trans-CH2CH=CHCl 1,5669 (22 °C) 2 n"C3H7 cis-CH2CH=CHCl 1,5661 (22 °C) 3 C2H5 trans-CH2CH=CHCl 1,5730 (22 °C) 20 4 C2H5 cis-CH2CH=CHCl 1,5715 (22 °C) 5 CH3 trans-CH2CH=CHCl 57-64 6 CH3 cis-CH2CH=CHCl 48-50 7 n-C3H7 CH2CC1=CH2 8 C2H5 CH2CC1=CH2 25 9 n-C3H7 trans-CH2CH=CClCH3 10 n~C3H7 cis-CH2CH=CClCH3 11 ' C2H5 trans-CH2CH=CC1CH3 12 n_C3H7 cis-CH2CH=CClCH3 13 n-C3H7 CH2CC1=CC12 1,5704 (24 °C) 30
Cyclohexenonderivaterne med formel I og saltene deraf kan f.eks. anvendes i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, og også højprocentiske vandige,- olieagtige eller andre suspensioner eller dispersio-35 ner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmid-ler, udstrøningsmidler eller granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning.
DK 165114B
9
Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer.
5 Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolie samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatis-10 ke, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkul-stof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen, isophoron, 15 stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, vand, i betragtning .
Vandige anvendelsesformer kan fremstilles på basis af 20 emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere, oliedispersioner) ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller stofferne opløst i en olie eller et opløsningsmiddel, homogeniseres 25 i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, disperge-rings- eller emulgeringsmidler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke kon-30 centrater er velegnet til fortynding med vand.
Som overfladeaktive midler kommer alkali-, jordalkali-, ammoniumsalte af ligningsulfonsyre, naphthalensulfonsyre, phenolsulfonsyre, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, al-35 kylsulfonater, alkali- og jordalkalisalte af dibutylnaph-thalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkali- og jordalkalisalte, salte af sulfaterede
DK 165114B
10 hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller 5 naphthalensulfonsyre med phenol og formaldehyd, polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol, oc-tylphenol, nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tri-butylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, 10 ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletherace-tal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcel-lulose i betragtning.
15 Pulver-, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.
Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homo-20 gengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, sili-cater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, bolus, løss, ler, dolomit, diatoméjord, calcium- og mag-25 nesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gød ningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphos-phat, ammoniumnitrat, urinstoffer og planteprodukter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.
30
Formuleringerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-%, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%, aktivt stof.
Eksempler på formuleringer er: I. Man blander 90 vægtdele af forbindelse nr. 13 med 10 vægtdele N-methyl-o-pyrrolidon og opnår en opløsning, der 35
DK 165114 B
11 er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.
II. 20 vægtdele af forbindelse nr. 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af 5 tillej ringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzen-sulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 10 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
III. 20 vægtdele af forbindelse nr. 4 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele 15 isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillej ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, 20 der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
IV. 20 vægtdele af det aktive stof nr. 1 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 25 280 “C og 10 vægtdele af tillej ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
30 V. 20 vægtdele af det aktive stof nr. 3 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-e-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsul-fonsyre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverfor- 35 mig kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-% af det aktive
DK 165114B
12 stof.
VI. 3 vægtdele af det aktive stof nr. 3 blandes med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pud- 5 ringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.
VII. 30 vægtdele af det aktive stof nr. 6 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsy-regel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på '10 overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.
VIII. 20 dele af det aktive stof nr. 5 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 8 dele 15 fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natriumsalt af et phenol-urinstof-formaldehyd-kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie. Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.
20 Applikationen af de aktive stoffer eller midlerne kan foregå før eller efter spiringen. Hvis de aktive stoffer er mindre forligelige med visse kulturplanter, kan man også anvende påføringsteknikker, ved hvilke de herbicide midler ved hjælp af sprøjteapparaterne sprøjtes på en sådan 25 måde, at bladene af de følsomme kulturplanter så vidt muligt ikke rammes, mens de aktive stoffer rammer bladene af de derunder voksende, uønskede planter eller den udækkede jordoverflade (post-directed, lay-by).
30 De anvendte mængder aktivt stof andrager i afhængighed af årstid, målplanterne og vækststadiet mellem 0,01 og 3 kg/ha, fortrinsvis mellem 0,025 og 0,5 kg/ha.
Virkningen af cyclohexanonderivaterne med formel I på 35 væksten af planter af græsfamilien (Gramineae) og bredbladede kulturplanter lader sig påvise ved drivhusforsøg: 13
UIV I 09 I l*+ D
Som kulturbeholdere tjener formstofurtepotter med et ind-3 hold af 300 cm og lerholdigt sand med ca. 1,5 % humus som substrat- Frøene af forsøgsplanterne fladsås, separat efter art. Dvs. at frøene maskinelt fordeles på substra-5 tet, hvorefter de dækkes med 0,5-1,0 cm substrat.
Ved behandling før spiring påfører man umiddelbart derpå de aktive stoffer på jordoverfladen. De bliver herved suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmedium 10 og udsprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. De anvendte mængder andrager.3,0 kg/ha.
Efter påføringen af midlerne udsætter man beholderne for en let regn for at bringe gang i spiring og vækst. Derpå 15 dækker man beholderne med gennemsnigtige formstofhætter indtil planternes vækst er kommet godt i gang. Denne tildækning frembringer en regelmæssig vækst af forsøgsplanterne, dersom denne ikke påvirkes i ugunstig retning af de aktive stoffer.
20
Med henblik på behandling efter spiringen fremdriver man først forsøgsplanterne til en væksthøjde af 3 til 15 cm, i afhængighed af vækstformen, og derpå behandles der med de aktive stoffer eller de herbicide midler. Sojaplanter-25 ne fremdrives i et med tørvesmuld (peat) beriget substrat. Med henblik på behandling efter spiringen udvælger man enten direkte såede og i de samme beholdere opvoksede planter, eller de fremdrives først separat som kimplanter og omplantes nogle dage før behandlingen til forsøgsbe-30 holderne. De anvendte mængder til behandlingen efter spiringen varierer mellem 0,015 og 3 kg aktivt stof/ha. Man undlader tildækningen ved behandlingen efter spiringen.
Forsøgsbeholderne bliver både i forbindelse med behand-35 lingen før og efter spiringen opstillet i drivhus, hvorved man for termophile arter foretrækker varmere områder (20 til 35 °C), og hvorved man for sådanne, der foretræk-
DK 165114B
14 ker mere moderate klimatiske betingelser, foretrækker 10 til 25 °C. Forsøgsperioden strækker sig over 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejer man planterne, og deres reaktion på de enkelte behandlinger bliver evalueret. Man 5 evaluerer efter en skala fra 0 % til 100 %. Derved betyder 100 % ingen spiring af planterne eller fuldstændig ødelæggelse, i det mindste af de overjordiske dele.
De i drivhusforsøgene anvendte planter omfatter følgende 10 arter:
Avena sativa (havre), Echinochloa crus-galli (hanespore), Glycine max (sojabønner), Hordeum vulgare (byg), Lolium multiflorum (ital. rajgræs), Setaria italica (kol-15 behirse), Sinapis alba (hvid sennep), Sorghum bicolor (durra), Sorghum halepense (sudangræs), Triticum aestivum (hvede), Zea mays (majs), Centaurea cyanus (kornblomst), Cyperus esculentus, Galium aparine (burresnerre), Ipomoea spp., Mercurialis annua (enårig bingelurt).
20 Følgende forbindelser blev testet: 25 30 35 15
UKlbbll^B
(a) Forbindelse ifølge opfindelsen O N—0—CHj—CH=CHC1 C tran*) jir. 1 5 O N—0—CHjt—CB=CHC1 (cis) Nr. 2
qXjC
o m—o-ch2—CH=CHC1 (trans) 3 o"1- 15 O N—O—CH2~CH=CHC1 (cis) ϊίΓ· 4
criOUH
20 (b) De nærmestliggende kendte forbindelser (EP-A1-71707) O NH—α-CHfc—CH==CHC1
p«3 ^-ySCsHT A
Cr^0 0 nh-o-ch2-ch=chci
1 I B
30 k(>J
0 lj»H-0-CH2~CH=CH2 C
Resultaterne af forsøgene er vist i tabel 1-4.
35
DK 165114B
16 TABEL 1
Herbicid virkning af forbindelserne 1 og A ved behandling efter spiring med 0,06 kg/ha af den aktive substans 5
Testplante Virkning (%)
Nr. 1 A
Echinochloa crus-galli 95 50 10 Hordeum vulgare*) 95 60
Zea mays*) 100 75 *Som affaldskultur 15 TABEL 2
Herbicid virkning af forbindelserne 1 og B ved behandling efter spiring med 0,125 kg/ha af den aktive substans 20
Testplante Virkning (%)
Nr. 1 B
Sojabønner 0 0 25 Echinochloa crus-galli 98 45
Setaria italica 90 85
Sorghum halepense 90 70 30 35
DK 165114B
17 TABEL 3
Herbicid virkning af forbindelserne 3 og C ved behandling efter spiring med 0,015 kg/ha af den aktive substans 5
Testplante Virkning (%)
Nr. 3 C
Echinochloa crus-galli 90 40 10 Sorghum bicolor*) 90 65 *)Som affaldskultur 15 TABEL 4
Herbicid virkning af forbindelserne 2, 4 og B ved behandling efter spiring med 0,06 kg/ha af den aktive substans 20
Testplante Virkning (%)
Nr. 2 4 B
Hvede 10 10 80 25 Setaria italica 90 90 80
Af resultaterne i tabellerne 1-4 ses det tydeligt at forbindelserne ifølge opfindelsen har en stærkt forbedret 30 herbicid aktivitet over for planter af familien omfattende græsserne Gramineae.
Ved anvendelse efter spiringen udviser forbindelse nr. 1 en tydeligt overlegen herbicid virkning mod planter af 35 familien Gramineae ved 0,06 kg aktivt stof/ha i forhold til sammenligningsmidlet A og ved 0,125 kg aktivt stof/ha i forhold til sammenligningsmiddel B. Herved bliver soja-
DK 165114B
18 planter ikke beskadiget. Forbindelse nr. 3 virker med 0. 015 kg aktivt stof/ha stærkere end sammenligningsmiddel C mod græsser, såsom Echinochloa crus-galli eller Sorghum bicolor (som affaldshirse eller "shattercane").
5
Forbindelserne nr. 2 og 4 beskadiger kun i ringe omfang hvede ved en dosering på 0,06 kg aktivt stof/ha, og de må således betragtes som selektiv for denne kultur, mens sammenligningsmidlet B forårsager betydelige beskadigel-10 ser.
Som tidligere nævnt kan forbindelserne ifølge opfindelsen også anvendes før spiring.
15 Tabel 5 viser resultaterne af en test hvor forbindelserne 1, 2 og 4 ifølge opfindelsen blev testet. I forsøget blev anvendt 3,0 kg/ha af den aktive substans.
TABEL 5
20 .OH
,_k ( NQCH„-CH=CHC1 <xK: ,25 ' ’
Forbin- Testplante og virkning (%) delse Sinapis Avena* Echinochloa Lolium nr. Isomeri RA alba sativa crus-galli multifl.
30 1 trans ® 100 100 100 2 cis C3H? 0 ' 100 100 100 4 cis C0Hc 0 100 100 100
Δ O
*Affaldshavre
De ses tydeligt at forbindelserne ifølge opfindelsen er herbicid aktive mod planter fra græsfamilen Gramineae 35
DK 165114B
19 hvorimod den bredbladede plante Sinapis alba ikke bliver påvirket af forbindelserne.
I betragtning af forligeligheden af påføringsmetoderne 5 kan cyclohexanonderivaterne med formel I desuden anvendes til et yderligere antal kulturplanter til fjernelse af uønskede vildgræsser eller græsagtige kulturplanter, dersom disse på visse voksesteder skulle være uønskede.
F.eks. kommer følgende kulturer i betragtning: 10
Navn Dansk navn
Allium cepa spiseløg 15 Ananas comosus ananas
Arachis hypogaea jordnød
Asparagus officinalis asparges
Beta vulgaris spp. altissima sukkerroe
Beta vulgaris ssp. rapa foderroe 20 Beta vulgaris ssp. esculenta rød roe
Brassica napus, var. napus raps
Brassica napus, var. napobrassica kålroe
Brassica napus, var. rapa hvid roe
Brassica rapa, var. silvestris raps 25 Camellia sinensis tebusk
Carthamus tinctoris saflor - farvetidsel
Caryg illinoinensis pekannød
Citrus lemon citron
Citrus maxima grapefrugt 30 Citrus sinensis appelsin, orange
Coffea arabica (Coffea canephora,
Coffea liberica) kaffe
Cucumis melo melon
Cucumis sativus agurk 35 Cynodon dactylon bermudagræs
Daucus carota gulerod
Elaeis guineensis oliepalme
DK 165114B
20
Navn Dansk navn
Fragaria vesca jordbær
Glycine max sojabønne 5 Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium) bomuld
Helianthus annuus solsikke
Helianthus tuberosus jordskok 10 Hevea brasiliensis paragummitræ
Humus lupulus humle
Ipomoea batatas sød kartoffel
Juglans regia valnød
Lactua sativa hovedsalat 15 Lens culinaris linse
Linum usitatissimum fiberhør
Lycopersicon lycopersicum tomat
Malus spp. æble
Mannihot esculenta maniok 20 Medicago sativa lucerne
Mentha piperita pebermynte
Musa spp. frugt- og melbanan
Nicotiana tabacum (N. rustica) tobak
Olea europaea oliven 25 Oryza sativa ris
Panicum miliaceum hirse
Phaseolus lunatus månebønne
Phaseolus mungo jordbønne
Phaseolus vulgaris buskbønne 30 Petroselinum crispum persille spp. tuberosum
Picea abies rødgran
Abies alba aim. ædelgran
Pinus spp. fyr 35 Pisum sativum haveært
Prunus avium sødkirsebær
Prunus domestica blomme
DK 165114 B
21
Navn Dansk navn
Prunus dulcis mandel
Prunus persica fersken 5 Pyrus communis pære
Ribes sylvestre ribs
Ribes uva-crispa stikkelsbær
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum sukkerrør 10 Secale cereale rug
Sasamum indicum sesam
Solanum tuberosum kartoffel
Sorghum bicolor (S. vulgare) hirse
Spinacia oleracea spinat 15 Theobroma cacao kakao
Trifolium pratense rødkløver
Triticum aestivum hvede
Vaccinium corymbosum kulturblåbær
Vaccinium vitis-idaea tyttebær 20 Vicia faba hestebønne
Vigna sinensis (V. unguiculata) kobønne
Vitis vinifera vin
Zea mays majs 25
Til udfladning af virkningsspektret og til opnåelse af synergistiske effekter kan cyclohexenonderivaterne med formel I blandes med talrige repræsentanter for andre herbicide eller vækstregulerende grupper af aktive stof-30 fer og udbringes i fællesskab. Som blandingspartnere kommer diaziner, 4H-3,1-benzoxainderivater, benzothiadiazin-oner, 2,6-dinitroaniliner, N-phenylcarbamater, thiolcar-bamater, halogencarboxylsyrer, triaziner, amider, urinstoffer, diphenylether, triazinoner, uraciler, benzo-35 furanderivater, cyclohexenonderivater med andre struktu rer og andre herbicide, aktive stoffer i betragtning.
Claims (8)
- 2. Cyclohexenonderivat med formel I ifølge krav 1, 2 kendetegnet ved, at R er en 3-chlor-prop-2-35 enylgruppe. DK 165114B
- 3. Cyclohexenonderivat med formel I ifølge krav 1, 1 2 kendetegnet ved, at R er n-propyl og R er trans-3-chlor-prop-2-enyl.
- 4. Fremgangsmåde til fremstilling af et cyclohexenonderi vat med formel I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter en forbindelse med formlen 15 hvori R har den i krav 1 angivne betydning, 2 a) med en ammoniumforbindelse med formlen R ONHLY, hvori 2 ** R har den i krav 1 angivne betydning, og Y er en vilkårlig anion, i et inert opløsningsmiddel ved en 20 temperatur mellem 0 og 80 °C, eventuelt i nærværelse af en hjælpebase, eller b) med en eventuelt i vandig opløsning foreliggende hy- 2 2 droxylamin med formlen R ONI^/ hvori R har den i krav 1 angivne betydning, ved temperaturer mellem 0 og 25 70 0C, eventuelt i nærværelse af et organisk opløs ningsmiddel, eller c) med usubstitueret hydroxylammoniumsalt N^OH.HY, hvori Y har den før angivne betydning, ved 0 til 80 °C i nærværelse af et opløsningsmiddel og en hjælpebase, og 30 at man omsætter den således opnåede oxim med en for- 2 bindelse med formlen R -Y', hvori Y' er en afgangs-2 gruppe og R har den i krav 1 angivne betydning.
- 5. Herbicid, kendetegnet ved, at det indehol-35 der et cyclohexenonderivat med formel I ifølge krav 1. DK 165114B
- 6. Herbicid, kendetegnet ved, at det indeholder inerte additiver og et cyclohexenonderivat ifølge krav 1.
- 7. Herbicid ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det indeholder et cyclohexenonderivat med formel I 2 ifølge krav 1, hvori R er en 3-chlor-prop-2-enylgruppe.
- 8. Herbicid ifølge krav 6, kendetegnet ved, 10 at det indeholder 2—[1—(trans-3-chlor-prop-2-enyloxy- amino)-butyliden]-3-hydroxy-5-(tetrahydrothiopyran-3-yl)-cyclohex-2-en-l-on.
- 9. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, 15 kendetegnet ved, at man behandler de uønskede planter og/eller den flade, der ønskes friholdt for uønskede planter, med en i herbicid henseende aktiv mængde af et cyclohexenonderivat med formel I ifølge krav 1. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3335455 | 1983-09-30 | ||
| DE3335455 | 1983-09-30 | ||
| DE19843412794 DE3412794A1 (de) | 1983-09-30 | 1984-04-05 | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3412794 | 1984-04-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK465484D0 DK465484D0 (da) | 1984-09-28 |
| DK465484A DK465484A (da) | 1985-03-31 |
| DK165114B true DK165114B (da) | 1992-10-12 |
| DK165114C DK165114C (da) | 1993-03-01 |
Family
ID=25814468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK465484A DK165114C (da) | 1983-09-30 | 1984-09-28 | 2,5-substituerede 3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne derivater, samt herbicid indeholdende et saadant derivat og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst ved brug af saadanne derivater |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4596877A (da) |
| EP (1) | EP0136647B1 (da) |
| JP (1) | JPS60105674A (da) |
| KR (1) | KR850002971A (da) |
| AT (1) | ATE32071T1 (da) |
| AU (1) | AU3369584A (da) |
| BR (1) | BR8404861A (da) |
| CA (1) | CA1230126A (da) |
| DE (2) | DE3412794A1 (da) |
| DK (1) | DK165114C (da) |
| IL (1) | IL73099A0 (da) |
| PT (1) | PT79280B (da) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3340265A1 (de) * | 1983-11-08 | 1985-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3428457A1 (de) * | 1984-08-02 | 1986-02-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur erhoehung des zuckergehaltes von pflanzen |
| DE3437238A1 (de) * | 1984-10-11 | 1986-04-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3536117A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3600642A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel |
| DE3601066A1 (de) * | 1986-01-16 | 1987-07-23 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| US4824470A (en) * | 1987-09-25 | 1989-04-25 | Chevron Research Company | 2-(1-(5-Halothienylmethoxyimino)ethyl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one herbicides |
| US4828601A (en) * | 1987-09-25 | 1989-05-09 | Chevron Research Company | Chemical tobacco sucker control |
| DE4014984A1 (de) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE4227896A1 (de) * | 1992-08-22 | 1994-02-24 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| KR100457793B1 (ko) * | 2002-03-09 | 2004-11-18 | 한동식 | 장갑용 내포 및 이를 이용한 투습 방한·방수용 장갑 |
| KR20030073220A (ko) * | 2002-03-09 | 2003-09-19 | 최경희 | 장갑용 내포의 제작 방법 및 그 내포 그리고 이를 이용한방한·방수용 장갑 |
| US7214825B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base |
| US7651977B2 (en) * | 2004-10-28 | 2010-01-26 | Valent U.S.A. Corporation | Herbicidal compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3121355A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide |
| DE3303182A1 (de) * | 1983-02-01 | 1984-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
-
1984
- 1984-04-05 DE DE19843412794 patent/DE3412794A1/de not_active Withdrawn
- 1984-09-25 AT AT84111390T patent/ATE32071T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-25 EP EP84111390A patent/EP0136647B1/de not_active Expired
- 1984-09-25 DE DE8484111390T patent/DE3468874D1/de not_active Expired
- 1984-09-26 JP JP59199697A patent/JPS60105674A/ja active Granted
- 1984-09-26 IL IL73099A patent/IL73099A0/xx unknown
- 1984-09-27 BR BR8404861A patent/BR8404861A/pt unknown
- 1984-09-28 AU AU33695/84A patent/AU3369584A/en not_active Abandoned
- 1984-09-28 DK DK465484A patent/DK165114C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 US US06/655,727 patent/US4596877A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-28 PT PT79280A patent/PT79280B/pt unknown
- 1984-09-28 CA CA000464331A patent/CA1230126A/en not_active Expired
- 1984-10-02 KR KR1019840006084A patent/KR850002971A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0136647A3 (en) | 1985-12-27 |
| EP0136647B1 (de) | 1988-01-20 |
| JPH0572388B2 (da) | 1993-10-12 |
| BR8404861A (pt) | 1985-08-13 |
| US4596877A (en) | 1986-06-24 |
| PT79280A (en) | 1984-10-01 |
| PT79280B (en) | 1986-08-28 |
| DE3412794A1 (de) | 1985-04-18 |
| KR850002971A (ko) | 1985-05-28 |
| IL73099A0 (en) | 1984-12-31 |
| AU3369584A (en) | 1985-04-18 |
| EP0136647A2 (de) | 1985-04-10 |
| JPS60105674A (ja) | 1985-06-11 |
| DK165114C (da) | 1993-03-01 |
| DE3468874D1 (en) | 1988-02-25 |
| CA1230126A (en) | 1987-12-08 |
| ATE32071T1 (de) | 1988-02-15 |
| DK465484D0 (da) | 1984-09-28 |
| DK465484A (da) | 1985-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4624696A (en) | Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| HU192464B (en) | Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives | |
| DK165114B (da) | 2,5-substituerede 3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne derivater, samt herbicid indeholdende et saadant derivat og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst ved brug af saadanne derivater | |
| US4851032A (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth | |
| CA1230344A (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4880456A (en) | Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4517013A (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| CA1291139C (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their manufacture, and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4623381A (en) | Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use | |
| CS255000B2 (en) | Herbicide and method of its efficient substances production | |
| AU7537194A (en) | Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities | |
| US4898610A (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4602935A (en) | Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4545806A (en) | 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4659367A (en) | Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4650513A (en) | Cyclohexenones and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4780129A (en) | Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth | |
| HU201299B (en) | Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances | |
| US4844735A (en) | 5-aryl-cyclohexane-1-3-dione derivatives, herbicides containing these compounds, and the preparation of these compounds | |
| US4867784A (en) | Cyclohexenone derivatives, preparation thereof and use thereof as herbicidal and plant growth regulator agents | |
| US4994106A (en) | Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US5169426A (en) | Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth | |
| CS253731B2 (en) | Herbicide and process for preparing active component | |
| DE3501763A1 (de) | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses | |
| HU193703B (en) | Herbicide compositions containing cyclohexenone derivatives and process for producing the active agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |