HU208612B - Fungicidal compositions containing substituted azolyl-methyl-cycloalkanols as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicidal compositions containing substituted azolyl-methyl-cycloalkanols as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU208612B
HU208612B HU908283A HU828390A HU208612B HU 208612 B HU208612 B HU 208612B HU 908283 A HU908283 A HU 908283A HU 828390 A HU828390 A HU 828390A HU 208612 B HU208612 B HU 208612B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
formula
group
carbon atom
Prior art date
Application number
HU908283A
Other languages
English (en)
Other versions
HU908283D0 (en
HUT55956A (en
Inventor
Rainer Seele
Bernhard Zipperer
Michael Keil
Norbert Goetz
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Reiner Kober
Thomas Kuekenhoehner
Albrecht Harreus
Wilhelm Rademacher
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE3941593A external-priority patent/DE3941593A1/de
Priority claimed from DE4020432A external-priority patent/DE4020432A1/de
Priority claimed from DE4022784A external-priority patent/DE4022784A1/de
Priority claimed from DE4029197A external-priority patent/DE4029197A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU908283D0 publication Critical patent/HU908283D0/hu
Publication of HUT55956A publication Critical patent/HUT55956A/hu
Publication of HU208612B publication Critical patent/HU208612B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/34—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by sulphur, selenium or tellurium atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/08—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Z jelentése metiléncsoport, oxigénatom, kénatom vagy szulfinilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 —CH—R7 (a) ^CH~Z—R7 (b)
A leírás terjedelme: 52 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 208 612 B
HU 208 612 Β szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek; R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek,
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
T jelentése -(CH2)n- vagy =CRnR12 általános képletű csoport, ahol n jelentése 1 -tol 5-ig terjedő egész szám R11 és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom.
A találmány hatóanyagként (I) általános képletű azolilmetil-cikloalkanolokat - a képletben R1 és R5 jelentése hidrogénatom vagy R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport, oxigénatom, kénatom vagy szulfinilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridil vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek azokkal a szénatomokkal, amelyeknek szubsztituensei;
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
T jelentése -(CH2)n- vagy =CR’ ‘R12 általános képletű csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig terjedő egész szám R11 és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, azzal a fenntartással, hogy az R'-R12 szubsztituensek egyidejűleg nem mind hidrogénatomokat jelentenek, és azzal a további fenntartással, hogy R* és R5 együtt 2-(klór-fenil)-etilidén vagy (4-klór-fenoxi)-metiléncsoporttól eltérő jelentésűek, ha R2-R4 és R6-R12 hidrogénatomokat jelentenek; és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom.
Az EP 324 646 számú európai szabadalmi leírásból ismertek olyan azol-szubsztituált cikloalkanolszármazékok és hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények, amelyek (c) általános képletű szubsztituensként egy 2-(4-klór-fenil)etilidén-csoportot tartalmaznak. Ezek fungicid hatása azonban nem minden esetben kielégítő.
A találmány célkitűzése azt volt, hogy olyan új azolvegyületeket bocsásson rendelkezésre, amelyek az eddigieknél jobb fungicid és növekedésszabályozó hatással rendelkeznek.
Kutatásaink során jutottunk el az előbbiekben meghatározott (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolokhoz valamint ezeknek növények által elviselhető savaddíciós sóihoz és fémkomplexeihez.
Kutatásaink eredményeképpen eljárást dolgoztunk ki ezen vegyületek, valamint a szintézisük során alkalmazott köztitermékek és olyan fungicid és növekedésszabályozó hatású készítmények előállítására, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti azolil-metilcikloalkanolokat tartalmazzák. Eljárást dolgoztunk ki továbbá gombák elleni védekezésre és növények növekedésének szabályozására ezen vegyületek alkalmazásával.
Az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolokat általában racemátok, illetve diasztereomer keverékek formájában kapjuk. Ezek az izomerek szokásos módon, például oldékonyságuk vagy sóik oldékonysága alapján vagy oszlopkromatográfiával választhatók szét, és izolálhatok tiszta formában. Egy így izolált diasztereomerből ismert módszerekkel kaphatók egységes enantiomerek.
Fungicid hatóanyagokként mind az egyes diasztereomerek, illetve enantiomerek, mind ezeknek a szintézis során általában kiváló elegyei használhatók.
A fungicid hatás szempontjából különösen azok az (I) általános képletű vegyületek előnyösek, amelyek képletében R! és R5 (d) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek közül, amelyek képletében R1 és R5 (e) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei, azok előnyösek, amelyek képletében Z jelentése oxigénatom vagy kénatom.
Olyan esetben, amikor R1 és R5 egy (d) képletű csoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei, az R7 csoport a metincsoporthoz kapcsolódik, míg olyan esetben, amikor R1 és R5 egy (e) általános képletű csoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei, az R7 csoport és Z között jön létre kötés.
Az egyes csoportok jelentése például a következő lehet:
HU 208 612 B
1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil- és terc-butil-csoport lehet; olyan 1-8 szénatomos alkilcsoportok közül, amelyek 4-nél több szénatomot tartalmaznak, előnyösként a pentil- és neopentil-csoport említhető.
Fenil- és halogén-szubsztituált fenil-csoportként például 2-klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2-fluor-fenil-, 3-fluor-fenil-, 4-fluor-fenil-, 2-bróm-fenil-, 3bróm-fenil- és 4-bróm-fenil-, 2,3-diklór-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2,5-diklór-fenil és 2,6-diklór-fenil-, valamint 4-fluor-2-klór-fenil- és 6-fluor-2-klór-fenil-csoport említhető.
Egyszeresen 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportként például 4-etil-fenil-, 4izopropil-fenil- és 4-terc-butil-fenil-csoport említhető.
Két vagy három már említett, de egymástól különböző csoporttal szubsztituált fenilcsoportra példaként 2-klór-6-metil-fenilcsoport említhető.
Egyszeresen vagy kétszeresen 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportra példaként 2metoxi-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 4-metoxi-fenil-, 4-tercbutoxi-fenil- és 2,4-dimetoxi-fenil-, valamint 3,4dimetoxi-fenil-csoport említhető.
Trihalogén-metil-fenilcsoportokra példaként 2-(trifluor-metil)-fenil-, 3-(trifluor-metil)-fenil- és 4-(trifluor-metil)-fenil-csoport említhető.
A 3-8 szénatomos cikloalkil- előnyösen ciklopentil- és ciklohexil-csoport.
Az R3 és R4 csoportok lehetnek egymástól függetlenül azonosak vagy különbözők, előnyös azonban, ha jelentésük hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes láncú alkil-, különösen metil-csoport. Olyan esetben, amikor R1 és R5 (e) általános képletű csoportot alkotnak azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, a találmány szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előnyösek, amelyek képletében R2 és R3 azonos jelentésűek. Olyan esetben, amikor R1 és R5 (d) általános képletű csoportot alkotnak azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, főként azok az (I) általános képletű vegyületek említésre méltók, amelyek képletében R2 és R3 (a) általános képletű csoportot alkotnak azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei. Ez különösen érvényes azokra a vegyületekre, amelyekben R7 jelentése előnyösen tercbutil-, fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-fluor-fenil-, 2-bróm-fenil-, 4-bróm-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2-metilfenil-, 4-metil-fenil-, 2-metoxi-fenil-, 4-metoxi-fenil-, valamint 2-(trifluor-metil)-fenil- és 4-(trifluor-metil)fenil, továbbá 2-furil-, ciklopentil- és ciklohexil-csoport.
Savaddíciós sókként olyan savakkal alkotott, növények által elviselhető sók megfelelők, amelyek az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását nem befolyásolják. Ilyenek például a hidrokloridok, -bromidok, szulfátok, nitrátok, foszfátok, oxalátok és dodecilbenzolszulfonátok. Mivel a sók hatása a kationra vezethető vissza, az anion általában nem befolyásoló ilyen szempontból. A találmány szerinti hatóanyagok sóit célszerűen az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanoloknak a megfelelő savakkal végzett reakciójával állítjuk elő.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek fémkomplexeit vagy sóit előnyösen a periódusos rendszer II. főcsoportjába tartozó fémekkel, például magnéziummal vagy kalciummal, a III. és IV. főcsoportba tartozó fémekkel, például alumíniummal, ónnal vagy ólommal vagy az I.—VIII. mellékcsoportba tartozó fémekkel képezzük. Különösen előnyösek a 4. periódus mellékcsoportjába tartozó elemek, főleg a réz, cink, mangán, vas, kobalt és nikkel. Ilyen sók, illetve fémkomplexek előállítása céljából az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolokat a megfelelő fémsókkal reagáltatjuk.
Előnyösek az (la) általános képletű azolil-metilcikloalkanolok amelyek képletében
R1 és R5 azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, amelyekben Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfinil-szulfonil-csoport, amelyben R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, fenil-, piridil-, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, és a fenilcsoport egyszerestől háromszorosig halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal lehet szubsztituálva, vagy
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy olyan esetben, ha R1 és R5 (c) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei, R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei;
n jelentése 2-től 5-ig terjedő egész szám;
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom valamint ezek növények által elviselhető savaddíciós sói.
Előnyösek továbbá az (I) általános képletű vegyületek közé tartozó olyan azolil-etanol-származékok amelyek képletében
R6, R9 és R’° jelentése hidrogénatom;
R1 és R5 azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, amelyekben Z jelentése metiléncsoport;
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, fenil-, piridil-, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, és a fenilcsoport egyszeréstől háromszorosig halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal lehet szubsztituálva;
R2, R3, R4 azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei; vagy olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek
HU 208 612 Β szubsztituensei, R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei;
T jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy kénatom;
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom valamint ezek növények által elviselhető savaddíciós sói és fémkomplexei.
Előnyösek továbbá az (I) általános képletű olyan azolíl-metil-cikloalkanolok - amelyek képletében R1 és R5 azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogénatom,
R2, R3, R4, R9 és R10 jelentése hidrogénatom;
R6 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, fenil-, dioxolanilcsoport, és a fenilcsoport egyszerestől háromszorosig halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva;
T jelentése metiléncsoport; és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom valamint ezek növények által elviselhető savaddíciós sói és fémkomplexei.
Ugyancsak előnyösek még az (lb) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok amelyek képletében
Y jelentése (d) vagy (f) képletű csoport;
R4 és R9-R12 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-csoport,
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, fenil-, piridil-, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, és a fenilcsoport egyszerestől háromszorosig halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogénezett alkii-csoporttal lehet szubsztituálva;
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom valamint ezek növények által elviselhető savaddíciós sói és fémkomplexei.
Előnyösek ezenkívül még az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében T jelentése metiléncsoport; és R4 és R9 jelentése az előbb megadottakkal azonos, azzal a megkötéssel, hogy egyidejűleg hidrogénatomtól eltérő jelentésűek;
a többi szubsztituens pedig az előzőekben megadott jelentésű.
A találmány szerinti (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok előállítása általában úgy történik, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk.
Előnyösek az olyan (III) általános képiétű vegyületek, amelyek képletében Me jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom, például nátrium- vagy káliumatom.
Amennyiben Me jelentése hidrogénatom, akkor a (III) és (II) általános képletű vegyületeket célszerűen 2:1-től 6:1-ig terjedő, előnyösen pedig körülbelül 3:1 tömegarányban reagáltatjuk. A reakciót adott esetben valamilyen inért oldó- vagy hígítószer jelenlétében, előnyösen egy szerves vagy szervetlen bázis és adott esetben valamilyen reakciógyorsító hozzáadásával hajtjuk végre. Előnyös oldó- vagy hígítószerek a ketonok, például aceton, 2-butanon vagy ciklohexanon, nitrilek, például acetonitril vagy propionitril, alkoholok, például metanol, etanol, izopropil-alkohol, butanol vagy etilénglikol, észterek, például etil-acetát, metilacetát vagy butil-acetát, éterek, például tetrahidrofurán, dietil-éter, 1,2-dimetoxi-etán, dioxán vagy diizopropiléter, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy N-metil-pirrolidon, szulfolán vagy ezek megfelelő elegyei.
Alkalmas bázisok, amelyek adott esetben a reakció során savmegkötő szerként is használhatók, például alkálifém-hidroxidok, így lítium-, nátrium- vagy kálium-hidroxid, alkálifém-karbonátok, így nátrium- vagy kálium-karbonát vagy nátrium- vagy kálium-hidrogénkarbonát, piridin vagy 4-(dimetil-amino)-piridin. Használhatók azonban más, szokásosan használt bázisok is.
Reakciógyorsítókként elsősorban fém-halogenidek, például nátrium-jodid vagy kálium-jodid, kvaterner ammóniumsók, például (tetrabutil-ammónium)-klorid, -bromid vagy -jodid vagy koronaéterek, például 12-korona-4-éter, 15-korona-5-éter, 18-korona-6-éter vagy diciklohexano-18-korona-6-éter jönnek számításba.
A reakciót általában 10 °C és 150 °C, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson vagy az atmoszferikusnál magasabb nyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan hajtjuk végre.
Amennyiben Me jelentése fématom, akkor a (III) és (II) általános képletű vegyületeket 1:1-től 3:1-ig terjedő tömegarányban használjuk, előnyös a (III): (II) = 1:1 tömegarány. A reakciót adott esetben valamilyen oldószer vagy hígítószer jelenlétében és adott esetben egy szervetlen vagy szerves bázis hozzáadásával végezzük. Előnyös oldó- és hígítószerek közé tartoznak az amidok, például dimetil-formamid, dietil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon, hexametil-foszfor-triamid, szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid és végül a szulfolán.
Alkalmas bázisok, amelyek adott esetben a reakció során savmegkötő szerekként is használhatók, például alkálifém-hidridek, így lítium-, nátrium- és kálium-hidrid, alkálifém-amidok, így nátrium- és kálium-amid, továbbá nátrium- vagy kálium-terc-butanolát.
Általában -10 °C és 120 °C közötti, előnyösen 20 °C-tól 80 °C-ig terjedő hőmérsékleten dolgozunk. Oldószer jelenlétében célszerűen az illető oldószer forráspontján dolgozunk.
A (II) általános képletű vegyületek ismert módszerek szerint egyszerűen előállíthatok a (IV) általános képletű ketonokból, például trimetil-szulfónium-metilszulfáttal végzett reakcióval [lásd Corey, Chaykovsky, J. Am. Chem. Soc., 64, 3782(1962)].
A (IV) általános képletű vegyületek általánosan ismert eljárásokkal előállíthatók. Olyan vegyületek esetében, amelyek képletében R1 és R5 jelentése (e) képletű csoport Cantacuzene és Tordeux eljárása említendő [Can. J. Chem., 54, (17), 2659-2766 (1976)], míg olyan esetben, amikor R1 és R5 jelentése (d) képletű csoport, utalunk a Houben-Weyl-Müller szerkesztésében megjelent Methoden dér organischen Chemie (Georg-Thieme Verlag, Stuttgart, 1972) Vlb kötetében leírtakra.
HU 208 612 Β
A (II) általános képletű vegyületekre példákat az 1. és 2. táblázatokban sorolunk fel.
Az (I) általános képletű vegyületek valamint sóik és fémkomplexéik növények által jól elviselhető fungicid hatású anyagok.
Kiindulási anyagok előállítása:
A] előirat:
2- (4-Klór-fenoxi)-ciklohexanon előállítása
5,4 g (0,225 mól) 50 tömeg%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperzió 100 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 23,3 g (0,181 mól) 4-klór-fenolt adunk. Utána hozzáadunk a reakcióelegyhez még 20 g (0,151 mól) 2-klór-ciklohexanont, és szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Ezt követően 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, és terc-butil-metil-éterrel többször extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk.
Kitermelés: 32,9 g (97%).
Olvadáspont: 102-104 °C
B i előirat:
3- (4-Klór-fenoxi)-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán előállítása
13,2 g (0,055 mól) 2-(4-klór-fenoxi)-ciklohexanon 100 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 22,7 g (0,121 mól) trimetil-szulfónium-metil-szulfátot és 30 g tömény nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet utána 12-15 óra hosszat szobahőmérsékleten (20 ’C) keverjük, majd hozzáadunk 100 ml vizet, és a szerves fázist elválasztjuk. Az elválasztott szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk.
Kitermelés: 11,5 g (88%).
B 2 előirat:
3-(4-Klór-benzilidén)-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán előállítása. A Bj előiratban leírtak szerint dolgozunk, de 23,5 g (0,108 mól) 2-(4-klór-benzilidén)-ciklohexanon 100 ml metilén-dikloriddal készített oldatát, 24 g (0,128 mól) trimetil-szulfónium-metil-szulfátot és 50 ml 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot használunk.
Kitermelés: 24 g (95 %).
1. példa
2-(4-Klór-fenoxi)-l-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-ciklohexanol előállítása
3,5 g (0,051 mól) 1,2,4-triazol 50 ml dimetilformamiddal készített oldatához 3,4 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és az elegyet 30 percig 50 ’C-on melegítjük. Utána szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 8,0 g (0,033 mól) 3-(4-klór-fenoxi)-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. Ezt követően a reakcióelegyet 15 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldatot 100 ml vízzel hígítjuk, és többször extraháljuk terc-butil-metil-éterrel. Az elválasztott szerves fázisokat egyesítjük, és vízzel kétszer mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradék terc-butil-metil-éter és hexán elegyéből végzett kristályosításával a terméket 2: 1 arányú diasztereomer keverékként kapjuk.
Kitermelés: 6,5 g (63 %).
Olvadáspont: 120-122 ’C.
2. példa
2-(4-Klór-benzilidén)-l-(1,2,4-triazol-l-il-metil)ciklohexanol előállítása.
Az 1.példában leírtakhoz hasonlóan 6,2 g (0,091 mól) 1,2,4-triazol 100 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 6,8 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxidoldattal elegyítjük, és 50 ’C-on 30 percig melegítjük. Utána a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és hozzácsepegtetjük 10,5 g (0,045 mól) 3-(4-klór-benzilidén)-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát, majd az elegyet 12 óra hoszszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően 100 ml vizet adunk hozzá, és többször extráháljuk tercbutil-metil-éterrel. Az elválasztott szerves fázisokat egyesítjük,
Kitermelés: 10,5 g (77 %).
A Bj és B2 előiratoknak megfelelően állíthatók elő az 1. és 2. táblázatokban felsorolt vegyületek, és az 1., illetve 2. példában leírtak szerint a 3., illetve 4. táblázatokban felsorolt vegyületek.
1. táblázat (Ha) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R5 (b) általános képletű csoportot képeznek
Példa R7 R2 R3 Z n Op./'H-NMR [ppm]
1.1 4-Cl-CgH4 H H O 3 2,62,2,64,2,82,2,86 (4d), 6,84,6,88,7,18,7,20 (4d)
1.2 4-Cl-CgH4 H H O 2
1.3 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 O 3
1.4 4-Cl-CgH4 H H O 4
1.5 4-Cl-C6H4 H H O 5
1.6 c6h5 H H O 2
1.7 c6h5 H H O 3
1.8 2,4-Cl2-C6H3 H H O 2„
1.9 2,4-Cl2-CbH3 H H O 3 2,64,2,68,2,82,2,96 (4d), 3,98-4,14 (m)
1.10 2-Cl-C6H4 H H O 2„
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n Op/H-NMR [ppm]
1.11 2-Cl-C6H4 H H 0 3 2,64,2,70,2,88,2,98 (4d), 4,02-4,16 (m)
1.12 2-F-C6H4 H H 0 2
1.13 2-F-C6H4 H H 0 3
1.14 4-F-C6H4 H H 0 2
1.15 4-F-C6H4 H H 0 3
1.16 2-Br-C6H4 H H 0 2
1.17 2-Br-C6H4 H H 0 3
1.18 4-Br-C6H4 H H 0 2
1.19 4-Br-C6H4 H H 0 3
1.20 ’ 2-CH3-C6H4 H H 0 2
1.21 2-CH3-C6H4 H H 0 3
1.22 4-CH3-C6H4 H H 0 2
1.23 4-CH3-C6H4 H H 0 3 2,62, 2,64,2,90,2,92 (4d) 4,02,4,12 (2dd)
1.24 4-terc-butil-fenil H H 0 2
1.25 4-terc-butil-fenil H H 0 3
1.26 2-CF3-C6H4 H H 0 2
1.27 2-CF3-C6H4 H H 0 3
1.28 3-CF3-C6H4 H H 0 2
1.29 3-CF3-C6H4 H H 0 3
1.30 4-CF3-C6H4 H H 0 2
1.31 4-CF3-C6H4 H H 0 3
1.32 2,4-(CH3)2-C6H3 H H 0 2
1.33 2,4-(^3)2-0^3 H H 0 3
1.34 2-OCH3-C6H4 H H 0 2
1.35 2-OCH3-C6H4 H H 0 3
1.36 3-OCH3-C6H4 H H 0 2
1.37 3-OCH3-C6H4 H H 0 3
1.38 4-OCH3-C6H4 H H 0 2
1.39 4-OCH3-C6H4 H H 0 3
1.40 4-NO2-C6H4 H H 0 2
1.41 4-NO2-C6H4 H H 0 3
1.42 4-0^0-0^ H H 0 2
1.43 á-C^HjO-CgH) H H 0 3
1.44 CH3 H H 0 2
1.45 ch3 H H 0 3
1.46 C2H5 H H 0 2
1.47 c2h5 H H 0 3
1.48 terc-butil H H 0 2
1.49 terc-butil H H 0 3
1.58 ciklohexil H H 0 2
1.59 ciklohexil H H 0 3
1.62 c6h5 H H s 2
1.63 c6h5 H H s 3 2,48,2,64 (2d), 3,22 (t)
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n Op./'H-NMR [ppm]
1.64 4-01-0^ H H S 2
1.65 4-Cl-C6H4 H H S 3 2,66,2,92 (2d), 3,18 (t)
1.66 4-O-CgH4 H H S 4
1.67 2,4-Cl2-C6H3 H H S 2„
1.68 2,4-Cl2-CgH3 H H S 3„
1.69 2-Cl-C6H4 H H S 2
1.70 2-Cl-C6H4 H H S 3
1.71 2-F-C6H4 H H S 2
1.72 2-F-C6H4 H H s 3
1.73 4-F-C6H4 H H s 2
1.74 4-F-C6H4 H H s 3 2,46, 2,52, 2,68 (4d), 2,92 (dd), 3,08 (t)
1.75 2-Br-C6H4 H H s 2
1.76 2-Br-C6H4 H H s 3
1.77 4-Br-C6H4 H H s 2
1.78 4-Br-C6H4 H H s 3
1.79 2-CH3-C6H4 H H s 2
1.80 2-CH3-C6H4 H H s 3
1.81 4-CH3-C6H4 H H s 2
1.82 4-CH3-C6H4 H H s 3
1.83 4-CF3-C6H4 H H s 2
1.84 4-CF3-C6H4 H H s 3
1.85 4-00^-0^ H H s 2
1.86 4-OCH3-C6H4 H H s 3
1.87 ch3 H H s 2
1.88 ch3 H H s 3
1.89 butil H H s 2
1.90 butil H H s 3
1.91 ciklohexil H H s 2
1.92 ciklohexil H H s 3
1.93 CH2-C6H5 H H s 2
1.94 ch2-c6hs H H s 3
1.95 3-piridil H H s 2
1.96 3-piridil H H s 3
1.99 c6h5 H H so 2
1.100 c6h5 H H so 3
1.101 4-0-0^ H H so 2
1.102 4-O-C$H4 H H so 3
1.103 2.4-C12-C6H3 H H so 2
1.104 2,4-Cl2-CgH3 H H so 3
1.105 2-Cl-C6H4 H H so 2
1.106 2-Cl-CgH4 H H so 3
1.107 2-F-C6H4 H H so 2
1.108 2-F-C6H4 H H so 3
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n Op./1 H-NMR [ppm]
1.109 4-F-C6H4 H H SO 2
1.110 4-F-C6H4 H H SO 3
1.111 4-Br-C6H4 H H SO 2
1.112 4-Br-C6H4 H H SO 3
1.113 4-CF3-C6H4 H H SO 2
1.114 4-CF3-C6H4 H H SO 3
2. táblázat (Ha) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek
Példa R7 R2 R3 n Op/‘H-NMR [ppm] Izomer
2.1 4-Cl-C6H4 H H 2
2.2 4-Cl-C6H4 =ch— 2
2.3 4-Cl-C6H4 H H 3 2,76,2,84 (2d); 6,44 (s); 7,12,7,22 (2d)
2.4 4-Cl-C6H4 =CH— 3 126-128 °C
2.5 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 0,88,0,98 (2s); 2,50,2,96 (2d); 6,46 (s); 7.12,7.26 (2d)
2.6 4-CI-C6H4 H H 4
2.7 4-0-0^ H H 5
2.8 c6h5 H H 2
2.9 c6h5 H H 3 2,72 (dd); 6,49 (s)
2.10 c6h5 =CH-C6H5 3
2.11 2-Cl-C6H4 H H 2
2.12 2-Cl-C6H4 H H 3 2,88,2,90 (2d); 6,52 (s)
2.13 2-Cl-C6H4 Cl =ch-£> 2
2.14 2-Cl-C6H4 Cl 3 2,88 (s), 6,68 (s)
2.15 2,4-Cl2-C6H3 H H 2 3,06, (dd); 6,38 (s)
2.16 2,4-Cl2-C6H3 H H 3 2,76 (dd); 6,44 (s)
2.17 2,4-Cl2-C6H3 Cl =ch-^7^~ci 2
2.18 2,4-Cl2-C6H3 F 3 161-162’C
2.19 2-F-C6H4 H H 2
2.20 2-F-C6H4 H H 3
2.21 2-F-C6H4 F 3
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n Op/’H-NMR [ppm] Izomer
2.22 4-Br-C6H4 H H 2
2.23 4-Br-C6H4 H H 3
2.24 4-Br-C6H4 =CH-^\3y>—Br 2
2.25 4-Br-C6H4 =CH—θ-Br 3
2.26 2-CH3-C6H4 H H 3
2.27 2-CH3-C6H4 =CH-^2y> ch7 3
2.28 4-CH3-C6H4 H H 2
2.29 4-CH3-C6H4 H H 3 2,34 (s); 2,72,2,78 <2d); 6,44 (s)
2.30 4-CH3-C6H4 =CH-^7y>-CH3 2
2.31 4-CH3-C6H4 =ch-O“CH3 3
2.32 4-CF3-C6H4 H H 2
2.33 4-CF3-C6H4 H H 3 2,78 (dd)-r, 6,54 (s)->7,26; 7,58 (2d)
2.34 4-CF3-C6H4 =CH_^Cy>“CF3 3
2.35 4-OCH3-C6H4 H H 2
2.36 4-OCH3-C6H4 H H 3
2.37 4-OCH3-C6H4 =CH-OCH 3 2
2.38 4-OCH3-C6H4 °CH3 3
2.42 2-piridil H H 3
2.43 3-piridil H H 2
2.44 3-piridil H H 3 2,74 (dd); 6,50 (s)
2.45 4-piridil H H 3
2.47 2-furil H H 3 2,6 (dd); 6,26 (s)
2.50 ciklopentil H H 2
2.51 ciklopentil H H 3
2.52 ciklopentil =chH0 2
2.53 ciklopentil 3
2.54 ciklohexil H H 2
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n Op/'H-NMR [ppm] Izomer
2.55 ciklohexil H H 3 2,64 (dd); 5,22 (d)
2.56 ciklohexil =CH-O 2
2.57 ciklohexil —CH~— 3
2.58 4-0-0¾ H ch3 3 0,84,1,01 (2d); 2,64,2,76 (2d); 6,42, 6,46 (2s) Dj:D2 = 2:1
2.59 2-Cl-C6H4 H ch3 3
2.60 2,4-Cl2-C6H3 H ch3 3
2.61 4-F-C6H4 H ch3 3
2.62 2-CF3-C6H4 H ch3 3
2.63 4-CF3-C6H4 H ch3 3
2.64 2-CH3-C6H4 H ch3 3
2.65 4-CH3-C6H4 H ch3 3
2.66 4-OCH3-C6H4 H ch3 3
2.67 2-OCH3-C6H4 H ch3 3
2.68 c6h5 H ch3 3
2.69 2-OCH3-C6H4 H H 3 2,78 (s); 3,78 (s); 6,94 (s)
2.70 4-F-C6H4 H H 2 3,00 (dd); 6,14 (s)
2.71 2-CF3-C6H4 H H 2 2,79 (dd); 6,62 (s)
2.72 4-F-C6H4 H H 3 2,84 (dd); 6,50 (s)
3. táblázat (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R5 (b) általános képletű csoportot képeznek
Példa R7 R2 R3 Z n X Op./IR [cm '] Izomer’
3.1 4-0-0¾ H H 0 3 N 120-122 ’CD,:D2=2:1
3.2 4-Cl-C6H4 H H 0 3 CH 2938, 1489, 1239, 825 D,:D2=2:1
3.3 4-Cl-C6H4 ch3 H 0 3 N
3.4 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 0 3 N
3.5 4-0-0¾ ch3 ch3 0 3 CH
3.6 4-Cl-C6H4 H H 0 2 N
3.7 4-0-0¾ H H 0 2 CH
3.8 4-Cl-C6H4 CH3 ch3 0 2 N
3.9 4-Cl-C6H4 H H 0 4 N
3.10 4-0-0¾ H H 0 5 N
3.11 c6h5 H H 0 2 N
3.12 c6h5 H H 0 3 N
3.13 c6h5 ch3 ch3 0 3 N
3.14 c6h5 H H 0 4 N
3.15 2,4-Cl2-C6H3 H H 0 2 N„
3.16 2,4-Cl2-C6H3 H H 0 3 N„
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n X Op./IR [cm *] Izomer*
3.17 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3 0 3 N 2948,1474,1285,1059,1013, 988D,:D2-2:1
3.18 2,4-Cl2-C6H3 H H 0 4 N
3.19 2-Cl-C6H4 H H 0 2 N
3.20 2-Cl-C6H4 H H 0 3 N 2939,1588,1482,1275,1246, 748 Dj—»D2=2: l
3.21 2-Cl-C6H4 ch3 ch3 0 3 N
3.22 2-F-C6H4 H H 0 2 N
3.23 2-F-C6H4 H H 0 3 N
3.24 2-F-C6H4 H H 0 3 CH
3.25 4-F-C6H4 H H 0 2 N
3.26 4-F-C6H4 H H 0 3 N
3.27 4-F-C6H4 ch3 ch3 0 3 N
3.28 4-F-C6H4 H H 0 4 N
3.29 2-Br-C6H4 H H 0 2 N
3.30 2-Br-C6H4 H H 0 3 N
3.31 2-Br-C6H4 H H 0 3 CH
3.32 4-Br-C6H4 H H 0 2 N
3.33 4-Br-C6H4 H H 0 3 N
3.34 2-CH3-C6H4 H H 0 2 N
3.35 2-CH3-C6H4 H H 0 3 N
3.36 4-CH3-C6H4 H H 0 2 N
3.37 4-CH3-C6H4 H H 0 3 N Di-+D2 = 3:1
3.38 4-terc-butiI-fenil H H 0 2 N
3.39 4-terc-butiI-fenil H H 0 3 N
3.40 2-CF3-C6H4 H H 0 2 N
3.41 2-CF3-C6H4 H H 0 3 N
3.42 3-CF3-C6H4 H H 0 2 N
3.43 3-CF3-C6H4 H H 0 3 N
3.44 4-CF3-C6H4 H H 0 2 N
3.45 4-CF3-C6H4 H H 0 3 N
3.46 2,4-(CH3)2-C6H3 H H 0 2 N
3.47 2,4-(CH3)2-C6H3 H H 0 3 N
3.48 2-OCH3-C6H4 H H 0 2 N
3.49 2-OCH3-C6H4 H H 0 3 N
3.50 3-OCH3-C6H4 H H 0 2 N
3.51 3-OCH3-C6H4 H H 0 3 N
3.52 4-OCH3-C6H4 H H 0 2 N
3.53 4-OCH3-C6H4 H H 0 3 N
3.60 ch3 H H 0 2 N
3.61 ch3 H H 0 3 N
3.62 C2H5 H H 0 2 N
3.63 c2h5 H H 0 3 N
3.64 terc-butil H H 0 2 N
3.65 terc-butil H H 0 3 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n X Op./IR [cm-1] Izomer*
3.66 H H H 0 2 N
3.67 H H H 0 3 N
3.76 ciklopentil H H 0 2 N
3.77 ciklopentil H H 0 3 N
3.78 ciklohexil H H 0 2 N
3.79 ciklohexil H H 0 3 N
3.80 3-piridil H H 0 2 N
3.81 3-piridil H H 0 3 N
3.82 3-piridil H H 0 4 N
3.83 c6h5 H H S 2 N
3.84 c6h5 H H S 3 N 98-100 °C, enantiomerelegy
3.85 c6h5 H H s 3 CH 183-186 °C, enantiomerelegy
3.86 c6h5 CH3 ch3 s 3 N
3.87 4-Cl-C6H4 H H s 2 N
3.88 4-Cl-C6H4 H H s 2 CH
3.89 4-Cl-C6H4 H H s 3 N 108-110 °C Dj :D2=4:1
3.90 4-Cl-CgH4 H H s 3 CH 170-172 °CD,:D2=4·. 1
3.91 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 s 3 N
3.92 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 s 3 CH
3.93 4-Cl-C6H4 H H s 4 N
3.94 4-01-0^4 H H s 4 CH
3.95 2,4-Cl2-C6H3 H H s 2 N
3.96 2,4-Cl2-C6H3 H H s 2 CH
3.97 2,4-Cl2-CgH3 H H s 3 N
3.98 2.4-C12-C6H3 H H s 3 CH
3.99 2-Cl-C6H4 H H s 2 N
3.100 2-Cl-C6H4 H H s 3 N
3.101 2-F-C6H4 H H s 2 N
3.102 2-F-C6H4 H H s 3 N
3.103 4-F-C6H4 H H s 2 N
3.104 4-F-C6H4 H H s 2 CH
3.105 4-F-C6H4 H H s 3 N 120-125 CD,:D2 = 4:1
3.106 4-F-C6H4 H H s 3 CH 168-170 °C, Enantiomerelegy '
3.107 2-Br-C6H4 H H s 2 N
3.108 2-Br-C6H4 H H s 3 N
3.109 4-Br-C6H4 H H s 2 N
3.110 4-Br-C6H4 H H s 3 N
3.111 2-CH3-C6H4 H H s 2 N
3.112 2-CH3-C6H4 H H s 3 N
3.113 4-CH3-C6H4 H H s 2 N
3.114 4-CH3-C6H4 H H s 3 N
3.115 4-CF3-C6H4 H H s 2 N
3.116 4-CF3-C6H4 H H s 3 N
3.117 4-OCH3-C6H4 H H s 2 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 Z n X Op./IR [cm '] Izomer*
3.118 4-OCH3-C6H4 H H S 3 N
3.119 ch3 H H s 2 N
3.120 ch3 H H s 3 N
3.121 butil H H s 2 N
3.122 butil H H s 3 N
3.123 ciklohexil H H s 2 N
3.124 ciklohexil H H s 3 N
3.125 CH2-C6H5 H H s 2 N
3.126 ch2-c6h5 H H s 2 CH
3.127 ch2-c6h5 H H s 3 N
3.128 ch2-c6h5 H H s 3 CH
3.129 3-piridil H H s 2 N
3.130 3-piridil H H s 3 N
3.160 c6h5 H H so 2 N
3.161 c6h5 H H so 3 N 2937, 1444,1274,1140,1015, 753
3.162 4-Cl-C6H4 H H so 2 N
3.163 4-Cl-C6H4 H H so 3 N
3.164 2,4-Cl2-C6H3 H H so 2 N
3.165 2,4-Cl2-C6H3 H H so 3 N
3.166 2-Cl-C6H4 H H so 2 N
3.167 2-Cl-C6H4 H H so 3 N
3.168 2-F-C6H4 H H so 2 N
3.169 2-F-C6H4 H H so 3 N
3.170 4-F-C6H4 H H so 2 N
3.171 4-F-C6H4 H H so 3 N
3.172 4-Br-C6H4 H H so 2 N
3.173 4-Br-C6H4 H H so 3 N
3.174 4-CF3-C6H4 H H so 2 N
3.175 4CF3-C6H4 H H so 3 N
3.196 4-CH3-C6H4 H H 0 3 CH 2936,1509,1234,1021,818 D j: D2 = 3:1
3.197 2-Cl-C6H4 H H 0 3 CH 2937,1588,1482,1275,1246, 748D,:D2 = 2:1
3.198 2,4-012-0^3 H H 0 3 CH 121-123 ’CD,:D2=2:1
4. táblázat (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R5 (a) általános képletű csoportot jelentenek
Példa R7 R2 R3 n X Op:/’H-NMR Izomer
4.1 4-Cl-C6H4 H H 3 N 4,46 (dd); 6,52 (s); 6,92,7,46 (2d); 7,86,8,22 (2s)
4.2 4-Cl-C6H4 H Η 3 CH 154-156’C
4.3 4-Cl-CbH4 CH3 H 3 N 1,18,1,20 (2s)—>4,44,4,54 (2dd), 6,22,6,44 (2s) D,:D2= 2:1
4.4 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 N 168 ’C
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/1 H-NMR Izomer
4.5 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 CH Gyanta
4.6 4-Cl-C6H4 =ch-c6h5 3 N
4.7 4-Cl-C6H4 =ch—C3-ci 3 N 143 °C
4.8 4-C1-CóH4 =CH_£ycl 3 CH 98-100 ’C
4.9 4-Cl-C6H4 H H 2 N
4.10 4-Cl-C6H4 H H 2 CH
4.11 4-Cl-C6H4 ch3 H 2 N
4.12 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.13 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 2 CH
4.14 4-Cl-C6H4 =chO-ci 2 N
4.15 4-Cl-C6H4 =ch^Z^ci 2 CH
4.16 c6h5 H H 2 N
4.17 c6h5 H H 2 CH
4.18 c6h5 ch3 ch3 2 N
4.19 c6h5 ch3 ch3 2 CH
4.20 C6Hs =ch-c6h5 2 N
4.21 c6h5 =ch-c6h5 2 CH
4.22 c6h5 H H 3 N 122-124 ”C„
4.23 c6h5 H H 3 CH
4.24 c6h5 ch3 ch3 3 N
4.25 c6h5 =ch-c6h5 3 N
4.26 c6h5 =ch-c6h5 3 CH
4.27 c6h5 H H 4 N
4.28 c6h5 H H 4 CH
4.29 c6h5 =CH-C6H5 4 N
4.30 C6Hs ch3 ch3 4 N
4.31 c6h5 H H 5 N
4.32 c6h5 ch3 ch3 5 N
4.33 c6h5 >=CH-C6H5 5 N
4.34 2-C1-C6H4 H H 2 N
4.35 2-Cl-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.36 2-Cl-C6H4 Cl =CH-^2y> 2 N
4.37 2-Cl-C6H4 H H 3 N 4,49 (dd); 6,52 (s); 7,94,8,19 (2s)
4.38 2-CI-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.39 2-C1-C6H4 Cl 3 N 4,60 (s), 6,76 (s); 7,92,8,26 (2s)
4.40 3-Cl-CbH4 H H 2 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/1 H-NMR Izomer
4.41 3-Cl-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.42 3-Cl-C6H4 H H 3 N
4.43 3-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.44 2,4-Cl2-C6H3 H H 2 N 11
4.45 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3 2 N 11
4.46 2,4-Cl2-C6H3 Cl =CH-£yCl 2 N
4.47 2,4-Cl2-C6H3 H H 3 N 4,50 (dd); 6,46 (s); 7,84, 8,22 (2s)„
4.48 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3 3 N
4.49 2,4-Cl2-C6H3 1 Cl =CH-^23>- Cl 3 N 144-146°C
4.50 2,4-Cl2-C6H3 Cl =CH-<^y-Cl 3 CH 205-207 °C
4.51 2-F-C6H4 H H 2 N
4.52 2-F-C6H4 H H 3 N
4.53 2-F-C6H4 H H 4 N
4.54 4-F-C6H4 H H 2 N 4,28 (dd), 6,34 (s); 7,92,8,24 (2s)
4.55 4-F-C6H4 H H 2 N
4.56 4-F-C6H4 ch3 ch3 3 N 146-148°C
4.57 4-F-C6H4 =CH—F 3 N
4.58 4-F-C6H4 H H 3 N 110-112 °C
4.59 4-F-C6H4 H H 4 N
4.60 2,4-F2-C6H3 H H 2 N
4.61 2,4-F2-C6H3 H H 3 N
4.62 2-Br-C6H4 H H 2 N
4.63 2-Br-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.65 2-Br-C6H4 H H 3 N
4.66 2-BrC6H4 Br =CH-£j 3 N
4.67 4-Br-C6H4 H H 2 N
4.68 4-Br-C6H4 =CH_^T^_Br 2 N
4.69 4-Br-C6H4 H H 3 N
4.70 4-Br-C6H4 =CH-/Q>-Br 3 N
4.75 2-CH3-C6H4 H H 2 N
4.76 2-CH3-C6H4 H H 2 CH
4.77 2-CH3-C6H4 ch3 ch3 2 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/’H-NMR Izomer
4.78 2-CH3-C6H4 ch3 =ch-£} 2 N
4.79 2-CH3-C6H4 H H 3 N
4.80 2-CH3-C6H4 H H 3 CH
4.81 2-CH3-C6H4 CH3 CH3 3 N
4.82 2-CH3-C6H4 CHj =CH-<Ö 3 N
4.83 2-CH3-C6H4 CHj =CH~O> 3 CH
4.84 2-CH3-C6H4 H H 4 N
4.85 4-CH3-C6H4 H H 2 N
4.86 4-CH3-C6H4 H H 2 CH
4.87 4-CH3-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.88 4-CH3-C6H4 =CH_<O>“CH3 2 N
4.89 4-CH3-C6H4 =CH—^~~CH 3 2 CH
4.90 4-CH3-C6H4 H H 3 N 4,42 (dd); 6,54 (s); 7,88, 8,18 (2s)„
4.91 4-CH3-C6H4 H H 3 CH
4.92 4-CH3-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.93 4-CH3-C6H4 =ch“^D~ch3 3 N
4.94 4-CH3-C6H4 =ch-Och3 3 CH
4.95 2-CF3-C6H4 H H 2 N
4.96 2-CF3-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.97 2-CF3-C6H4 H H 3 N 4,46 (dd); 6,74 (s); 7,94, 8,32 (2s)„
4.98 2-CF3-C6H4 H H 3 CH 4,19 (s); 6,81 (s); 6,99,7,08,7,56 (3s)„
4.99 2-CF3-C6H4 CH3 ch3 3 N
4.100 2-CF3-C6H4 CF3 =CH~Ö 3 N
4.101 2-CF3-C6H4 =ch-<(7/ 3 CH
4.102 4-CF3-C6H4 H H 2 N
4.103 4-CF3-C6H4 H H 2 CH
4.104 4-CF3-C6H4 ch3 ch3 2 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/1 H-NMR Izomer
4.105 4-CF3-C6H4 =CH-OCF3 2 N
4.106 4-CF3-C6H4 H H 3 N 135-136’C
4.107 4-CF3-C6H4 H H 3 CH 142-147 ’C
4.108 4-CF3-C6H4 CH3 CH3 3 N
4.109 4-CF3-C6H4 =ch-hO-CF3 3 N
4.110 4-CF3-C6H4 s=cH~^zy_cF3 3 CH
4.111 2-OCH3-C6H4 H H 2 N
4.112 2-OCH3-C6H4 H H 3 N 98-100 ’C
4.113 2-OCH3-C6H4 ch3 ch3 2 N
4.114 2-OCH3-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.115 2-OCH3-C6H4 OCH3 =CH~O 3 N
4.116 4-OCH3-CjH4 H H 2 N
4.117 4-OCH3-C6H4 H H 3 N
4.118 4-OCH3-C6H4 =CH—^y-OCH3 3 N
4.133 2-piridil H H 2 N
4.134 2-piridil H H 3 N
4.135 2-piridil H H 4 N
4.136 3-piridil H H 2 N
4.137 3-piridil H H 3 N 4,46 (dd); 6,56 (s)
4.138 3-piridil ch3 ch3 3 N
4.139 4-piridil H H 2 N
4.140 4-piridil H H 3 N
4.141 2-furil H H 2 N
4.142 2-furil ch3 ch3 2 N
4.143 2-furil 2 N
4.144 2-furil H H 3 N 82-88’C
4.145 2-furil jn =CH>^0·^ 3 N
4.152 terc-butil H H 2 N
4.153 terc-butil H H 3 N 95-98 ’C
4.154 terc-butil =CH- 3 N
4.155 ciklopropil H H 2 N
4.156 ciklopropil H H 3 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/'H-NMR Izomer
4.157 ciklopentil H H 2 N
4.158 ciklopentil ch3 ch3 2 N
4.159 ciklopentil 2 N
4.160 ciklopentil H H 3 N
4.161 ciklopentil H H 3 CH
4.162 ciklohexil H H 2 N
4.163 ciklohexil ch3 ch3 2 N
4.164 ciklohexil H H 3 N 158-160 °C„
4.165 ciklohexil ch3 ch3 3 N
4.166 ciklohexil =ch-<0> 3 N
4.167 c6h5 ch3 H 3 N
4.168 c6h5 ch3 H 3 CH
4.169 2-Cl-C6H4 ch3 H 3 N
4.170 2-Cl-C6H4 ch3 H 3 CH
4.171 3-Cl-CgH4 ch3 H 3 N
4.172 3-Cl-C6H4 ch3 H 3 CH
4.173 2,4-Cl2-C6H3 ch3 H 3 N
4.174 2,4-Cl2-C6H3 ch3 H 3 CH ÍJ
4.175 2-F-C6H4 ch3 H 3 N
4.176 2-F-C6H4 ch3 H 3 CH
4.177 4-F-C6H4 ch3 H 3 N
4.178 4-F-C6H4 ch3 H 3 CH
4.179 2.4-F2-C6H3 ch3 H 3 N
4.180 2,4-F2-C6H3 ch3 H 3 CH
4.181 2-Br-C6H4 ch3 H 3 N
4.182 2-Br-C6H4 ch3 H 3 CH
4.183 4-Br-C6H9 ch3 H 3 N
4.184 4-Br-C6H4 ch3 H 3 CH
4.187 2-CH3-C6H4 ch3 H 3 N
4.188 2-CH3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.189 4-CH3-C6H4 ch3 H 3 N
4.190 4-CH3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.191 2,4-(CH3)2-C6H3 ch3 H 3 N
4.192 2,4-(CH3)2-C6H3 ch3 H 3 CH
4.193 2-CF3-C6H4 ch3 H 3 N
4.194 2-CF3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.195 4-CF3-C6H4 ch3 H 3 N
4.196 4-CF3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.197 2-OCH3-C6H4 ch3 H 3 N
4.198 2-OCH3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.199 4-OCH5-C6H4 ch3 H 3 N
4.200 4-OCH3-C6H4 ch3 H 3 CH
4.213 3-piridil ch3 H 3 N
4.214 2-piridil ch3 H 3 CH
4.215 3-piridil ch3 H 3 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/1 H-NMR Izomer
4.216 3-piridil CH3 H 3 CH » »»
4.217 4-piridil ch3 H 3 N
4.218 4-piridil ch3 H 3 CH
4.219 2-furil ch3 H 3 N
4.220 2-furil ch3 H 3 CH
4.225 terc-butil ch3 H 3 N
4.226 terc-butil ch3 H 3 CH
4.227 ciklopentil ch3 H 3 N
4.228 ciklopentil ch3 H 3 CH
4.229 ciklohexil ch3 H 3 N
4.230 ciklohexil ch3 H 3 CH
4.231 2-Cl-C6H4 Cl =CH— 3 CH 166-168’C
4.232 2-Cl-C6H4 H H 3 CH 4,18 (dd); 6,61 (s)
4.233 2-Cl-C6H4 =ch-£5C 3 CH 174-178°C
4.234 2-OCH3-CgH4 H H 3 CH 184-186 ’C
4.235 4-Cl-CgH4 ch3 H 3 CH 154-156 ’C Di:D2 = 2:1
4.236 2,4-Cl2-C6H3 H H 3 CH 151-160 ’C
4.237 4-F-C6H4 H H 3 CH 178-180 ’C
4.238 2-furil H H 3 CH 190-1920 ’C
4.239 2-F-C6H4 CH3 ch3 3 N
4.240 2-F-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.241 c6h5 ch3 ch3 3 CH
4.242 2-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.243 3-Cl-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.244 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3 3 CH
4.245 4-F-C6H4 ch3 ch3 3 CH 142-143 ’C
4.246 2,4-F2-C6H3 ch3 ch3 3 N
4.247 2,4-F2-C6H3 ch3 ch3 3 CH
4.248 2-Br-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.249 2-Br-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.250 4-Br-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.251 4-Br-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.252 2-CH3-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.253 4-CH3-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.254 2-CF3-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.255 4-cf3-c6h4 ch3 ch3 3 CH
4.256 2-OCH3-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.257 4-OCH3-C6H4 ch3 ch3 3 N
4.258 4-OCH3-C6H4 ch3 ch3 3 CH
4.265 2-piridil ch3 ch3 3 N
4.266 3-piridil ch3 ch3 3 CH
4.267 4-piridil ch3 ch3 3 N
4.268 2-furil ch3 ch3 3 N
4.269 2-furil ch3 ch3 3 CH
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 n X Op:/'H-NMR Izomer
4.274 ciklopropil ch3 ch3 3 N
4.275 ciklopropil ch3 ch3 3 CH
4.276 ciklopropil ch3 ch3 3 CH
4.277 ciklohexil ch3 ch3 3 CH
4.278 ciklohexil H H 3 CH 166 ’C
4.279 3-piridil H H 3 CH 126 ’C
4.280 terc-butil H H 3 CH 102-104’C
4.281 4-Cl-C6H4 =CH-j— 3 N 171-173’C
4.282 4-Cl-C6H4 =CH-J- 3 CH 70-73 ’C
4.283 4-F-C6H4 =CH—|— 3 N 133-135 ’C
4.284 4-F-C6H4 =CH— 3 CH 72-79 ’C
4.285 4-Cl-C6H4 -ch2- 3 N
4.286 4-Cl-C6H4 -ch2- 3 CH 174-180 ’C
4.287 4-Cl-C6H4 H H 5 CH 126-130 ’C
4.288 4-Cl-C6H4 H H 5 N 4,24 (dd), 6,48 (s), 7,88, 8,16 (2s)„
Di: Dí - A képződött diasztereomerek aránya
Z?3 előirat:
2-(4-Klór-benzilidén)-spiro-(transz-dekalin-l,2oxirán) (5.1 számú vegyület) előállítása
30,2 g (0,11 mól) 2-(4-klór-benzilidén)-l-dekaion
200 ml metilén-dikoriddal készített oldatához 45,5 g (0,24 mól) trimetil-szulfónium-metil-szulfátot és 42 ml tömény nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten (20 °C) 12 óra hosszat keverjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá, és a szerves fázist elválasztjuk. Az elválasztott szerves fázist kétszer mossuk vízzel, majd nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk.
Kitermelés: 29 g (91%).
Olvadáspont: 102-105 °C.
3. példa:
2-(4-Klór-benzilidén)-l-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)dekahidro-1 -naftol (8.1 számú vegyület) előállítása,
6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazol 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 5,2 ml 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük, és 30 percig 50 °C-on melegítjük. Utána szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 14,4 g (0,05 mól) 2-(4-klór-benzilidén)-spiro(transz-dekalin-l,2-oxirán) 30 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük majd 100 ml vízzel elegyítjük, és többször extraháljuk terc-butil-metil-éterrel. Az elválasztott szerves fázisokat egyesítjük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradék terc-butil-metil-éter és hexán elegyéből végzett kristályosításával enantiomerelegyként kapjuk a terméket.
Kitermelés: 13,3 g (63%).
Olvadáspont: 180-186 ’C.
A B3 előiratnak megfelelően állíthatjuk elő az 5., 6.
és 7. táblázatokban felsorolt vegyületeket, és a 3. példában leírtak szerint állíthatjuk elő a 8., 9. és 10. táblázatokban felsorolt vegyületeket.
HU 208 612 Β
5. táblázat (Ilb) általános képletű vegyületek R1+R5 >CH-CH2-R7 (a) vagy >C=CH-R7 (f)
Példa R7 R2 R',R5 T n Op./'H-NMR
5.1 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 4 102-105 °C
5.2 4-Cl-C6H4>. H ch-ch2 ch2 4
5.3 4-Cl-C6H4 ch3 >C=CH ch2 4
5.4 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 3
5.5 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 ch2 3
5.6 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0 3
5.7 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 3
5.8 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 4 87-92 °C
5.9 4-Cl-C6H4 H >CH-CH2 0 4
5.10 4-Cl-C6H4 ch3 ch-ch2 0 4
5.11 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 s 4
5.12 4-Cl-C6H4 H >C=CH s 4
5.13 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 3
5.14 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.15 2-Cl-C5H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.16 2-Cl-C6H4 H >C=CH 0 4
5.17 2-Cl-C6H4 H, >C=CH s 4
5.18 2.4-C12-C6H3 H >C=CH ch2 3,
5.19 2,4-Cl2-C6H3 H >ch-ch2 ch2 3
5.20 2.4-C12-C6H3 H >C=CH ch2 4,
5.21 2,4-Cl2-CgH3 H >ch-ch2 ch2 4,
5.22 4-F-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.23 4-F-C6H4 H >C=CH 0 4
5.24 4-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.25 4-F-C6H4 H ch-ch2 0 4
5.26 2-F-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.27 2-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.28 4-CF3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.29 4-CF3-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.30 2-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.31 2-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.32 4-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 4
5.33 4-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4
5.34 c6h5 H >C=CH ch2 4
5.35 c6h5 H >ch-ch2 ch2 4
5.36 3-piridil H >C=CH ch2 4
5.37 3-piridil H >ch-ch2 ch2 4
5.38 2-furil H >C=CH ch2 4
5.39 2-furil H >ch-ch2 ch2 4
5.42 ciklopentil H >C=CH ch2 4
HU 208 612 B
Példa R7 R2 R‘,R5 T n Op./1 H-NMR
5.43 ciklopentil H >CH-CH2 ch2 4
5.44 ciklohexil H CH=CH ch2 4
5.45 ciklohexil H >CH-CH2 ch2 4
6. táblázat (IIc) általános képletű vegyületek R’+R5 =C=CH-R7 (a) vagy =CH-CH2-R7 (f)
Példa r7 A R',R5 T Op./1 H-NMR
6.1 c6h5 H >C=CH ch2
6.2 c6h5 4-C1 >C=CH ch2
6.3 c6h5 4-C1 >CH-CH2 ch2
6.4 c6h5 4-C1 >C=CH 0
6.5 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2
6.6 2-Cl-C6H4 H >ch-ch2 ch2,
6.7 2-Cl-C6H4 H >C=CH 0
6.8 2-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0
6.9 2-Cl-C6H4 4-C1 >C=CH ch2
6.10 2-Cl-C6H4 4-F >C=CH ch2
6.11 2-Cl-C6H4 4-F >ch-ch2 ch2
6.12 2-Cl-C6H4 4-F >C=CH 0
6.13 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 65-71°C
6.14 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 ch2
6.15 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0
6.16 4-Cl-C6H4 4-CI >C=CH ch2
6.17 4-Cl-C6H4 4-F >C=CH ch2
6.18 4-Cl-C6H4 4=F >ch-ch2 ch2
6.19 4-F-C6H4 H >C=CH ch2
6.20 4-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2
6.21 4-F-C6H4 H >C=CH 0
6.22 4-F-C6H4 4-C1 >C=CH ch2
6.23 4-F-C6H4 4-C1 >ch-ch2 ch2
6.24 4-F-C6H4 4-F >c=ch ch2
6.25 4-F-C6H4 4-F >ch-ch2 ch2
6.26 2-F-C6H4 H >c=ch ch2
6.27 2-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2
6.28 2-F-C6H4 4-C1 >c=ch ch2
6.29 2-F-C6H4 4-C1 >ch-ch2 ch2
6.30 2-F-C6H4 4-F >c=ch ch2
6.31 2-F-C6H4 4-F ch-ch2 ch2
6.32 4-CF3-C6H4 H >c=ch ch2
6.33 4-CF3-C6H4 H >ch-ch2 ch2
6.34 4-CF3-C6H4 4-C1 >c=ch ch2
HU 208 612 Β
Példa r7 A R',R5 T Op./1 H-NMR
6.35 4-CF3-C6H4 4-F >C=CH CH2
6.36 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH ch2,
6.37 2,4-Cl2-C6H3 H >CH-CH2 ch2,
6.38 2,4-Cl2-C6H3 4-C1 >C=CH ch2,
6.39 2,4-Cl2-C6H3 4-F >C=CH ch2,
6.40 2-CH3-C6H4 H >C=CH ch2
6.41 2-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2
6.42 2-CH3-C6H4 4-C1 >C=CH ch2
6.43 2-CH3-C6H4 4-F >C=CH ch2
6.44 4-CH3-C6H4 H >C=CH ch2
6.45 4-CH3-C6H4 H >CH-CH2 ch2
6.46 4-CH3-C6H4 4-C1 >C=CH ch2
6.47 4-CH3-C6H4 4-F >C«=CH ch2
6.48 3-piridil H >C=CH ch2
6.49 3-piridil H' >CH-CH2 ch2
6.50 3-piridil 4-C1 >C=CH ch2
6.51 3-piridil 4-F >C=CH ch2
6.52 2-furil H >C=CH ch2
6.53 2-furil H >ch-ch2 ch2,
6.54 2-furil 4-C1 >C=CH ch2
6.55 2-furil 4-F >C=CH ch2
6.60 ciklohexil H >C=CH ch2
6.61 ciklohexil H >CH-CH2 ch2
6.62 ciklohexil 4-C1 >C=CH ch2
6.63 ciklohexil 4-F >C=CH ch2
7. táblázat
Olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R6, R9 és R10 hidrogénatomok R'+R5 >C=CH-R7 (a) >CH-CH2-R7 (f)
Példa R7 R2 R3 R4 R‘,R5 T Op./’H-NMR
7.11 c6h5 H H H >C.=CH O
7.12 c6h5 H H H >ch-ch2 0
7.13 c6h5 H H Η >C=CH s
7.14 c6h5 H H H >ch-ch2 s
7.15 2-Cl-C6H4 H H H >C=CH 0
7.16 2-Cl-C6H4 H H H >ch-ch2 0
7.17 2-Cl-C6H4 H H H >C=CH s
7.18 4-01-0^4 H H H >C-CH 0 2,86 (dd), 6,61 (s)
7.19 4-Cl-CbH4 Η Η H >ch-ch2 0
7.110 4-01-0^ ch3 ch3 H >C=CH 0
7.111 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 H >ch-ch2 0
7.112 4-Cl-C6H4 Η Η ch3 >OCH 0
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 R4 R'.R5 T Op./’H-NMR
7.113 4-Cl-C6H4 H H H >C-CH S
7.114 4-Cl-C6H4 H H H >CH-CH2 s.
7.115 4-Cl-C6H4 H H izopropil >C-CH 0
7.116 2,4-Cl2-C6H3 H H H >OCH 0
7.117 2,4-Cl2-C6H3 H H H >ch-ch2 0
7.118 2,4-Cl2-C6H3 H H H >C-CH s
7.119 2,4-Cl2-C6H3 H H H >ch-ch2 s
7.20 2,4-Cl2-C6H3 H H ch3 >OCH 0
7.21 . 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3 H >C-CH 0
7.22 c6h5 =ch-c6h5 H >C=CH 0
7.23 2-Cl-C6H4 Cl =CH-^0 H >C=CH 0
7.24 4-Cl-C6H4 =CH-0y-Cl H >C=CH 0 164-150 ’C
7.25 2,4-Cl2-C6H3 Cl =ch-0Hci H >C=CH 0,
7.26 4-F-C6H4 H H H >C=CH 0
7.27 4-F-C6H4 H H H >ch-ch2 0
7.28 4-F-C6H4 =CH~0y-F H >C=CH 0
7.29 2-F-C6H4 H H H >C=CH 0
7.30 2-F-C6H4 H H H >ch-ch2 0
7.31 2-F-C6H4 H H H >C=CH s
7.32 2-F-C6H4 F =CH—^0 H >C=CH 0
7.33 4-CF3-C6H4 H H H >C=CH 0
7.34 4-CF3-C6H4 H H H >ch-ch2 0
7.35 4-CF3-C6H4 =CH-^0-CF3 H >C=CH 0
7.36 4-CF3-C6H4 ch3 CH3 H >C=CH 0
7.37 4-CF3-C6H4 ch3 ch3 H >ch-ch2 0
7.38 2-CH3-C6H4 H H H >C=CH 0
7.39 2-CH3-C6H4 H H H >CH-CH2 0
7.40 2-CH3-C6H4 ·' CHj H >C=CH 0
7.41 4-CH3-C6H4 H H H >C=CH 0
7.42 4-CH3-C6H4 H H H >ch-ch2 0
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R3 R4 R',R5 T Op./‘H-NMR
7.43 4-CH3-C6H4 H H H >C=CH s
7.44 4-CH3-C6H4 =CH——CH 3 H >C-CH 0
7.45 3-piridil H H H >C=CH 0
7.46 3-piridil H H H >ch-ch2 0
7.47 3-piridil =ch-O *·=Ν H >C=CH 0
7.48 2-furil H H H >C-CH 0
7.49 2-furil H H H >ch-ch2 0
7.50 2-furil =CHTj] H >C=CH 0
7.54 ciklohexil H H H >C=CH 0
7.55 ciklohexil H H H >ch-ch2 0
7.56 ciklohexil =ch-<3> H >C=CH 0
8. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek R’+R5 =CH-CH2-R7 (a) vagy =C=CH-R7 (f)
Példa R7 R2 R',R5 T n X Op./IR
8.1 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 4 N 180-186 ’C
8.2 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 4 CH 169-175 ’C
8.3 4-Cl-C6H4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.4 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 ch2 3 N
8.5 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 3 CH
8.6 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 3 N
8.7 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0 3 N
8.8 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 4 N 201-204’C
8.9 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 4 CH 208-210 ’C
8.10 4-Cl-C6H4 H >CH-CH2 0 4 N
8.11 4-Cl-C6H4 H >OCH 0 3 N
8.12 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0 3 N
8.13 4-Cl-C6H4 H >C=CH s 4 N
8.14 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 s 4 N
8.15 CéH5 H >C=CH ch2 3 N.
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R'.R5 T n X Op. /IR
8.16 c6h5 H >ch-ch2 ch2 3 N
8.17 c6h5 H >C=CH ch2 4 N
8.18 C6H5 H >ch-ch2 ch2 4 N
8.19 CeHs H >C-CH 0 4 N
8.20 CeHj H >ch-ch2 0 4 N
8.21 c6h5 H >C=CH s 4 N
8.22 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 3 N
8.23 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 4 N
8.24 2-Cl-C6H4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.25 2-Cl-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.26 2-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.27 2-Cl-C6H4 H >C=CH s 4 N
8.28 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH ch2 3 N
8.29 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH ch2 4 N,
8.30 2,4-Cl2-C6H3 H >ch-ch2 ch2 4 N.
8.31 2,4-Cl2-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.32 2,4-Cl2-C6H3 H >ch-ch2 0 4 N
8.33 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH s 4 N,
8.34 4-F-C^H4 H >C=CH ch2 4 N
8.35 4-F-CgH4 H >C=CH ch2 3 N
8.36 4-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4 N
8.37 4-F-C6H4 H >C=CH 0 4 Ν’
8.38 4-F-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.39 4-F-C6H4 H >C«CH s 4 N
8.40 2-F-C6H4 H >C=CH ch2 4 N
8.41 2-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4 N
8.42 2-F-CgH4 H >C=CH ch2 3 N
8.43 2-F-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.44 2-F-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.45 ^CFj-C^ H >C=CH ch2 3 N
8.46 4-CF3-C6H4 H >C«=CH ch2 4 N
8.47 4-CF3-CgH4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.48 4-CF3-CgH4 H >C=CH 0 4 N
8.49 4-CF3-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.50 2-CF3-CgH4 H >C=CH ch2 4 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R',R5 T n X Op. /IR
8.51 2-CF3-C6H4 H >CH-CH2 CH2 4 N
8.52 2-CF3-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.53 2-CF3-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.54 4-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 4 N
8.55 4-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 4 N
8.56 4-CH3-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.57 4-CH3-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.58 2-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 . 4 N
8.59 2-CH3-C6H4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.60 2-CH3-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.61 2-CH3-C6H4 H >CH-CH2 0 4 N
8.74 4-OCH3-C6H4 H >C=CH ch2 4 N
8.75 4-OCH3-C6H4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.76 4-OCH3-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.77 4-OCH3-C6H4 H >ch-ch2 0 4 N
8.78 2-OCH3-C6H4 H >C=CH ch2 4 N
8.79 2-OCH3-C6H4 H >CH-CH2 ch2 4 N
8.80 2-OCH3-C6H4 H >C=CH 0 4 N
8.81 2-OCH3-C6H4 H >CH-CH2 0 4 N
8.86 3-piridil H >C=CH ch2 4 N
8.87 3-piridil H >ch-ch2 ch2 4 N
8.88 3-piridil H >C=CH 0 4 N
8.89 3-pirídil H >CH-CH2 0 4 N
8.90 2-furil H >C=CH ch2 4 N
8.91 2-furil H >CH-CH2 ch2 4 N
8.92 2-furil H >C=CH 0 4 N
8.93 2-furil H >CH-CH2 0 4 N
8.102 terc-but il H >C=CH ch2 4 N
8.103 terc-butil H >ch-ch2 ch2 4 N
8.104 terc-butil H >C=CH 0 4 N
8.105 terc-butil H >ch-ch2 0 4 N
8.106 ciklopentil. H >OCH ch2 4 N
8.107 ciklopentil H >ch-ch2 ch2 4 N
8.108 ciklopentil H >C=CH 0 4 N
8.109 ciklopentil H >ch-ch2 0 4 N
HU 208 612 Β
Példa R7 R2 R'.R5 T n X Op. /IR
8.110 ciklohexil H >C=CH ch2 4 N
8.111 ciklohexil H >ch-ch2 ch2 4 N
8.112 ciklohexil H >C-CH 0 4 N
8.113 ciklohexil H >ch-ch2 0 4 N
9. táblázat (ld) általános képletű vegyületek R’+R5 -C=CH-R7 (a) vagy >CH-CH2-R7 (f)
Példa R1 A R',R5 T X Op/IR
9.1 4-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 N 203-206 °C
9.2 4-01-0¾ H >C=CH ch2 CH 178-181 °C
9.3 4-Cl-C6H4 H >C=CH 0 N
9.4 4-01-0¾ H >ch-ch2 ch2 N
9.5 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 0 N
9.6 4-Cl-C6H4 H >ch-ch2 ch2 CH
9.13 c6h5 H >C=CH ch2 N
9.14 c6h5 H >ch-ch2 ch2 N
9.15 c6h5 H >C=CH 0 N
9.16 c6h5 H >C=CH s N
9.22 2-Cl-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.23 2-01-0¾ H >ch-ch2 ch2 N
9.24 2-01-0¾ H >C=CH 0 N
9.30 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH ch2 N,
9.31 2,4-Cl2-C6H3 H >ch-ch2 ch2 N
9.32 2,4-Cl2-C6H3 H >C=CH 0 N,
9.38 4-F-CgH4 H >C=CH ch2 N
9.39 4-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.40 4-F-C6H4 H >C=CH 0 N
9.46 2-F-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.47 2-F-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.48 2-F-C6H4 H >C=CH 0 N
9.54 4-CF3-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.55 4-CF3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.56 4-CF3-C6H4 H >C=CH 0 N
9.62 2-CF3-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.63 2-CF3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.64 2-CF3-C6H4 H >C=CH 0 N
9.70 4-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.71 4-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.72 4-CH3-C6H4 H >C=CH 0 N
9.78 2-CH3-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.79 2-CH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
HU 208 612 Β
Példa R7 A R‘,R5 T X Op/IR
9.80 2 CH3-C6H4 H >C=CH 0 N
9.111 4-OCH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.112 4-OCH3-C6H4 H >C=CH 0 N
9.118 2-OCH3-C6H4 H >C=CH ch2 N
9.119 2-OCH3-C6H4 H >ch-ch2 ch2 N
9.120 2-OCH3-C6H4 H >C-CH 0 N
9.134 3-piridil H >C=CH ch2 N
9.135 3-piridil H >ch-ch2 ch2 N
9.136 3-piridil H >C=CH 0 N
9.142 2-furil H >C=CH ch2 N
9.143 2-furil H >CH-CH2 ch2 N
9.144 2-furil H >C=CH 0 N
9.166 terc-butil H >C=CH ch2 N
9.167 terc-butil H >CH-CH2 ch2 N
9.168 terc-butil H >C=CH 0 N
9.174 ciklohexil H >C=CH ch2 N
9.175 ciklohexil H >ch-ch2 ch2 N
9.176 ciklohexil H >C=CH 0 N
10. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R6, R9 és R10 hidrogénatomok és R'+R5 >CH-CH2-R7 (a) vagy >C=CH-R7 (f)
Példa R7 R2 R3 R4 R',R5 T X Op./IR
10.1 c6h5 H H H >C=CH O N
10.2 c6h5 H H H >CH-CH2 0 N
10.3 c6h5 H H H >C=CH s N
10.4 c6h5 =CH-C6H5 H >C=CH 0 N
10.5 2-Cl-C6H4 H H H >C=CH 0 N
10.6 2-Cl-C6H4 H H H >CH-CH2 0 N
10.7 2-Cl-C6H4 H H H >C=CH s N
10.8 2-Cl-C6H4 ·· Cl <H-Ö H >C=CH 0 N,
10.9 4-Cl-C6H4 H H H >C=CH 0 N 118-120’C
10.10 4-Cl-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.11 4-Cl-C6H4 H H H >C=CH s N 149-155 ’C
10.12 4-Cl-C6H4 CH—o- H >C=CH 0 N 155-158 ’C
10.13 2,4-Cl2-C6H3 H H H >C=CH 0 N
10.14 2,4-Cl2-C6H3 H H H >ch-ch2 0 N
10.15 2,4-Cl2-C6H3 H H H >C=CH s N
HU 208 612 Β
Példa r7 R2 R3 R4 R'.R5 T X Op./IR
10.16 2,4-Cl2-C6H4 n =ch— H >C-CH 0 N
10.17 4-F-CgH4 H H H >C=CH 0 N
10.18 4-F-CgH4 H H H >CH-CH2 0 N
10.19 4-F-CgH4 H H H >C-CH S N
10.20 4-F-C6H4 =ch~ H >C-CH 0 N
10.21 2-F-CgH4 H H H >C-CH 0 N
10.22 ' 2-F-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.23 2-F-C6H4 H H H >C=CH S N
10.24 2-F-C6H4 =CH- F ö H >OCH 0 N
10.25 4-CF3-C6H4 H H H >C=CH 0 N
10.26 4-CF3-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.27 4-CF3-C6H4 H H H >C=CH s N
10.28 4-CF3-C6H4 =CH-^7y*~CF3 H >OCH 0 N
10.29 2-CF3-C6H4 H H H >C=CH 0 N
10.30 2-CF3-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.31 2-CF3-C6H4 H H H >C=CH s N
10.32 2-CF3-CgH4 CF3 =CH-O H >C=CH 0 N
10.33 4-CH3-C6H4 H H H >C=CH 0 N
10.34 4-CH3-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.35 4-CH3-C6H4 H H H >OCH s N
10.36 4-CH3-C6H4 =ch_O~ch3 H >C=CH 0 N
10.37 2-CH3-CgH4 H H H >C=CH 0 N
10.38 2-CH3-CgH4 H H H >CH-CH2 0 N
10.39 2-CH3-C6H4 H H H >C=CH s N
10.40 2-CH3-C6H4 =CH- ch3 ö H >C=CH 0 N
10.50 4-OCH3-C6H4 H H H >C=CH 0 N
10.51 4-OCH3-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.52 4-OCH3-C6H4 H H H >C=CH s N
10.53 4-OCH3-C6H4 =ch-O-Ch3 H >C=CH 0 N
10.54 2-OCH3-C6H4 H H H >C=CH 0 N
HU 208 612 Β
Példa r7 R2 R3 R4 R‘,R5 T X Op./IR
10.55 2-OCH3-C6H4 H H H >ch-ch2 0 N
10.56 2-OCH3-C6H4 H H H >C=CH s N
10.57 2-OCH3-C6H4 Η'3'CO =ch-O H >C=CH 0 N
10.62 3-piridil H H H >C-CH 0 N
10.63 3-piridil H H H >ch-ch2 0 N
10.64 3-piridil H H H >C=CH s N
10.65 3-piridil ^=N H >C=CH 0 N
10.66 2-furil H H H >C=CH 0 N
10.67 2-furil H H H >CH-CH2 0 N
10.68 2-furil H H H >C=CH s N
10.69 2-furil H >C=CH 0 N
10.74 terc-butil H H H >C=CH 0 N
10.75 tere butil H H H >ch-ch2 0 N
10.76 terc-butil H H H >C=CH s N
10.77 terc-butil =ch-F H >C=CH 0 N
10.78 ciklohexil H H H >C=CH 0 N
10.79 ciklohexil H H H >ch-ch2 0 N
10.80 ciklohexil H H H >C=CH s N
10.81 ciklohexil =CH<> H >C=CH O N
B4 előirat:
4-(4-Klór-fenil)-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán (11.táblázat 1. számú vegyülete) előállítása g (0,14 mól) 3-(4-klór-fenil)-ciklohexanon 100 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 54,4 g (0,30 mól) trimetil-szulfónium-metil-szulfátot és 50 ml 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten (20 °C) keverjük, utána az oldathoz 100 ml vizet 50 adunk, és a szerves fázist elválasztjuk. Az elválasztott szerves fázist vízzel kétszer mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk.
Kitermelés: 28,2 g (91%).
4. példa:
3-(4-Klór-fenil)-l-(1,2,4-trlazol-l-il-metil)-ciklohexanol (12.1 számú vegyület, 12.táblázat) előállítása
11,3 g (0,16 mól) triazol 100 ml dimetil-form- 60 amiddal készített oldatához 12,4 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és 30 percig 50 °C-on melegítjük. Utána szobahőmérsékleten hozzácsepe45 getünk 18,2 g (0,08 mól) 4-(4-klór-fenil)-1-oxa-biciklo[0.2.5]oktánt 20 ml dimetil-formamidban oldva. A reakcióelegyet 15 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd utána 100 ml vízzel hígítjuk, és tercbutil-metil-éterrel többször extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék tercbutil-metil-éter és hexán elegyéből végzett kristályosításával 2:1 diasztereomerelegyként kapjuk a terméket.
Kitermelés: 20,3 g (87%).
Olvadáspont: 128-130 °C.
A B4 előiratban leírtak szerint állítjuk elő a 11. táblázatban felsorolt vegyületeket, míg a 12. táblázatban felsorolt vegyületek a 4. példa szerint állíthatók elő.
HU 208 612 Β
77. táblázat (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2, R3, R4, R9 és R10 hidrogénatomok, és T metiléncsoport
Példa R6 R1 R5 Op/H-NMR
11.1 4-Cl-C6H4 H H 2,59-2,72 (m), 7,04-7,30 (m)
11.2 4-Cl-C6H4 H CH3
11.3 4-Cl-C6H4 H c2h5
11.4 4-Cl-C6H4 CH3 ch3
11.5 4-Cl-C6H4 c2h5 c2h5
11.6 c6h5 H H
11.7 c6h5 H ch3
11.8 C6H5 ch3 ch3
11.9 2-Cl-C6H4 H
11.10 2-Cl-C6H4 H ch3
11.11 2-Cl-C6H4 ch3 ch3
11.12 2,4-Cl2-C6H3 H H,
11.13 2,4-Cl2-C6H3 H ch3,
11.14 2,4-Cl2-C6H3 ch3 ch3,
11.15 2-F-C6H4 H H
11.16 2-F-C6H, H ch3
11.17 2-F-C6H4 ch3 ch3
11.18 4-F-C6H, H H
11.19 4-F-CgH4 H CH3
11.20 4-F-C6H4 ch3 ch3
11.21 2-Br-C6H4 H H
11.22 2-Br-CgH4 ch3 ch3
11.23 4-Br-CgH4 H H
11.24 4-Br-C6H4 CH3 CH3
11.25 2-CF3-C6H4 H H
11.26 2-CF3-C6H4 ch3 ch3
11.27 4-CF3-C6H4 H H
11.28 4-CF3-C6H4 H ch3
11.29 4-CF3-C6H4 CH3 ch3
11.30 2-CH3-C6H4 H H 2,34, 2,39 (2s), 2,59-2,74 (m)
11.31 2-CH3-C6H4 H ch3
11.32 2-CHJ-C6H4 CH3 ch3
11.33 4-CH3-CgH4 H H 2,30 (s), 2,59-2,66 (m), 7,09(s)
11.34 4-CH3-C6H4 H ch3
11.35 4-CH3-C6H4 ch3 ch3
11.36 4-terc-butil-fenil H H 1,34 (s), 2,62-2,70 (m)
11.37 4-terc-butil-fenil H ch3
11.38 4-terc-butil-fenil ch3 ch3
11.39 2-OCH3-C6H4 H H
11.40 2-OCH3-C6H4 CH3 ch3
11.41 4-OCH3-C6H4 H H
11.42 4-OCH3-C6H4 ch3 ch3
11.49 l,3-dioxolán-2-il H H 1,56-2,64 (m), 4,62-4,72 (m)
HU 208 612 Β
Példa R6 R1 R5 Op./1 H-NMR
11.50 l,3-dioxolán-2-il ch3 ch3
11.51 2-furil H H
11.52 2-furil ch3 ch3
11.57 2-piridil H H
11.58 2-piridil ch3 ch3
11.59 terc-butil H H
11.60 terc-butil ch3 ch3
11.61 terc-butil H ch3
11.62 ciklopentil H H
11.63 ciklopentil ch3 -CH3
11.64 ciklohexil H H
11.65 ciklohexil ch3 ch3
11.66 ciklohexil H ch3
72. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2, R3, R4, R9 és R10 hidrogénatomok, és T metiléncsoport
Példa R6 R1 R5 X Op/IR Izomer*
12.1 4-C1-C6H4 H H Ν 128-130 ’C D,:D2-1:1
12.2 4-Cl-CgH4 H H CH 100-102 ’C D]:D2=1:1
12.3 4-C1-C6H4 H ch3 N
12.4 4-0-0^ ch3 ch3 N
12.5 4-C1-C6H4 ch3 ch3 CH
12.6 c6h5 H H CH
12.7 c6h5 H H N
12.8 c6h5 H ch3 N
12.9 c6h5 ch3 ch3 N
12.10 c6h5 ch3 ch3 CH
12.11 2-Cl-C6H4 H H N
12.12 2-Cl-C6H4 H H CH
12.13 2-Cl-C6H4 H ch3 N
12.14 2-Cl-C6H4 ch3 ch3 N
12.15 2-Cl-C6H4 ch3 ch3 CH
12.16 2,4-Cl2-C6H3 H H N
12.17 2.4-C12-C6H3 H H CH
12.18 2.4-C12-C6H3 H ch3 N
12.19 2,4-02-0^3 ch3 ch3 N
12.20 2,4-02-0^3 ch3 ch3 CH
12.21 2-F-C6H4 H H N
12.22 2-F-C6H4 H H CH
12.23 2-F-C6H4 H ch3 N
12.24 2-F-C6H4 ch3 ch3 N
12.25 2-F-C6H4 ch3 ch3 CH
12.26 4-F-C6H4 H H N gyanta Di;D2=1:1
12.27 4-F-C6H4 H H CH 114-116’C Di:D2=1:1
12.28 4-F-C6H4 H ch3 N
HU 208 612 Β
Példa R6 R1 R5 X Op/IR Izomer*
12.29 4-F-C6H4 ch3 ch3 N
12.30 4-F-C6H4 ch3 ch3 CH
12.31 2-Br-C6H4 H Η N
12.32 2-Br-CgH4 H H CH
12.33 2-Br-C6H4 H ch3 N
12.34 2-Br-C6H4 CH3 ch3 N
12.35 2-Br-C6H4 ch3 ch3 CH
12.36 4-Br-C6H4 H H N
12.37 4-Br-C6H4 H H CH
12.38 4-Br-C6H4 H ch3 N
12.39 4-Br-C6H4 CH3 ch3 N
12.40 4-Br-C6H4 ch3 ch3 CH
12.41 2-CF3-C6H4 H H N
12.42 2-CF3-C6H4 H Η CH
12.43 2-CF3-C6H4 H ch3 N
12.44 2-CF3-C6H4 ch3 ch3 N
12.45 2-CF3-C6H4 ch3 ch3 CH
12.46 4-CF3-C6H4 H Η N
12.47 4-CF3-C6H4 H H CH
12.48 4-CF3-C6H4 H ch3 N
12.49 4-CF3-C6H4 ch3 ch3 N
12.50 4-CF3-C6H4 ch3 ch3 CH
12.51 2-CH3-C6H4 H H N
12.52 2-CH3-C6H4 Η H CH
12.53 2-CH3-C6H4 Η ch3 N
12.54 2-CH3-C6H4 ch3 ch3 N
12.55 2-CH3-C6H4 ch3 Η CH
12.56 4-CH3-C6H4 H H N 80 ’C D, :D2=1:1
12.57 4-CH3-C6H4 H H CH 138-141 ’C D,:D2-1:1
12.58 4-CH3-C6H4 H ch3 N
12.59 4-CH3-C6H4 ch3 H N
12.60 4-CH3-C6H3 ch3 ch3 CH
12.61 4-terc-butil-fenil Η H N 210-212’C D, :D2= 1:1
12.62 4-terc-butil-fenil Η Η CH 148-150 ’C Di:D2=l:l
12.63 4-terc-butil-fenil Η ch3 N
12.64 4-terc-butil-fenil ch3 ch3 N
12.65 4-terc-butil-fenil ch3 ch3 CH
12.66 2-OCH3-CgH4 H H N
12.67 2-OCH3-C6H4 Η Η CH
12.68 2-OCH3-C6H4 H ch3 N
12.69 2-OCH3-CgH4 ch3 ch3 N
12.70 2-OCH3-CgH4 ch3 ch3 CH
12.71 4-OCH3-C6H4 Η H N
12.72 4-OCH3-CgH4 H H CH
12.73 4-OCH3-C6H4 H ch3 N
12.74 4-OCH3-C6H4 ch3 ch3 N
HU 208 612 Β
Példa R6 R1 R5 X Op/IR Izomer*
12.75 4-OCH3-C6H4 CH3 ch3 CH
12.89 l,3-dioxolán-2-il H H .. N gyanta D,:D2=3:2
12.90 l,3-dioxolán-2-il H H CH 2935,1509,1153, 1080 cm-1 Di:D2-1:1
12.91 l,3-dioxoIán-2-il ch3 ch3 N
12.92 l,3-dioxolán-2-il ch3 ch3 CH
12.93 2-furil H Η N
12.94 2-furil H H CH
12.95 2-furil ch3 ch3 N
12.96 2-furil ch3 ch3 CH
12.105 2-piridil H H N
12.106 2-piridil H H CH
12.107 2-piridil CH3 ch3 N
12.108 2-piridil ch3 ch3 CH
12.109 terc-butil H H N
12.110 terc-butil H Η CH
12.111 terc-butil ch3 ch3 N
12.112 terc-butil ch3 ch3 CH
12.113 ciklopentil H Η N
12.114 ciklopentil H H CH
12.115 ciklopentil ch3 ch3 N
12.116 ciklopentil ch3 ch3 CH
12.117 ciklohexil H H N
12.118 ciklohexil H H CH
12.119 ciklohexil ch3 ch3 N
12.120 ciklohexil ch3 ch3 CH
5. példa:
2-(4-Klór-benzilidén)-3,5,5-trimetil-l-[( 1,2,4-triazol-l-il)-metil)-ciklohexanol előállítása 8,8 g (0,128 mól) 1,2,4-triazol 100 ml dimetilformamiddal készített oldatát 9,8 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük, és 30 percig 50 °C-on melegítjük. Utána szobahőmérsékleten (20 ’C) 27,1 g (0,098 mól) 3-(4-klór-benzilidén)4,6,6-trimetil-1 -oxa-biciklo[0.2.5]oktánt csepegtetünk hozzá 50 ml dimetil-formamidban oldva, és a kapott reakcióelegyet 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután 200 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, és többször extraháljuk terc-butil-metil50 éterrel. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk.
Kitermelés: 40 g (12%).
Olvadáspont: 88-90 ’C.
A B5 előirat szerint állítjuk elő a 13. táblázatban felsorolt vegyületeket, míg a 14. táblázatban felsorolt vegyületek az 5. példában leírtak szerint állíthatók elő.
Di: Ü2- a keletkezett diasztereomerek aránya
A2 előirat:
2- (4-Klór-benzilidén)-3,5,5-trimetil-ciklohexanon előállítása
763 g (5,45 mól) 3,3,5-trimetil-ciklohexanon és 40
140,5 g (1 mól) 4-klór-benzaldehid elegyítésével kapott-oldathoz 10 g bór-trioxidot adunk, és 190 °C hőmérsékleten 5 óra hosszat melegítjük, amíg a víz eltávozik a reakcióelegyből. A reakcióelegyet ezután 2X10-4 bar nyomáson desztilláljuk, és 168 ’C-on átme- 45 nő párlatként 181 g (69%) 2-(4-klór-benzilidén)-3,5,5trimetil-ciklohexanont kapunk.
B5 előirat:
3- (4-Klór-benzilidén)-4,6,6-trimetil-l-oxa-biciklo[0.2.5]oktán előállítása.
g (0,15 mól) 2-(4-klór-benzilidén)-3,5,5-trimetil-ciklohexanon 200 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 63 g (0,335 mól) trimetil-szulfónium-metilszulfátot és 70 g tömény vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 12-15 óra hosszat szoba- 55 hőmérsékleten (20 °C) keverjük, utána az oldathoz 200 ml vizet adunk, és elválasztjuk a szerves fázist. Az elválasztott szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk.
Kitermelés 37,4 g (89%). 60
HU 208 612 Β
13. táblázat (Hd) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R5 egy =Y-R7 általános képletű csoportot képeznek és T =CR”R12 általános képletű csoport
Példa R4 R9 R11 R12 RIO R6 Υ R7 Op./'H-NMR
13.1 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C«CH- 4-Cl-CgH4 6,48 (s), 6,20 (d)
13.2 ch3 ch3 Η Η ch3 Η >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.3 ch3 ch3 Η Η ch3 Η >C=CH c6h5
13.4 ch3 ch3 Η Η ch3 Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.5 ’ ch3 ch3 Η Η ch3 Η >C=CH 4-F-C6H4
13.6 ch3 ch3 Η Η ch3 Η >C=CH 2-Cl-CgH4
13.7 ch3 ch3 Η Η ch3 Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.8 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 4-Cl-C6H4
13.9 ch3 ch3 Η Η H Η >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.10 ch3 ch3 Η Η Η Η >C=CH c6h5
13.11 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.12 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 4-F-C6H4,
13.13 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 2-Cl-C6H4
13.14 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H4
13.18 ch3 ch3 Η Η H Η >C=CH 4-OCH3-C6H4
13.19 ch3 ch3 Η Η ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-CgH4
13.20 ch3 ch3 Η Η ch3 ch3 >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.21 ch3 ch3 Η Η c2h5 Η >C=CH 4-Cl-C6H4
13.22 ch3 ch3 Η Η c2h5 c2h5 >C=CH 4-Cl-C6H4,
13.23 ch3 ch3 Η Η terc-butil Η >C=CH 4-Cl-C6H4
13.25 ch3 ch3 Η Η c6h5 Η >C=CH 4-Cl-CgH4
13.26 ch3 ch3 ch3 Η Η Η >C=CH 4-Cl-Cgfy
13.27 ch3 ch3 ch3 Η H Η >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.28 ch3 ch3 ch3 ch3 H Η >C=CH 4-Cl-CgH4
13.29 ch3 ch3 ch3 ch3 H Η >ch-ch2 4-0-0^
13.30 ch3 ch3 ch3 Η ch3 Η >C=CH 4-Cl-CgH4
13.31 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4
13.32 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.33 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-CF3-C6H4
HU 208 612 Β
Példa R4 R9 R11 r!2 R10 R6 Υ R7 Op./‘H-NMR
13.34 CH3 ch3 CH3 ch3 ch3 ch3 >OCH 4-CH3-C6H4
13.35 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-F-C6H4
13.36 H H ch3 H H Η >C=CH c6h5
13.37 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-01-(¼¾
Í3.38 H H ch3 H Η Η >CH-CH2 4-Cl-C6H4
13.39 H H ch3 H Η Η >ch-ch2 2,4-0-(¾¾
13.40 H. H ch3 Η Η Η >OCH 4-F-C6H4
13.41 H H ch3 H Η Η >OCH 4-CH3-C6H4
13.42 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.49 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-Cl-C6H4
13.50 H H ch3 H Η Η >CH-CH2 4-Cl-C6H4
13.51 H H ch3 H Η Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.52 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-F-C6H4
13.53 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.54 H H ch3 H Η Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.55 H H terc- butil H Η Η >C=CH 4-0-(¾¾
13.56 H H terc- butil H Η Η >ch-ch2 4-Cl-C6H4
13.57 H H tere butil H Η Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.58 H H terc- butil H Η Η >C=CH 4-F-C6H4
13.59 H H tere butil H Η Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.60 H H terc- butil H Η Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.66 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-0-(¾¾
13.67 H H ch3 ch3 Η Η >ch-ch2 4-0-(¾¾
13.68 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-F-C6H4
13.69 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.70 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.71 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.72 H H ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-00¾¾¾
13.73 H CH3 ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-0-(¾¾
HU 208 612 Β
Példa R4 R9 r” R12 Rio R6 Y R7 Op./’H-NMR
13.74 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-F-C6H4
13.75 H ch3 ch3 ch3 Η Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.76 H ch3 ch3 ch3 H Η >C=CH 4-CF3-CgH4
13.77 H ch3 ch3 ch3 H Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3
13.78 H ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 4-Cl-C6H4
13.79 H ch3 ch3 ch3 ch3 Η >OCH 4-F-C6H4
13.80 H ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.81 H ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.82 H ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.83 CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.84 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 4-CH3-C6H4
13.85 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 4-CF3-C6H4
13.86 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C«=CH 4-F-C6H4
13.87 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 Η >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
13.88 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4
13.89 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-F-C6H4
13.90 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-CH3-C6H4
13.91 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-CF3-CgH4
13.92 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 2,4-Cl2-C6H3,
14. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében, R’+R5 Y-R7 általános képletű csoportot képeznek, R2 és R3 hidrogénatomok, és T =CR’ ’R12 általános képletű csoport
Példa R4 R9 R11 R12 R10 R6 Y R7 X Op./IR
14.1 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 N 88-90 ”C
14.2 ch3 ch3 Η Η ch3 H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 N
14.3 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH CgHj N
14.4 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH c6h5 CH
14.5 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.6 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 4-CH3-CgH4 CH
14.7 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 2-F-CgH4 N
14.8 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 2-Cl-C6H4 N
14.9 ch3 ch3 Η Η ch3 H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N,
HU 208 612 Β
Példa R4 R9 R“ R12 R10 R6 Y R7 X OpJIR
14.10 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-Cl-CgH4 N
14.11 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.12 ch3 ch3 H H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 N 122-124’C
14.13 ch3 ch3 H H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH 149-151 ’C
14.14 ch3 ch3 H H H H >C=CH CöHj N
14.15 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.16 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-CH3-CgH4 CH
14.17 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-F-C6H4 N
14.18 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-F-C6H4 CH
14.19 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.20 ch3 ch3 H H H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.21 ch3 ch3 H H H H >C=CH 2-Cl-C6H4 N
14.25 ch3 ch3 H H H H >C=CH 4-OCH3-CgH4 N
14.26 ch3 ch3 H H ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.27 ch3 ch3 H H ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.28 ch3 ch3 H H ch3 ch3 >ch-ch2 4-Cl-C6H4 N
14.29 ch3 ch3 H H ch3 ch3 >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.30 ch3 ch3 H H ch3 ch3 >C=CH 4-F-CgH4 N
14.31 ch3 ch3 H H c2h5 H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.32 ch3 ch3 H H c2h5 c2h5 >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.33 ch3 ch3 H H terc- butil H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.36 ch3 ch3 ch3 H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.37 ch3 ch3 ch3 H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.38 ch3 ch3 ch3 H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 N
14.39 ch3 ch3 ch3 H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.40 ch3 ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.41 ch3 ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.42 ch3 ch3 ch3 ch3 H H >CH-CH2 4-Cl-C6H4 N
14.43 ch3 ch3 ch3 ch3 H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.44 ch3 ch3 ch3 H ch3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.45 ch3 ch3 ch3 H ch3 H >C=CH 4-C1 -Cgfy CH,
14.46 ch3 ch3 ch3 H ch3 H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 N ,
14.47 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-CgH4 N
HU 208 612 Β
Példa R4 R9 R11 R12 RK) R6 Y R7 X Op./IR
14.48 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.49 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.50 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >CH-CH2 4-Cl-CgH4 CH
14.51 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.52 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C-CH 4-CH3-C6H4 N
14.53 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-F-C6H4 N
14.54 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH C6H4 N
14.55 H H ch3 H H H >C=CH C6H5 N
14.56 H H ch3 H H H >CH-CH2 c6h5 CH
14.57 H H ch3 H H H >ch-ch2 c6h5 N
14.58 H H ch3 H H H CH=CH 4-Cl-C6H4 N gyanta
14.59 H H ch3 H H H >CH=CH 4-Cl-C6H4 CH 144-146°C
14.60 H H ch3 H H H >CH-CH2 4-Cl-C6H4 N
14.61 H H ch3 H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.62 H H ch3 H H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.63 H H ch3 H H H >C=CH 4-F-C6H4 N
14.64 H H ch3 H H H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.65 H H ch3 H H H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.74 H H ch3 H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.75 H H ch3 H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.76 H H ch3 H H H >CH-CH2 4-Cl-C6H4 N
14.77 H H ch3 H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.78 H H ch3 H H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.79 H H ch3 H H H >O=CH 4-F-C6H4 N
14.80 H H ch3 H H H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.81 H H ch3 H H H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.82 H H terc- butil H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 N 148-150°C
14.83 H H terc- butil H H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH 170-172 °C
14.84 H H terc- butil H H H >CH-CH2 4-Cl-C6H4 N
14.85 H H terc- butil H H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.86 H H terc- butil H H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
HU 208 612 B
Példa R4 R9 R11 R12 R10 R6 Y R7 X Op./IR
14.87 H Η terc- butil H H H >C=CH 4-F-C6H4 N
14.88 H H terc- butil H H H >c=ch 4-CH3-C6H4 N
14.89 H H terc- butil H H H >OCH 4-CF3-CgH4 N
14.99 H H ch3 CH3 H H >C-CH 4-Cl-C6H4 N
14.100 H H ch3 ch3 H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.101 H H ch3 ch3 H H >CH-CH2 4-Cl-C6H4 N
14.102 H H ch3 ch3 H H >ch-ch2 4-Cl-C6H4 CH
14.103 H H ch3 ch3 H H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.104 H H ch3 ch3 H H >C=CH 4-F-C6H4 N
14.105 H H ch3 ch3 H H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.106 H H ch3 ch3 H H >C=CH 4-OCH3-C6H4 N
14.107 H H ch3 ch3 H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.108 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.109 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.110 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-F-CgH4 N
14.111 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-CH3-CgH4 N
14.112 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.113 H ch3 ch3 ch3 H H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.114 H ch3 ch3 ch3 CH3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.115 H ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.116 H ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-F-C6H4 N
14.117 H ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-CH3-C6H4 N
14.118 H ch3 ch3 ch3 ch3, H >C=CH 4-CF3-C6H4 N
14.119 H ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N
14.120 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.121 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
14.122 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-CH3-CgH4 N
14.123 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 4-CF3-CgH4 N
14.124 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH AF-CgH, N
14.125 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H >C=CH 2,4-Cl2-C6H3 N,
14.126 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 N
14.127 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-Cl-C6H4 CH
HU 208 612 Β
Példa R4 R9 R R12 Rio R6 Y R7 X OpJIR
14.128 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >C=CH 4-F-CgH4 N
14.129 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >och 4-CH3-CgH4 N
14.130 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >c=ch 4-CF3-C6H4 N,
14.131 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 >c=ch 2,4-Cl2-C6H3 N,
Az (I) általános kepletű azolil-metil-cikloalkanolok igen hatásosak a növénykórokozó gombák széles köre, de különösen a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) csoportja ellen. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levél- mind talajfungicidként alkalmazhatók.
Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős különböző kultúrnövényeken, főleg búzán, árpán, rizsen, zabon, rozson, kukoricán, pázsitfüveken, gyapoton, szóján, kávén, cukornádon, gyümölcsökön, kerti dísznövényeken, szőlőn, valamint zöldségnövényeken, például uborkán, babon, kabakosokon és azok magvain fellépő számos növénykórokozó gomba által okozott fertőzés leküzdésében.
A találmány szerinti (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok különösen alkalmasak az alábbi növénykórokozó gombák elleni védekezésre:
Kórokozó
Erysiphe graminis
Erisyphe cichoracearum
Sphaerotheca fuliginea
Podosphera leucotrichia
Uncinula necator
Puccinia sp. Rhizoctonia sp. Ustilago sp.
Venturia inaequalis
Helminthosporium sp. Septoria nodorum
Botrytis cinerea Cerocospora arachidicola Pseudocercosporella herpotrichoides Pyricularia oryzae
Megbetegedés gabonalisztharmat lisztharmat lisztharmat lisztharmat lisztharmat rozsdabetegségek gyökérpenész üszög varasodás penészedés szártörés szürkepenész levélfoltosság levélfoltosság levélfoltosság
Gazdanövény gabonafélék kabakosok kabakosok alma szőlő gabonafélék gyapot, pázsitfüvek gabonafélék, cukornád alma gabonafélék búza szamóca, szőlő földimogyoró búza, árpa rizs
Phytophthora infestans burgonyavész burgonya, para-
15 dicsom
Fusarium sp. Plasmospora fehérpenész különböző növények
viticola peronoszpóra szőlő
20 Altemaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A találmány szerinti vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy a növényeket a hatóanyagokkal bepermetezzük vagy beporozzuk, vagy a növények magvait kezeljük a hatóanyagokkal. Az alkalmazás történhet a növényeknek vagy magoknak a gombával való fertőzése előtt vagy után.
A találmány szerinti vegyületek a szokásos formázott készítményekké, például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porozószerekké, porkészítményekké, pasztákká és granulátumokká alakíthatók. A készítmények felhasználási formáját mindig a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenle35 tes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon és ismert segédanyagokkal készítjük el, például a hatóanyag oldószerekkel és/vagy hordozó anyagokkal való összekeverésével, adott esetben emulgeálószereket és diszpergálószereket is használva. Segéd40 anyagokként lényegében a következők jönnek számításba: oldószerként aromás oldószerek (például xilol), klórozott aromás oldószerek (például klór-benzolok), paraffinok (például ásványolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohe45 xanon), aminok (például etanol-amin, dimetil-formamid) és víz (utóbbi adott esetben szerves oldószerekkel együtt); hordozóanyagokként természetes ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta) és szintetikus ásványi őrlemények (például fi50 nomdiszperz kovasavak, szilikátok); emulgeálószerekként nemionos és anionos emulgeátorok (például polioxietilén-zsíralkohol-éterek, alkilszulfonátok és arilszulfonátok); diszpergálószerekként pedig ligninszulfonsavak, szulfítszennylúg vagy metil-cellulóz.
A fungicid készítmények általában 0,1 és 95 tömegbe, előnyösen 0,5 és 90 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak.
Az alkalmazott mennyiségek az elérni kívánt hatástól függően 0,02 és 3 kg hatóanyag/ha között vannak. A találmány szerinti új (I) általános képletű vegyületek
HU 208 612 Β anyagvédelemre (faanyagvédelemre) is használhatók, például Paecilomyces variotii ellen.
A hatóanyagokat, illetve az azokból előállított használatra kész készítményeket, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, porozószereket, pasztákat vagy granulátumokat ismert módon, például permetezéssel, ködképzései, porozással, kiszórással, csávázással vagy öntözéssel alkalmazzuk.
A készítményeket az alábbi példákon szemléltetjük:
6. példa:
a) 90 tömegrész 3.1 vagy 4.1 számmal jelzett vegyületet 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal keverünk össze, és olyan oldatot kapunk, amely igen kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas,
b) 20 tömegrész 3.2 számmal jelzett vegyületet 80 tömegrésznyi olyan elegyben oldunk, amely 80 tömegrész xilolt, 10 tömegrész (A) emulgeátort [amely 8 -10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid addíciós terméke], 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsót és 5 tömegrész (B) emulgeátort [amely 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós terméke] tartalmaz. Az oldat vízbe öntésével és finom eloszlatásával vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 3.84 számmal jelzett vegyületet 80 tömegrésznyi olyan elegyben oldunk, amely 40 tömegrész ciklohexanont, 30 tömegrész izobutanolt és 20 tömegrész (B) emulgeátort [40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós terméke] tartalmaz. Az oldat vízbe öntésével és finom eloszlatásával vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 3.85 számmal jelzett vegyületet 80 tömegrésznyi olyan elegyben oldunk, amely 25 tömegrész ciklohexanolt, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakciót és 10 tömegrész (B) emulgeátort [amely 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós terméke] tartalmaz. Az oldat vízbe öntésével és finom eloszlatásával vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 3.89 számmal jelzett vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligininszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész elporított szilikagéllel jól összekeverünk, és kalapácsmalomban megőrlünk. A keverék vízben való finom eloszlatásával permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 3.90 számmal jelzett vegyületet 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal bensőségesen összekeverünk. Ilyen módon olyan porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 4.2 számmal jelzett vegyületet bensőségesen összekeverünk 70 tömegrésznyi olyan keverékkel, amely 92 tömegrésznyi elporított szilikagélből és 8 tömegrész paraffinolajból készült a paraffinolajnak a szilikagélre való rápermetezésével. Ilyen módon a hatóanyag jó tapadóképességű készítményét kapjuk.
h) 40 tömegrész 4.7 számmal jelzett vegyületet bensőségesen összekeverünk 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum nátriumsójával, 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel. így stabil vizes diszperziót kapunk, amely vízzel tovább hígítva vizes diszperzióként permetezhető ki.
i) 20 tömegrész 4.8 számmal jelzett vegyületet 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsójával és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal bensőségesen összekeverünk. így stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti gombaölő készítmények ezekben az alkalmazási formákban további növényvédő szer-hatóanyagokat, például gyomirtó szereket, rovarölő szereket, növekedésszabályozókat és más gombaölő szereket, valamint növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolokkal egy növényt gyakorlatilag bármely fejlődési szakaszában különbözőképpen befolyásolhatunk, és ennélfogva a találmány szerinti vegyületek növényi növekedésszabályozókként is alkalmazhatók. A növényig növekedésszabályozók többféle hatása erősen függ mindenekelőtt az alábbiaktól:
a) a növény faja és fajtája;
b) az alkalmazás időpontja (a növény fejlettségi állapotára vonatkoztatva) és az évszak;
c) az alkalmazás helye és az alkalmazás módja (magcsávázás, talajkezelés vagy levélkezelés);
d) éghajlati tényezők, például hőmérséklet, csapadék mennyisége, ezenkívül a nappalok hossza és a fényintenzitás;
e) a talaj állapota (beleértve a trágyázást);
f) a hatóanyag formázása, illetve alkalmazási formája; és: végül
g) a hatóanyag alkalmazott koncentrációja.
A találmány szerinti növényi növekedésszabályozó készítmények különféle alkalmazási lehetőségei közül az alábbiakban említünk néhányat.
A) A találmány szerinti vegyületekkel erősen gátolhatjuk a növények vegetatív szerveinek növekedését, ami különösen a hosszirányú növekedés csökkenésében vehető észre. A kezelt növények zömökebb habitusúak és leveleik sötétebb ámyalatúak lesznek.
A gyakorlatban különösen előnyös például az utak szélén, sövények alján, árokrézsűkön növő fű és a gyepfelületek, például parkok, sportpályák és gyümölcsösök gyepfelületein vagy repülőterekként használt szabad területeken lévő fű növekedési erélyének csökkenthetősége, mivel ezáltal a fűnyírás munka- és költségigénye mérsékelhető.
Ugyancsak nagy gazdasági jelentősége van a lágyszárú, de hosszú tenyészidejű és a szár megdőlésére hajlamos kultúráknál (ilyenek például a gabonafélék, kukorica, napraforgó vagy a szója) a szárszilárdság fokozásának. A számövekedés csökkentése által okozott szárszilárdság-növekedés csökkenti vagy kiküszöböli a növényeknek az aratás előtt a kedvezőtlen időjárási viszonyok miatt gyakran bekövetkező „megdőlését” (megtörését).
A gyapot esetében a növekedésszabályozókkal vég43
HU 208 612 Β zett kezelés célja a hossznövekedés gátlása és a termés időbeni lefutásának megváltoztatása lehet a folyamatos gépi betakarítás kihasználhatóságának elősegítése érdekében.
A növényi növekedésszabályozók alkalmazásával a növények oldalirányú elágazása fokozható vagy gátolható is. Ennek jelentősége abban van, hogy például a dohánynövényeknél a levelek jobb növekedése érdekében gátolható az oldalhajtások (hónaljhajtások) kifejlődése.
Növényi növekedésszabályozókkal például jelentősen fokozható a fagyellenállóság is az őszi káposztarepcénél. Ekkor egyrészt a hosszirányú növekedés, másrészt a túl dús (és ezáltal különösen fagyérzékeny) levél-, illetve növény tömeg csökken.
Másrészt a fiatal repcenövények a vetés után és a téli fagyok beállta előtti kedvező fejlődési feltételek esetén is visszatarthatok a vegetatív fejlődési szakaszban. Ezáltal elkerülhető az olyan növények fagykárosodása is, amelyek az idő előtti virágnövesztés és a generatív fázisba való átmenet szakaszába kívánkoznak. Más kultúrák, például az őszi gabonák esetében is előnyös, ha a találmány szerinti vegyületekkel végzett kezelést követően a vetést már jól kifejlődött, de nem dús levélzettel éri a tél. Ezáltal nemcsak a fagyérzékenység csökken, hanem a kora tavasszal fellépő különböző kórokozók (elsősorban a gombabetegségek okozóinak) kártétele is csökken a viszonylag kisebb levél- és növénytömeg miatt. Mindezeken kívül a növények vegetatív növekedésének gátlása lehetővé teszi a magasabb tőszám alkalmazását, és így egy adott földterületen elérhető hozam növelhető.
B) A találmány szerinti új vegyületekkel végzett kezeléssel fokozhatjuk a növényi részek fejlődését, vagy növelhetjük a növények béltartalmát is. Elérhetjük például, hogy a megszokottnál nagyobb számú rügy, virág, levél, gyümölcs, mag, gyökér vagy gumó képződjön egy növényen, növekedjen a cukortartalom a cukorrépában, cukornádban vagy a citrusfélékben, a fehérjetartalom a szójában vagy a gabonákban, vagy a kaucsukfákat fokozottabb latextermelésre serkentsük.
Általában elmondhatjuk, hogy az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok a növényi anyagcsere befolyásolása, illetve a vegetatív és/vagy generatív fejlődés fokozása vagy gátlása útján terméstöbbletet eredményezhetnek.
C) A növényi növekedésszabályozókkal elérhető mind a kifejlődési stádium lerövidítése, illetve meghosszabbítása, mind pedig a betakarított növényrészek betakarítás előtti vagy utáni érésének gyorsítása vagy késleltetése.
Gazdasági szempontból fontos például a szüretelés/betakarítás megkönnyítése, amit az időben koncentrált terméshullás vagy citrusféléknél, olajbogyónál vagy más bogyós, magos vagy csonthéjas gyümölcsfajtáknál a fához való kötődés gyengítése tesz lehetővé. Az ilyenféle mechanizmus, azaz a növény gyümölcs-, illetve levél- és hajtásrésze közötti elválasztószövet képződésének elősegítése haszonnövények jól kontrollálható lombtalanítása szempontjából is fontos.
D) A növekedésszabályozókkal csökkenthető továbbá a növények vízigénye is. Ez különösen olyan mezőgazdasági hasznosítású területeken fontos, amelyeket jelentős költségráfordítással mesterségesen kell öntözni, például sivatagi vagy félsivatagi vidékeken. A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazásával csökkenthető az öntözés intenzitása, és ezáltal költségek szempontjából kedvezőbb gazdálkodás folytatható. A növekedésszabályozók hatására a növényzet jobban hasznosítja a vizet, mert többek között
- csökken a sztómák nyitottsága,
- vastagabb epidermis és kutikula képződik,
-javul a talaj gyökerekkel való átszőttsége,
- a sűrűbb tőszám kedvezően befolyásolja a mikroklímát a növényállományban.
A találmány szerinti hatóanyagokkal kezelhetők a növények magvai (csávázószerként alkalmazva), de alkalmazhatók a talaj kezelésére is (amikor a gyökereken át felszívódnak), vagy a levelekre is alkalmazhatók.
Mivel a találmány szerinti vegyületeket a növények jól elviselik, alkalmazási mennyiségük széles határok között változhat.
Vetőmagkezelésre általában vetőmag-kilogrammonként 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag szükséges.
Talaj- vagy levélkezelés esetében általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,05-3 kg/ha adagok elegendőnek tekinthetők.
A formázott készítmények, illetve az ezekből előállított, használatra kész növényvédő szerek, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták vagy granulátumok ismert módon használhatók, például megelőző vagy kuratív kezelésre vagy csávázószerekként.
Alkalmazási példák:
Összehasonlító anyagként (A) az EP 324 646 számú európai szabadalmi leírásból ismert 2-(4-klór)benzil-1 -[(1,2,4-triazol-1 -il)-metil]-ciklohexanolt használjuk.
7. példa:
Pyrenophora teres elleni hatásosság „Igri” fajtájú árpanövénykéket kétleveles fejlettségi állapotban szárazanyagként 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeátort tartalmazó készítmény vizes szuszpenzióival cseppnedvesre bepermetezünk. A növényeket 24 óra elteltével a Pyrenophora teres gomba spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és 48 óráig nagy nedvességtartalmú klímakamrában 18 °C-on hagyjuk állni. Utána a növényeket növényházban 20-22 “C-on 70% relatív nedvességtartalmú levegőben további 5 napig hagyjuk tenyészni. Ezután értékeljük ki a tünetek kifejlettségének mértékét.
Kiértékelési alap: a levélfelület %-os károsodása.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:
HU 208 612 Β
Hatóanyag példaszáma a táblázatokban A levelek károsodása 0,051% hatóanyagot tartalmazó vizes készítmény alkalmazása után
osztályzat károsodás (%)
3.90 0 0
4.1 1 5
4.7 1 5
4.8 1 5
Összehasonlító anyag (A) 3 25
Kezeletlen 4-5 65
8. példa:
Uborka-llsztharmat elleni hatásosság A „Kínai kígyó” fajhoz tartozó fiatal uborkanövényeket kétleveles stádiumban az uborka-lisztharmat (Eiysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea) vizes konídiumszuszpenziójával permetezünk be. Az ezt követő napon ezeket a növényeket cseppnedvesre bepermetezzük egy olyan vizes permedével, amely a szárazanyagban 80 t% hatóanyagot és 20 t% emulgeálószert tartalmaz, és utána növényházban 20 és 22 °C közötti hőmérsékleten és 70-80% relatív nedvességtartalmú légtérben tartjuk. A hatóanyag alkalmazása után 20 nappal értékeljük ki a gombakárosodás mértékét.
Hatóanyag példaszáma a táblázatokban A levelek károsodása 0,05 t% hatóanyagot tartalmazó vizes készítmény alkalmazása után
osztályzat károsodás (%)
4.1 1 5
Összehasonlító anyag (A) 4 70
Kezeletlen 5 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (10)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolta képletben
R1 és R5 jelentése hidrogénatom vagy
R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport, oxigénatom, kénatom vagy szulfmilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek azokkal a szénatomokkal, amelyeknek szubsztituensei;
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
T jelentése -(CH2)n- vagy =CRHR12 általános képletű csoport, ahol n jelentése l-től 5-ig terjedő egész szám,
R11 és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, azzal a fenntartással, hogy az R'-R12 szubsztituensek egyidejűleg nem mind hidrogénatomokat jelentenek, és azzal a további fenntartással, hogy R1 és R5 együtt 2-(klór-fenil)-etilidén vagy (4klór-fenoxi)-metilén-csoporttól eltérő jelentésűek, ha R2-R4 és R6-R12 hidrogénatomokat jelentenek; és X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, vagy ennek növények által elviselhető valamilyen savaddíciós sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1990.12.14.)
2. Eljárás az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok - a képletben R1 és R5 jelentése hidrogénatom vagy R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport, oxigénatom, kénatom vagy szulfmilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridil- vagy
3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek, azokkal a szénatomokkal, amelyeknek szubsztituensei;
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
HU 208 612 Β
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
T jelentése -(CH2)n- vagy =CRR12 általános képletű csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig terjedő egész szám,
R és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, azzal a fenntartással, hogy az R'-R12 szubsztituensek egyidejűleg nem mind hidrogénatomokat jelentenek, és azzal a további fenntartással, hogy R1 és R5 együtt
2-(klór-fenil)-etilidén vagy (4-klór-fenoxi)-metiléncsoporttól eltérő jelentésűek, ha R2-R4 és R6-R12 hidrogénatomokat jelentenek; és X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, valamint növények által elviselhető savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben
R'-R6, R9, R'° és T jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Me jelentése hidrogénatom vagy fématom reagáltatunk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává alakítjuk.
(Elsőbbsége: 1990. 12. 14.)
3. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolt a képletben
R 'és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése oxigénatom, kénatom vagy szulfinilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom
R6 jelentése hidrogénatom
R9 és R'° jelentése hidrogénatom
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig terjedő egész szám és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, vagy ennek növények által elviselhető valamilyen savaddíciós sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozóés hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció és felületaktív adalék előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
(Elsőbbsége: 1989. 12. 16.)
4. Eljárás az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok - a képletben
R1 és Rs (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése oxigénatom, kénatom vagy szulfinilcsoport, és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom,
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig terjedő egész szám és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, valamint növények által elviselhető savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben
R'-R6, R9, R'° és T jelentése a tárgyi körben megadott egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Me jelentése hidrogénatom vagy fématom reagáltatunk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává alakítjuk.
(Elsőbbsége: 1989.12. 16.)
5. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolt a képletben
R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridil- vagy
3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek azokkal a szénatomokkal, amelyeknek szubsztituensei;
HU 208 612 Β
R6 jelentése hidrogénatom,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom,
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1 és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, vagy ennek növények által elviselhető valamilyen savaddíciós sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozóés hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció és felületaktív adalék előnyösen ionos és nemionos diszpeigáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
(Elsőbbsége: 1990. 06.27.)
6. Eljárás az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok - a képletben
R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi - vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R2 és R3 (a) általános képletű csoportot is képezhetnek azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, olyan esetben, ha R1 és R5 (a) általános képletű csoportot képeznek azzal a szénatommal, amelynek szubsztituensei;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 egy telített vagy telítetlen, 5- vagy 6-tagú karbociklusos gyűrűt képeznek azokkal a szénatomokkal, amelyeknek szubsztituensei;
R6 jelentése hidrogénatom
R9 és R10 jelentése hidrogénatom,
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1 és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, valamint növények által elviselhető savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet a képletben
R'-R6, R9, R'° és T jelentése a tárgyi körben megadott egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben Me jelentése hidrogénatom vagy fématom reagáltatunk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává alakítjuk.
(Elsőbbsége: 1990.06.27.)
7. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolt a képletben
R1 és R5 jelentése hidrogénatom,
R2 és R3 jelentésé hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom
R6 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1 és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, vagy ennek növények által elviselhető valamilyen savaddíciós sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
(Elsőbbsége: 1990.07.18.)
8. Eljárás az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok - a képletben
R1 és R5 jelentése hidrogénatom,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom
R4 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R'° jelentése hidrogénatom,
T jelentése -(CH2)n- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1 és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, valamint növények által elviselhető savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet a képletben
R'-R6, R9, R10 és T jelentése a tárgyi körben megadott egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Me jelentése hidrogénatom vagy fématom reagáltatunk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává alakítjuk.
(Elsőbbsége: 1990.07.18.)
9. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolt a képletben
R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dioxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
HU 208 612 Β
T jelentése -(CH2)n- vagy =CR1IR12 általános képletű csoport, ahol n jelentése 1,
R1! és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom -, vagy ennek növények által elviselhető valamilyen savaddíciós sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
(Elsőbbsége: 1990. 09. 14.)
10. Eljárás az (I) általános képletű azolil-metil-cikloalkanolok - a képletben
R1 és R5 (a) vagy (b) általános képletű csoportot képeznek, azzal a szénatommal együtt, amelynek szubsztituensei, ahol
Z jelentése metiléncsoport és
R7 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, furil-, piridilvagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R6 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy dloxolanilcsoport,
R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport,
T jelentése -(CH2)n- vagy =CRnR12 általános képletű csoport, ahol n jelentése 1,
R11 és R12 hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom valamint növények által elviselhető savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet a képletben
R’-R6, R9, R10 és T jelentése a tárgyi körben megadott egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Me jelentése hidrogénatom vagy fématom reagáltatunk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává alakítjuk.
HU908283A 1989-12-16 1990-12-14 Fungicidal compositions containing substituted azolyl-methyl-cycloalkanols as active components and process for producing the active components HU208612B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3941593A DE3941593A1 (de) 1989-12-16 1989-12-16 Azolylmethylcycloalkanole
DE4020432A DE4020432A1 (de) 1990-06-27 1990-06-27 Neue azolylethanolderivate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
DE4022784A DE4022784A1 (de) 1990-07-18 1990-07-18 Azolylmethylcycloalkanole und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
DE4029197A DE4029197A1 (de) 1990-09-14 1990-09-14 Substituierte azolylmethylcyclohexanole und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU908283D0 HU908283D0 (en) 1991-06-28
HUT55956A HUT55956A (en) 1991-07-29
HU208612B true HU208612B (en) 1993-12-28

Family

ID=27434812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU908283A HU208612B (en) 1989-12-16 1990-12-14 Fungicidal compositions containing substituted azolyl-methyl-cycloalkanols as active components and process for producing the active components

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0433780B1 (hu)
JP (1) JPH03197464A (hu)
KR (1) KR0163185B1 (hu)
AT (1) ATE136301T1 (hu)
AU (1) AU652926B2 (hu)
CA (1) CA2032285A1 (hu)
DE (1) DE59010258D1 (hu)
DK (1) DK0433780T3 (hu)
ES (1) ES2085877T3 (hu)
GR (1) GR3019879T3 (hu)
HU (1) HU208612B (hu)
IL (1) IL96681A (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4034337A1 (de) * 1990-10-29 1992-04-30 Basf Ag Azolylmethylcyclohexanole und diese enthaltende fungizide
EP0524439A1 (en) * 1991-07-24 1993-01-27 F.Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft Novel cyclohexane and tetrahydropyran derivatives and antifungal compositions containing these derivatives
US5449785A (en) * 1991-07-24 1995-09-12 Hoffmann-La Roche Inc. Cyclohexane derivatives
US5489597A (en) * 1992-02-15 1996-02-06 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Azole derivative and pharmaceutical composition
US5547973A (en) * 1992-02-15 1996-08-20 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Method of inhibiting aromatase
US5571831A (en) * 1992-02-15 1996-11-05 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Imidazole derivative, and pharmaceutical composition
FR2690441A1 (fr) * 1992-04-08 1993-10-29 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.
FR2704388B1 (fr) * 1993-04-27 1995-06-09 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour ameliorer la vigueur et ou la sante des vegetaux tels que les cereales par action d'un derive de type triazole.
DE4425948A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethyl-substituierte Cycloalkanole oder Mikrobzide
DE4425949A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethylcyclopentanol-Derivate als Mikrobizide
US5506250A (en) * 1994-11-14 1996-04-09 Rhone-Poulenc Inc. Method of treating turf
DE19520096A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Cycloalkan-benzyliden-Derivate
ATE469907T1 (de) 2000-10-02 2010-06-15 Univ Emory Triptolid-analoga zur behandlung von autoimmunkranheiten und entzündungen
AR076428A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Compuestos de triazol que llevan un sustituyente de azufre iii
WO2010122167A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Basf Se 5 -mercapto- [1, 2, 4] triazolylmethyl-cyclopentanol compounds and their agricultural and pharmaceutical uses
AR076429A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Compuestos de triazol que llevan un sustituyente de azufre iv
AR076430A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Derivados de triazol como fungicidas en composiciones agricolas y su uso como antivirales y en el tratamiento del cancer e intermediarios para producirlos
AR076427A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Compuestos de triazol que llevan un sustituyente de azufre ii
WO2014095249A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
RU2730490C1 (ru) * 2019-11-21 2020-08-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1,6-бисфенилдиспиро[2.1.2.3]декан-4-олы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414210A (en) * 1979-10-02 1983-11-08 Rohm And Haas Company 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
FR2472559A1 (fr) * 1979-12-31 1981-07-03 Cerm Cent Europ Rech Mauvernay Derives du 1-aminomethyl 2-phenoxy cyclohexanol, procede d'obtention, application en therapeutique et compositions les contenant
EP0052425A3 (en) * 1980-11-13 1982-08-11 Imperial Chemical Industries Plc Triazole and imidazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3617071A1 (de) * 1985-06-05 1986-12-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexanderivate
DE3630614A1 (de) * 1986-09-09 1988-03-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 4-formyltetrahydropyranen und neue 4-formyltetrahydropyrane
JPH0625140B2 (ja) * 1986-11-10 1994-04-06 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
JPH0819108B2 (ja) * 1986-12-22 1996-02-28 呉羽化学工業株式会社 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
JPH0739396B2 (ja) * 1988-01-14 1995-05-01 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤としての利用
DE68912100T4 (de) * 1988-12-21 1994-10-20 Firmenich & Cie 4,4,5,8-Tetramethyl-1-oxaspiro(2.5)octan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Ausgangsprodukt in der Herstellung von 2,2,3,6-Tetramethyl-cyclohexan-carboxaldehyd.
MA21706A1 (fr) * 1988-12-29 1990-07-01 Rhone Poulenc Agrochimie Benzolidene azolylmethylcycloalcane et utilisation comme fongicide.
DE3902031A1 (de) * 1989-01-25 1990-07-26 Hoechst Ag Substituierte azolylmethylcycloalkan-derivate, ihre herstellung und verwendung sowie diese enthaltende arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
AU652926B2 (en) 1994-09-15
HU908283D0 (en) 1991-06-28
EP0433780B1 (de) 1996-04-03
DE59010258D1 (de) 1996-05-09
GR3019879T3 (en) 1996-08-31
AU6809390A (en) 1991-06-20
IL96681A (en) 1995-12-08
ES2085877T3 (es) 1996-06-16
DK0433780T3 (da) 1996-05-13
HUT55956A (en) 1991-07-29
KR910011806A (ko) 1991-08-07
IL96681A0 (en) 1991-09-16
CA2032285A1 (en) 1991-06-17
KR0163185B1 (ko) 1998-12-01
JPH03197464A (ja) 1991-08-28
ATE136301T1 (de) 1996-04-15
EP0433780A1 (de) 1991-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU208612B (en) Fungicidal compositions containing substituted azolyl-methyl-cycloalkanols as active components and process for producing the active components
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
PT87746B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida e/ou reguladora do crescimento de plantas contendo derivados de azolilmetil-ciclopropilo, e de produtos intermediarios
HU186884B (en) Fungicide compositions with activity of controlling growth of plants containing azole compounds as active agents, and process for producing the active agents
HU186281B (en) Fungicide, herbicide and control preparation of plant growing and process for producing 1-subsituted-1-triazoly-styrene derivatives used for same
JPS59106467A (ja) １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
JPS58124772A (ja) ジ−およびトリアゾ−ル−カルビノ−ル誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤
EP0455052B1 (de) 5-(1,2,4-Triazol-1-ylmethyl)-Isoxazolin
US5057532A (en) Azolylethylcyclopropanes and their use thereof as crop protection agents
US4384879A (en) 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-one derivatives, production thereof and use thereof as growth regulators and/or microbicides
JP2888881B2 (ja) アゾリルメチルシクロプロパン、該化合物を含有する殺菌剤および成長調整剤
US5084471A (en) 1-halovinylazoles and fungicides and growth regulators containing these
JPS59130875A (ja) 置換フルオロアゾリルプロパン誘導体，その製法並びに該誘導体を含有する殺菌剤および植物生長調節剤
RU2043026C1 (ru) Композиция для замедления роста культурных растений
US5199969A (en) Azolylethane derivatives and fungicides and growth regulators containing them
US5164408A (en) 1,2-dihaloazolylethane derivatives and crop protection agents containing them
US5122531A (en) Vinylazoles and the use thereof for crop protection
JPS5815964A (ja) 置換２−ヒドロキシ−３−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤
CA2029210A1 (en) N-oxoazolylmethyloxiranes and fungicides and bioregulators containing them
IL93981A (en) History 1) Imidazol-1-il (or) 1, 2,4-triazol-1-il (ethane, and preparations containing them for killing fungi and regulating the growth of plants
IL95843A (en) History of 1-hydroxy-1,2,4-triazole, their production and use as fungicides and plant growth regulators
JPH0522715B2 (hu)
JPH0238589B2 (hu)
DK162523B (da) Triazolforbindelser

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee