HU212434B - Heat-treatable coated glass-system and process for producing the same - Google Patents

Heat-treatable coated glass-system and process for producing the same Download PDF

Info

Publication number
HU212434B
HU212434B HU9203790A HU9203790A HU212434B HU 212434 B HU212434 B HU 212434B HU 9203790 A HU9203790 A HU 9203790A HU 9203790 A HU9203790 A HU 9203790A HU 212434 B HU212434 B HU 212434B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
layer
metal
nickel
glass
oxide
Prior art date
Application number
HU9203790A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9203790D0 (en
HUT66540A (en
Inventor
Klaus W Hartig
Philip J Lingle
Raymond Nalepka
Original Assignee
Guardian Industries
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guardian Industries filed Critical Guardian Industries
Publication of HU9203790D0 publication Critical patent/HU9203790D0/hu
Publication of HUT66540A publication Critical patent/HUT66540A/hu
Publication of HU212434B publication Critical patent/HU212434B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/56Apparatus specially adapted for continuous coating; Arrangements for maintaining the vacuum, e.g. vacuum locks
    • C23C14/568Transferring the substrates through a series of coating stations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3615Coatings of the type glass/metal/other inorganic layers, at least one layer being non-metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3649Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366Low-emissivity or solar control coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/08Oxides
    • C23C14/085Oxides of iron group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/08Oxides
    • C23C14/086Oxides of zinc, germanium, cadmium, indium, tin, thallium or bismuth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • C23C14/185Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates by cathodic sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/58After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/58After-treatment
    • C23C14/5806Thermal treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/78Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975No layer or component greater than 5 mils thick

Description

A találmány szerinti eljárás során
- először oxidmentes első fémréteget (C) alakítanak ki nikkelből vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetből,
- az első réteget (C) szilíciumból vagy fémoxidból vagy fémnitridből lévő második réteget (D) készítenek, ahol az oxid nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet oxidja,
- végül a másodig rétegen (D) harmadik, védőréteget (E) alakítanak ki sztöchiometrikus fémoxidból és a bevonattal ellátott üveget hőkezelik és adott esetben az üvegen először a harmadik réteg (E) oxidjáből készült negyedik réteget (A) alakítanak ki, majd erre visznek fel egy ötödik réteget (B), amely a második réteggel (D) azonos oxidból van oly módon, hogy az ötödik réteget (B) az első réteget (C) a negyedik réteghez (A) kapcsolja és az ötödik réteget (B) az üveghez a negyedik réteg (A) kapcsolja, ahol a második rétegben (D) fémként nikkelt vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó szilíciummentes ötvözetet alkalmaznak.
A jelen találmány tárgya olyan bevonattal ellátott, hőkezelhető üveg, amilyet például az építőiparban vagy az autóiparban lehet használni, továbbá eljárás a bevonattal ellátott hőkezelhető üveg előállítására.
Ismeretes, hogy a fém vagy fémoxid bevonattal ellátott üvegek elteijedten használatosak az építészetben és az autóiparban. Az ilyen üvegek reflektáló képessége, fényáteresztő képessége, emissziója, tartóssága vagy színe tetszőleges mértékben változtatható a bevonatréteg vastagságának, minőségének, illetve az alkalmazott fémek és vagy fémoxidok kiválasztásának függvényében. A különböző tulajdonságú üvegekre és előállításukra vonatkozó számos megoldás található többek között a 3 935 351, 4 413 877, 4 462 883, 3 826 728, 3 681 042, 3 798 146 vagy a 4 594 137 számú USA szabadalmi leírásokban.
Az ilyen bevonatrétegek felhordására is számos technológia ismert. Ezek közül az egyik leghatékonyabb és így legkedveltebb az ún. mágnesesen szabályozott fényszórás. Ilyen technológiát ismertet például a 4 166 018 számú USA szabadalom, valamint a szakirodalom (Munz et al. „Performance and Sputtering Criteria of Modem Architectural Glass Coatings” SPIE Vol. 325. Optical Thin Films, 1982. pp. 65-73.).
Bár számos réteg előállítására az említett fenti eljárás igen hatékony, a fémszórással létrehozott bevonatréteg mechanikai tartóssága gyengébb, mint például az ún. pirolízises eljárással készített rétegeké. Ugyanakkor azonban a fémszórással előállított rétegek általában jobb infravörös visszaverő tulajdonsággal rendelkeznek, mint az átlagos pirolitikus bevonatok. Ezen túlmenően a fémszórásos bevonatrétegeket lényegesen jobb optikai és termikus tulajdonságúaknak tartják, mint a pirolitikus rétegeket, amelyek kevésbé egyenletesek, kisebb az emissziójuk és a napelemként történő felhasználáshoz szükséges paramétereik is gyengébbek.
A fentiekből következik, hogy ha a fémszórásos bevonatrétegek tartóssági tulajdonságait javítani tudjuk legalább olyan mértékben, hogy megközelítsék vagy elérjék a pirolitikus rétegekét és ugyanakkor megtartjuk az eredeti fémszórásos bevonatrétegre jellemző jó tulajdonságokat, különlegesen jó minőségű bevonatréteg állítható elő. A jelen találmánnyal ezért ilyen megoldás kidolgozása a célunk.
Az utóbbi időben az ilyen bevonattal ellátott üvegek népszerűvé válása következtében számos kísérlet történt olyan termék előállítására, amely a hőkezelés előtt látható el bevonatréteggel és amelyet azután úgy lehet hőkezelni, hogy az a bevonatréteg tulajdonságait ne károsítsa. Ennek többek között az volt az oka, hogy rendkívül nehéz egyenletes bevonatréteget előállítani például egy már meghajlított üveglapon. Ismeretes, hogy a síküveget jól lehet bevonatolni, majd azután hajlítani és ily módon lényegesen egyszerűbb egyenletes bevonatréteget kialakítani sík felületen, majd az üveget meghajlítani.
Több olyan technológiát is kidolgoztak az utóbbi években, amelyek lehetővé tették, hogy a bevonatréteggel ellátott üveget lehessen hőkezelni, temperálni, hajlítani vagy ún. szilárdító hőkezelésnek alávetni. Általában ezek az ismert technológiák nem kielégítőek, tekintettel arra, hogy a viszonylag magas hőmérsékleten, például 590-790 *C hőmérsékleten végzett hőkezelés, temperálás vagy hajlítás nem volt kifogástalanul biztosítható. Többnyire az ilyen technológiák akkor megfelelőek, ha az üveg kezelése 590 *C alatti hőmérsékleten történik.
A jelen találmány két feltalálója már korábban kidolgozott egy olyan technológiát, amellyel üvegek bevonatolása végezhető el oly módon, hogy a későbbiekben az üveget megfelelően lehet - akár magas hőmérsékleten is - hőkezelni vagy hajlítani (lásd az 5 242 560 lsz. USA szabadalmat). A fent említett technológia lényege, hogy rétegek kialakítása során fém rétegként magas nikkeltartalmú ötvözeteket alkalmaznak. Ennek a magas nikkeltartalmú ötvözetnek egy célszerű változata (a Haynes 214 jelű ötvözet) lényegében 75,45% nikkelt, 4% vasat, 16% krómot, 0,04% szenet, 4,5% alumíniumot és 0,01% ittriumot tartalmaz, Az ilyen, magas nikkeltartalmú ötvözetek, valamint az ezekre felhordott, sztöchiometrikus ónoxid réteg - adott esetben egyéb rétegekkel együtt - lehetővé teszik az üvegtárgyak hőkezelését 620-790 'C hőmérséklet-tartományban is. A fent említett két réteget adott esetben ki lehet egészíteni egy ugyancsak sztöchiometrikus ónoxid alapréteggel és/vagy egy közbülső alumínium réteggel.
Ezzel a megoldással az említett hőmérséklet-tarto2
HU 212 434 Β mányban 2-30 perces kezeléseket lehet végezni anélkül, hogy az üveg, illetve a bevonat színe, tartóssága, kémiai összetétele, emisszió képessége, áteresztő képessége vagy visszaverő képessége változnék. Ennek megfelelően ezek a megoldások lényegesen fejlettebbek, mint például a 4 790 922, 4 816 034, 4 826 525, 4 715 879 és a 4 857 094 számú USA szabadalmi leírásokban ismertetettek.
A korábbiakban hivatkozott szabadalmakon, illetve irodalmi helyeken kívül ismeretes még a Leybold „Spectrum” szélvédőüveg rendszer (TCC 2000) is. Ezek az üvegek négy vagy öt gőzölt fém vagy fémoxid réteggel vannak ellátva és valamelyest hőkezelők mintegy 590 *C hőmérsékletig. Az így készített, előbevonatolt üvegekből sík vagy hajlított szélvédőket lehet készíteni, feltéve, hogy a kezelés, illetve hajlítás elég rövid idő alatt elvégezhető.
Az ilyen üvegek bevonata kívülről befelé általában egy első ónoxid, egy második nikkel-króm (általában 80/20), egy harmadik ezüst, egy negyedik nikkel-króm és egy ötödik ónoxid réteget tartalmaz. Ezek a rétegek azon túlmenően, hogy csak rövid idejű és alacsony hőmérséklet igénybevételt bírnak el, viszonylag lágyak és olyan gyenge vegyszerállósággal rendelkeznek, hogy gyakorlatilag csak a szélvédők belső felületén alkalmazhatók.
A korábban már említett 4 715 879 számú USA szabadalom szerint a védőréteg rendszer csak akkor készíthető el, ha a fémoxid (például ónoxid) réteg készítése során oxigénhiányos környezetet biztosítunk (azaz a keverék nem sztöchiometrikus). Ehhez természetesen egy rendkívül érzékeny szabályozórendszer szükséges a gyártás során.
Az ilyen rétegek hókezelhetőségét illetően a 4 826 525 sz. USA szabadalmi leírás ad felvilágosítást. Itt leírják, hogy a rétegrendszerben feltétlenül kell legyen alumínium réteg ahhoz, hogy a hőkezelhetőség biztosított legyen.
A fenti bevonatrétegben alkalmazott vagy nikkeltartalmú ötvözet (ahol az ötvözet nikkeltartalma 50%nál nagyobb) célszerűen a Haynes International Corporation által gyártott Haynes Alloy No. 214 jelű ötvözet, amelyről a korábbiakban már említést tettünk, és amelynek különlegesen jó az ellenállása az oxidáció, karburizáció és klórozással szemben.
A jelen találmány szerinti megoldás esetében szintén jól alkalmazható ez az ötvözet vagy bármilyen egyéb, 50%-nál nagyobb nikkeltartalmú ötvözet, de találmányunk lényege nem ennek alkalmazása, hanem egy speciális rétegképző megoldás.
Az építészeti vagy autóipari célokra felhasznált üvegek megmunkálása során három hóhatással járó művelet ismert. Ezek a hajlítás, temperálás és a temperálás egy enyhébb változata, az ún. szilárdítás vagy keményítős. Ha például egy hagyományos
6,35 mm (1/4) tiszta, úsztatott üveget hajlítunk temperálás nélkül, a művelet 10-30 percet vesz igénybe 621 ’C-on. Az ilyen üvegek keményítése vagy temperálása hajlítás nélkül vagy azzal egyidejűleg általában 790 °C körüli hőmérsékleten, vagy legalább 620-790 ’C közötti hőmérsékleten történik, 2-5 percen át.
Mint látható, a korábban ismert bevonatolt üvegek jelentős hátránya a hőkezelési hőmérséklet korlátozottsága, különösen a fémszórással előállított bevonatolt üvegek esetében.
A hőkezelésen a jelen leírás keretein belül olyan műveletet értünk (például a fent említett három műveletet), amelynek során az üveg egy vagy több lépésben történő kezelése játszódik le 620-790 ’C közötti hőmérséklet-tartományban.
Az építészetben vagy az autóiparban felhasznált bevonatolt üvegek általában nyolc igen fontos jellemzővel rendelkeznek, amelyek meghatározzák hatékonyságukat és/vagy értékesíthetőségüket. Ezek a következők: a kereskedelmi megbízhatóság, tartósság (mechanikai kopásállóság), vegyszerekkel szembeni ellenállás, hosszú távú stabilitás, emisszióképesség, áteresztőképesség, visszaverőképesség és a szín. A korábbi bevonatok üvegeknél, beleértve a jelen találmány feltalálóinak korábbi megoldásait is, ezen jellemzők közül néhánynál komoly kompromisszumokat kellett kötni annak érdekében, hogy a többi tulajdonságot megfelelő értéken lehessen tartani. A jelen találmány feltalálóinak korábbi megoldásánál például a magas hőmérsékleten végzett kezelés megoldható volt, ugyanakkor a mechanikai tartósság az optimálistól messze volt.
Mindezek alapján nyilvánvaló, hogy rendkívül nagy igény van olyan hőkezelhető bevonatok üveg iránt az építőiparban és/vagy az autóiparban, amely valamennyi felsorolt jellemző optimálishoz közelálló értékével rendelkezik és amely ugyanakkor hőkezelhető (azaz hajlítható, temperálható és/vagy szilárdítható), az ilyen kezelések teljes hőtartományában. Hasonlóképpen igény jelentkezik olyan bevonat iránt, amelyet fémszórással lehet előállítani, ugyanakkor mechanikai tartóssága eléri a pirolitikus rétegekét.
A jelen találmánnyal mindezen célkitűzések megvalósítása a célunk.
A kitűzött feladatot olyan hőkezelhető, bevonatok üveggel oldottuk meg, amelynek bevonata tartalmaz
- egy első, fémoxid vagy fémnitrid réteget (B), ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet,
- egy második, fémréteget (C), ahol a fém nikkel vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet,
- egy harmadik (D), fémoxid vagy fémnitrid réteget, ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb nikkel tartalmú ötvözet
- egy negyedik (E), fémoxid réteget, ahol a fém ón, cink, titán vagy ezek ötvözetei és a különböző rétegek vastagságai a következők: első réteg (B) 0-10 nm második réteg (C) 2-25 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (E) 2-100 nm
A találmány egy célszerű kiviteli alakjánál az üvegen a következő bevonatrétegek helyezkednek el:
HU 212 434 Β
- egy első, fémoxid réteg (A), ahol a fém ón, cink, titán vagy ezek ötvözetei,
- egy második, fémoxid vagy fémnitrid réteg (B), ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet,
- egy harmadik, fémréteg (C), ahol a fém nikkel vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet,
- egy negyedik, fémoxid vagy fémnitrid réteg (D), ahol a fémnikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet és
- egy ötödik, fémoxid réteg (E), ahol a fém ón, cink vagy titán, illetve ón, cink, titán ötvözet és a különböző rétegek vastagságai a következők: első réteg (A) 0-10 nm második réteg (B) 2-10 nm harmadik réteg (C) 2-25 nm negyedik réteg (D) 0,5-100 nm ötödik réteg (E) 2-100 nm
A találmány szerinti megoldás előnyös kiviteli alakjainál valamennyi felhasznált oxid sztöchiometrikus arányú. Az első és ötödik réteg például lehet sztöchiometrikus ónoxid, míg a második és negyedik réteg olyan sztöchiometrikus fémoxidokból állhat, amelyek a harmadik fémes réteg fémjének oxidját tartalmazzák.
A találmány szerinti megoldás egyik legelőnyösebb kiviteli alakjánál a második, harmadik és negyedik rétegben alkalmazott fém a már korábban említett Haynes Alloy No. 214. Amennyiben ezt a különleges ötvözetet alkalmazzuk a találmány szerinti rétegrendszerben, különösen jól használható terméket nyerünk, például járművek belső üvegválaszfala számára.
A jelen találmány tárgya továbbá egy olyan eljárás, amellyel bevonatolt, hőkezelhető üvegek készíthetők az alábbi rétegekkel:
- először egy fémoxidot vagy fémnitridet tartalmazó réteget (B), ahol fémként nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet használunk,
- második rétegként (C) olyan fémréteget, amelyben fémként nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet alkalmazunk,
- harmadik rétegként (D) fémoxid vagy fémnitrid réteget oly módon, hogy fémként nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet alkalmazunk és végül,
- egy negyedik réteget (E) olyan fémoxidból, ahol fémként ónt, cinket, titánt vagy ezek ötvözeteit alkalmazunk,
- adott esetben az első réteg (B) felhordása előtt egy olyan ötödik réteget (A) gőzölünk az üvegre, amely fémoxidot tartalmaz, ahol fémként ónt, cinket, titánt vagy ezek ötvözeteit használjuk és a különböző rétegek vastagságai a következők első réteg (B) 0-10 nm második réteg (C) 2-25 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (E) 2-100 nm ötödik réteg (A) 0-100 nm
A bevonatolt üveg hőkezelését célszerű 620 és 790 ’C között végezni, mégpedig annyi ideig, amely elegendő a kívánt hatás elérésére. A rétegeket magukat előállíthatjuk például fémszórással, ahogy azt már a korábbiakban ugyancsak említettük. Alapüvegként a találmány megvalósítható számos fajta üveggel, előnyösen használható azonban az olyan úsztatott üveg, amely színezett (például zöld színűre).
A jelen találmány tárgya még egy olyan hőkezelt üveg, amelyet tartalmaz
- egy első oxidálatlan fémes réteget (C), amely nikkelből vagy olyan nikkel ötvözetből van, amely legalább 50 tömeg%-ban tartalmaz nikkelt,
- egy második, fémoxid védőréteget (E), ahol a fémoxid fémje különbözik az első rétegben (C) lévő fémtől és
- egy külön szilícium vagy fémoxid vagy fémnitrid harmadik réteget (D) az első (C) és második réteg (E) között, ahol a fémoxid vagy nitrid fémje nikkel vagy olyan nikkel ötvözet, amelynek nikkeltartalma nagyobb, mint 50 tömeg% és ahol a harmadik réteg (D) kapcsolja össze az első (C) és a második réteget (E);
továbbá adott esetben egy negyedik és ötödik rétege (A és B) is van, ahol a második réteg (E) nikkel van 50 tömeg%-nál több nikkelt tartalmazó ötvözet oxidja vagy nitridje és a negyedik réteg (A) ugyanaz a fémoxid réteg, mint a harmadik réteg (D), az ötödik réteg (B) ugyanaz a fémoxid réteg, mint a második réteg (E) és ahol továbbá a második réteg (E) kapcsolja a harmadik réteget (D) az üveghez, a negyedik réteg (A) pedig az ötödik réteget (B) az első réteghez (C), a különböző rétegek vastagságai pedig a következők:
első réteg (C) 2-25 nm második réteg (E) 2-100 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (A) 0-100 nm ötödik réteg (B) 0-10 nm
A hőkezelt üveg előállításának egy további változata szerint
- először oxidmentes első fémréteget (C) alakítunk ki nikkelből vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetből,
- az első rétegen (C) szilíciumból vagy fémoxidból vagy fémnitridből lévő második réteget (D) készítünk, ahol az oxid nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet oxidja,
- végül a második rétegen (D) harmadik, védőréteget (E) alakítunk ki sztöchiometrikus fémoxidból és a bevonattal ellátott üveget hőkezeljük és
- adott esetben az üvegen először a harmadik réteg (E) oxidjából készült negyedik réteget (A) alakítunk ki, majd erre viszünk fel egy ötödik réteget (B), amely a második réteggel (D) azonos oxidból van olyan módon, hogy az ötödik réteg (B) az első réteget (C) a negyedik réteghez (A) kapcsolja és az ötödik réteget (B) az üveghez a negyedik réteg (A) kapcsolja, ahol a második rétegben (D) fémként nikkelt vagy 50 tömeg%nál (A) kapcsolja, ahol a második rétegben (D)
HU 212 434 Β fémként nikkelt vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó szilíciummentes ötvözetet alkalmazunk, a különböző rétegeket pedig a következő vastagságúra készítjük:
első réteg (C) 2-25 nm második réteg (D) 0,5-10 nm harmadik réteg (E) 2-100 nm negyedik réteg (A) 0-100 nm ötödik réteg (B) 0-10 nm
Az ilyen tárgyak számtalan formában készülhetnek, de bizonyos előnyös kiviteli alakokat képeznek a (hőkezelt) jármű ablakok, elsősorban azok, amelyek a jármű vezetőjét az utastértől elválasztják.
A találmány további részleteit kiviteli példákon, rajz segítségével ismertetjük. A rajzon az
1. ábra a találmány szerinti bevonattal ellátott üveg egy szakaszának metszete, a
2. ábra a találmány szerinti eljárás során alkalmazott Airco-Temescal berendezés három zónás kiviteli alakjának vázlata és a
3. ábra egy ugyanilyen berendezés öt zónás kiviteli alakjának vázlata.
Az 1. ábrán látható metszet egy tipikus bevonattal ellátott üveg szerkezete. Az ábrán látható G üveg ötrétegű (A-E) bevonattal van ellátva. A bevonatrendszer lehetséges változatait a továbbiakban fogjuk részletesen ismertetni. Először azonban hangsúlyozni kívánjuk, hogy a G üveg tetszőleges minőségű, alakú és típusú lehet. Célszerűen azonban a találmány szerinti eljárás során alkalmazott G üvegréteg úsztatott üveg, színezett vagy színezetlen. A találmány szerinti megoldás alkalmazására különösen alkalmasnak bizonyult a zöld színezéssel ellátott, úsztatott üveg, amelyből a már korábban említett utastér elválasztó ablakokat lehet előállítani.
Bizonyos kiviteli alakoknál az A és B rétegek nem szükségesek, a C réteg olyan fémes réteg, amely elsősorban nikkelt vagy nagy nikkeltartalmú, szilíciummentes ötvözetet (például ilyen ötvözet lehet egy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű, célszerűen 70 tömeg%-ot meghaladó nikkeltartalmú ötvözet) tartalmaz. Amint azt már mondottuk, a találmány szerinti megoldásnál nemcsak tiszta nikkelt, de nikkel ötvözeteket, például inkonelt, nikrómot vagy egyéb hasonló ötvözeteket lehet nagy nikkeltartalmú ötvözetekként felhasználni. Különösen előnyösnek bizonyult a találmány szerint a Haynes 214 jelű nagy nikkeltartalmú szilíciummentes ötvözet.
A D réteg különösen fontos a találmány szempontjából, mert ez nem csupán a szoros kötést biztosítja a C és E rétegek között, hanem véleményünk szerint jelentősen hozzájárul a szerkezet megfelelő hőkezelhetőségének biztosításához is. AD réteget külön fémszórással alakítjuk ki és lényegében valamilyen (célszerűen sztöchiometrikus arányú) fémoxidból áll, ahol a fém lehet nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó (célszerűen szilíciummentes) ötvözet. A találmány egy különösen előnyös kiviteli alakjánál a D réteg külön kialakított oxidréteg, mégpedig egy olyan fém oxidja, amelyet a C réteg is tartalmaz, adott esetben a réteg lehet döntően elemi szilíciumból is.
Az E réteg egy védőréteg, amely (célszerűen sztöchiometrikus összetételű) fémoxidból áll, ahol a fém lehet cink, titán, ón vagy ezek valamilyen ötvözete. Mindazonáltal a találmány szerinti megoldás egy célszerű kiviteli alakjánál az E réteg gyakorlatilag sztöchiometrikus ónoxidból (SnO2) készül.
A fenti három réteg képezi a találmány szerinti bevonatrendszer legfontosabb részét. Mindazonáltal bizonyos további rétegek is kialakíthatók a találmány szerinti megoldás több kedvező kiviteli alakjánál. Ezek adott esetben jelentősen javíthatják bizonyos termékek megfelelő tulajdonságait. így például az A réteg egy további védőrétegként alakítható ki, amely egyidejűleg megköti a B réteget az üvegfelületen. Ily módon az A réteg nem csupán védőrétegnek tekinthető, amely a G üveget a kedvezőtlen környezeti hatásoktól megvédi, hanem egyidejűleg ragasztórétegként szolgál a G üveg és a B réteg között.
A találmány szerinti megoldás egy célszerű kiviteli alakjánál az A réteget ugyanazon oxidok közül választjuk, mint az E réteget és különösen előnyösnek bizonyult egy olyan megoldás, ahol pontosan az E réteget alkotó fémoxid képezi az A réteget. Ez egy előnyös kiviteli alaknál sztöchiometrikus ónoxid (SnO2) réteg.
Ugyancsak fakultatív az ábrán jelzett B réteg kialakítása is. Ez - hasonlóképpen a D réteghez - az A és C rétegek szoros kapcsolatát biztosítja. A B réteg ugyanazon fémoxidokból készülhet, mint a D réteg és ilyen vonatkozásban célszerű a C rétegben alkalmazott fém oxidjait használni. Az egyik legelőnyösebb kiviteli alaknál természetesen a B, C és D rétegben alkalmazott fém a Haynes 214 jelű ötvözet, míg az A és E rétegekben alkalmazott fém ón.
A találmány szerinti eljárás során alkalmazható bármely ismert bevonatképző eljárás, de különösen előnyös a már említett fémszórásos technológia, amelyet a hagyományos Airco-Temescal több zónás berendezéssel lehet végezni. A 2. ábrán látható egy ilyen berendezés vázlata, ahol három zóna van kialakítva és mindegyik zónában három célelektróda van elrendezve. Az első zónában az 1, 2, 3, a második zónában a 4, 5, 6 és a harmadik zónában a 7,8 és 9 célelektródák találhatók. A G üveg itt sima lapként jelenik meg, de - amint azt már mondottuk - lehet hajlított vagy bármilyen formában kialakított üveg, amelyet 11 szállítószalag mozgat a berendezésben, ahol a különböző zónák ismert módon F falakkal vannak egymástól elválasztva. Az F falak alsó részén T ablakok vannak, amelyek lehetővé teszik a G üveg áthaladását. A T ablakok nagyságát a bevonandó tárgyak nagyságától függően lehet beállítani. A berendezéshez tartozik 13 előmosó és 15 utómosó egység is.
A berendezésben lévő F falak lehetővé teszik, hogy oxidbevonatokat készítsünk megfelelő nyomás és oxigénbevezetés mellett. Az oxigént az O2 jelű fúvókáknál vezetjük be, a nem oxidált fémes réteget pedig a második zóna közepénél állítjuk elő. így tehát, ha az 1. ábrán bemutatott megoldásnál a G üveg bevonatolását három zónában végezzük, az első zónában mindhárom 1, 2, 3 célelektróda ugyanazt a védőfémet, például ónt tartalmazhatja. Az első zónában a nyomás hozzávetőlegesen 0,27-0,54 Pa lehet, 80% oxigént és 20% argont
HU 212 434 Β tartalmazó atmoszférában. A második zónában a B, C és D rétegek kialakításához szükséges 4, 5 és 6 célelektródákat helyezzük el, míg a harmadik zónában az E réteg kialakításához szükséges fémet kell használni. Ha a második zónában kisebb nyomást alkalmazunk, mint az elsőben, és 100%-os argon atmoszférában végezzük a kezelést (és/vagy szelektíven használjuk az oxigénfúvókákat), majd 0,133 Pa-0,54 Pa nyomást alkalmazunk a harmadik zónában, öt rétegből álló bevonatot alakíthatunk ki az alábbi módon:
Ahogy a G üveg keresztülhalad az első zónán a már említett nyomás mellett, sztöchiometrikus őnoxidot viszünk fel A rétegként, amennyiben ez képezi az első réteget. A második zónában az első zónánál nagyobb nyomást alkalmazunk és/vagy az első oxigén fúvóka nyitott, a 4 célelektróda biztosítja az éppen szükséges B réteg kialakításához a megfelelő fémet. Ekkor a bevonatréteg oxidált (célszerűen sztöchiometrikus arányban oxidált) réteg lesz. A 4 célelektróda ebben a vonatkozásban lehet nikkel, inkonel, ni króm. Haynes 214 vagy más magas nikkeltartalmú ötvözet.
Az 5 célelektróda alatti térben oxigénhiányt biztosítunk és a B rétegen gyakorlatilag tiszta fémből álló C réteget alakítunk ki. Az 5 célelektróda azonos lehet a 4 célelektródával vagy ugyanebbe az osztályba tartozhat, amint azt már korábban leírtuk. Ha viszont történetesen a D réteget szilíciumból kívánjuk készíteni, akkor a 6 célelektróda is szilícium kell legyen és a harmadik zónában a nyomásnak kisebbnek kell lenni, mint a kettesben (például 0,133 Pa). A második oxigénfúvókát lezárjuk és így gyakorlatilag oxidálatlan szilíciumból álló D réteget készíthetünk.
Ha viszont a D réteget ugyanolyan oxidrétegből akarjuk készíteni, mint a B réteget, akkor a harmadik zónában a nyomásnak nagyobbnak kell lenni, mint a második zónában, azaz például 0,54 Pa, és/vagy a második oxigén fuvókát kinyitjuk annak értekében, hogy célszerűen sztöchiometrikus arányú oxidot tartalmazó D réteget tudjunk kialakítani. Amennyiben nem szilíciumot alkalmazunk, a 6 célelektródát hagyományos ugyanolyan anyagból, illetve abba az osztályba tartozó anyagból készítjük, mint a 4 célelektródát (és célszerűen az 5 célelektródát is).
Amikor a G üveg bejut a 3 zónába, a 7, 8 és 9 célelektródák létrehozzák a fémoxid védőréteget, például sztöchiometrikus ónoxidból, hasonlóképpen A réteghez. Ezzel kialakul a teljes bevonatrendszer, amely hőkezelhető. A harmadik zóna végén egy szorosan tapadó kiváló bevonatrendszer jön ki a berendezésből, amely rendelkezik a korábban felsorolt mind a nyolc jellemzővel, beleértve a mechanikai tartósságot is.
Ebben a vonatkozásban meg kell jegyezzük, hogy a C réteget bármilyen formában is alkalmazzuk, nem változtatja meg a hordozó üveglap törési indexét, sem a hőkezelés előtt, sem az után, függetlenül attól, hogy tiszta úsztatott üveget vagy a célszerűen javasolt zöld, festett, úsztatott üveget alkalmazunk.
A 2. ábrából nyilvánvaló, hogy a különböző célelektródák tetszőleges kombinációja és permutációja alkalmazható. Célszerű a 3 és/vagy 7 célelektródát a védőrétegek kialakításán kívül egyéb célra is felhasználni, sokkal inkább, mint a zónák közötti nyomáskülönbséget és/vagy az oxigénfúvókákat használni ilyen célokra. Egy célszerű változatnál az 1, 2, valamint a 8 és 9 célelektródák készülhetnek ónból, míg a 3-7 célelektrődák lehetnek Haynes 214 jelű ötvözetből.
Ha a zónákban lényegében azonos nyomást alakítunk ki (és/vagy nem alkalmazunk 4, vagy 6 célelektródát) öt rétegű bevonatrendszert lehet kialakítani a találmány szerint, minthogy a Haynes 214 jelű ötvözet oxidját ebben az esetben ugyanabban a zónában állítjuk elő, ahol az ónoxid réteget alakítjuk ki.
Egy másik kiviteli alaknál a 6 célelektróda lehet szilícium, a 7 pedig üzemen kívül, amikor is egy másik bevonatrendszer készíthető. Természetesen más kombinációk is alkalmazhatók a bevonatrendszer kialakítása során.
A 3. ábrán a találmány szerinti eljárás egy másik változatának a vázlata látható. Ennél a megoldásnál a hagyományos öt zónás Airco-Temescal rendszert alkalmazzuk A rendszer tizenöt célelektródájáből itt kilencet hasznosítunk (de adott esetben mind a tizenötöt fel lehet használni). Az 1-3. és 7-9. célelektródák célszerűen abból a fémből készülnek, amelyek a védő oxidréteget alkotják (például sztöchiometrikus ónoxidból) és persze a célelektródák legkülönbözőbb kombinációja és permutációja alkalmas különböző bevonatrendszerek kialakítására.
A 3. ábrán bemutatott megoldás a 2. ábrán láthatótól abban különbözik, hogy itt minden egyes réteghez külön zónát használunk, ily módon különböző nyomások és/vagy speciális oxigénfuvókák alkalmazása szükségtelen. Ennél a megoldásnál mindössze arra van szükség, hogy a megfelelő atmoszférát biztosítsuk minden egyes zónában. Ez a megfelelő atmoszféra lehet például egy 0,25 Pa névleges nyomás, amelyet vagy 100%-os argon atmoszférában, vagy 80% oxigénből és 20% argonból álló atmoszférában alakítunk ki. Ennek megfelelően lényegében tiszta fémbevonatot lehet 100%-os argon atmoszférában vagy sztöchiometrikus oxigénbevonatot 80% oxigént és 20% argont tartalmazó atmoszférában kialakítani. Nincs akadálya természetesen annak sem, hogy szükség esetén különböző nyomásokat és/vagy oxigénfuvókákat is használjunk a megfelelő eredmény elérésére oly módon, ahogy azt a 2. ábrával kapcsolatban már ismertettük. Mindkét megoldással kapcsolatban érvényes az is, hogy az alkalmazott célelektródák számát változtathatjuk a különböző paraméterek, például a réteg vastagsága, az üveg sebessége vagy egyéb paraméterek függvényében. Mindezek a szakember számára ismertek az üvegbevonással kapcsolatban.
Jóllehet a találmány szerinti rétegkombináció kedvező paramétereinek teljes magyarázatát nem ismerjük, úgy gondoljuk, hogy a különböző rétegek szerepe a következő:
E réteg: a) csökkenti a fémes C réteg oxidációját a hőkezelés során,
b) fokozza a rétegkombináció kopásállóságát,
c) növeli a rétegkombináció kémiai ellenállását és
d) szabályozza a rétegkombináció optikai jellemzőit.
HU 212 434 Β
D réteg: a) elősegíti az E és C rétegek közötti tapadást,
b) bizonyos mértékig befolyásolja a rétegkombináció optikai jellemzőit és
c) fokozza a rendszer kémiai ellenállóképességét.
C réteg: a) visszaveri az infravörös sugárzást, 5
b) visszaveri a látható fényt,
c) csökkenti a napenergia átvitelt,
d) csökkenti a látható fény áthaladását,
e) ellenáll a magas hőmérsékletű oxidációnak a hőkezelés során.
B réteg: a) elősegíti a C és A rétegek közötti tapadást,
b) bizonyos mértékig szabályozza a rétegkombináció optikai jellemzőit és
c) fokozza a rétegek kémiai ellenállóképességét.
A réteg: a) csökkenti a látható fény reflektálódását a belső oldalon,
b) csökkenti a C réteg és az üveghordozó közötti kölcsönhatást magas hőmérsékleten,
c) csökkenti a C réteg érzékenységét az üveg szennyezésével kapcsolatban (a nedvesedés során fellépő üvegkorrózió),
d) fokozza a kémiai ellenállóképességet és
e) szabályozza a színhatást.
A találmány további részleteit kiviteli példák segítségével ismertetjük. A példákban megadott százalékos értékek tömegszázalékot jelentenek.
1. példa
A 2. ábrán bemutatott eljárást alkalmaztuk, ahol az 1-3 és 7-9 célelektródákat ónból, a 4-6 célelektródákat pedig Haynes 214 ötvözetből készítettük. A hordozóüveg zöldre színezett úsztatott üveglap volt.
Alkalmazott paraméterek Optimális értékek
E réteg:
Alkalmazott gázok - argon és oxigén 80% O2, 20% Ar
Gáznyomás - 6,7-667x10'3 Pa 0,133 Pa
Feszültség-200-800 V 393 V
Áramsűrííség - változó 7,4 A
Teljesítmény - változó 2,9 kW
D réteg:
Alkalmazott gázok - argon és oxigén 50% O2,50% Ar
Gáznyomás - 6,7-667x10'3 Pa 0,12 Pa
Feszültség - 200-800 V 347 V
Áramsűrűség - változó 7,4 A
Teljesítmény - változó 2,6 kW
C réteg:
Alkalmazott gázok - argon és oxigén 14% O2, 86% Ar
Gáznyomás - 6,7-667x10-3 Pa 0,1 Pa
Feszültség - 200-800 V 407 V
Áramsűrűség - változó 7,9 A
Teljesítmény - változó 3,2 kW
B réteg: megegyezik a D réteggel
A réteg: megegyezik az E réteggel
Zöld, 0,4 mm vastag úsztatott üvegen mért optikai és villamos tulajdonságok a temperáló kemencéből történő kivétel után:
Megfigyelt áteresztőképesség* 22-23%
Megfigyelt visszaverőképesség* (üvegoldali) 11-12%
Megfigyelt visszaverőképesség* (bevonatoldali) 31-33%
Megfigyelt szín (üvegoldali) szürke a = 0,5, b = 0,8
Megfigyelt szín (bevonatoldali) arany a = 1,0, b = 24,0
Emisszióképesség 0,37-0,38
Ellenállás 35-37 OHM
Szoláris áteresztőképesség 13-14%
Szoláris visszaverőképesség 10%
*A méréseket az „Illuminate C, 2 jelű szabványos színmérési módszerrel mértük, amelynek során a fénysugár 2'-os szög alatt esik a megfigyelő retinájára.
HU 212 434 Β
2. példa
Ismét a 2. ábrán látható megoldást alkalmaztuk, ahol az 1-3, valamint a 8 és 9 célelektródákat ónból, a 4-7 célelektródákat pedig Haynes 214 jelű ötvözetből készítettük, a 7 célelektródát pedig nem használtuk. A hordozó üveg 4 mm-es színezett, úsztatott üveg volt. A jellemző eljárási paraméterek az alábbiak voltak:
Zóna Célelektróda kW V A Fém Nyomás Atmoszféra (O2/Ar%)
1 1 20 421 45 Sn 0,27 Pa 80/20
1 2 19 428 45 Sn 0,27 Pa 80/20
1 3 19 427 45 Sn 0,27 Pa 80/20
2 4 2 348 10 214 0,27 Pa 100% Ar
(oxigénbefuvatás)
2 5 17 515 31,5 214 0,27 Pa 100%Ar
2 6 5 371 10 14 0,27 Pa 100% Ar
(oxigénbefuvatás)
3 7 - - - 214 0,27 Pa 80/20
3 8 14 390 21 Sn 0,27 Pa 80/20
3 9 12 399 34 Sn 0,27 Pa 80/20
Ennél a példánál az oxigéníuvőkákat üzemeltettük (mintegy 149 cm3/perc teljesítménnyel), mégpedig a 4 és a 6 célelektródánál annak érdekében, hogy biztosítsuk a Haynes 214 jelű ötvözet megfelelő oxidációját ezeken a helyeken. A felhasznált színezett üveg hagyományos zöld, úsztatott üveg volt, amelynek átmeneti hőmérséklete a temperálás, keményítős és/vagy hajlítás során körülbelül 610-680 ’C volt. A mosősebességet 70%-ra állítottuk be és a gázbefúvatás/atmoszféra viszony a három zónában 1099/275, 480/149 és 893/222 (cm3/perc) volt. A második zónában két oxigén fúvókát működtettünk a 4 és 6 célelektródáknál. Annak érdekében, hogy biztosítsuk az 5 célelektródán lévő Haynes 214 jelű ötvözet oxidációjának megakadályozását, a feszültséget 505 V fölötti értéken tartottuk.
Az így kapott bevonat ötrétegű rendszert alkotott és kívülről befelé az alábbi rétegekből állt:
Ónoxid/Haynes 214 oxid/Haynes 214/Haynes 214 oxid/ónoxid.
Valamennyi oxidot úgy állítottuk elő, hogy gyakorlatilag teljes mértékben sztöchiometrikus arányú legyen.
A fenti bevonatrendszert hajlítás nélküli sík üvegen állítottuk elő, amelyet a gépjárművek elválasztó ablakaként használnak fel és ennek megfelelően (ún. Degussa színezéssel) állítottunk elő. Az üveget a hagyományos módon temperáltuk és hajlítottuk ezután 670720 ’C közötti hőmérsékleten. Az eredményként tökéletes válaszfal üveget nyertünk, amely az üvegoldalról semleges szürke, a bevonati oldalon arany színű volt és kiváló tartóssági tulajdonságokkal rendelkezett.
3. példa
A 2. példában bemutatotthoz hasonló üveget állítottunk elő az ott leírt módon, azzal a különbséggel, hogy a 6 célelektródát kikapcsoltuk és a 7 célelektródát használtuk. Ezzel az eljárással is kiváló minőségű üveget, illetve bevonatot nyertünk.
Az elmondottakból látható, hogy a találmány sze25 rinti eljárás és bevonatréteg rendszer rendkívül jó mechanikai és optikai tulajdonságokkal rendelkezik és jól hőkezelhető.
Természetesen a megoldás a bemutatott példákban felsoroltaktól eltérő is lehet, a csatolt igénypontok által meghatározott oltalmi körön belül.

Claims (25)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    35 1. Bevonattal ellátott, hőkezelhető üveg, azzal jellemezve, hogy bevonata tartalmaz
    - egy első, fémoxid vagy fémnitrid réteget (B), ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet,
    40 - egy második, fémréteget (C), ahol a fém nikkel vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet,
    - egy harmadik, fémoxid vagy fémnitrid réteget (D), ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál na45 gyobb nikkel tartalmú ötvözet
    - egy negyedik, fémoxid réteget (E), ahol a fém ón, cink, titán vagy ezek ötvözetei és a különböző rétegek vastagságai a következők: első réteg (B) 0-10 nm második réteg (C) 2-25 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (E) 2-100 nm
  2. 2. Bevonattal ellátott hőkezelhető üveg, azzal jellemezve, hogy bevonata tartalmaz
    - egy első, fémoxid réteg (A), ahol a fém ón, cink, titán vagy ezek ötvözetei,
    - egy második, fémoxid vagy fémnitrid réteg (B), ahol a fém nikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet,
    - egy harmadik, fémréteget (C), ahol a fém nikkel
    HU 212 434 Β vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet,
    - egy negyedik, fémoxid vagy fémnitrid réteg (D), ahol a fémnikkel vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó ötvözet és
    - egy ötödik, fémoxid réteget (E), ahol a fém ón, cink vagy titán, illetve ón, cink, titán ötvözet és a különböző rétegek vastagságai a következők: első réteg (A) 0-10 nm második réteg (B) 2-10 nm harmadik réteg (C) 2-25 nm negyedik réteg (D) 0,5-100 nm ötödik réteg (E) 2-100 nm
  3. 3. A 2. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy az első (A) és ötödik (E) réteg ónoxid.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy a második (B), harmadik (C) és negyedik rétegben (D) lévő fém ugyanaz a fém.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy az első (A) és az ötödik réteg (E) sztöchiometrikus ónoxid réteg.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy a második (B), harmadik (C) és a negyedik réteg (D) 70 tömeg%-nál több nikkelt tartalmazó ötvözet.
  7. 7. A 2. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy az első (A) és ötödik réteg (E) sztöchiometrikus ónoxidot tartalmaz, a harmadik réteg (C) nikkelből, vasból, krómból, szénből, alumíniumból és ittriumból álló ötvözet, a második (B) és negyedik réteg (D) pedig a harmadik rétegben (C) lévő ötvözet oxidja.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy a harmadik réteg (C) összetétele a következő:
    Ni 75,45 tömeg%
    Fe 4,00tömeg%
    Cr 16,00 tömeg%
    C 0,04 tömeg%
    Al 4,50 tömeg%
    Y 0,01 tömeg%
  9. 9. A 2. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy az üveg zöld színezésű úsztatott üveg.
  10. 10. A 8. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy az üveg szürke az üvegoldal felől és arany színű a bevonati oldalon.
  11. 11. Eljárás bevonattal ellátott, hőkezelhető üveg előállítására, azzal jellemezve, hogy az üvegre az üvegtől kifelé az alábbi rétegeket visszük fel fémszórással:
    - először egy fémoxidot vagy fémnitridet tartalmazó réteget (B), ahol fémként nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet használunk,
    - második rétegként (C) olyan fémréteget, amelyben fémnikkelt nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet alkalmazunk,
    - harmadik rétegként (D) fémoxid vagy fémnitrid réteget oly módon, hogy fémként nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetet alkalmazunk és végül,
    - egy negyedik réteget (E) olyan fémoxidból, ahol fémként ónt, cinket, titánt vagy ezek ötvözeteit alkalmazunk,
    - adott esetben az első réteg (B) felhordása előtt egy olyan ötödik réteget (A) gőzölünk az üvegre, amely fémoxidot tartalmaz, ahol fémként ónt, cinket, titánt vagy ezek ötvözeteit használjuk és a különböző rétegeket a következő vastagságúra készítjük:
    első réteg (B) 0-10 nm második réteg (C) 2-25 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (E) 2-100 nm ötödik réteg (A) 0-100 nm
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamennyi oxidréteg gőzölését oxigéndús atmoszférában végezzük oly módon, hogy sztöchiometrikus oxidrétegeket alakítunk ki.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fémrétegek kialakítása után a terméket 620790 *C hőmérsékleten hőkezeljük.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőkezelés során az üveget temperáljuk.
  15. 15. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőkezelés során az üveget hajlítjuk.
  16. 16. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőkezelés során az üveget szilárdítjuk.
  17. 17. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a negyedik (E) és ötödik rétegben (A) ónoxidot használunk, a második rétegben (C) 70 tömeg%-nál több nikkelt tartalmazó ötvözetet alkalmazunk és az első (B), valamint harmadik rétegben (D) a második rétegben (C) felhasznált fém oxidját felhasználjuk.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második rétegben (C) nikkelt, vasat, krómot, szenet, alumíniumot és ittriumot tartalmazó ötvözetet használunk.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második réteget (C) a következő összetételben készítjük:
    Ni 75,45 tömeg%
    Fe 4,00 tömeg%
    Cr 16,00 tömeg%
    C 0,04 tömeg%
    Al 4,50tömeg%
    Y 0,01 tömeg%
  20. 20. Bevonattal ellátott hőkezelhető üveg, azzal jellemezve, hogy bevonata tartalmaz:
    - egy első oxidálatlan fémes réteget (C), amely nikkelből vagy olyan nikkel ötvözetből van, amely legalább 50 tömeg%-ban tartalmaz nikkelt,
    - egy második, fémoxid védőréteget (E), ahol a fémoxid fémje különbözik az első rétegben (C) lévő fémtől és
    - egy külön szilícium vagy fémoxid vagy fémnitrid harmadik réteget (D) az első (C) és második réteg (E) között, ahol a fémoxid vagy nitrid fémje nikkel vagy olyan nikkel ötvözet, amelynek nikkeltartalma nagyobb, mint 50 tömeg% és ahol a harmadik réteg (D) kapcsolja össze az első (C) és a második réteget (E);
    továbbá adott esetben egy negyedik és ötödik rétege (A
    HU 212 434 Β és B) is van, ahol a második réteg (E) nikkel van 50 tömeg%-nál több nikkelt tartalmazó ötvözet oxidja vagy nitridje és a negyedik réteg (A) ugyanaz a fémoxid réteg, mint a harmadik réteg (D), az ötödik réteg (B) ugyanaz a fémoxid réteg, mint a második réteg (E) és ahol továbbá a második réteg (E) kapcsolja a harmadik réteget (D) az üveghez, a negyedik réteg (A) pedig az ötödik réteget (B) az első réteghez (C), a különböző rétegek vastagságai pedig a következők:
    első réteg (C) 2-25 nm második réteg (E) 2-100 nm harmadik réteg (D) 0,5-10 nm negyedik réteg (A) 0-100 nm ötödik réteg (B) 0-10 nm
  21. 21. A 20. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy a harmadik rétegben (D) lévő fém azonos az első rétegben (C) lévővel.
  22. 22. A 21. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy a második réteg (E) sztöchiometrikus ónoxid.
  23. 23. Eljárás bevonattal ellátott hőkezelhető üveg előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során
    - először oxidmentes első fémréteget (C) alakítunk ki nikkelből vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözetből,
    - az első rétegen (C) szilíciumból vagy fémoxidból vagy fémnitridből lévő második réteget (D) készítünk, ahol az oxid nikkelt vagy legalább 50 tömeg% nikkelt tartalmazó ötvözet oxidja,
    - végül a második rétegen (D) harmadik, védőréteget (E) alakítunk ki sztöchiometrikus fémoxidból és a bevonattal ellátott üveget hőkezeljük és
    - adott esetben az üvegen először a harmadik réteg (E) oxidjából készült negyedik réteget (A) alakítunk ki, majd erre viszünk fel egy ötödik réteget (B), amely a második rétegei (D) azonos oxidból van oly módon, hogz az ötödik réteg (B) az első réteget (C) a negyedik réteghez (A) kapcsolja és az ötödik réteget (B) az üveghez a negyedik réteg (A) kapcsolja, ahol a második rétegben (D) fémként nikkelt vagy 50 tömeg%-nál (A) kapcsolja, ahol a második rétegben (D) fémként nikkelt vagy 50 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű nikkelt tartalmazó szilíciummentes ötvözetet alkalmazunk, a különböző rétegeket pedig a következő vastagságúra készítjük:
    első réteg (C) 2-25 nm második réteg (D) 0,5-10 nm harmadik réteg (E) 2-100 nm negyedik réteg (A) 0-100 nm ötödik réteg (B) 0-10 nm
  24. 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hőkezelésként temperálást és/vagy hajlítást és/vagy szilárdítást alkalmazunk, a harmadik és negyedik rétegben (Ε, B) sztöchiometrikus ónoxidot használunk, a második és ötödik rétegekben (D, A) pedig ugyanazt a fémet használjuk, mint az első rétegben (C).
  25. 25. A 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első réteget (C) nikkelből, vasból, krómból, szénből, alumíniumból és ittriumból álló ötvözetből készítjük.
HU9203790A 1991-12-09 1992-12-01 Heat-treatable coated glass-system and process for producing the same HU212434B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/804,017 US5229194A (en) 1991-12-09 1991-12-09 Heat treatable sputter-coated glass systems

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9203790D0 HU9203790D0 (en) 1993-04-28
HUT66540A HUT66540A (en) 1994-12-28
HU212434B true HU212434B (en) 1996-06-28

Family

ID=25187990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203790A HU212434B (en) 1991-12-09 1992-12-01 Heat-treatable coated glass-system and process for producing the same

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5229194A (hu)
EP (1) EP0546470B1 (hu)
JP (1) JP2588818B2 (hu)
KR (1) KR960015963B1 (hu)
CN (1) CN1074424A (hu)
AT (1) ATE140209T1 (hu)
AU (1) AU648939B2 (hu)
BR (1) BR9204960A (hu)
CA (1) CA2084966C (hu)
CZ (1) CZ282482B6 (hu)
DE (1) DE69212126T2 (hu)
DK (1) DK0546470T3 (hu)
ES (1) ES2090468T3 (hu)
GR (1) GR3021036T3 (hu)
HU (1) HU212434B (hu)
MX (1) MX9206919A (hu)
NO (1) NO924752L (hu)
NZ (1) NZ245387A (hu)
PL (1) PL171372B1 (hu)
SK (1) SK279355B6 (hu)
TW (1) TW212166B (hu)
ZA (1) ZA929505B (hu)

Families Citing this family (121)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05132770A (ja) * 1991-11-11 1993-05-28 Canon Inc スパツタ装置
US5344718A (en) * 1992-04-30 1994-09-06 Guardian Industries Corp. High performance, durable, low-E glass
US5595813A (en) * 1992-09-22 1997-01-21 Takenaka Corporation Architectural material using metal oxide exhibiting photocatalytic activity
GB9225270D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Gec Ferranti Defence Syst Depositing different materials on a substrate
GB9313416D0 (en) * 1993-06-29 1993-08-11 Glaverbel Transaparent solar control glazing panels
DE4323654C2 (de) * 1993-07-15 1995-04-20 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur Herstellung einer wenigstens eine Schicht aus einem Metalloxid vom n-Halbleitertyp aufweisenden beschichteten Glasscheibe
US5688585A (en) 1993-08-05 1997-11-18 Guardian Industries Corp. Matchable, heat treatable, durable, IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same
US5376455A (en) * 1993-10-05 1994-12-27 Guardian Industries Corp. Heat-treatment convertible coated glass and method of converting same
DE4407502A1 (de) * 1994-03-07 1995-09-14 Leybold Ag Mehrlagige Beschichtung
DE4412318C2 (de) * 1994-04-11 1998-08-13 Ver Glaswerke Gmbh Wärmebehandlung einer mit einer teilreflektierenden Silberschicht versehenen Glasscheibe
US6673438B1 (en) * 1994-05-03 2004-01-06 Cardinal Cg Company Transparent article having protective silicon nitride film
US5514476A (en) * 1994-12-15 1996-05-07 Guardian Industries Corp. Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom
CA2161283A1 (en) * 1994-12-27 1996-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Annealed low emissivity coating
US5557462A (en) * 1995-01-17 1996-09-17 Guardian Industries Corp. Dual silver layer Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom
AU700339B2 (en) * 1995-01-18 1998-12-24 Owens-Brockway Glass Container Inc. Method and apparatus for delivering a coated glass stream for forming charges of glass
AU680786B2 (en) 1995-06-07 1997-08-07 Guardian Industries Corporation Heat treatable, durable, IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same
US6142642A (en) * 1995-06-29 2000-11-07 Cardinal Ig Company Bendable mirrors and method of manufacture
US6086210A (en) * 1995-06-29 2000-07-11 Cardinal Ig Company Bendable mirrors and method of manufacture
US5770321A (en) * 1995-11-02 1998-06-23 Guardian Industries Corp. Neutral, high visible, durable low-e glass coating system and insulating glass units made therefrom
MX9605168A (es) * 1995-11-02 1997-08-30 Guardian Industries Sistema de recubrimiento con vidrio de baja emisividad, durable, de alto funcionamiento, neutro, unidades de vidrio aislante elaboradas a partir del mismo, y metodos para la fabricacion de los mismos.
DE19541014B4 (de) * 1995-11-03 2011-06-01 Applied Materials Gmbh & Co. Kg Antireflexschichtsystem und Verfahren zur Herstellung eines Antireflexschichtsystems
US5756192A (en) * 1996-01-16 1998-05-26 Ford Motor Company Multilayer coating for defrosting glass
US6316111B1 (en) * 1996-03-01 2001-11-13 Cardinal Cg Company Heat-emperable coated glass article
US5942090A (en) * 1996-04-12 1999-08-24 Asahi Glass Company Ltd. Methods of producing a laminate
JPH10114547A (ja) * 1996-07-29 1998-05-06 Central Glass Co Ltd 車両用窓ガラス
US6106955A (en) * 1997-01-14 2000-08-22 Takenaka Corporation Metal material having photocatalytic activity and method of manufacturing the same
US6132881A (en) * 1997-09-16 2000-10-17 Guardian Industries Corp. High light transmission, low-E sputter coated layer systems and insulated glass units made therefrom
EP1051364B1 (en) 1997-10-31 2002-04-10 Cardinal CG Company Heat-bendable mirrors
US6398925B1 (en) * 1998-12-18 2002-06-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and apparatus for producing silver based low emissivity coatings without the use of metal primer layers and articles produced thereby
JP3592596B2 (ja) * 1998-12-18 2004-11-24 日本板硝子株式会社 親水性鏡及びその製造方法
US6640680B2 (en) * 1999-01-27 2003-11-04 Eagle Automation, Inc. Apparatus and methods for sculpting carpet
US6797388B1 (en) * 1999-03-18 2004-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6261693B1 (en) * 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6338901B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6303225B1 (en) 2000-05-24 2001-10-16 Guardian Industries Corporation Hydrophilic coating including DLC on substrate
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6284377B1 (en) 1999-05-03 2001-09-04 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6495263B2 (en) 1999-12-06 2002-12-17 Guardian Industries Corp. Low-E matchable coated articles and methods of making same
US6475626B1 (en) 1999-12-06 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Low-E matchable coated articles and methods of making same
US6514620B1 (en) 1999-12-06 2003-02-04 Guardian Industries Corp. Matchable low-E I G units and laminates and methods of making same
US6576349B2 (en) 2000-07-10 2003-06-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable low-E coated articles and methods of making same
US6445503B1 (en) 2000-07-10 2002-09-03 Guardian Industries Corp. High durable, low-E, heat treatable layer coating system
US7462397B2 (en) * 2000-07-10 2008-12-09 Guardian Industries Corp. Coated article with silicon nitride inclusive layer adjacent glass
US7267879B2 (en) 2001-02-28 2007-09-11 Guardian Industries Corp. Coated article with silicon oxynitride adjacent glass
US6887575B2 (en) * 2001-10-17 2005-05-03 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with zinc oxide inclusive contact layer(s)
US6336999B1 (en) 2000-10-11 2002-01-08 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et Al Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Apparatus for sputter-coating glass and corresponding method
DE10058700A1 (de) * 2000-11-25 2002-06-06 Saint Gobain Glasscheibe mit einem metallisch reflektierenden Schichtsystem
US6596399B2 (en) 2000-12-04 2003-07-22 Guardian Industries Corp. UV absorbing/reflecting silver oxide layer, and method of making same
US6602371B2 (en) 2001-02-27 2003-08-05 Guardian Industries Corp. Method of making a curved vehicle windshield
US6524714B1 (en) 2001-05-03 2003-02-25 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated articles with metal nitride layer and methods of making same
US6627317B2 (en) * 2001-05-17 2003-09-30 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated articles with anti-migration barrier layer between dielectric and solar control layers, and methods of making same
US6667121B2 (en) * 2001-05-17 2003-12-23 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with anti-migration barrier between dielectric and solar control layer portion, and methods of making same
US6689476B2 (en) 2001-06-27 2004-02-10 Guardian Industries Corp. Hydrophobic coating including oxide of Ni and/or Cr
US6552690B2 (en) 2001-08-14 2003-04-22 Guardian Industries Corp. Vehicle windshield with fractal antenna(s)
US20030049464A1 (en) 2001-09-04 2003-03-13 Afg Industries, Inc. Double silver low-emissivity and solar control coatings
US6605358B1 (en) 2001-09-13 2003-08-12 Guardian Industries Corp. Low-E matchable coated articles, and methods
US6936347B2 (en) 2001-10-17 2005-08-30 Guardian Industries Corp. Coated article with high visible transmission and low emissivity
US6602608B2 (en) * 2001-11-09 2003-08-05 Guardian Industries, Corp. Coated article with improved barrier layer structure and method of making the same
US6589658B1 (en) 2001-11-29 2003-07-08 Guardian Industries Corp. Coated article with anti-reflective layer(s) system
US6586102B1 (en) 2001-11-30 2003-07-01 Guardian Industries Corp. Coated article with anti-reflective layer(s) system
US7231787B2 (en) * 2002-03-20 2007-06-19 Guardian Industries Corp. Apparatus and method for bending and/or tempering glass
US6983104B2 (en) * 2002-03-20 2006-01-03 Guardian Industries Corp. Apparatus and method for bending and/or tempering glass
US7067195B2 (en) * 2002-04-29 2006-06-27 Cardinal Cg Company Coatings having low emissivity and low solar reflectance
AU2003234484A1 (en) * 2002-05-06 2003-11-11 Guardian Industries Corp. Sputter coating apparatus including ion beam source(s), and corresponding method
US7122252B2 (en) 2002-05-16 2006-10-17 Cardinal Cg Company High shading performance coatings
AU2003268049A1 (en) 2002-07-31 2004-02-16 Cardinal Cg Compagny Temperable high shading performance coatings
US6787005B2 (en) 2002-09-04 2004-09-07 Guardian Industries Corp. Methods of making coated articles by sputtering silver in oxygen inclusive atmosphere
US6878405B2 (en) 2002-10-04 2005-04-12 Guardian Industries Corp. Method of treating DLC on substrate with oxygen and/or hot water
US6878403B2 (en) 2002-10-04 2005-04-12 Guardian Industries Corp. Method of ion beam treatment of DLC in order to reduce contact angle
US6881487B2 (en) 2002-11-15 2005-04-19 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated articles with zirconium or zirconium nitride layer and methods of making same
US6689475B1 (en) 2002-11-20 2004-02-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated articles with boride layer of titanium and/or zirconium and methods of making same
US7005190B2 (en) * 2002-12-20 2006-02-28 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with reduced color shift at high viewing angles
US6994910B2 (en) 2003-01-09 2006-02-07 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium nitride IR reflecting layer
PL210717B1 (pl) * 2003-02-13 2012-02-29 Guardian Industries Wyroby powlekane
US7147924B2 (en) * 2003-04-03 2006-12-12 Guardian Industries Corp. Coated article with dual-layer protective overcoat of nitride and zirconium or chromium oxide
US6908679B2 (en) * 2003-04-25 2005-06-21 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium zirconium inclusive IR reflecting layer and method of making same
US6967060B2 (en) * 2003-05-09 2005-11-22 Guardian Industries Corp. Coated article with niobium zirconium inclusive layer(s) and method of making same
US6890659B2 (en) * 2003-04-25 2005-05-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium zirconium inclusive IR reflecting layer and method of making same
DE602004011062T2 (de) * 2003-06-24 2009-01-02 Cardinal Cg Co., Eden Prairie Konzentrationsmodulierte beschichtungen
US7153579B2 (en) * 2003-08-22 2006-12-26 Centre Luxembourgeois de Recherches pour le Verre et la Ceramique S.A, (C.R.V.C.) Heat treatable coated article with tin oxide inclusive layer between titanium oxide and silicon nitride
US7087309B2 (en) * 2003-08-22 2006-08-08 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with tin oxide, silicon nitride and/or zinc oxide under IR reflecting layer and corresponding method
US7223479B2 (en) * 2003-09-29 2007-05-29 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with dual layer undercoat
US7081301B2 (en) * 2003-10-14 2006-07-25 Guardian Industries Corp. Coated article with and oxide of silicon zirconium or zirconium yttrium oxide in overcoat, and/or niobium nitrude in ir reflecting layer
US8500965B2 (en) * 2004-05-06 2013-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. MSVD coating process
WO2006017311A1 (en) 2004-07-12 2006-02-16 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings
US20060246218A1 (en) 2005-04-29 2006-11-02 Guardian Industries Corp. Hydrophilic DLC on substrate with barrier discharge pyrolysis treatment
EP2013150B1 (en) 2006-04-11 2018-02-28 Cardinal CG Company Photocatalytic coatings having improved low-maintenance properties
US20080011599A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 Brabender Dennis M Sputtering apparatus including novel target mounting and/or control
DE102006037912B4 (de) * 2006-08-11 2017-07-27 Von Ardenne Gmbh Temperbares Solar-Control-Schichtsystem und Verfahren zu seiner Herstellung
US7893308B2 (en) 2006-08-25 2011-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of aromatics from methane
JP5162464B2 (ja) * 2006-10-24 2013-03-13 株式会社アルバック 薄膜形成方法及び薄膜形成装置
US8003167B2 (en) * 2007-01-29 2011-08-23 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
US20090068350A1 (en) 2007-08-10 2009-03-12 Guardian Industries Corp. Method of making coated glass article using a monomeric material, and intermediate product used in same
WO2009036284A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings, and methods for producing low-maintenance coatings
FR2922886B1 (fr) * 2007-10-25 2010-10-29 Saint Gobain Substrat verrier revetu de couches a resistivite amelioree.
US7864431B2 (en) * 2008-06-04 2011-01-04 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Windshield for use with head-up display and/or method of making the same
ES2770251T3 (es) * 2008-11-04 2020-07-01 Apogee Enterprises Inc Superficies de vidrio recubiertas y procedimiento para recubrir un sustrato de vidrio
US20100209730A1 (en) * 2009-02-19 2010-08-19 Guardian Industries Corp., Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating for refrigeration/freezer units, and method of making the same
US7947374B2 (en) * 2009-02-19 2011-05-24 Guardian Industries Corp. Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating capable of surviving harsh environments, and method of making the same
US8097342B2 (en) * 2009-02-19 2012-01-17 Guardian Industries Corp. Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating capable of surviving harsh environments, and method of making the same
US9664974B2 (en) 2009-03-31 2017-05-30 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
FR2981646B1 (fr) * 2011-10-21 2013-10-25 Saint Gobain Vitrage de controle solaire comprenant une couche d'un alliage nicu
KR102095605B1 (ko) 2011-12-12 2020-04-16 뷰, 인크. 박막 디바이스 및 제조
EP3047045A1 (en) 2013-09-19 2016-07-27 Council of Scientific and Industrial Research;an Indian Reg. body incorporated under Reg. of Societies Act (Act XXI of 1860) Gold coated natural fibre as electrode materials and process for preparation thereof
CN105196657B (zh) * 2014-12-30 2017-08-29 慧智科技(中国)有限公司 玻璃用涂层结构
DE102015104518B3 (de) * 2015-03-25 2016-03-10 Infineon Technologies Ag Verfahren zur Herstellung einer Schaltungsträgeranordnung mit einem Träger, der eine durch ein Aluminium-Siliziumkarbid-Metallmatrixkompositmaterial gebildete Oberfläche aufweist
US10816703B2 (en) 2015-09-28 2020-10-27 Tru Vue, Inc. Near infrared reflective coatings
KR102396179B1 (ko) 2016-04-19 2022-05-09 어포지 엔터프라이지즈, 인크. 코팅된 유리 표면 및 유리 기판을 코팅하는 방법
US10604442B2 (en) 2016-11-17 2020-03-31 Cardinal Cg Company Static-dissipative coating technology
AU2018261218B2 (en) 2017-05-04 2023-05-18 Apogee Enterprises, Inc. Low emissivity coatings, glass surfaces including the same, and methods for making the same
CN109468600B (zh) * 2018-12-25 2021-03-05 合肥鑫晟光电科技有限公司 溅射系统和沉积方法
WO2020190441A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 Applied Materials, Inc. Hydrophobic and icephobic coating
CN115349031A (zh) 2020-01-31 2022-11-15 旭硝子欧洲玻璃公司 耐久的装饰性涂覆的基材及其获得方法
WO2024028174A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Agc Glass Europe Decoratively coated polymer substrates and process for obtaining the same

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1283432A (en) * 1970-03-24 1972-07-26 Pilkington Brothers Ltd Improvements in or relating to the coating of glass
US3826728B2 (en) * 1970-05-20 1994-07-12 Boc Group Plc Transparent article having reduced solar radiation transmittance and method of making same
US3781089A (en) * 1971-08-02 1973-12-25 Eastman Kodak Co Neutral density filter element with reduced surface reflection
DE2203943C2 (de) * 1972-01-28 1974-02-21 Flachglas Ag Delog-Detag, 8510 Fuerth Wärmerefexionsscheibe, die gute Farbgleichmäßigkeit aufweist, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US3935351A (en) * 1972-05-12 1976-01-27 Ppg Industries, Inc. Multiple glazed windows including selective reflecting metal/metal oxide coatings
US3798146A (en) * 1973-06-06 1974-03-19 Shatterproof Glass Corp Method of making a transparent article having reduced radiation transmittance
DE2334152B2 (de) * 1973-07-05 1975-05-15 Flachglas Ag Delog-Detag, 8510 Fuerth Wärmereflektierende, 20 bis 60% des sichtbaren Lichtes durchlassende Fensterscheibe mit verbesserter Farbneutralltät In der Ansicht und ihre Verwendung
US4166018A (en) * 1974-01-31 1979-08-28 Airco, Inc. Sputtering process and apparatus
US4170460A (en) * 1975-01-27 1979-10-09 Ppg Industries, Inc. Method of making colored glass articles
US4022947A (en) * 1975-11-06 1977-05-10 Airco, Inc. Transparent panel having high reflectivity for solar radiation and a method for preparing same
DE3160998D1 (en) * 1980-03-10 1983-11-03 Teijin Ltd Selectively light-transmitting laminated structure
FR2483905A1 (fr) * 1980-06-04 1981-12-11 Saint Gobain Vitrage Vitrages metallises semi-reflechissants a couche d'ancrage amelioree
DE3039821A1 (de) * 1980-10-22 1982-06-03 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Mehrschichtsystem fuer waermeschutzanwendung
DE3169624D1 (en) * 1980-12-26 1985-05-02 Teijin Ltd Selective light-transmitting laminate
NO157212C (no) * 1982-09-21 1988-02-10 Pilkington Brothers Plc Fremgangsmaate for fremstilling av belegg med lav emisjonsevne.
DE3307661A1 (de) * 1983-03-04 1984-09-06 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Verfahren zum herstellen von scheiben mit hohem transmissionsverhalten im sichtbaren spektralbereich und mit hohem reflexionsverhalten fuer waermestrahlung
DE3316548C2 (de) * 1983-03-25 1985-01-17 Flachglas AG, 8510 Fürth Verfahren zur Beschichtung eines transparenten Substrates
US4563400A (en) * 1983-09-09 1986-01-07 Ppg Industries, Inc. Primer for metal films on nonmetallic substrates
US4594137A (en) * 1983-09-09 1986-06-10 Ppg Industries, Inc. Stainless steel overcoat for sputtered films
US4512863A (en) * 1983-09-09 1985-04-23 Ppg Industries, Inc. Stainless steel primer for sputtered films
AU572881B2 (en) * 1983-09-09 1988-05-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Sputtering oxidative metal film
US4692389A (en) * 1983-09-09 1987-09-08 Ppg Industries, Inc. Stainless steel overcoat for sputtered films
US4710426A (en) * 1983-11-28 1987-12-01 Polaroid Corporation, Patent Dept. Solar radiation-control articles with protective overlayer
US4546050A (en) * 1984-11-23 1985-10-08 Ford Motor Company Coated glass article as a new article of manufacture
DE3544840A1 (de) * 1985-11-05 1987-05-07 Flachglas Ag Verfahren zum herstellen einer vorgespannten und/oder gebogenen glasscheibe mit reduzierter transmission
US4690871A (en) * 1986-03-10 1987-09-01 Gordon Roy G Protective overcoat of titanium nitride films
US4857094A (en) * 1986-04-09 1989-08-15 Flachglas Aktiengesellschaft Method for the manufacture of a toughened and/or bent pane with solar control coating containing platinum or the like
US4799745A (en) * 1986-06-30 1989-01-24 Southwall Technologies, Inc. Heat reflecting composite films and glazing products containing the same
DE3628051A1 (de) * 1986-08-19 1988-04-21 Flachglas Ag Verfahren zum herstellen einer vorgespannten und/oder gebogenen glasscheibe, insbesondere sonnenschutzscheibe
US4806220A (en) * 1986-12-29 1989-02-21 Ppg Industries, Inc. Method of making low emissivity film for high temperature processing
DE3716860A1 (de) * 1987-03-13 1988-09-22 Flachglas Ag Verfahren zum herstellen einer vorgespannten und/oder gebogenen glasscheibe mit silberschicht, danach hergestellte glasscheibe sowie deren verwendung
JPS63242948A (ja) * 1987-03-31 1988-10-07 Asahi Glass Co Ltd 熱線反射ガラス
US4847158A (en) * 1987-05-15 1989-07-11 Ppg Industries, Inc. Low reflectance bronze coating
US4790922A (en) * 1987-07-13 1988-12-13 Viracon, Inc. Temperable low emissivity and reflective windows
GB8717959D0 (en) * 1987-07-29 1987-09-03 Pilkington Brothers Plc Coated glass
DE3869270D1 (de) * 1987-08-08 1992-04-23 Leybold Ag Verfahren zum herstellen von scheiben mit hohem transmissionsverhalten im sichtbaren spektralbereich und mit hohem reflexionsverhalten fuer waermestrahlung sowie durch das verfahren hergestellte scheiben.
US5201926A (en) * 1987-08-08 1993-04-13 Leybold Aktiengesellschaft Method for the production of coated glass with a high transmissivity in the visible spectral range and with a high reflectivity for thermal radiation
DE8713181U1 (hu) * 1987-10-01 1987-11-26 Rittershaus & Blecher Gmbh, 5600 Wuppertal, De
DE3902596A1 (de) * 1989-01-28 1990-08-02 Flachglas Ag Verfahren zum herstellen einer vorgespannten oder gebogenen glasscheibe mit rueckseitiger beschichtung, danach hergestellte glasscheibe sowie deren verwendung
US5217753A (en) * 1989-02-21 1993-06-08 Libbey-Owens-Ford Co. Coated glass articles
JPH02225346A (ja) * 1989-02-27 1990-09-07 Central Glass Co Ltd 熱線反射ガラス
CA2009863C (en) * 1989-03-09 2002-04-30 Raymond Nalepka Heat treatable sputter-coated glass
DE4018399A1 (de) * 1990-06-08 1991-12-19 Leybold Ag Verfahren zur beschichtung eines substrats, insbesondere einer glasscheibe, um eine opakwirkung zu erzielen und durch das verfahren beschichtete substrate
EP0678483B1 (fr) * 1991-04-30 1998-12-23 Saint-Gobain Vitrage Substrat en verre revêtu de multicouches minces pour la protection solaire

Also Published As

Publication number Publication date
NZ245387A (en) 1994-04-27
TW212166B (en) 1993-09-01
CZ282482B6 (cs) 1997-07-16
AU2965692A (en) 1993-06-10
PL296876A1 (en) 1993-07-12
SK279355B6 (sk) 1998-10-07
EP0546470B1 (en) 1996-07-10
SK360792A3 (en) 1994-04-06
ATE140209T1 (de) 1996-07-15
HU9203790D0 (en) 1993-04-28
DK0546470T3 (da) 1996-08-19
CA2084966C (en) 1998-02-24
ZA929505B (en) 1993-06-15
PL171372B1 (en) 1997-04-30
CN1074424A (zh) 1993-07-21
JPH0680441A (ja) 1994-03-22
NO924752L (no) 1993-06-10
BR9204960A (pt) 1993-06-15
KR930012616A (ko) 1993-07-20
JP2588818B2 (ja) 1997-03-12
NO924752D0 (no) 1992-12-08
GR3021036T3 (en) 1996-12-31
CA2084966A1 (en) 1993-06-10
AU648939B2 (en) 1994-05-05
EP0546470A1 (en) 1993-06-16
US5298048A (en) 1994-03-29
KR960015963B1 (ko) 1996-11-25
DE69212126D1 (de) 1996-08-14
HUT66540A (en) 1994-12-28
DE69212126T2 (de) 1996-11-28
ES2090468T3 (es) 1996-10-16
MX9206919A (es) 1993-06-01
US5229194A (en) 1993-07-20
CZ360792A3 (en) 1993-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212434B (en) Heat-treatable coated glass-system and process for producing the same
US5188887A (en) Heat treatable sputter-coated glass
US5242560A (en) Heat treatable sputter-coated glass
EP0747329B2 (en) Heat treatable, durable IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same
US6416194B1 (en) Thermostable back-surface mirrors
US5376455A (en) Heat-treatment convertible coated glass and method of converting same
US5112693A (en) Low reflectance, highly saturated colored coating for monolithic glazing
HU216065B (hu) Bevonattal ellátott üveg, és eljárás előállítására és hőkezelésére
EP0386993B1 (en) Heat treatable sputter-coated glass
JP2000192227A (ja) 多層低輻射率被覆生成物の製法
EP1200855B1 (en) Heat-treatable dichroic mirrors
US5677065A (en) Transparent substrate fitted with a stack of silver layers, with application to heated laminated windows
AU765646B2 (en) Heat-treatable dichroic mirrors
JPH06263486A (ja) 熱線遮蔽ガラス
RU2093485C1 (ru) Термообрабатываемое стеклянное изделие с напыленным покрытием

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee