HU209722B - Process for reducing discolouration of polyethylene and/or polypropylene moulding mass which discolouration occurs at processing temperature - Google Patents

Process for reducing discolouration of polyethylene and/or polypropylene moulding mass which discolouration occurs at processing temperature Download PDF

Info

Publication number
HU209722B
HU209722B HU913548A HU354891A HU209722B HU 209722 B HU209722 B HU 209722B HU 913548 A HU913548 A HU 913548A HU 354891 A HU354891 A HU 354891A HU 209722 B HU209722 B HU 209722B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
butyl
bis
polyethylene
discolouration
polypropylene
Prior art date
Application number
HU913548A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT59434A (en
HU913548D0 (en
Inventor
Gerhard Pfahler
Georg Schmailzl
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU913548D0 publication Critical patent/HU913548D0/hu
Publication of HUT59434A publication Critical patent/HUT59434A/hu
Publication of HU209722B publication Critical patent/HU209722B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters

Description

A találmány fenolos vegyületeket, mint stabilizátorokat és fémionokat, mint katalizátor-maradékokat tartalmazó polietilén- és/vagy polipropilén-formázómasszák feldolgozási hőmérsékleten bekövetkező elszíneződésének csökkentésére vonatkozik ditrimetilol alkalmazásával.
Számos polimer előállításánál használnak a polimerizációhoz fémtartalmú katalizátorokat, különösen átmeneti fémeken alapulókat. Tekintettel arra, hogy e katalizátorok maradékai egyebek között a polimerek termikus-oxidatív vagy fénnyel indukált leépítésénél katalizátorként hatnak, csak igen csekély mértékben lehetnek a polimerekben jelen. Továbbá az említett katalizátor-maradékok a polimerekhez adagolt fenolos antioxidánsokkal színes komplexeket képezhetnek, amelyek a polimerek nemkívánt elszíneződését idézik elő. Ezen túlmenően az antioxidánsok és fényvédőszerek hatását is befolyásolhatják.
Ismeretes, hogy a fenti módon történő elszíneződések ellen a poliolefinek megvédhetők, ha egy nemionos felületaktív anyagot mint például poliglikolt, polialkoholt vagy egy alkohol-etilénoxid kondenzációs terméket adnak hozzájuk (1. GB 961 480). A tapasztalat viszont azt mutatja, hogy a szóbanlévő vegyületek nem mindig bizonyulnak eléggé hatásosnak.
Ismeretesek továbbá olyan stabilizált poliolefinek, melyek polipentaeritritet, különösen dipentaeritritet vagy tripentaeritritet tartalmaznak (pl. US 3 337 495). Az összehasonlító kísérletek azt mutatják, hogy mindkét polipentaeritrit jobb hatással rendelkezik, mint a poliglikolok vagy polialkoholok. A hatásfok azonban még mindig nem kielégítő.
Azt a feladatot tűztük ki, hogy olyan vegyületeket találjunk, melyek a polietilén- és/vagy polipropilénformázómasszák elszíneződését még hatásosabban csökkentik, mint az eddig ilyen célra alkalmazott vegyületek.
Tapasztalataink szerint a di-trimetilol-propán megfelel ennek a feladatnak.
Találmányunk tárgya tehát eljárás fenolos vegyületet mint stabilizátort és nehézfémionokat mint katalizátor-maradékot tartalmazó polietilén- és/vagy polipropilén-formázómasszának a feldolgozási hőmérsékleten bekövetkező elszíneződésének csökkentésére polihidroxi-vegyületek alkalmazásával oly módon, hogy a masszához a polimerre számítva 0,001-1 tömeg% ditrimetilol-propánt adagolunk.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmazandó katalizátor-dezaktivátor a di-trimetilol-propán.
A di-trimetilol-propán olyan anyag, mely lényegében az alábbi vegyületből áll:
CH2OH ch2oh I I
HOCH2-C-CH2-O-CH2-C-CH2OH I I c2h5 c2h5
Fehér, kristályos termék, olvadáspontja kb. 109 °C, forráspontja kb. 5 mbar-nál kb. 215 °C, sűrűsége 1,18 g/cm3. Atermék vízben és alkoholban oldható.
A di-trimetilol-propánt mint katalizátor-dezaktivátort a polimerre számítva kb. 0,001-1 tömeg% mennyiségben adagoljuk a polimerhez. A beadagolt mennyiség a polimerben még meglévő fémes katalizátor-maradványok mennyiségétől is függ.
A katalizátor-dezaktivátort a szokásos módszerekkel dolgozhatjuk be a szerves polimerekbe, például bekeverés vagy felvitel útján, és adott esetben további adalékokat alkalmazhatunk közvetlenül a polimerizáció után vagy pedig az olvadékba vihetjük be a formázás előtt, illetve annak folyamán. Az oldott vagy diszpergált vegyület közvetlenül felvihető a polimerre, vagy pedig a polimer oldatába, szuszpenziójába vagy emulziójába keverhető be, amikor is adott esetben az oldószer utólag elpárologtatható. A vegyület akkor is hatásos, ha ezt utólag, egy külön eljárási lépéssel viszszük be a már granulált polimerbe.
A találmány szerint alkalmazott vegyület mesterkeverék (masterbatch) formájában is adagolható a stabilizálandó polimerekhez, a keverék például 1-75, előnyösen 2,5-30 tömeg%-ban tartalmazza a vegyületet.
A stabilizálandó szerves polimerek kiegészítőleg még a következő antioxidánsokat tartalmazhatják, mint például:
1. Alkilezett monofenolok, például
2.6- di-t-butil-4-metil-fenol,
2-t-butil-4,6-dimetil-fenol,
2.6- di-t-butil-4-etil-fenol,
2.6- di-t-butil-4-n-butil-fenol,
2.6- di-t-butil-4-il-butil-fenol,
2.6- di-ciklopentil-4-metil-fenol,
2-(a-metil-ciklohexíl)-4,6-dimetil-fenol,
2.6- di-oktadecil-4-metil-fenol,
2.4.6- tri-ciklohexil-fenol,
2.6- di-t-butil-4-metoxi-metil-fenol.
2. Alkilezett hidrokinonok, például
2.6- di-t-butil-4-metoxi-fenol,
2.5- di-t-butil-hidrokinon,
2.5- di-t-amil-hidrokinon,
2.6- difenil-4-oktadecil-oxi-fenol.
3. Hidroxilezett tio-difenil-éter, például
2,2'-tio-bisz-(6-t-butil-4-metil-fenol),
2,2'-tio-bisz-(4-oktil-fenol),
4,4'-tio-bisz-(6-t-butil-3-metil-fenol),
4,4/-tio-bisz-(6-t-butil-2-metil-fenol).
4. Alkilidén-biszfenolok, például
2,2'-metilén-bisz-(6-t-butil-4-metil-fenol),
2,2'-metilén-bisz-(6-z-butil-4-etil-fenol),
2,2'-metilén-bisz-[4-metil-6-(a-metil-ciklohexil)fenol],
2,2'-metilén-bisz-(4-metil-6-ciklohexil-fenol),
2,2'-metilén-bisz-(6-nonil-4-metil-fenol),
2,2'-metilén-bisz-(4,6-di-t-butil-fenol),
2,2'-etilidén-bisz-(4,6-di-t-butil-fenol),
2,2'-etilidén-bisz-(6-t-butil-4-izobutil-fenol),
2,2'-metilén-bisz[6-(a-metil-benzil)-4-nonil-fenol],
2,2'-metilén-bisz-[6-(a,a-dimetil-benzil)-4-nonil-fenol],
4,4'-metilén-bisz-(2,6-di-t-butiI-fenol),
4,4'-metilén-bisz-(6-t-butil-2-metil-fenol),
1,1 -bisz-(5-t-butil-4-hidroxi-2-metil-fenol)-bután,
HU 209 722 Β
2,6-di-(3-t-butil-5-metil-2-hidroxi-benzil)-4-metil-fenol,
1,1,3-trisz-(5-t-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-bután,
1,1 -bisz-(5-t-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n dodecil-merkapto-bután, di-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciklopentadién di-[2-(3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-metil-benzil)-6-t-butil-4metil-fenil]-tereftalát, etilén-glikol-bisz-[3,3-bisz(3'-t-butil-4'-hidroxi-fenil)]butirát.
5. Benzilvegyületek, például
1.3.5- tri-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzil)-2,4,6-trimetil-benzol, di-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzil-szulfid,
3.5- di-t-butil-4-hidroxi-benzil-merkapto-ecetsav-izooktil-észter, bisz-(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-benzil)-ditiol-teíeftalát,
1.3.5- trisz-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzil)-izocianurát,
1.3.5- trisz-(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-benzil)-izocianurát
3.5- di-t-butil-4-hidroxi-benzil-foszfonsav-dioktadecilészter,
3.5- di-t-butil-4-hidroxi-benzil-foszfonsav-mono-etil10 észter kalciumsója.
6. Acil-amino-fenolok, például
4-hidroxi-laurinsav-anilid,
4-hidroxi-sztearinsav-anilid,
2,4-bisz-oktil-merkapto-6-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-anilino)-s-triazin,
N-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-karbaminsav-oktilészter.
7. A P-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionsav észtere egy-vagy többértékű alkoholokkal, ilyenek pl.
metanol, oktadekanol, 1,6-hexán-diol, neopentil-glikol, tio-dietilén-glikol, metanol, oktadekanol,
1,6-hexán-diol, neopentil-glikol, tio-dietilén-glikol, dietilén-glikol, trietilén-glikol, pentaeritrit, trisz-hidroxi-etil-izocianurát, di-hidroxi-etil-oxálsavamid.
A β-(5-t-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil-propionsav észtere egy- vagy többértékű alkoholokkal, ilyenek pl.
dietilén-glikol, trietilén-glikol, pentaeritrit, trisz-hidroxi-etil-izocianurát, di-hidroxi-etil-oxálsavamid.
9. A β-(3,5^ϊ-ί-0υΰ1-4-1ιΐ(ΐΓθχί-ίεηΐ1-ρΓορϊοη83ν amidjai, mint pl.
N,N'-di-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexametilén-diamin,
N,N'-di-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-trimetilén-diamin,
N,N'-di-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-feniI-propionil-hidrazin. A stabilizálandó polimerek még további adalékokat tartalmazhatnak, mint például:
1. UV-adszorberek és fényvédó'szerek
1.1. 2-(2'-hidroxi-fenil-benztriazolok, mint pl.
5'-metil-, 3',5'-di-t-butil, 5'-t-butíl-, 5'-(l, 1,3,3tetrametil-butil)-, 5-klór-3',5'-di-t-butil, 5-klór15
3'-t-butil-5'-metil, 3'-szek-butil-5'-t-butil, 4'-oktoxi-, 3',5'-di-t-amil-, 3',5'-bisz(a,a-dimetilbenzil)-származék.
1.2. 2-hidroxi-benzofenonok, például 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-oktoxi-, 4-decil-oxi-, 4dodecil-oxi-, 4-benzil-oxi-, 4,2',4'-trihidroxi-, 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-származék.
1.3. Adott esetben helyettesített benzoesavak észterei, például
4-t-butil-fenil-szalicilát, fenil-szalicilát, oktilfenil-szalicilát, dibenzoil-rezorcin, bisz-(4-t-butil-benzoil)-rezorcin, benzoil-rezorcin, 3,5-di-tbutil-4-hidroxi-benzoesav-2,4-di-t-butil-fenilészter, 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzoesav-hexadecil-észter.
1.4. Akrilátok, például a-cián^$-difenil-akrilsav-etilészter, illetve -izooktilészter, a-karbo-metoxi-fahéjsav-metilészter, a-ciano^-metil-p-metoxi-fahéjsav-metilészter, ill. -butil-észter, a-karbo-metoxi-pmetoxi-fahéjsav-metilészter, N-^-karbo-metoxi-9-ciano-vinil)-2-metil-indolin.
1.5. Nikkelvegyületek, például 2-2-tio-bisz-[4-(l,l,3,3-tetrametil-butil)-fenol ok] nikkelkomplexei, mint az 1:1 vagy 1:2 komplex, adott esetben kiegészítő ligandokkal, mint n-butil-amin, trietanol-amin vagy N-ciklohexil-dietanol-amin, nikkel-alkil-ditiokarbamát, 4-hidroxi-3,5-di-t-butil-benzil-foszfonsav-monoalkilészterek, mint metil- vagy etilészterek nikkelsói, ketoximok, mint 2-hidroxi-4-metil-fenilundecil-ketoxim nikkel-komplexei, l-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol nikkel-komplexe, adott esetben kiegészítő ligandokkal, 2-hidroxi-4-alkoxi-benzofenonok nikkelsói.
1.6. Sztérikusan gátolt aminok, például
1.6.1. bisz-(2,2,6,6-tetra-metil-piperidil)-szebacát, bisz-( 1 -2,2,6,6-pentametil-piperidil)-szebacát, bisz-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-glutarát, bisz-( 1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-glutarát, bisz-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-szukcinát, bisz-(l,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-szukcinát, 4-sztearil-oxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin, 4-sztearil-oxi-l,2,2,6,6-pentametil-piperidin, 4-sztearoil-oxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin, 4-sztearoil-oxi-1,2,2,6,6-pentametil-piperidin,
2.2.6.6- tetrametil-piperidil-behenát,
1.2.2.6.6- pentametil-piperidil-behenát,
2.2.4.4- tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,1,11,2]-henejkozán-21 -on,
2.2.3.4.4- penta-metil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-henejkozán-21-on,
2.2.4.4- tetrametil-3-acetil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5,1,11,2]-henejkozán-21-on,
2.2.4.4- tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-20-$-Iauriloxi-karbonil-etil)-21 -oxo-dispiro-[5,1,11,2] henejkozán,
2.2.3.4.4- pentametiI-7-oxa-3,2O-diaza-2O-0-la uril-oxi-karbonil-etil)-21-oxo-dispiro-[5,l,ll,2]henejkozán,
HU 209 722 B
2,2,4,4-tetrametil-3-acetil-7-oxa-3,20-diaza-20(p-lauril-oxi-karbonil-etil)-21-oxo-dispiro[5,1,11,2]-henejkozán, l,l',3,3',5,5'-hexahidro-2,2',4,4',6,6'-hexaaza2,2',6,6'-bisz-metano-7,8-dioxo-4,4'-bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)bifenil,
NN7SÍN'tetrakisz-2{2,4-bisz-[N-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)-butil-amino]-1,3,5triazi n - 6-i 1} -4,7-diaza-dekán-1,10-diamin,
NN'NN/-tetrakisz {2,4-bisz[N-( 1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil)-butil-amino]-l,3,5triazin-6-il} -4,7-diaza-dekán-1,10-diamin,
NN'NN'-tetrakisz-{2,4-bisz-[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-metoxi-propil-amino]-l,3,5triazin-6-il }-4,7-diaza-dekán-1,10-diamin,
NN'NN/-tetrakisz-{2,4-bisz-[N-(2,2,6,6penta-metil-4-diperidil)-metoxi-propil-amino]l,3,5-triazin-6-il}-4,7-diaza-dekán-l,10-diamin, bisz(l,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-n-butil-3,5di-t-butil-4-hidroxi-benzilmalonát, trisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetát, tetrakisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4bután-tetrakarbonsav, l,l'-(l,2-etán-diil)-bisz-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinon).
1.6.2. Poli-N,N/-bisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,8-diaza-decilén, kondenzációs termék l-(2-hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinből és borostyánkősavból, kondenzációs termék
N,N'-bisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexa metilén-diaminból és 4-t-oktil-amino-2,6-diklór- 1,3,5-triazinból, kondenzációs termék N,N'-bisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilén-diaminból és 4-morfolino-3,6-diklór-1,3,5-triazinból.
1.7. Oxálsav-diamidok, például
4,4'-di-oktil-oxanilid, 2,2'-di-oktil-oxi-5,5'-di-tbutil-oxanilid, 2,2'-didodecil-oxi-5,5'-di-t-butiloxanilid, 2-etoxi-2'-etil-oxanilid, N,N'-bisz(3dimetil-amino-propil)-oxálamid, 2-etoxi-5-t-butil-2'-etil-oxanilid és ennek 2-etoxi-2'-etil-5,4di-butil-oxaniliddel készült keveréke, valamint o- és ρ-metoxi-, továbbá o- és p-etoxi-di-helyettesített oxanilidek keverékei.
2. Fém-dezaktivátorok, például Ν,Ν'-difenil-oxálsav-diamid, N-szalicilál-N'szaliciloil-hidrazin, Ν,Ν'-bisz-szaliciloil-hidrazin, N,N'-bisz-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hidrazin,
3-szaliciloil-amino-1,2,3-triazol, bisz-benzilidén-oxálsav-dihidrazid.
3. Foszfitok és foszfonitok, például trifenil-foszfit, difenil-alkil-foszfitok, fenil-dialkil-foszfitok, trisz-nonil-fenil-foszfit, trilaurilfoszfit, trioctadecil-foszfit, disztearil-pentaeritritil-difoszfit, trisz(2,4-di-t-butil-fenil)foszfit, diizodecil-pentaeritritil-difoszfit, bisz(2,4-di-tbutil-fenil)-pentaeritritil-difoszfit, trisztearilszorbitil-trifoszfit, tetrakisz-(2,4-di-t-butil-fenil)-4,4-bifenilén-difoszfonit, 3,9-bisz(2,4-di-tbutil-fenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difoszfaspiro(5,5)-undekán, trisz(2-t-butil-4-tio(2'-metenil-4'-hidroxi-5'-t-butil)-fenil-5-meteniI)-fenilfoszfit.
4. Peroxidbontó vegyületek, például a -tio-dipropionsav-észter, mint például a lauril-, sztearil-, mirisztil- vagy tridecil-észter, merkapto-benzimidazol, a 2-merkapto-benzimidazol cinksója, cink-alkilditiokarbamát, dioktadecil-szulfid, dioktadecildiszulfid, pentaeritrit-tetrakisz-(P-dodecil-merkapto)-propionát.
5. Bázikus kobalt-stabilizátorok, például melamin, poíivinil-pirrolidon, dicián-diamid, triallil-cianurát, karbamid-származékok, hidrazin-származékok, aminok, poliaminok, poliuretánok, nagyobb szénatomszámú zsírsavak vagy fenolátok alkáli- és földalkáli-sói, például Ca-sztearát, Zn-sztearát, Mg-sztearát, Na-ricinoleát, K-palmitát, antimon-brenzkatekinát vagy cinn-brenzkateninát, földalkáli-fémek vagy alumínium hidroxidjai vagy oxidjai, például CaO, MgO, ZnO
6. Nukleálószerek, például
4-t-butil-benzoesav, adipinsav, difenil-ecetsav, dibenzilidén-szorbitol.
7. Töltőanyagok és erősítőszerek, például kalcium-karbonát, szilikátok, üvegszálak, azbeszt, talkum, kaolin, csillám, bárium-szulfát, fémoxidok és -hidroxidok, korom, grafit.
8. Egyéb adalékok, például lágyítók, csúsztatószerek, emulgeátorok, pigmentek, optikai fehérítők, lángmentesítő szerek, antisztatikumok, hajtóanyagok.
Az 1-6. csoportokba tartozó különféle kiegészítő adalékokat a műanyagmassza össztömegére számítva 0,1-10, előnyösen 0,1-5 tömeg% mennyiségben adjuk a stabilizálandó polimerhez. A 7. és 8. csoportokba sorolt adalékok mennyisége a műanyagmassza össztömegére számítva 1-80, előnyösen 10-50 tömeg%.
A találmány szerint stabilizált szerves polimereket különféle alakban lehet alkalmazni, például mint fóliák, szálak, szalagok, idomdarabok, rétegelő masszák, vagy mint lakkok, ragasztók vagy kittek kötőanyagának formájában.
Mindemellett a ditrimetil-propán („di-tmp”) - azon kívül, hogy mint katalizátor-dezaktivátor elsőrendű hatékonysággal rendelkezik - még közel optimális olvadási magatartásával tűnik ki, 108-111 °C olvadásponttal. Ez a fizikai tulajdonság lehetővé teszi a di-tmp optimális „kezelését” akár a tárolásnál, akár a polimerhez való keverésnél, vagy a beadagolásnál. Az olvadáspont egyfelől olyan magas, hogy nem jelentkeznek olyan problémák, mint összesülés vagy csomósodás a tárolásnál, a di-tmp-t poralakban lehet optimálisan a polimerhez adagolni és abban elkeverni (viszkózus folyadékokkal, mint pl. glicerinnel vagy polietilén-glikol
HU 209 722 Β
400-zal komoly nehézségek adódnak a pontos adagolásnál és a homogén bekeverésnél).
Másfelől a 108-111 ’C olvadáspont viszont olyan alacsony, hogy biztonsággal érhető el homogén eloszlatás az olvadt polimerben (pl. a tripentaeritrit - melynek olvadáspontja 245 °C - homogén eloszlatása polietilénben már nem biztosítható a kb. 200 °C-on történő megmunkálásnál).
A következő példák a találmány tárgyának közelebbi megvilágítását szolgálják. Az alkalmazott triglicerin technikai áru volt, több mint 80 tömeg% triglicerinnel,
1. példa
500 g polipropilént (sűrűség 20 °C-on kb. 0,88 g/cm3, o. p. kb. 158 °C, viszkozitás 170 °C-on kb. 1500 mPa.s) 160 °C-on megolvasztottunk, utána 2,5 g (2,13 mmól) pentaeritritil-tetrakisz-[3-(3,5-di-t-butil-4hidroxi-fenil)-propionát]-tal (antioxidáns 1) (fenolos antioxidáns) összekeverve 15 percig 160 °C-on kevertük. Ez után 2,5 cm3 (0,5 mmól) trietil-alumíniumot (Esso-Varsolban készült oldat) adtunk hozzá és a keveréket további 15 percig kevertük 160 °C-on. A trietilalumínium adagolásával fémes katalizátor-maradék jelenlétét szimuláltuk (alumíniumvegyületek a ZieglerNatta-polimerizációs-katalizátorok alkotórészei).
Intenzív vöröses-ibolyakék színű polipropilént kaptunk. Ebből a polipropilénből minden esetben 100 g-t (ezek 1,0 mmól Et3Al-t tartalmaznak) ^-atmoszférában 200 ’C-ra hevítettünk és a vizsgálandó katalizátordezaktivátorból apránként annyit adtunk hozzá, míg a polipropilén színében 200 ’C-on való hosszabb keverés után sem mutatkozott már változás. Az 1. táblázatban feltüntettük a polipropilén „végső” színét, valamint a vizsgált vegyületekből beadagolt, a szín eléréséhez szükséges mennyiséget.
7. táblázat
Beadagolt vegyület mg mmól „Végső” szín
glicerin 108 1,17 bézs
polietilén-glikol 400 250 0,63 bézsbarna
tripentaeritrit 300 0,81 bézsbarna
di-trimetilol-propán 124 0,49 világos bézs
2. példa
Az 1. példát ismételtük meg, de fenolos antioxidánsként 2,5 g (3,14 mmól) bisz-[3,3-bisz(4'-hidroxi3-'-t-butil-fenil)-butánsav]-glikol-észtert (antioxidáns 2) alkalmaztunk. Ibolyakék polipropilént kaptunk.
2. táblázat
Beadagolt vegyület mg mmól „Végső” szín
glicerin 275 2,99 bézsrózsaszín
polietilén-glikol 400 600 1,50 világos ibolyakék
tripentaeritrit 450 1,21 világos rózsaszín
di-trimetilol-propán 125 0,50 bézs-sárga
3. példa
Az 1. példát ismételtük meg, csak a 2,5 cm3 trietilalumínium-oldat helyett 0,6 cm3 (5,47 mmól) titán(IV)-kloridot alkalmaztunk (titánvegyületeket a Ziegler-Natta-katalizátorok tartalmaznak). Ily módon (együtt a fenolos antioxidánssal) vörösesbarna polipropilént kaptunk.
3. táblázat
Beadagolt vegyület mg mmól „Végső” szín
glicerin 150 1,63 világos narancs
polietilén-glikol 400 80 0,20 narancs bama
tripentaeritrit 250 0,67 narancs bama
di-trimetilol-propán 248 1,00 bézsnarancs
4. példa
A 3. példát ismételtük meg, de fenolos oxidánsként 2,5 g (3,14 mmól) bisz-[3,3-bisz(4'-hidroxi-3'-t-butilfenil)-butánsav]-glikolésztert alkalmaztunk. Vörösesbarna polipropilént kaptunk.
4. táblázat
Beadagolt vegyület mg mmól „Végső” szín
glicerin 130 1,41 sárgás narancs
polietilén-glikol 400 60 0,15 sötét narancs
tripentaeritrit 200 0,54 narancs bama
di-trimetilol-propán 310 1,24 világos sárga
5. példa
100 rész polietilénhez (sűrűség 23 °C-on, 0,955 g/cm3; MFI 190/5 0,28 g/10 min; MFI 190/21,6 9 g/10 min; nem stáb.) 0,1 rész kalcium-sztearátot és x rész adalékot adtunk.
A keveréket 10 percig nyitott gyúrógépben 100 ’Con és 20 Upm mellett dagasztottuk. A próbaanyagból végül 1 mm vastag préslemezt állítottunk elő 180 ’Con, majd utána megmértük a Yellowness-indexet (sárgaság i.).
5. táblázat
Adalékok Yellowness-index
0,2 rész antioxidáns 2 38,3
0,2 rész antioxidáns 1 14,4
0,2 rész antioxidáns 1 + 0,02 rész ditrimetilol-propán 5,8
0,2 rész antioxidáns 2 + 0,02 rész ditrimetilol-propán 4,6
HU 209 722 Β
6. példa
Az 5. példát ismételtük meg, de a hatást ezúttal különböző polimereken vizsgáltuk.
6. táblázat (polimer: LLD-polietilén, sűrűség 23 °C: 0,92 g/cm3; MFI 190/2:10 g/10 min)
Adalékok Yellowness-index
0,2 rész antioxidáns 2 12,3
0,19 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész ditrimetilol-propán 2,2
0,19 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész glicerin 2,2
7. táblázat (polimer: polietilén, mint az 5. példában)
Adalékok Yellowness-index
0,2 rész antioxidáns 2 38,3
0,19 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész ditrimetilol-propán 8,6
0,19 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész glicerin 20,7
8. táblázat (polimer: polipropilén, sűrűség 23 “C: 0,90 g/cm3; MFI 230/2:0,5 g/10 min)
Adalékok Yellowness-index
0,2 rész antioxidáns 2 38,3
0,10 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész ditrimetilol-propán 0,6
0,19 rész antioxidáns 2 + 0,01 rész glicerin 3,2
7. példa
Fenolos antioxidánsok elszíneződése
100 rész 5. példa szerinti polietilént 0,1 rész kaiéium-sztearáttal és x rész adalékkal kevertünk el és többször granuláltuk (mérőextruder T - 200/250/300 °C). Minden granulálási folyamat után mértük a granulátum Yellowness-indexét.
9. táblázat
Adalékok Yellowness-index a granulálási folyamatok számától függően
lx 2x 3x 4x 5x
0,2 rész antioxidáns 2 42,4 42,4 42,6 43,2 43,3
00,2 rész antioxidáns 2 + 0,02 rész di-trimetilol-propán 12,7 13,1 15,1 17,1 17,6
0,2 rész antioxidáns 1 30,7 32,5 33,1 33,7 34,2
0,2 rész antioxidáns 1 + 0,02 rész di-trimetilol-propán 10,2 12,9 14,9 15,8 17,1
0,2 rész antioxidáns 3* 30,5 30,3 31,7 33,5 34,2
0,2 rész antioxidáns 3 + 0,02 rész di-trimetilol-propán 10,6 13,1 15,3 16,2 17,2
* Antioxidáns 3 = oktadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)propionát

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás fenolos vegyületet mint stabilizátort és nehézfémionokat mint katalizátor-maradékot tartalmazó polietilén- és/vagy polipropilén formázómasszák feldolgozási hőmérsékleten bekövetkező elszíneződésének csökkentésére polihidroxi-vegyületek alkalmazásával, azzal jellemezve, hogy a formázómasszához a polimerre számítva 0,001-1 tömeg% ditrimetilol-propánt adagolunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polipropilén alapú formázómasszát alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polietilén alapú formázómasszát alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polipropilén-polietilén kopolimer alapú formázómasszát alkalmazunk.
HU913548A 1990-11-15 1991-11-13 Process for reducing discolouration of polyethylene and/or polypropylene moulding mass which discolouration occurs at processing temperature HU209722B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4036359A DE4036359A1 (de) 1990-11-15 1990-11-15 Verfahren zur verminderung der verfaerbung einer kunststoff-formmasse bei der verarbeitungstemperatur

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913548D0 HU913548D0 (en) 1992-01-28
HUT59434A HUT59434A (en) 1992-05-28
HU209722B true HU209722B (en) 1994-10-28

Family

ID=6418293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913548A HU209722B (en) 1990-11-15 1991-11-13 Process for reducing discolouration of polyethylene and/or polypropylene moulding mass which discolouration occurs at processing temperature

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5331034A (hu)
EP (1) EP0485891B1 (hu)
JP (1) JPH04268349A (hu)
KR (1) KR920009929A (hu)
AT (1) ATE152469T1 (hu)
AU (1) AU640061B2 (hu)
BR (1) BR9104964A (hu)
CA (1) CA2055528A1 (hu)
CS (1) CS345691A3 (hu)
DE (2) DE4036359A1 (hu)
DK (1) DK0485891T3 (hu)
ES (1) ES2103765T3 (hu)
FI (1) FI915352A (hu)
HU (1) HU209722B (hu)
IE (1) IE913973A1 (hu)
MX (1) MX9102052A (hu)
MY (1) MY109712A (hu)
NO (1) NO304075B1 (hu)
TW (1) TW203068B (hu)
ZA (1) ZA919019B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5852086A (en) * 1996-09-30 1998-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyamide-acrylonitrile butadiene blends with reduced gel and antigel agent
US5886073A (en) * 1997-11-03 1999-03-23 General Electric Company Polycarbonate redistribution method with catalyst decomposition
US7781562B2 (en) 2005-06-17 2010-08-24 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US20100184940A1 (en) * 2005-03-02 2010-07-22 Eastman Chemical Company Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and Certain Thermal Stabilizers, and/or Reaction Products Thereof
US7704605B2 (en) 2006-03-28 2010-04-27 Eastman Chemical Company Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
US8586701B2 (en) 2005-10-28 2013-11-19 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
KR101410145B1 (ko) * 2005-10-28 2014-06-19 이스트만 케미칼 컴파니 고유 점도와 적절한 유리전이온도의 특정 조합을 갖는사이클로뷰테인다이올을 포함하는 폴리에스터 조성물, 및이로부터 제조된 제품
US20070106054A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-10 Crawford Emmett D Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and high glass transition temperature and articles made therefrom
US8193302B2 (en) 2005-10-28 2012-06-05 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
EP1940909B1 (en) * 2005-10-28 2009-10-07 Eastman Chemical Company Restaurant smallware comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7737246B2 (en) 2005-12-15 2010-06-15 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US8501287B2 (en) 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
CN101868340B (zh) 2007-11-21 2016-04-20 伊士曼化工公司 塑料乳瓶、其它吹塑物品及其制备方法
US8198371B2 (en) 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
KR101025401B1 (ko) * 2008-08-29 2011-03-28 앰코 테크놀로지 코리아 주식회사 디캡 장치 및 이를 이용한 반도체 패키지의 디캡 방법
US20100099828A1 (en) * 2008-10-21 2010-04-22 Eastman Chemical Company Clear Binary Blends of Aliphatic Polyesters and Aliphatic-Aromatic Polyesters
US8895654B2 (en) * 2008-12-18 2014-11-25 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid
US8420868B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8394997B2 (en) 2010-12-09 2013-03-12 Eastman Chemical Company Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8420869B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US20130217830A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2394306A (en) * 1938-09-20 1946-02-05 Hentrich Winfrid Process of producing nitrogenous condensation products
BE655915A (hu) * 1963-11-18
BE754871A (fr) * 1969-08-19 1971-01-18 Gen Electric Resine de polycarbonate stabilisee et pigmentee
US4159261A (en) * 1977-01-26 1979-06-26 Dart Industries Inc. Stabilization of vinyl halide resins
US4504615A (en) * 1979-12-21 1985-03-12 Phillips Petroleum Company Treating polymers of ethylene
EP0058447A1 (en) * 1981-02-13 1982-08-25 Akzo N.V. Stabilizer composition for polymers or copolymers of vinyl chloride, polymer composition comprising such a stabilizer composition and shaped articles prepared therefrom
US4374352A (en) * 1981-07-21 1983-02-15 Veeco/Macronetics Inc. AC Induction motor braking system
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JPS62129329A (ja) * 1985-11-30 1987-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd 着色の少ないポリオレフイン組成物
US4963606A (en) * 1989-09-06 1990-10-16 Ethyl Corporation Thermally stabilized styrenic polymer-based thermoplastic formulations

Also Published As

Publication number Publication date
AU640061B2 (en) 1993-08-12
BR9104964A (pt) 1992-06-23
DE4036359A1 (de) 1992-05-21
US5331034A (en) 1994-07-19
IE913973A1 (en) 1992-05-20
CS345691A3 (en) 1992-06-17
CA2055528A1 (en) 1992-05-16
HUT59434A (en) 1992-05-28
ES2103765T3 (es) 1997-10-01
DE59108691D1 (de) 1997-06-05
JPH04268349A (ja) 1992-09-24
NO304075B1 (no) 1998-10-19
EP0485891A2 (de) 1992-05-20
KR920009929A (ko) 1992-06-25
NO914461L (no) 1992-05-18
MY109712A (en) 1997-04-30
HU913548D0 (en) 1992-01-28
DK0485891T3 (da) 1997-10-27
FI915352A (fi) 1992-05-16
FI915352A0 (fi) 1991-11-13
ZA919019B (en) 1992-07-29
EP0485891B1 (de) 1997-05-02
EP0485891A3 (en) 1993-03-10
ATE152469T1 (de) 1997-05-15
NO914461D0 (no) 1991-11-14
MX9102052A (es) 1993-01-01
TW203068B (hu) 1993-04-01
AU8782291A (en) 1992-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU209722B (en) Process for reducing discolouration of polyethylene and/or polypropylene moulding mass which discolouration occurs at processing temperature
US5326805A (en) Flame-retardant plastics molding composition of improved stability
KR100394565B1 (ko) 재생된플라스틱혼합물을안정화시키는방법및이를위한안정화제혼합물
DE10309385B4 (de) Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere und ihre Verwendung sowie flammfest ausgerüstete Kunststoff-Formmassen
EA000042B1 (ru) Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов
WO1995006651A1 (en) Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites
KR100303592B1 (ko) 단일물질성재생플라스틱을안정화시키는방법및이를위한안정화제혼합물
KR100711421B1 (ko) 물과 장기간 접촉하는 열가소성 중합체용 상승적 안정화제조성물
EP2223960A1 (en) Olefin elastic resin composition
JP5217226B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
TWI278479B (en) Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates
RU2118327C1 (ru) Аморфная твердая модификация 2,2',2''-нитрил[триэтил-трис-(3,3',5,5'-тетра-трет.бутил-1,1'-бифенил-2,2' -диил)фосфита], способ ее получения, стабилизированная композиция, способ противоокислительной стабилизации
TWI522451B (zh) 長久抗靜電添加劑組合物
KR100351202B1 (ko) Hdpe의안정화방법
US6013706A (en) Process for the preparation of hyrolysis-stable trivalent phosphorus compounds and their use as stabilizers for thermoplastics
JP2001525868A (ja) ポリアルキル−１−オキサジアザスピロデカン化合物をベースとする化合物
DE3923492A1 (de) Kunststoff-formmasse
DE19733717A1 (de) Stabilisatormischungen
JP5679154B2 (ja) 顆粒状ポリオレフィン系樹脂添加剤組成物
EP0374761B1 (de) Verfahren zur Herstellung von phosphororganischen Derivaten des 2,4-Di-t-butylphenols, der 4,4'-Dihalogenmagnesium-Verbindungen des Biphenyls und die Verwendung der phosphororganischen Derivate zur Stabilisierung von Kunststoffen, insbesondere in Polyolefinformmassen
KR100851177B1 (ko) 폴리올레핀의 무-페놀 안정화
EP1276802A1 (en) Liquid stabilizing mixtures for organic polymers
JP3521538B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
JP4018766B2 (ja) 芳香族環式ビスホスファイトエステルおよびそれを含んだ重合体組成物
JP3268471B2 (ja) ジフェニル酢酸誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee