HU207998B - Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them - Google Patents

Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them Download PDF

Info

Publication number
HU207998B
HU207998B HU894798A HU479889A HU207998B HU 207998 B HU207998 B HU 207998B HU 894798 A HU894798 A HU 894798A HU 479889 A HU479889 A HU 479889A HU 207998 B HU207998 B HU 207998B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
phenyl
cycloalkyl
formula
substituted
Prior art date
Application number
HU894798A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT51604A (en
Inventor
Helmut Zondler
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT51604A publication Critical patent/HUT51604A/hu
Publication of HU207998B publication Critical patent/HU207998B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű, szubsztituált 2-amino-pirimidin-származékok előállítására, valamint a hatóanyagként egy ilyen vegyületet tartalmazó fungicid szerek.
A találmány tárgya továbbá a hatóanyagok vagy szerek felhasználása kártevők, mindenekelőtt növényeket károsító mikroorganizmusok, kiváltképp gombák irtására.
A találmány szerinti pirimidin-vegyűletek (I) általános képletűek, mely képletben R] feniícsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált feniícsoport,
R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal, vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport,
R5 1-5 szénatomos alkilcsoport,
Rg R]0 / /
R7 -NH2, -N ·-· C vagy -N képletű csoport, \ \
R9 Rn
R8 hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil-csoport,
R9 hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport, feniícsoport, halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal 1-2-szeresen szubsztituált feniícsoport, 1-naftilcsoport, (a) vagy (b) általános képletű csoport,
RI0 -CH(Rg’)(R9’) - ahol Rg’ és R9’ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- és feniícsoport -, 1-4 szénatomos alkil- vagy feniícsoport,
Rn hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített benzilvagy tienil-metilén-csoport, és
Z = O, =S, =N vagy =NCH3 csoport.
Ugyancsak a fenti vegyületek körébe tartoznak azok savaddíciós sói is.
Alkilcsoport alatt, egymagában vagy egy más szubsztituens, például halogén-alkil- vagy alkoxicsoport alkotórészeként, a megadott szénatomszámtól függően például a következő csoportok értendők: metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport, valamint ezen csoportok izomerjei, például az izopropil-, izobutil-, terc-butil- vagy szek-butilcsoport. Halogénatomként fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom állhat, ezek közül a fluor-, klór- vagy brómatom előnyös, a halogén-alkilcsoportok, például CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CH2Br, CHBrCl és más hasonló csoportokat jelentenek, ezek közül a -CF3 csoport előnyös. Cikloalkilcsoport, az említett szénatomszámtól függően például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok, gyanták vagy szilárd anyagok, melyek értékes mikrobiocid tulajdonságokkal tűnnek ki. Ezek a vegyületek az agrár szektorban és rokon területeken a növényeket károsító mikroorganizmusokkal szemben megelőző és gyógyító módon alkalmazhatók. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok csökkentett felhasználási koncentrációknál nemcsak kiemelkedő inszekticid és fungicid hatással, hanem különösen jó növény összeférhetőséggel tűnnek ki.
Egyaránt a találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek szabad alakban, szervetlen és szerves savakkal alkotott savaddíciós sók alakjában történő előállítására szolgáló eljárás is.
A találmány szerinti sók, főként megfelelő szervetlen és szerves savakkal, például halogénhidrogén-savakkal, például sósavval, brómhidrogénnel vagy jódhidrogénnel, kénsavval, foszforsavval, foszforossavval, salétromsavval, vagy szerves savakkal, például ecetsavval, trifluorecetsavval, triklórecetsavval, propionsavval, glikolsavval, tiociánsavval, tejsavval, borostyánkősavval, citromsavval, oxálsavval, hangyasavval, benzolszulfonsavval, p-toluol-szulfonsavval, metánszulfonsavval, szalicilsavval, p-amino-szalicilsavval, 2-fenoxi-benzoesavval, 2-acetoxi-benzoesavval, vagy 1,2-naftalin-diszulfonsavval alkotott sók.
Fungicid aktivitású anilino-piridin-származékokat ismertet a 151 404 sz. NDK-beli szabadalmi leírás. Az 1245085 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás olyan vegyületeket ír le, amelyekben a pirimidin 5. helyzete helyettesített. N-helyettesített anilino-pirimidin-származékokat a 270111 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés mutat be.
A találmány szerint új típusú N-helyettesített fenilhidrazinokhoz vagy -hidrazonokhoz jutunk, amelyek növényi gombák ellenszereként alkalmazhatók. A technika állása alapján ezek az új vegyületek a szakember számára nem kézenfekvők.
Előnyös növényi fungicidek a következő szubsztituens-csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek.
1. csoport
Rí feniícsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált feniícsoport,
R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R5.1-2 szénatomos alkilcsoport,
HU 207 998 Β
R9 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, fenilcsoport, halogénatommal vagy metilcsoporttal 1-2-szeresen szubsztituált fenilcsoport,
R4, R7, Rg, R10 és Ru az (I) általános képletnél megadott jelentésű és halogénatomként a fluor-, klór- vagy brómatom előnyös.
2. csoport
Rj fenilcsoport vagy R4 csoportokkal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R3 1-4 szénatomos alkil-, halogénatommal, vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport,
R5 1-5 szénatomos alkilcsoport, és
R7 -NH2-csoport, ide sorolandók az ilyen vegyületek savaddíciós sói is.
3. csoport
Rj fenilcsoport vagy R4 csoportokkal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R4 halogénatom,
R5 1-5 szénatomos alkilcsoport.
4. csoport
Rj fenilcsoport vagy halogénatomokkal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR4 5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R5 1-5 szénatomos alkil-csoport.
5. csoport
Rí fenilcsoport vagy klór- vagy fluoratommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
R2 1-5 szénatomos alkilcsoport, vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R5 1-2 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek a 3. és 4. csoport szubsztituenseit tartalmazó vegyületek közül az olyanok, melyekben R2 és/vagy R3 egymástól függetlenül metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy metoxi-metil-csoportot jelent.
Az egyes vegyületek következő csoportjai előnyösek:
1. csoport
N-(4-fluor-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenilhidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-m-fluor-fenilhidrazin
N-(4-metil-6-cikIopropil-pirimidil-2-(N-p-fluor-fenilhidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-hidrazin
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-hidrazin
N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-hidrazin
2. csoport
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-propionaldehidhidrazon
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehidhidrazon
N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-propion-aldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-propionaldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-n-butiraldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-triklóracetaldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilacetaldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilizobutiraldehid-hidrazon
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil)-N-m-fluor-fenilizobutiraldehid-hidrazon
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metil-hidrazin
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-n-propil-hidrazin
HU 207 998 Β
N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-izobutil-hidrazin
N-(4-metil-6-metoxi-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metilhidrazin
N - (4-metil-6-metox i-metil-pirimidil-2)-N-fenil-N’ -npropil-hidrazin
N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin
N-(4-metil-6-N-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’metil-hidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-izobitil-hidrazin
N-(4-rnetil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dietil-hidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metil-N’-etil-hidrazin
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidin-2)-N-p-fluor-fenilN’-etil-hidrazin
N-(4-metíl-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-m-fluor-fenil -N’ -izopropil -hidrazin.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következőképpen állítjuk elő:
(a) eljárás: R7 = NH2 csoportot tartalmazó vegyületek
Egy (II) általános képletű pirimid in-származékot (III) általános képletű fenil-hidrazin-származékkal reagáltatjuk, bázis jelenlétében, aprotikus oldószerekben, -50 °C és 150 °C, előnyösen -30 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. Az említett (II) és (III) általános képletekben a szubsztituensek: Y halogénatom, előnyösen klóratom, -SO2R6 vagy N®(CH3)3 csoport, R6 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy metilcsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport, R az R10 és Rn csoportoknál megadott jelentésű, és ezek, valamint az Rb R2 és R3 csoportok az (I) általános képletnél megadott jelentésűek.
(b) eljárás: R7 helyén -N=C (R8)(R9) csoportot tartalmazó vegyületek
Egy (IV) általános képletű pirimidin-hidrazin-származékot (V) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal víz lehasítása közben (VII) általános képletű vegyületté reagáltatunk, tetszőleges oldószerben, sav jelenlétében, -20 °C és 120 °C, előnyösen 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten. Az említett (IV), (V) és (VII) általános képletekben Rb R2, R3, R8 és R9 az (I) általános képletnél megadott jelentésű.
A vizet a reakcióelegyből azeotróp desztillációval vagy molekulaszűrő alkalmazásával távolíthatjuk el. Használhatunk továbbá szárítószereket, így például CaCl2-ot vagy Na2SO4-ot. A (IV) általános képletű származékot amennyiben egy aldehiddel reagáltatjuk, gyakran eltekinthetünk a víz reakcióelegyből történő eltávolításától.
(c) eljárás
Egy (VII) általános képletű hidrazon-származékot egy redukálószerrel, például bórhidrid-éteráttal, NaBH4-del, NaCNBH3-del vagy LiAIH4-del redukálunk, inért oldószerben, például egy megfelelő alkoholban, tetrahidrofuránban, dioxánban, ecetsav-etilészterben vagy toluolban 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, vagy redukálhatunk katalitikus hidrogénezéssel nikkel, platina, palládium vagy ródium katalizátor jelenlétében.
(d) eljárás
Egy (IV) általános képletű pirimidin-hidrazin-származékot (V) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal reduktív módon alkilezünk, redukálószer, például bórhidrid-éterát, NaBH4, NaCNBH3 vagy LiAlH4 jelenlétében, inért oldószerben, például egy megfelelő alkoholban, tetrahidrofuránban, dioxánban, ecetsavetilészterben vagy toluolban, 0 °C és 50 °C, előnyösen 10 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten.
Az előzőekben említett (a-d) eljárásoknál az általános képletekben Rb R2, R3, R4, R5, R7, Rg, R9, Rjo és Rh szubsztituensek az (I) általános képletnél megadott jelentésűek.
A leírt eljárások során - amennyiben szükséges mind szervetlen, mind szerves bázisokat alkalmazhatunk, így például a következőket: a lítium, nátrium, kálium, magnézium, kalcium, stroncium és bárium hidroxidjait, oxidjait vagy karbonátjait, vagy akár az említett elemek hidridjeit, például nátrium-hidridet és alkoholátjait, például kalcium-terc-butilátot, valamint tercier-aminokat, például trietil-amint, trietilén-diamint vagy piridint.
Reakcióközegként a mindenkori reakciókörülmények figyelembevételével például a következő oldó- és hígítószerek jönnek számításba: alifás és aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilolol, petroléter, halogénezett szénhidrogének, például a klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etilén; éterek és éterjellegű vegyületek, például dialkiléterek (dietiléter, diizopropil-éter, terc-butíl-metiléter és más hasonlók), anizol, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, például az acetonitril, propionitril; Μ,Ν-dialkilezett amidok, például a dimetil-formamid, valamint ezen oldószerek egymással alkotott elegyei.
A (H) általános képletű pirimidin-származékok önmagukban ismert módszerekkel (lásd D. J. Brown, Tire Pyrimidines, Interscience Publishers, 1962) állíthatók elő.
Egy gyakran alkalmazott szintézist vázol az (A) reakcióséma, mely szerint karbamidot kondenzálunk β-diketonokkal 2-hidroxi-pirimidinekké, majd ezeket 2-halogén-pirimidinekké reagáltatjuk. Halogénezőszerekként, főként foszfor-oxi-klorídot vagy foszfor-oxi-bromidot használhatunk.
A (II) általános képletű 2-halogén-pirimidinek nyerésének egy további módja, hogy azokat 2-amino-piridineken keresztül állítjuk elő. A 2-amino-pirimidineket az önmagukban ismert módszerekkel nyerjük (D. J. Brown, The Pyrimidines, Interscience Publishers, 1962), ezeket diazotáljuk és végül Sandmeyer-eljárással 2-halogén-pirimidinekké alakítjuk. A 2-amino-pirimidineket például β-diketonok és guanidin kondenzációjával [(B) reakcióvázlat] nyerjük.
Az olyan (II) általános képletű pirimidin-származékok, melyekben Y-SO2-(l-4 szénatomos)-alkil-csoportot vagy -S02-arilcsoportot jelent, az önmagukban
HU 207 998 Β ismert módszerek szerint, a megfelelő alkil-, illetve aril-merkapto-pirimidinek melyek előállítása szintén ismert (D. J. Brown, The Pyrimidines, Interscience Publishers, 1962) - oxidációjával állíthatók elő.
Az olyan (II) általános képletű pirimidinek, melyekben R3 halogén-alkilcsoportot jelent, az előzőekben leírt eljáráson kívül, mikoris megfelelő diketonokat kondenzálunk, előállíthatók a hidroxi-alkilszármazékok és foszforhalogenidek vagy tionilhalogenidek, tercier bázisok jelenlétében és inért oldószerekben végzett reakciójával. ’
Az olyan (Π) általános képletű közbenső termékek, melyekben Y halogénatomot vagy -SO2-R6 általános képletű csoportot jelent, és R6 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy arilcsoport, továbbá R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott jelentésű, részben ismertek.
A (II) általános képletű vegyületek következő csoportja új:
Olyan vegyületek, melyekben R2 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy -OR5 csoportokkal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 1-5 szénatomos alkilcsoport,
Y halogénatom, előnyösen klóratom, vagy -SO2R6csoport, és
R6 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport;
kivéve a 2-klór-4-metil-6-metoxi-metil-pirimidint és a
2-klór-4-metil-6-triklór-metil-pirimidint.
A (ΙΠ) általános képletű hidrazin-származékok ismertek vagy a szakemberek által ismert módszerekkel előállíthatók.
Meglepő módon úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek nagyon kedvező hatásspektrummal rendelkeznek a fitopatogén mikroorganizmusokkal, főként gombákkal szemben. Ezek a vegyületek nagyon előnyös kuratív, preventív és főként szisztemikus tulajdonságokkal rendelkeznek, és számos kultúrnövény védelemnél alkalmazhatók. Az (I) általános képletű hatóanyagokkal a különböző haszonnövény kultúrák növényein és a növények részein (gyümölcsök, virágok, lombozat, szár, gumók, gyökerek) az előforduló kártevőket gátolhatjuk vagy megsemmisíthetjük, eközben a később fejlődő növényi részek sem károsodnak, például fitopatogén mikroorganizmusoktól.
Az (I) általános képletű vegyületek például a következő osztályokhoz tartozó fitopatogén gombákkal szemben hatásosak: Fungi imperfecti (főként Botrytis, továbbá Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Alternaria); Basidiomycetes (például Rhizoctonia, Helmileia, Puccinia). Ezenfelül hatásosak az Ascomycetes (például Venturia és Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) és az Oomycetes (például Phytopthora, Pythium, Plasmopara) osztállyal szemben. Az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk továbbá csávázószerként szaporítóanyagok (gyümölcsök, gumók, magok) kezelésére, és növényi dugványok gombafertőzéssel szembeni védelmére, valamint a talajban előforduló fitopatogén gombákkal szemben. Az (I) általános képletű vegyületek ezenkívül hatásosak kártevő rovarokkal, például gabona-kártevőkkel, főként rizs-kártevőkkel szemben.
A találmány tárgyát képezik továbbá a hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületet tartalmazó, főként fungicid szerek, valamint ezek agrár-szektorban és rokon területeken történő felhasználása.
Az említett szerek előállítására szolgáló eljárást jellemzi, hogy az aktív anyagot egy vagy több, a leírásban tárgyalt anyaggal, illetve anyagcsoporttal alaposan összekeverjük. Szintén a találmány tárgyát képezi a növények kezelésére szolgáló eljárás is, mely az új (I) általános képletű vegyületek, illetve az új szerek alkalmazásával jellemezhető.
A találmány szerinti anyagokat például a következő haszonnövény-kultúráknál alkalmazhatjuk: gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, köles és más rokonfajok), répák (cukor- és takarmányrépa), magvas, csonthéjas és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, mandula, cseresznye, földieper, málna, szeder); hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szója), olajos növények (repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró); uborkafélék (tök, uborka, dinynye); szálas növények (gyapot, len, kender, juta); citrusfélék (narancs, citrom, citrancs, mandarin); zöldségfélék (paraj, fejes saláta, spárga, káposztafélék, gyökérfélék, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika); babérfélék (avokádó, fahéj, kámfor) vagy egyéb növények, például a dohány, mogyoró, kávé, cukornád, tea, bors, borszőlő, komló, banán és természetes kaucsukféleségek, valamint dísznövények.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat szokásos módon keverékek alakjában használjuk. A kezelendő felületeken és növényeken egyidejűleg vagy egymás után további hatóanyagok is alkalmazhatók. Ezek a további hatóanyagok tápanyagok, nyomelemeket szolgáltató anyagok vagy más, a növénynövekedést befolyásoló készítmények lehetnek. Ezek emellett szelektív herbicidekként, valamint inszekticidekként, fungicidekként, nematicidekként, molluskicidekként vagy ilyen készítmények keverékeként, adott esetben további, a formálási technikában szokásos hordozóanyagokkal, tenzidekkel vagy más felhasználást elősegítő adalékokkal együtt alkalmazhatók.
Az alkalmas hordozó és adalékanyagok szilárdak vagy folyékonyak lehetnek, és megfelelnek a formálási technikában szokásos anyagok, így például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítő-, tapadást elősegítő, sűrítő-, kötő- és tápanyagok.
Egy (I) általános képletű hatóanyag, illetve legalább egy ilyen hatóanyagot tartalmazó fungicid szer felhasználására előnyös eljárás, hogy ezeket a levelekre visszük fel (levélkezelés). Az adagolás gyakorisága és a felhasználási mennyiség a szóban forgó kórokozó által előidézett fertőzés erősségéhez igazodik. Az (I) általános képletű hatóanyagokat azonban a földön keresztül a gyökereken át is a növényekbe juttathatjuk (szisztemikus hatás), mégpedig úgy, hogy a növények előfordulási helyét folyékony készítménnyel itatjuk át vagy az anyagokat szilárd alakban, például granulátum
HU 207 998 Β alakjában forgatjuk be a talajba (talajkezelés). Rizskultúráknál az ilyen granulátumokat az elárasztott rizsföldekre vihetjük fel. Az (I) általános képletű vegyületeket azonban felvihetjük a magokra is (Coating), az eljárás során a magokat a hatóanyag egy folyékony készítményébe vagy belemerítjük, vagy szilárd készítménnyel bevonjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazhatjuk. Ezért ezeket célszerűen például emulziókoncentrátum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetpor, oldható por, porozószer, granulátum vagy például polimer anyagokba történő kapszulázott alakúvá dolgozzuk fel. A felhasználási eljárások, például a permetezés, ködösítés, hintés, porszórás, bekenés vagy öntözés ugyanúgy, mint a szer megválasztása, a kitűzött célnak és az adott körülményeknek megfelelően történik. A kedvező felhasználási mennyiség általában 50 g és 5 kg aktív anyagmennyiség közt változik hektáronként, előnyösen 100 g-2 kg aktívanyag/ha, főként 200 g-600 g aktívanyag/ha.
A különböző formák, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot, és adott esetben szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szerek, készítmények vagy összetételek előállítása az ismert módszerekkel történik, például a hatóanyagot a töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal, és adott esetben felületaktív anyagokkal (tenzidekkel) alaposan összekeverjük és/vagy őröljük.
Oldószerekként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, főként a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például xilolelegyek, vagy szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például dibutil- vagy dioktilftalát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy etiléter, ketonok, például ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az Nmetil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetilformamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például az epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj, vagy a víz.
Szilárd hordozóanyagokként például porozószerek vagy diszpergálható porok előállításánál általában természetes kőzetliszteket, például kalcitot, talkumot, kaolint, montmorrilonitot vagy attapulgitot használunk. A fizikai tulajdonságok javítása céljából erősen diszpergált kovasavat vagy erősen diszpergált nedvszívó polimerizátumokat adagolhatunk. Szemcsézett, adszorptív granulátum hordozókként a porózus típusúak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, nem-szorptív hordozóanyagokként például a kalcit vagy a homok jön számításba. Ezeken kívül használhatunk még sok szervetlen, előgranulált anyagot, például főként dolomitot vagy aprított növényi maradékokat is.
Felületaktív anyagokként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag jellegétől függően nemionos, kation és/vagy anionaktív, jó emulgeáló-, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkező tenzidek értendők.
Megfelelő anionos tenzidek lehetnek például mind az úgynevezett vízoldható szappanok, mind a szintén vízoldható, szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanokként a nagyobb szénatomszámú (10-22) zsírsavak, alkálifém, alkáliföldfém vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olajsav vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsavelegyek, melyek például kókuszdió- vagy faggyúolajból nyerhetők, megfelelő sói jönnek számításba. Megemlítendők továbbá a zsírsav-metil-laurinsók is.
Gyakran azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként alkánszulfonátokat, zsíralkohol-szulfátokat, szulfonált benzimidazol származékokat vagy alkilszulfonátokat használunk.
A zsíralkohol szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém, alkáliföldfém vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóik alakjában fordulnak elő, és egy 822 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak - ahol az alkilcsoport magában foglalja az acilcsoport alkilrészét is - ilyen például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsavészter vagy egy természetes zsírsav elegyből nyert zsíralkohol-szulfátelegy nátrium- vagy kalciumsója. Ide sorolandók a zsíralkohol-etilén-oxid adduktok szulfonsavainak és kénsavésztereinek sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehidkondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-aminsói.
Számításba jönnek továbbá a megfelelő foszfátok is, például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilénoxid-addkut foszforsavészterének sói is.
Nem-ionos tenzidekként elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikol-éter származékai, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkilfenolok említendők, melyek 3-30 glikolétercsoportot és az alifás szénhidrogéncsoportban 8-20 szénatomot, és az alkilfenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További megfelelő nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilén-glikol-éter-csoportot és 10-100 polietilén-glikol-éter-csoportot tartalmazó polietilén-oxidpolipropilén-glikol, -etilén-diamino-polipropilén-glikol és -alkil-polipropilén-glikol adduktumok, mely utóbbiak az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Az említett vegyületek propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak.
Nem-ionos tenzidekként például a nonil-fenolpolietoxi-etanolok, a ricinusolaj-poliglikoléterek, polipropilén- polietilén-oxid-adduktok, tributil-fenoxipolietilén-etanolok, polietilén-glikolok és oktíl-fenoxipolietoxi-etanolok említendők.
Számításba jönnek továbbá a polioxi-etilén-szorbitán zsírsavészterei is, például a polioxi-etilén-szorbitán-trioleát.
Kationos tenzidekként mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók említendők, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak és a további szubsztituensek, rövid szénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportok, benzil1
HU 207 998 Β csoportok vagy rövid szénláncú hidroxi-alkilcsoportok. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, ilyen például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzil-di-(2-klór-etil)-ammóniumbromid.
További formálási technikában használatos tenzidek a szakemberek számára ismertek vagy az ajánlott szakirodalomban leírták azokat.
A fungicid készítmények általában 0,1-95% (I) általános képletű hatóanyagot, 99,9-5% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25%, főként 0,1-25% tenzidet tartalmaznak.
Míg a kereskedelmi forgalomban a koncentrált szerek előnyösek, a végső felhasználók általában hígított készítményeket alkalmaznak.
A szerek további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátló anyagokat, viszkozitást szabályozó kötő-, tapadást elősegítő, valamint tápanyagokat vagy speciális hatás elérésére egyéb hatóanyagokat tartalmazhatnak.
A következő példák közelebbről mutatják be a találmányt.
1. Előállítási példák
1.1 példa
2-hidroxi-4-metil-6-ciklopropil-pirimidin-hidroklorid[(f) képlet] (kiindulási anyag)
6,0 g (0,10 mól) karbamidot és 12,6 g (0,10 mól) ciklopropil-bután-1,3-diont szobahőmérsékleten (-20 °C) oldunk 35 ml etanol és 15 ml 32%-os sósav elegyében. A reakcióelegyet 10 napon át hagyjuk állni szobahőmérsékleten, majd az oldatot forgóbepárlóban, maximum 45 °C fürdőhőmérsékleten bepároljuk. A maradékot 20 ml etanolban oldjuk, rövid idő múlva megindul a termék kiválása hidroklorid alakjában. Keverés közben lassan 20 ml dietil-étert öntünk hozzá, a terméket az oldószertől szívatással elválasztjuk, dietiletanol eleggyel mossuk és 60 °C-on vákuumban szárítjuk. így 7,14 g (kitermelés: az elméletileg számított 38,2%-a) 2-hidroxi-4-metil-6-ciklopropil-pirimidinhidrokloridot nyerünk. A szűrletet bepárolva, 10 ml etanol és 20 ml dietil-éter elegyéből történő átkristályosítás után további 5,48 g (az elméletileg számított 29,2%-a) anyagot nyerünk.
Elemanalízis a C8H10N2OxHC1 (móltömeg: 186,64) képlet alapján:
számított: C: 51,48, H: 5,94, N: 15,01, Cl: 18,99%; mért: C: 51,74, H: 5,97, N: 15,15, Cl: 18,89%.
7.2 példa
2-klór-4-metil-6-ciklopropil-pirimidin-hidroklorid [(g) képlet] (kiindulási anyag)
52,8 g (0,24 mól) 2-hidroxi-4-metil-6-ciklopropilpirimidin-hidrokloridot, 100 ml foszforoxi-klorid és 117 g (0,79 mól) dietil-anilin keverékébe teszünk és keverjük. Az exoterm reakció lassan megindul, eközben a főkok szobahőmérsékletűről 63 °C-ra emelkedik. Ezt követően olajfürdőben 2 órán át, 100-110 °C belső hőmérsékleten melegítjük. Szobahőmérsékletűre hűtjük le, majd az elegyet keverés közben jeges víz és metilén-klorid keverékébe öntjük. Egy óra múlva a szerves fázist választótölcsérben elválasztjuk és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk. Az oldószer eltávolítása után 116,4 g nyersterméket kapunk, mely 2-klór-4-metil-6-ciklopropil-pirimidinből és dietil-anilinből áll. Ezt a keveréket kromatográfiás módszenei választjuk szét; futtatószerként 25 térf.% etil-acetátot és 75 térf.% hexánt tartalmazó elegyet használunk. így 35,7 g (kitermelés: az elméletileg számított 89,4%-a) tiszta 2-klór-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint nyerünk, színtelen olajos anyag alakjában.
1.3 példa
2-amino-4-dietoxi-metÍl-6-ciklopropil-pirimidin [(h) képlet] (kiindulási anyag)
74,8 g (0,42 mól) guanidin-karbonátot és 74,1 g (0,35 mól) 4-ciklopropil-2,4-dioxo-butiraldehid-dietilacetált 250 ml etanolban 10 órán át forralunk. A reakcióelegyet ezután forgóbepárlóban bepároljuk és a maradékot vízzel és etil-acetáttal extraháljuk. Az ecetsav-etilészter lepárlása után 79,2 g nyerstermék marad vissza, amelyet hexánból átkristályosítva 70,4 g (kitermelés: az elméletileg számított 85,8%-a) tiszta anyagot nyerünk. A termék 77-78 °C-on olvad.
1.4 példa
2-klór-4-formil-6-ciklopropil-pirimidin [(i) képlet] (kiindulási anyag)
70.3 g (0,30 mól) 2-amino-4-dietoxi-metil-6-ciklopropil-pirimidint oldunk 340 ml 32%-os sósavban, majd szárazjéggel -25 °C-ra hűtjük le. Ezután -20 °C és -25 °C közötti hőmérsékleten 40,9 g (0,59 mól) nátrium-nitrit 80 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá, miközben nitrogén fejlődik, és egy szilárd anyag válik ki. 2 óra múlva a hűtést megszüntetjük. A keveréket hagyjuk szobahőmérsékletűre melegedni és ecetsav-etil-észterrel extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. így
21,9 g nyersterméket kapunk olajos anyag alakjában. Oszlopkromatográfiásan végzett további tisztítás (szilikagélen, futtatószer 30 rész etil-acetát és 70 rész hexán) 16,1 g tiszta anyagot nyerünk színtelen folyadék alakjában. Törésmutató: nb = 1,5603.
Elemanalízis a C8H7C1N2O (móltömeg: 182,61) képlet alapján:
számított: C: 52,6 H: 3,9, N: 15,3, Cl: 19,4%; mért C:52,6, H: 4,1, N: 14,8, Cl: 18,7%.
7.5 példa
2-klór-4-hidroxi-metil-6-ciklopropil-pirimidin [(j) képlet] (kiindulási anyag)
15.4 g (0,084 mól) 2-klór-4-formil-6-ciklopropilpirimidint oldunk 125 ml metanolban és 1,6 g nátriumbór-hidrid hozzáadásával redukáljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, ecetsav-etil-észterrel extraháljuk, az oldószert forgóbepárlón távolítjuk el, és így 14,5 g nyersterméket kapunk, melyet 20 ml toluol, és 20 ml ciklohexán elegyéből átkristályosítunk. A tisztán nyert
HU 207 998 Β anyag 13,7 g (kitermelés: az elméletileg számított 88,4%-a), olvadáspont: 102-104 °C.
Elemanalízis a C8H9C1N2O (móltömeg: 184,63) képlet alapján:
számított: C: 52,04, H: 4,91, N: 15,17, Cl: 19,20%; mért: C: 52,05, H: 4,90, N: 15,27, Cl: 19,28%.
1.6 példa
2-klór-4-hidroxi-metil-6-ciklopropil-pirimidin-mezilát [(k) képlet] (kiindulási anyag)
9,5 g (0,05 mól) 4-hidroxi-metil-pirimidint és 5,7 g trietil-amint teszünk 150 ml tetrahidrofuránba és hűtés közben 6,5 g metánszulfonsav-klorid 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A trietilamin-hidroklorid azonnal kiválik, ezt kiszűrjük. Bepárlással 14,7 g nyersterméket kapunk, melyet szilikagélen kromatografálunk (futtatószerként 25 térf.rész etil-acetát és 75 térf.rész hexánt tartalmazó elegyet használunk). így
13,6 g tiszta anyagot nyerünk, mely 64—66 °C-on olvad.
Elemanalízis a C9HnClN2O3S (móltömeg: 262,71) képlet alapján:
számított: C: 41,15, H: 4,22, N: 10,66, S: 12,20%; mért: C: 41,32, H: 4,33, N: 10,56, S: 12,16%.
1.7 példa
2-klór-4-fluor-metil-6-ciklopropil-pirimidin ](l) képlet] (kiindulási anyag)
13.4 g (0,05 mól) mezilátot 70 ml propionitrilben
9,4 g (0,16 mól) kálium-fluoriddal és 0,8 ml 18-korona6-éter katalizátorral 5 órán át forralunk visszafolyatás közben. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot vízzel és etil-acetáttal extraháljuk, így egy nyersterméket kapunk, melyet oszlopkromatografálással (szilikagélen, futtatószer: 15 térf.rész etil-acetát és 85 térf.rész hexán) tisztítunk. Az így nyert tiszta anyag 7,5 g (kitermelés: az elméletileg számított 78,6%-a), olvadáspont 37-39 °C.
Elemanalízis a C8H8C1FN2 (móltömeg: 186,62) képlet alapján: számított:
C: 51,49, H: 4,32, N: 15,01, F: 10,18, Cl: 19,90%; mért:
C: 51,73, H: 4,45, N: 14,90, F: 10,26, Cl: 18,50%.
1.8 példa
2-klór-4-metÍl-6-(2-metÍl-ciklopropil)-pirimidin ](m) képlet]
76.4 g (0,47 mól) 2-amino-4-metil-6-(2-metil-ciklopropil)-pirimidint -guanidinkarbonátot acetil-metil2-metil-ciklopropil-ketonnal acetonban forralva állítjuk elő -536 g 32%-os sósavban oldunk és -25 °C-ra hűtjük le. Ezután 2 g rézport adunk a reakcióelegyhez és -25 °C-on 71,4 g (1,03 mól) nátrium-nitrit 200 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá 3 óra alatt; eközben nitrogén és nítrózus gázok fejlődnek. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletűre felmelegedni, majd etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 27,7 g nyerstermék marad vissza, melyet szilikagélen kromatografálva tisztítunk, eluálószerként 20 térf.rész etil-acetátot és térf.rész hexánt tartalmazó elegyet használunk, így 32,2 g tiszta terméket kapunk, melynek törésmutatója: njj = 1,5334.
Elemanalízis a C9H11C1N2 képlet alapján: számított: C: 59,18, H: 6,07, N: 15,34, Cl: 19,41%; mért: C: 59,16, H: 6,15, N: 15,25, Cl: 19,20%.
1.9 példa
2-(a-fenil-hidrazino)-4,6-dimetil-pirimidin (1.12 számú és képletű vegyület)
4,77 g (0,033 mól) fenil-hidrazin-hidrokloridot szuszpendálunk 60 ml tetrahidrofuránban, nitrogén atmoszférában, és 7,41 g (0,066 mól) K-terc-butilátot adunk hozzá. Ezután 25-35 °C-on 5,59 g (0,030 mól) 2-metil-szulfonil-4,6-dimetil-pirimidin 15 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. 2 óra múlva, kevés ecetsav hozzáadása közben, pH = 6 értéknél etil-acetáttal és vízzel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert forgóbepárlóban eltávolítjuk, így 5,88 g nyersterméket kapunk. Ezt kromatografálással tisztítjuk, szilikagélen, eluálószerként 35 térf.rész etil-acetátot és 65 térf.rész hexánt tartalmazó elegyet használva. A kapott tiszta anyag 2,89 g, mely n-hexánból történő átkristályosítás után 41-43 °C-on olvad.
1.10 példa
2-(a-fenil-hidrazino)-4,6-dimetil-pírirnidln (1.12 számú és képletű vegyület)
7,06 g (0,035 mól) 2-trimetil-ammónium-4,6-dimetil-pirimidin-kloridot [W. Klötzer, Monatschefte J. Chemie 87, 131 (1956)] és 5,78 g (0,04 mól) fenilhidrazin-hidrokloridot 50 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, és nitrogénatmoszférában 5,04 g (0,045 móí) kálium-terc-butilát 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az exoterm reakció hőmérsékletét hűtéssel 5-10 °C-on tartjuk. Ezután a keveréket 20 °C-ra melegítjük, etil-acetáttal és vízzel extraháljuk, és az extraktumot nátrium-szulfáttal szárítjuk. Bepárlás után 5,9 g nyersterméket kapunk, amelyet oszlopkromatografálással tisztítunk (szilikagél: 25 térf.rész etil-acetát és 75 térf.rész hexánt tartalmazó eleggyel eluálunk). így 3,94 g tiszta terméket kapunk.
1.11 példa
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenilhidrazin [1.4 számú és képletű vegyület]
2,20 g (0,013 mól) 2-klór-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint és 1,62 g (0,015 mól) fenil-hidrazint oldunk 20 ml tetrahidrofuránban. Ehhez az oldathoz hűtés közben 20-25 °C-on 2,02 g (0,018 mól) kálium-tercbutilát 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. 30 perc elteltével a vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat már nem mutat kiindulási pirimidint. Ezután a reakcióelegyet etil-acetáttal és vízzel extraháljuk. Az etil-acetátot forgóbepárlóban eltávolítjuk, így 3,313. g nyersterméket kapunk, melyet szilikagélen oszlopkromatografálással tisztítunk (futtatószer:
HU 207 998 Β térf.% etil-acetát és 65 térf.% hexánt tartalmazó elegy). így 2,83 g tiszta anyagot kapunk (kitermelés: az elméletileg számított 90,2%-a). Ezt 8 ml n-hexán és 1 ml ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk, az így nyert 1,62 g anyag olvadáspontja 46 °C. Az anyalúgot bepárolva ismételt átkristályosítás után még 0,42 g anyagot (op.: 45-46 °C) nyerünk. Az össztermelés az átkristályosítások után 2,04 g (az elméletileg számított 65,3%-a).
Elemanalízis a C14Hi6N4 (móltömeg: 240,31) képlet alapján:
számított: C: 69,98, Η: 6,71, N: 23,32%;
mért: C: 69,81, Η: 6,77, N: 23,49%.
1.12 példa
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazon (3.26 számú és képletű vegyidet)
6,25 g (0,026 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-hidrazint és 2,25 g (0,031 mól) izobutiraldehidet oldunk 30 ml metanolban, eközben az enyhén exoterm reakció indul meg. A reakcióelegyet 2 órán át hagyjuk állni szobahőmérsékleten, az oldószert ezután forgóbepárlóban eltávolítjuk. így 7,8 g nyersterméket kapunk, sűrűn folyó olajos anyag alakjában. Ebből 3,2 g-ot oszlopkromatografálással tisztítunk, szilikagélen, futtatószerként 721% hexánt, 181% etil-acetátot és 101% metanolt tartalmazó elegyet használunk. így 2,92 g tiszta anyagot nyerünk, mely 5355 °C-on olvad. Ez a termelés az összes nyerstermék tisztítására vonatkoztatva az elméletileg számított 93%-ának felel meg.
Elemanalízis a C18H22N4 (móltömeg: 294,40) képlet alapján:
számított: C: 73,44, Η: 7,53, N: 19,03%;
mért: C: 73,25, Η: 7,64, N: 18,92%.
1,13 példa
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidiml-2)-N-fenil-N’izobutil-hidrazin (4.87 számú és képletű vegyüiet) 8,55 g (0,029 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazont oldunk 30 ml metanol és 2 ml jégecet elegyében. Ezután keverés közben részletenként 2,14 g (0,029 mól) nátriumciano-bórhidridet adunk hozzá. A reakció exoterm, a hőmérsékletet hűtéssel 10-15 °C-on tartjuk. Egy óra múlva a reakcióelegyet etil-acetáttal és vízzel extraháljuk, a szerves fázist forgóbepárlóban bepároljuk, így 8,5 g nyersterméket kapunk. A tisztítást szilikagélen végezzük oszlopkromatografálással, futtatószerként 85 t% hexánt és 15 t% etil-acetátot tartalmazó elegyet használunk. így 7,6 g (kitermelés: az elméletileg számított 89%-a) olajos anyagot kapunk, melynek törésmutatója: ng = 1,5733.
Elemanalízis a C18H24N4 (móltömeg: 296,42) képlet alapján:
számított: C: 72,94, Η: 8,16, N: 18,90%;
mért: C: 72,90, H: 8,21, N: 18,83%.
1.14 példa
N-(4-metil-6-hidroxi-metil-pirimidinil-2)-N-fenilΝ’ -metil-hidrazin (4.17 számú és képletű vegyüiet)
3,70 g (0,033 mól) kálium-terc-butilátot 25 ml molekulaszűrővel szárított tetrahidrofuránban oldunk és 3,67 g (0,03 mól) N-metil-N’-fenil-hidrazint [K. Kratzl, Monatshefte f. Chemie 89, 83 (1958)] adunk hozzá, majd nitrogénatmoszférában, -20 °C-on 4,22 g (0,025 mól) 2-klór-4-metil-6-metoxi-metil-pirimidin 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. Eközben egy sárgásbarna szuszpenzió képződik, melyet hagyunk szobahőmérsékletűre melegedni. 4 óra múlva vízzel és etil-acetáttal extrahálunk, az oldószer lepárlása után a nyersterméket izoláljuk és oszlopkromatografálással (szilikagélen; futtatószer 65 t% hexánt és 35 t% etilacetátot tartalmazó elegy) tisztítjuk. Tiszta termékként teljes anyagot nyerünk, melynek törésmutatója: =
1,5793.
Elemanalízis a C14H18N4O (móltömeg: 258,33) képlet alapján:
számított: C: 65,09, H: 7,02, N: 21,69%;
mért: C: 65,08, H: 7,09, N: 21,05%.
1.15 példa
N-(4,6-dlmetil-pirimidinÍl-2 )-N-fenil-N’-metil-hidrazin (4.1 számú és képletű vegyüiet)
4,03 g (0,02 mól) 2-trimetil-ammónium-4,6-dimetilpirimidin-hidrokloridot [W. Klötzer, Monatshefte f. Chemie 87,131 (1956)] 3,05 g (0,025 mól) N-metil-N’-fenilhidrazinnal, 30 ml tetrahidrofuránban, nitrogénatmoszférában keverünk, és szobahőmérsékleten 3,36 g (0,03 mól) kálium-terc-butilát 15 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Egy éjszakán át reagáltatunk szobahőmérsékleten, vízzel és etil-acetáttal extrahálunk, az oldószert eltávolítjuk, majd a nyersterméket szilikagélen végzett oszlopkromatografálással (futtatószer 701% hexánt és 301% etil-acetátot tartalmazó elegy) tisztítjuk. így 3,09 g olajos anyagot nyerünk.
Elemanalízis a C]3H]6N4 képlet alapján: számított: C: 68,40, H: 7,07, N: 24,54%;
mért: C: 68,01, H: 7,09, N: 24,13%.
1.16 példa
N-(4,6-dimetil-pirimidinil-2)~N-fenil-N’-dimetilhidrazin (4.13 számú és képletű vegyüiet)
3,42 g (0,016 mól) N-(4,6-dimetil-pirimidinil-2)-Nfenil-hidrazint 20 ml metanolban 3,28 g (0,042 mól) 38%-os formaldehiddel és 2 ml ecetsavval együtt oldunk és körülbelül 5 °C-on, részletenként 1,33 g (0,018 mól) nátrium-ciano-bórhidridet adunk hozzá. A reakció exoterm és egy óra múlva befejeződik. Etilacetáttal és vízzel extrahálunk. Az oldószert forgóbepárlóban eltávolítjuk, így 3,25 g nyersterméket kapunk. Ezt szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk (eluálószer: 76 t% hexánt, 19 t% etil-acetát és 5 t% metanolt tartalmazó elegy). így 1,80 g tiszta terméket nyerünk olajos anyag alakjában (kitermelés: az elméletileg számított 46,4%-a).
ng - 1,5673.
HU 207 998 Β
1.17 példa
N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-N’ metil-N’-izobutil-hidrazin (4.102 számú és képletű vegyület)
4,55 g (0,0153 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-N’-izobutil-hidrazint 1,45 g (0,0184 mól) 38 t%-os formaldehiddel együtt oldunk 25 ml metanol és 2 ml jégecet elegyében és részletenként, 10 ’C-on 1,24 g (0,0168 mól) nátrium-ciano-bórhidridet adunk hozzá. A reakció exoterm, a reakcióelegyet egy óra múlva vízzel és etil-acetáttal extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után 4,95 g nyersterméket kapunk, melyet oszlopkromatografálással tisztítunk, szilikagélen, eluálószerként 851% hexánt és 15 t% etil-acetá5 tót tartalmazó elegyet használva. A tiszta tennék olajos anyag, mennyisége 4,4 g, törésmutatója: ng = 1,5613.
Elemanalízis a C]9H26N4 (móltömeg: 310,45) képlet alapján:
számított: C: 73,51, H: 8,44, N: 18,05%;
mért: C: 73,94, H: 8,58, N: 17,93%.
1. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Vegy. száma R. r2 Rj Fizikai állandók
1.1 C6H5 H ch3>,
1.2 4-CF3C6H4 ch3 ch3, ,
1.3 4-F-C6H4 H H Op.: 129-131 ’C
1.4 c6h5 ch3 _zi Op.: 45-46 ’C
1.5 c6h5 C(CH3)3 CH2OCH3,,
1.6 c6h5 ch2och3 z \l Op.: 37-38 ’C
1.7 C6H5 ch3 CH2OCH3 Op.: 60-61 ’C
1.8 c6h5 ch2oc2h5 C(CH3)3
1.9 c6h5 CH2OCH(CH3)C2H5 ch3
1.10 3,4-(C2H5O)2-C6H3 ch3 ch2oc2h5
1.11 c6h5 ch3 ch2oc2h5
1.12 c6h5 ch3 ch3 Op.: 41-43 ’C
1.13 4-CH3O-C6H4 C(CH3)3 ch2oc2h5
1.14 c6h5 ch3 chci2
1.15 3,5-Cl2-C6H3 ch3 ch2oc2h5
1.16 3,5-Cl2-C6H3 ch3 ch3 Op.: 154-156 ’C
1.17 3,5-Cl2-C6H3 C(CH3)3 ch2oc2h5
1.18 3,5-Cl2-C6H3 _ Z \! ch2och3
1.19 3,4-(C2H5O)2-C6H3 CH2OC2H5 C(CH3)3
1.20 4-CH3O-C6H4 ch3 ch3 Op.: 90-92 ’C
1.21 4-CH3O-CsH4 ch2oc2h5 ch3
1.22 3A(C2H5O)2-C6H3 _ Z \l ch2och3
1.23 c6h5 ch3 ch2och2ch=ch2
1.24 ^ch3-c6h4 ch3 ch3 ng = 1,604
1.25 4-OCH3-C6H4 z \l ch2och3i ,
1.26 3,5-Cl2-C6H3 ch3 CH2OCH(CH3)C2H5
1.27 4-OCH3 ch3 CH2OCH(CH3)C2Hs
1.28 2-Br-CgH4 ch3 ch3 Op.: 55-57 ’C
10.
HU 207 998 Β
Vegy. száma *i r2 r3 Fizikai állandók
1.29 3,5-Cl2-C6H3 ch2och2ch-ch2 ch3
1.30 4-CH3O-C6H4 C(CH3)3 ch2och3
1.31 3,5-Cl2-C6H3 ch3 chci2
1.32 3-Cl-C6H4 ch3 ch3 Op.: 47-48 ’C
1.33 3,4-(^0)2-06¾ ch3 CH2OCH(CH3)C2H5
1.34 4-CH3O-C6H4 ch3 ch2och3
1.35 3,4-(Ο2Η5Ο)2-θ5Η3 C(CH3)3 ch2och3
1.36 3,5-Cl2-C6H3 ch3 ch2och3
1.37 2,4,6-Cl3-C6H2 ch3 ch3 Op.: 150-152 ’C
1.38 3,4-(C2H5O)2-C6H3 ch3 ch2och3
1.39 3,5-Cl2-C6H3 CH2OCH2C=CH ch3
1.40 c6h5 ch2och2c=ch ch3
1.41 4-CH3O-CgH4 CH2OCH2CeCH ch3
1.42 3,5-(CF3)2-C6H3 ch3 ch3 Op.: 88-90 ’C
1.43 c6h5 ch2och3 ch2och3
1.44 c6h5 ch2sch3 ch3
1.45 c6h5 ch3 CH(OCH3)2
1.46 c6h5 ch3 CH(OC2H5)2
1.47 c6h5 z’x, \/’ ch3
1.48 4-Br-C6H4 ch3 ch3 Op.: 92-93 ’C
1.49 c6h5 ch3 Ciklo-CgHj!
1.50 c6h5 ch3 CF2C1
1.51 c6h5 • XI ’xl cf3
1.52 c6h5 a 'XI ’xl _' XI ’xl a
1.53 c6h5 XI ’xl • CF2C1
1.54 3-CH3-C6H4 ch3 ch3 Op.: 72-73 ’C
1.55 c6h5 c2h5 zi «•a I \l ng = 1,6063
1.56 c6h5 ch3 ng = 1,6072
1.57 c6h5 CH(CH3)2 _' XI ’xl
1.58 c6h5 ch2och3 cf3
1.59 c6h5 a 'XI “’xl CH(OCH3)2
1.60 c6h5 CH2OCH3 CH2CH(CH3)2
HU 207 998 Β
Vegy. száma Ri r2 r3 Fizikai állandók
1.61 c6h5 CHO _zi \l
1.62 c6h5 CH2OCH3 /Ϊ cíZ
1.63 c6h5 ch2ch2ch3 ch2och3
1,64 c6h5 ch(ch3)2 ch2och3
1.65 4-F-C6H4 ch3 _Zj\H3 ng = 1,5883
1.66 c6h5 ch2oh _ z \l
1.67 c6h5 (CH2)3CH3 ch2och3
1.68 c6h5 c2h5 ch2och3 ng = 1,5923
1.69 c6h5 ch2och3 zz \l
1.70 c6h5 ch2och3 cf2ci
1.71 c6h5 \l ch2ci
1.72 c6h5 ch2och3 OH(OCH3)2
1.73 %-f-c6h4 ch3 ch3 Op.: 78-79 ’C
1.74 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 Op.: 101-102 ’C
1.75 4-F-C6H4 ch3 C2H5 ng = 1,5723
1.76 c6h5 _-/} \l chci2
1.77 c6h5 *\l CH2Br
1.78 C6Hs ch2och3 cf2cf3
1.79 c6h5 z \l ch2f ng = 1,6150
1.80 c6h5 CH(CH3)C2H5 ch2och3
1.81 c6h5 CHO ch2och3
1.82 CgH5 (CH2)3CH3 -ZÍ
1.83 c6h5 (CH2)2CH3 zi \l
1.84 c6h5 _ Z \l : . t CH(CH3)C2H5
HU 207 998 Β
Vegy. száma Rí r2 Ra Fizikai állandók
1.85 c6h5 /1 \l CH2CH(CH3)2
1.86 c6h5 CVC1 -<i
1.87 4-CF3-C6H4 ch3 CH2OCH3
1.88 4-Br-C6H4 ch3 ch2och3
1.89 c6h5 ch2oh ch2och3
1.90 c6h5 • / \l cf2cf3
1.91 c6h5 CH2OCH3 CHjCI
1.92 4-CH3-C6H4 ch2och3 ch3
1.93 c6h5 CH(OC2H5)2 -ZÍ \l ng = 1,5763
1.94 2-CF3-C6H4 ch3 ch2och3
1.95 c6h5 ch3 c<zcl ciLx·
1.96 c6h5 ch3 CHO
1.97 c6h5 Z ~\l' \l •
1.98 4-Cl-C6H4 ch3 CH2OCH3
1.99 4-Cl-3-CF3-C6H3 ch3 ch2och3
1.100 3-CH3-C6H4 ch3 ch2och3
1.101 3-F-C6H4 ch3 CH(OC2H5)2
1.102 3-CF3-C6H4 ch2och3 ch3
1.103 3-Cl-C6H4 ch2och3 ch3
1.104 3-F-C6H4 ch2och3 ch3 ηθ = 1,5863
1.105 4-F-C6H4 ch2och3 ch3 Op.: 70-72 “C
1.106 4-Cl-C6H4 ch3 z \l •
1.107 c6h5 ch3 ch2oh
1.108 4-F-CgH4 ch3 Z \l Op.: 93-95 °C
1.109 c6h5 ch2och3 CH2Br
1.110 c6h5 ch3 CH2C1
1.111 4-Cl-3-CF3-C6H3, /i \l ch3
1.112 c6h5 ch2och3 ch2f
1.113 c6h5 /i \l · •
HU 207 998 Β 2
Vegy. száma Rí r2 r3 Fizikai állandók
1.114 c6h5 ch3 CH2Br
1.115 c6h5 ch3 CH2F
1.116 c6h5 C(CH3)3 C(CH3)3
1.117 c6h5 (CH2)4CH3 ch3
1.118 c6h5 c2h5 c2h5 ng = 1,5923
1.119 c6h5 ch3 c2h5 ng = 1,5953
1.120 c6h5 ch3 OCH
1.121 c6h5 ch3 OCCH3
1.122 3-F-C6H4 ch3 Op.: 41-42 ’C
1.123 3-F-C6H4 z \l CH2F
1.124 3-F-C6H4 ch3 _ Z ·—ch3 ng = 1,5943
1.125 c6h5 H _ z \l
1.126 c6h5 CH2CH2CH(CH3)2 ch3
1.127 ^F-C6H4 c2h5 C2H5 ng = 1,5743
1.128 4~F-CgH4 ch2och3 Z ’\l Op.: 56-57 ’C
1.129 3-F-C6H4 ch3 ch3 Op.: 60-62 ’C
1.130 3-F-C6H4 ch3 c2h5 ng = 1,5873
1.131 3-F-C6H4 ch2och3 zi \j ng = 1,5873
1.132 c6h5 ch3 cf3 ng = 1,5543
1.133 4~F-C6H4 ch2och3 c2h5 ng = 1,5733
1.134 2-F-C6H4 ch3 ch3 ng = 1,5863
1.135 2-F-C6H4 ch3 ch2och3 ng = 1,5773
1.136 2-F-C6H4 ch3 _ z ’\l ng = 1,5811
1.137 4-F-C6H4 c2h5 _ Z \l ng = 1,5813
1.138 3-F-C6H4 c2h5 zi ng = 1,5894
1.139 c6h5 ch2ch2ch3 ch2ch2ch3 ng = 1,5743
1.140 3-F-C6H4 ch2ch2ch3 ch2ch2ch3 ng = 1,5633
1.141 2-F-C6H4 -<|\h3 ch3 ng = 1,5854
1.142 c6h5 H H Op.: 75-77 ’C Z
HU 207 998 Β
2.táblázat (II) általános képletű vegyületek
Vegy. száma r2 r3 Y Fizikai állandók
2.1 CHO _Á \l • Cl n§ = 1,5603
2.2 t-butil CH2OC2H5 Cl
2.3 ch3 CH2OCH(CH3)C2H5 Cl
2.4 ch3 ch2oc2h5 Cl
2.5 ch3 chci2 Cl
2.6 ch3 ch2och2ch=ch2 Cl
2.7 ch3 ch2och2c=ch Cl
2.8 ch2och3 ch2och3 Cl
2.9 ch2och3 —/\ \l Cl ng = 1,5344
2.10 ch3 CH(OCH3)2 Cl
2.11 ch3 CH(OC2H5)2 Cl
2.12 ch3 cf2ci Cl
2.13 ch2och3 cf3 Cl
2.14 CH(OC2Hs)2, *\l Cl olaj
2.15 n-propil CH2OCH3 Cl
2.16 i-propil ch2och3 Cl
2.17 n-butil ch2-och3 Cl
2.18 CH2OCH3 C2H5 Cl n% = 1,5064
2.19 ch2och3 CH(OCH3)2 Cl
2.20 ch2ogh3 cf2cf3 Cl
2.21 ch2oh ch2och3 Cl
2.22 ch2och3 ch2ci Cl
2.23 ch2och3 ch2f Cl
2.24 ch3 ch2och3 SO2CH3
3. táblázat (VII) általános képletű vegyületek
Vegyűlet száma Rí r2 r3 r8 R? Fizikai állandók
3.1 c6h5 ch3 CF3 H 2-CH3-C6H4 Op.: 188-190 °C
3.2 c6h5 ch3 CF3 H c2h5
3.3 c6h5 ch3 ch3 H ch3 Op.: 117-118 ’C
3.4 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H ch3 Op.: 137-138 ’C
3.5 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H C2Hs Op.: 103-105 ’C
3.6 c6h5 ch3 ch3 H c2h5 Op.: 46-49 ’C
3.7 c6h5 ch3 ch2och3 H c2h5 Op.: 51-53 ’C
3.8 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H n-C3H7 n§ = 1,5862
3.9 c6h5 ch3 c2h5 ch3 ch3
3.10 3-F-C6H4 ch3 ch2och3 ch3 ch3 ng = 1,5678
3.11 c6h5 ch3 ch3 c2h5 ch3 n§ = 1,5830
3.12 ^no2-c6h4 c2h5 C2H5 H n—C3H7
HU 207 998 Β
Vegyület száma Rí r2 r3 r8 r9 Fizikai állandók
3.13 c6h5 ch3 n-C3H7 ch3
3.14 c6h5 ch3 ciklo—C3H5 CH3 ch3 ng = 1,5982
3.15 c6h5 ch3 ciklo- C3H5 ch3 z\ '\z
3.16 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 CH2OCH3
3.17 4-CF3O-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CH
3.18 4-CF3O-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H ch3
3.19 3-F-C6H4 ch3 CH2OCH3 H C(CH3)3 Op.: 104-106 ’C
3.20 3-F-C6H4 ch3 ch2och3 H c2h, Op.: 95-97 ’C
3.21 4-CH3O-C6H4 ch3 ch3 H C2H5 Op.: 81-82 ’C
3.22 4-CH3-C6H4 (CH3)3C ch3 H n-C3H7
3.23 4-CH3-C6H4 Ώ—ΟβΗγ n-C3H7 H C2H5
3.24 c6h5 c2h5 c2h5 H c2h5
3.25 c6h5 ch3 ch3 H (CH3)2CH Op.: 83-84’C
3.26 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CH Op.: 53-55 ’C
3.27 c6h5 ch3-oc ciklo-C3H5 H ch3
3.28 3F-CgH4 ch3 ciklo-C3H5 ciklo-C3H5 ch3
3.29 4F-C6H4 ch3 ciklo-C3Hs ch3 cf3
3.30 4-(CH3)2CH- c6h4 ch3 ch3 c2h5 ch3
3.33 4-J-C^H4 ch3 ch3 c2h5 H
3.34 4-J-CgH4 ciklo—C3H5 ch3 (CH3)2CH H
3.35 C6H5 ciklo-C3H5 ch3 ch3ch=ch- H Op.: 121-122 ’C
3.36 c6h5 ciklo- C3H5 ch3 cf3 H
3.37 c6h5 ch3 ch3 c\ /*! X ! CH2 CH“ CH 3 H
3.38 c6h5 C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)2CH H
3.39 C6Hj C(CH3)3 C(CH3)3 C2Hs ch3
3.40 C6H5 ch3 ciklo-C3H5 H CC13 Op.: 139-141 ’C
3.41 c6h5 ch3 ch3 CH^ zSCH3 Cili x H Op.: 94-96 ’C
3.42 C6Hj ch3 ch3 H BrCH2
3.43 c6h5 ch2och3 ch3 2-CH3-C6H5 H Op.: 143-145 ’C
3.44 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 2-CH3-C6H4 H Op.: 107-109 ’C
3.45 C6Hs ch3 ciklo-C3H5 2-F-C6H4 ch3
3.46 C6H5 ch3 n~C5H, ] 3-CH3O-C6H4 ch3
3.47 c6h5 ch3 ch3 c6h5 H Op.: 138-140 C
3.49 4—Br— ch3 ch3 H /’“\ \ 4 Op.: 255-256 ’C
3.50 4-F-C6H4 ciklo-C3H5 ch3 ch3 H Op.: 162-164’C
3.51 4-F-C6H4 ciklo-C3H5 ch3 ch3 ch3
3.52 4-F-CgH4 ciklo-C3H5 ch3 (CH3)2CH H Op.: 58-60 ’C
HU 207 998 Β
Vegyület száma Rí r2 r3 Rs r9 Fizikai állandók
3.53 c6h5 ch3 ch3 H 4-(CH3)2N-C6H4
3.54 c6h5 ch3 ch3 H 4-CN-C6H4
3.55 c6h5 ch3 ch2och3 H 2-OH-C6H4
3.56 c6h5 ch3 ch3 H 2,3-Cl2-C6H3 Op.: 221-222 ’C
3.57 c6h5 ch3 ch3 H ch2=ch-
3.61 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 cf3
3.62 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 cf3 cf3
3.63 3,5-(CF3)2-C6H3 ch3 ch3 c2h5 H ng = 1,4990
3.64 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H ch3 1 ch2-c-
3.65 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H 2-Piridil
3.66 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H 3—Piridil
3.67 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H 4—Piridil
3.68 c6h5 ch3 CH2OCH3 H ZV Op.: 155-156 ’C
3.69 c6h5 ch3 ch3 H Z'\ zv Op.: 177-179 ’C
3.70 C6H5 ch3 ciklo-C3H5 ch3sch2ch2 H
3.71 c6h5 ch3 ch3 i í i ch3
3.72 C6H5 ch3 ch3 c6h5 cf3
3.73 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 c6h5 ch3
3.74 C6Hs ch3 CH2OCH3 ch3 CH2N(CH3)2
3.75 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H chci2
3.76 c6h5 ch3 ciklo-C3Hs H CBr3
3.77 c6h5 ch3 ch3 « «-· / \ / H
3.78 3-F-C6H4 ch3och2 ch3 H (CH3)2CH Op.: 83-84 °C
3.79 C6H5 ch3och2 ch3 H (CH3)2CH ηθ = 1,5673
3.80 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 2,3-02-0^3 H Op.: 179-182 ’C
3.81 4-CF3-CgH4 ch3 ch3 CH3 ch3
3.82 4-CF3-C6H4 ch3 ch3 H c2h5
3.83 C6H5 ch3 ch3 CH3(CH2)6 H
3.84 c6h5 ch3-oc- ciklo-C3H5 H c2h5
3.85 4-F-C6H4 ciklo-C3H5 ch3 Y H Op.: 132-134’C
3.86 3-F-CgH4 ciklo-C3H5 ch3 H 1 1 Op.: 111-112 ’C
3.87 c6h5 CH2OCH3 ch3 ch3 H Op.: 112-114’C
HU 207 998 Β
Vegyület száma Rt r2 r3 Rs R, Fizikai állandók
3.88 C6Hs ch3 ch3 ciklo-C3H5 ch3 ng = 1,600
3.89 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H ch3 Op.: 114-116 C
3.90 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H C2I15
3.91 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H ΓΪ— C3H7 Op.: 46-47 °C
3.92 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CH Op.: 45-46 ’C
3.93 C6Hs ch3 ciklo-C3H5 H -CH-CH,
3.94 4-F-C6H4 ch3 ciklo- C3II5 C2H5 H Op.: 79-80 ’C
3.95 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 n-C3H7 H Op.: 80-81 ’C
3.96 C6Hs ch3 ciklo-C3H5 H CH2x /SCHj Íh/x
3.97 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 C2H5 ch3
3.98 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 ch3 ch3
3.99 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 ch3 C2Hs
3.100 3-F-C6H4 ch3 ciklo—C3H5 ch3 cf3
3.101 4-f-c6h4 ch3 ciklo-C3H5 CC13 H
3.102 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3Hs CH2OCH3 ch3
3.103 c6h5 ch2och3 ciklo-C3H5 H 1-Naftil Op.: 127-128 ’C
3.104 3-F-C6H4 ch2och3 ch3 H 2—Piridil
3.105 3-F-C6H4 cik]o-C3H5 ch3 ch3sch2ch2 H
3.106 3-F-C6H4 ciklo-C3H5 ch3 (CH3)3C H Op.: 104-105 ’C
3.107 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 (CH3)3C H Op.: 100-102 ’C
3.108 C6Hs ciklo- C3H5 ch3 H \ / Y \/ Op.: 90-92 “C
3.109 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 H ciklo-C3H5
3.110 c6h5 ch3 ch3 2—Piridil CH3
3.111 c6h5 ch3 ch3 ch3 2,4—C12-CÖH3
3.112 CfiH5 ch3 ch3 ch3 (CH2)8CH3
3.113 3-F-C6H4 ch3 ch2och3 4—Piridil H Op.: 190-192 ’C
3.114 c6h5 ch3 ch2och3 H 2,3-Cl2-C6H3 Op.: 185-186 °C
3.115 csh5 ch3 ch2och3 Z~\_ Y H Op.: 121-122 ’C
3.116 3-F-C6H4 CI-I3 ch2och3 ch3 H Op.: 144-145 C
3.117 c6h5 ch3 ch2och3 H n-C3H7 ng - 1,5756
3.118 C6H5 ch3 ch3 H C(CH3)3 Op.: 73-74 ’C
3.119 c6h5 ch3 ch2och3 H C(CH3)3 Op.: 100-101 ’C
3.120 C6H5 ch3 ch3 H n-C3H7 ng = 1,5860
3.121 3-F-C6H4 ch3 ch2och3 H n-C3H7 Op.: 47-48 ’C
3.122 4~F-C6H, ch3 zi \l H C(CI-I3)3 Op.: 127-128 ’C
4. táblázat (Γ) általános képletű vegyületek
Vegy. száma Rí r2 Rj Rio R11 Fizikai állandók
4.1 c6h5 ch3 ch3 H ch3 ng = 1,5963
4.2 c6h5 ch3 ch3 H C2H5)
HU 207 998 Β
Vegy. száma Rí r2 r3 Rio Rh Fizikai állandók
4.3 c6h5 ch3 ch3 H ch2ch-=ch2,
4.4 c6h5 ch3 ch3 H n-C3H7 ng = 1,5740
4.5 C6Hs ciklo-C3Hs ch3 Η ch2c=ch,
4.6 4-CH3O-C6H4 CH3 ch3 Η n-C5H„,
4.7 c6hs ch3 ciklo-C3H5 /Η 2- // V H ng = 1,6160
4.8 3,4-(CH3)2- c6h3 ch3 ch3 zCH2- y-\ V H,
4.9 4-CF3-CgH4 ch3 ch3 /CHz- S~\ V ch3,
4.10 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 n-C3H7 n-C3H7 ng = 1,5510
4.11 c6h5 ch2och3 ch3 CH2C(CH3)3 H,
4.12 c6h5 ch2och3 ch3 •=N ’v/CH2 H,
4.13 c6h5 ch3 ch3 ch3 ch3 ng = 1,5673
4.14 c6h5 ch3 ch3 c6h5ch2- H Op.: 56-57 °C
4.15 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H,
4.16 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 \. rH V H Op.: 83-84 °C
4.17 c6h5 ch2och3 ch3 Η ch3 ng = 1,5793
4.18 c6h5 ch2och3 ch3 ch3ch=chch2- H,
4.19 c6h5 ch2och3 ch3 cf3ch2 H,
4.20 c6h5 ch2och3 ch3 n—C3H7 H ng = 1,5635
4.21 c6h5 ch2och3 ch3 //\ xCH2- • « 1 II 'V\„ H
4.22 4-F-CgH4 ch3 ciklo-C3H5 c2h5 H ng = 1,5693
4.23 3-Br-CgH4 gh3 ciklo-C3H5 n-C4H9 ch3)
4.24 2-Cl-4-CF3- c6h3 ch3 ch3 ch3 c2h5)
4.25 c6h5 c2h5 ch3 H ch3,
4.26 c6h5 n-C3H5 ch3 Η ch3,
4.27 c6h5 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H ch3>
4.28 C6Hs ch3 C(CH3)2 Η ch3,
HU 207 998 Β
Vegy. száma Ri r2 Ra Rio Rí. Fizikai állandók
4.29 c6h5 c2h5 c2h5 H ch3,
4.30 c6h5 ch3 ch2och3 H CH;- V
4.31 4-F-C6H4 ch3 ch3 c2h5 c2h5 ng = 1,5533
4.32 4-F-C6H4 ch3 ch3 ch3 H Op.: 57-59 ’C
4.33 c6h5 ch3 ch3 ch2cci3 H
4.34 c6h5 ch3 ch3 /=\ \_/ZHCH3 H
4.35 c6h5 ch3 ch3 (CH3)2CH H
4.36 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 (CH3)2CH H ng = 1,5772
4.37 CgHj ciklo-C3Hj ch3 C2H5(CH3)CH- H
4.38 c6h5 ch3 ch3 Br3CCH2- H
4.39 c6h5 ch3 ch3 CH2CH2CN H
4,40 C6H5 ch3 ch3 ch2ch2cn CH2CH2CN
4.41 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch2ch2cn ch2ch2cn
4.42 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch2ch2cn H
4.43 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ciklo-CgHn H Op.: 75-77 °C
4.44 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 c2h5 H ng = 1,5830
4.45 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 H ng : 1,5983
4.46 3-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H3 ch3 H ng = 1,5842
4.47 3-F-C6H4 ch3 cikío—C3H5 c2h5 H ng = 1,5778
4.48 4-F-CőH4 ch3 ciklo-C3H5 C2H5(CH3)CH H
4.49 c6h5 ch3 ch3 H ciklo-CgHn
4.50 c6h5 ch3 ch3 H ./=\
4.51 c6h5 ch3 ch3 H ciklo-C5H9 Op.: 84-86 C
4.52 c6h5 ch2och3 ch3 CH3OCH2(CH3)CH- H ng - 1,5565
4.53 c6h5 ch2och3 ch3 (CH3)2NCH2(CH3)CH- H
4.54 3-F-CgH4 ch2och3 ch3 H (CH3)CHCH2,
4.55 3-F-C6H4 ch2och3 ch3 H n-C3H7,
4.56 3-F-C6H4 ch2och3 ch3 (CH3)2CH H ng = 1,5450
4.57 4-J-C6H4 ch3 ch3 NC— ( /—CHz H.
4.58 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H ciklo-CéHji Op.: 75-77 ’C
4.59 c6h5 ch3 ciklo—C3H5 £h3 H,
4.60 c6h5 ch3 cik!o-C3H5 H n-C3H7,
4.61 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H c6h5 Op.: 125-127 °C
4.62 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 CF3CH2 H
4.63 2-F-C6H4 ch3 ciklo—C3H5 Br3CCH2 H
4.64 2-F-CgH4 c2h5 ch3 C12CHCH2 H
HU 207 998 Β
Vegy. száma Rí Rz r3 Rio R11 Fizikai állandók
4.65 4-F-CgH4 CHj ciklo-C3Hs ch3 \ CH / f3c H,
4.66 4-F-C6H4 CH3 ciklo-C3H5 H • CH3
4.67 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H n-C3H7,
4.68 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CHCH2,
4.69 c6h5 ch3 CH2OCH3 ch3 ch3 n% = 1,5595
4.70 c6hs ch3 ch2och3 n-C3H7 n-C3H7 = 1,5483
4.71 c6h5 ch3 ch2och3 H CH3(CH2)7,
4.72 c6h5 ch3 ch2och3 BrCH2CHO H,
4.73 c6h5 ch3 ch2och3 S~\ \,/ Xch2- CH3 H Op.: 67-68 ’C
4.74 c6h5 ch3 ch3 H C2H5(CH3)CH- n§ = 1,5638
4.75 c6h5 ch3 ch3 C6H5(CF3)CH- H,
4.76 c6h5 ch3 ch3 H • /Sch3 Í^CH,-
4.77 c6hs ch3 ch3 (CH3)2CHCH2 H r$ = 1,5623
4.78 c6h5 ch3 ch3 H S~\ CB V n§ = 1,6175
4.79 c6hs ch3 ch3 |/-ch2- H,
4.80 c6h5 ch3 ch3 cf3ch2- H,
4.81 C6H5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 C2H5 a% = 1,5803
4.82 C6H5 ch3 ciklo-C3H5 H Br3CCH2-,
4.83 C6H5 ch3 ciklo-C3H5 Pj-Oh- ch3s H.
4.84 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H /\/CH’ i 11 Op.: 62-63 ’C
4.85 c6h5 ch3 ciklo-C3H3 H i II ’y\i Ól Op.: 67-68 ’C
4.86 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 XJ*-™2 H,
HU 207 998 Β
Vegy. száma Rt r2 r3 Rio Rll Fizikai állandók
4.87 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CHCH2- n§ = 1,5733
4.88 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H ch3ch=chch2- »
4,89 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 C6H5CH2 H,
4.90 4-F-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 n-C3H7 n—C3H7 nfj = 1,5483
4.91 3-F C6H4 ch3och2 ch3 H ch3,
4.92 3-F-C6H4 ch3och2 ch3 H c2h5,
4.93 3-F-C6H4 ch3och2 ch3 H n-C4H9,
4.94 4-CF3O-C4H4 ch3och2 ch3 H C2H5,
4.95 4-CF3O-C6H4 ch3och2 ch3 ch3 ch3,
4.96 4-J-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H n-C3H7,
4.97 4-J-C6H4 ch3 ciklo-C3H5 H (CH3)2CHCH2
4.98 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 ch3 n3J - 1,5813
4.99 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 c2h5 c2h5 n$ = 1,5762
4.100 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 H ch2=chch2-
4.101 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3sch2ch2ch2 H
4.102 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 ch3 CH2CH(CH3)2 ng> = 1,5613
4.103 c6h5 ch3 ciklo-C3H5 z'\./ i í H
4.104 c6h5 c2h5 CH2OCH3 H ch3 n% = 1,5753
4.105 c6hs ch3 ch3 ch3 ch2=c-ch2- H
4.106 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 CH3OCH2(CH3)CH- ch3
4.107 C6H5 ciklo-C3H5 ch3 CF3(CH3)CH- ch3
4.108 c6h5 ciklo-C3H5 ch3 (CF3)2CH- H
4.109 3-F-CgH4 n-C3H7 n-C3H7 H n—C3H.7
4.110 3-F-C6H4 ch3 z \l ch3 ch3 n§ = 1,5765
4.111 c6h5 ch3 _ Z \l CH2C(CH3)3 H Op.: 69-70 ”C
2. Formálási példák (I) általános képletű, folyékony hatóanyagok esetén (% = tömegszázalék) 2.1 Emulziókon- 45 oxid) Ciklohexán Xilolelegy 65% 12% 4% 25% 20%
centrátumok a) b) c) Az ilyen koncentrátumokból vízzel hígítva, bár-
Hatóanyag mely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
(1. táblázatból) 25% 40% 50% 2.2 Oldatok a) b) c) di
Ca-dodecil- 50 Hatóanyag
benzol-szulfonát 5% 8% 6% (1. táblázatból) 80% 10% 5% 1 95%
Ricinusolaj- Etilénglikol-
polietilén-gli- monometil-
kol-éter éter 20% -
(36 mól etilén- 55 Polietilén-
oxid) 5% - glikol (MS
Tributil-fenil- 400) - 70% -
polietilén-gli- N-metil-2-pir-
kol-éter rolidon - 7 20% . -
(30 mól etilén- 60
HU 207 998 Β
a) b) c) d)
Epoxidált kó-
kuszdióolaj - - 1% 5%
Benzin
(Fp.: 160-190 °C) - - 94% -
(MS = móltömeg,
Fp = forráspont)
Az oldatokat porlasztóit formában használjuk.
2.3 Granulátumok a) b)
Hatóanyag (1. táblá-
zatból) 5% 10%
Kaolin 94% -
Erősen diszpergált ko-
vasav 1% -
Attapulgit - 90%
A hatóanyagot metanolban oldjuk, az oldattal a hordozóanyagot bepermetezzük, végül az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
2.4 Porozószerek a) b)
Hatóanyag
(1. táblázatból) 2% 5%
Erősen diszpergált ko-
vasav 1% 5%
Talkum 97% -
Kaolin — 90%
A hatóanyagot a hordozóanyagokkal alaposan összekeverve felhasználásra alkalmas porozószert nyerünk.
Formálási példák szilárd (I) általános képletű hatóanyagok esetén (% = tömegszázalék)
2.5 Permetporok a) b) c)
Hatóanyag (1. táblázatból) 25% 50% 75%
Na-lignin-szulfo- nát 5% 5%
Na-lauril-szulfonát 3% - 5%
Na diizobutil-naftalin-szulfonát 6% 10%
Oktil-fenil-polietilén-glikol-éter (7-8 mól etilénoxid) 2%
Erősen diszpergált kovasav 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27% -
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan öszszekeverjük, majd egy megfelelő őrlőberendezésben jól megőröljük. így olyan permetport nyerünk, melyet vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá alakíthatunk.
2.6 Emulzió-koncentrátum
Hatóanyag (1. táblázatból) 10%
Oktil-fenol-polietilén-glikol-éter
(4-5 mól etilén-oxid) 3%
Ca-dodecil-benzol-szulfonát 3%
Ricinusolaj-poliglikol-éter (35 mól etilén-
oxid) 4%
Ciklohexanon 34%
Xilolelegy 50%
Ebből a koncentrátumból vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2.7 Porozószerek a) b)
Hatóanyag (1. táblázatból) 5% 8%
Talkum 95%
Kaolin - 92%
Közvetlen felhasználásra alkalmas porozószereket nyerünk, ha a hordozóanyagokkal összekevert hatóanyagot egy megfelelő őrlőkészülékben megőröljük.
2.8 Extrudált granulátum
Hatóanyag (1. táblázatból) 10%
Na-ligninszulfonát 2%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
Kaolin 87%
A hatóanyagot összekeverjük az adalékanyagokkal, megőröljük és vízzel benedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
2.9 Borított granulátum
Hatóanyag (1. táblázatból) 3%
Polietilénglikol (MS 200) 3%
Kaolin (MS = móltömeg) 96%
A finoman őrölt hatóanyagot egy keverőben egyenletesen eloszlatjuk a polietilénglikollal megnedvesített kaolinon. Ily módon pormentes borított granulátumot nyerünk.
2.10 Szuszpenzió-koncentrátum
Hatóanyag (1. táblázatból) 40%
Etilén-glikol 10%
Nonil-fenol-polietilén-glikol-éter
(15 mól etilén-oxid) 6%
Na-ligninszulfonát 10%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
37 t%-os vizes formaldehidoldat 0,2%
Szilikonolaj (75 t%-os vizes emulzió
alakjában) 0,8%
Víz 32%
A finomra őrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. így egy olyan szuszpenziókoncentrátumot nyerünk, melyből vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
3. Biológiai példák
3.1 példa: Hatás Venturia inaequalis ellen almacsemetéken visszamaradó védőhatás 10-20 cm-es friss hajtásokkal rendelkező almacsemetéket a találmány szerinti hatóanyagok nedvesíthető porkészítményéből előállított, 0,006 t% hatóanyagot tartalmazó lével permeteztünk be. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba konídium-szuszpenziójával fertőztük. Ezután a növényeket 5 napon át 90-100%-os relatív nedvességtartalmú levegőn inkubáltuk, majd további 10 napon át 20-24 °C hőmérsékletű melegházban tartottuk. A fertőzés mértékét a inokulálást követő 15. napon értékeltük ki.
Az előző táblázatokban szereplő vegyületek Venturia ellen jó hatást mutattak (a fertőzés mértéke 20%-nál kisebb). így például az 1.79, 1.108, 1.122 és 4.45 számú vegyületek a Venturia-fertőzést 0-10%-ra csökkentették. A kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken ugyanakkor a Venturia-fertőzés 100%-os volt.
HU 207 998 Β
3.2 példa: Hatás Botrytis cinerea ellen almán visszamaradó védőhatás
A vizsgálat során mesterségesen felsértett almákat kezeltünk oly módon, hogy a hatóanyag nedvesíthető por készítményéből előállított permetlevet (0,002 vagy 0,02 t% hatóanyag) a sérülési felületre csepegtettünk. A kezelt gyümölcsöket ezután a gomba spóraszuszpenziójával inokuláltuk, majd 1 hétig magas nedvességtartalmú levegőn, és kb. 20 ’C hőmérsékleten inkubáltuk. A kiértékelés során megszámoltuk az elfertőződött sérülési helyeket, és ebből következtettünk a vizsgált anyag fungicid hatására.
Az előző táblázatokban szereplő vegyületek Botrytis ellen jó hatást mutattak (a fertőzés mértéke 20% alatt volt). így például az 1.4, 1.6, 1.7, 1.12,
1.17, 1.48, 1.55, 1.56, 1.65, 1.68, 1.79, 1.104, 1.108, 1.118, 1.119, 1.122, 1.124, 1.129, 1.137, 1.138, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.10, 3.11, 3.25, 3.26, 3.35, 3.40, 3.41, 3.50, 3.52, 3.78, 3.79, 3.113, 3.115, 4.1, 4.4, 4.15,
4.17, 4.20, 4,45, 4.56, 4.73, 4.74, 4.87 és 4.98 számú vegyületek a Botrytis-fertőzést 0-10%-ra csökkentették. A kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken a Botrytis-fertőzés 100%-os volt.
3.3 példa: Hatás Erysiphae graminis ellen árpán
a) Visszamaradó védőhatás
Kb. 8 cm-es árpanövényeket a hatóanyag nedvesíthető por készítményéből előállított, 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó lével permeteztünk be. 3-4 óra elteltével a kezelt növényekre a gomba konídiumát szórtuk. Az inokulált árpanövényeket ezután kb. 22 °C-os melegházban helyeztük el, és 10 nap elteltével megállapítottuk a gombafertőzés mértékét.
Az előző táblázatokban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Erysiphae ellen (a fertőzés mértéke 20%nál kisebb volt). így például az 1.32, 1.56, 1.104, 1.122, 1.124, 3.5, 3.8, 3.44 és 3.52 számú vegyületek az Erysiphae-fertőzést 0-10%-osra csökkentették. A kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken az Erysiphae-fertőzés 100%-os volt.
3.4 példa: Hatás Helminthosporium gramineum ellen
Búzaszemeket a gomba spóraszuszpenziójával fertőztünk, majd megszárítottuk. Az inokulált szemeket a vizsgálandó anyag nedvesíthető por készítményéből előállított szuszpenzióval csáváztuk (600 ppm hatóanyag a szemek tömegére számítva). Két nap elteltével a búzaszemeket megfelelő agar lemezekre helyeztük, és további négy nap elteltével meghatároztuk a magok körül létrejött gombatelepek kifejlődését. A gombatelepek számát és nagyságát használtuk a kísérleti anyagok hatásának megállapításánál. Az előző táblázatokban szereplő vegyületek jelentősen gátolták a gombafertőzést (a fertőzés mértéke 20%nál kisebb volt).
3.5 példa: Hatás Colletotrlchum lagenarium ellen uborkán
Uborkanövényeket 2 hetes tenyésztés után a hatóanyagok nedvesíthető por készítményéből előállított 0,002 t% koncentrációjú lével permeteztünk be. 2 nap elteltével a növényeket a gomba spóraszuszpenziójával (1,5 x 105 spóra/ml) inokuláltuk, és 36 órán át 23 °C hőmérsékleten a magas nedvességtartalmú levegőn inkubáltuk. Ezután az inkubációt normál nedvességtartalmú levegőn, és kb. 22-23 °C hőmérsékleten folytattuk. A kialakult gombafertőzést 8 nappal az inokulálás után határoztuk meg. A kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken a gombafertőzés 100%-os volt.
Az előző táblázatokban szereplő vegyületek jó hatást mutattak és meggátolták a fertőzés elterjedését. A gombafertőzést 20% alapértékre szorították vissza.
3.6 példa: Hatás Puccinia graminis ellen búzán nappal a kikelésük után búzanövényeket a hatóanyagok nedvesíthető por készítményéből előállított, 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó lével permeteztünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba uredospora szuszpenziójával inokuláltuk. 48 órás, 95-100% relatív nedvességtartalmú levegőn, és kb. 20 °C hőmérsékleten végzett inkubálás után a fertőzött növényeket kb. 22 ’C hőmérsékletű melegházban helyeztük el. A rozsdafoltosság mértékét az inokulálást követő 12. napon végeztük.
Az előző táblázatokban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Puccinia ellen (a fertőzés 10%-nál kisebb volt). így például a 3.10 számú vegyület, a Pucciniafertőzést 0-10%-osra csökkentette. A kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken a Puccinia-fertőzés 100%-os volt.
3.7 példa: Hatás Phytophthora ellen paradicsomnövényeken
a) Visszamaradó védőhatás hetes tenyésztés után paradicsomnövényeket a hatóanyag nedvesíthető por készítményéből előállított, 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó lével permetezünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba sporangium-szuszpenziójával inokuláltuk. A növényeket 5 napon át 90-100% relatív nedvességtartalmú levegőn, és 20 ’C hőmérsékleten inkubáltuk, majd kiértékeltük a gombafertőzést.
b) szisztemikus hatás
Paradicsomnövényeket 3 hétig tenyésztettünk, majd a hatóanyag nedvesíthető por készítményéből előállított permedével locsoltunk meg (0,002 t% hatóanyag a talaj térfogatára számítva). Ennek során vigyáztunk arra, hogy a permedé ne érintkezzen a növény föld feletti részeivel. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba sporangium-szuszpenziójával inokuláltuk. A növényeket 5 napon át 90-100% relatív nedvességtartalmú levegőn és 20 °C hőmérsékleten inkubáltuk, majd meghatároztuk a gombafertőzést.
A fenti táblázatokban szereplő vegyületek Phytopthora ellen jó hatást mutattak (a fertőzés mértéke 20% alatt volt). így például az 1.104,1.122, 4.31 és 4.98 számú vegyületek a Phytophtora-fertőzést 0-10%-osra. csökkentették. Ugyanakkor a kezeletlen, de inokulált kontrollnövényeken a Phytopthora-fertőzés 100%-os volt.

Claims (28)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - amely képletben
    Rj fenilcsoport vagy R4 csoportokkal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport,
    R7 -NH2 csoport -, és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű pirimidin-származékot egy (ΙΠ) általános képletű fenil-hidrazin-származékkal, bázis jelenlétében, aprotikus oldószerben -50 °C és 150 °C, előnyösen -30 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, e képletekben
    Y halogénatom vagy -SO^ csoport, előnyösen halogénatom, előnyösen klóratom,
    R6 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy metilcsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport és
    R jelentése hidrogénatom, míg Rj, R2 és R3 a tárgyi körben az (I) általános képletnél megadott jelentésű, és kívánt esetben sót képzünk. (Elsőbbsége: 1988. 09. 09.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sók előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport és
    R7 -NH2 csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport, és
    R7 -NH2 csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1988. 09. 09.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül metil-, 36 szénatomos cikloalkil- vagy metoxi-metil-csoport, míg
    Rj, R4 és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1988. 09. 09.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidinil-2)-N-fenil-hidrazin;
    N-(4,6-dimetil-pirimidmil-2)-N-fenil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-hidrazin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  6. 6. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%, az 1. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet vagy ennek savaddíciós sóját - e képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott - tartalmaz megfelelő hordozóanyaggal, így szilárd vagy folyékony adalékanyagokkal vagy tenzidekkel együtt. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  7. 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  8. 8. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 3. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  9. 9. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 4. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  10. 10. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, az 5. igénypont szerinti (I) képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1988.09.09.)
  11. 11. Eljárás kultúrnövények fitopatogén gombák ál25
    HU 207 998 Β tál okozott fertőzéseinek leküzdésére vagy megakadályozására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1— 95 tömeg% mennyiségben egy, az 1. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet vagy ennek savaddíciós sóját tartalmazó készítményt, amely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, a növényeken, a növények részein vagy a növények előfordulási helyén 50-5 kg hatóanyag/hektár mennyiségben alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1988.09. 09.)
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagaként egy, a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1988. 09. 09.)
  13. 13, Eljárás (I) általános képletű vegyületek - mely képletben
    R, fenilcsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-aikil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi-csoport,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport,
    R7 -NH2, -NC = C(R8)(R9) vagy -N(R10)(R„) általános képletű csoport,
    R8 hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R9 hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport, fenilcsoport, halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal 1-2-szeresen szubsztituált fenilcsoport, 1-naftilcsoport, (a) vagy (b) általános képletű csoport,
    R10 -CH(R8’)(R9’) általános képletű csoport - ahol Rs’ és R9’ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    Rí, hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített benzilvagy tienil-metilén-csoport, és
    Z =0, =S, =NH vagy =NCH3 csoport-, és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) R7 helyén -NH2 vagy -N(R10)(Rn) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (II) általános képletű pirimidin-származékot egy (III) általános képletű fenil-hidrazin-származékkal, bázis jelenlétében, aprotikus oldószerben -50 ’C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk;
    e képletekben
    Y halogénatom, -SO2R6 vagy N+(CH3)3 csoport, ahol
    R6 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy metilcsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport,
    R jelentése hidrogénatom, R10 vagy Rn csoport és
    Rh R2 és R3 a tárgyi körben az (I) általános képletnél megadott jelentésűek, vagy
    b) R7 helyén -N«C(Rg)(R9) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (IV) általános képletű pirimidin-hidrazin-származékot egy (V) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal víz lehasítása közben az (I) általános képlet körébe tartozó (VII) általános képletű vegyületté alakítunk, tetszőleges oldószerben, sav jelenlétében, -20 °C és 120 ’C közötti hőmérsékleten; vagy
    c) R7 helyén -N(R10)(Rn) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy, az (I) általános képlet körébe tartozó (VII) általános képletű hidrazon-származékot redukálószerrel, inért oldószerben, 0-50 ’C-on vagy katalizátor jelenlétében katalitikus hidrogénezéssel redukálunk, vagy
    d) R7 helyén -N(R]0)(Rn) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (IV) általános képletű pirimidin-hidrazin-származékot egy (V) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal, redukálószerjelenlétében, inért oldószerben, 0-50 ’C-on reduktív alkilezésnek vetünk alá; e képletekben
    Rj, R2, R3, Rg, R9, R10 és Rn a tárgyi körben az (I) általános képletnél megadott jelentésű és kívánt esetben sót képzünk. (Elsőbbsége: 1989. 07. 11.)
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoportokkal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    Rj 1-5 szénatomos alkilcsoport,
    R9 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-aikil-, fenilcsoport, halogénatommal vagy metilcsoporttal 1-2-szeresen szubsztituált fenilcsoport,
    R7, Rg, R10 és Rjj a 13. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989.07.11.)
  15. 15. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rí fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    HU 207 998 Β
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -ORj csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkoxi-csoport,
    R5 1-2 szénatomos alkilcsoport,
    R9 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, fenilcsoport, halogénatommal vagy metilcsoporttal 1-2-szeresen szubsztituált fenilcsoport, és
    R7, Rg, R10ésRn a 13. igénypontban az (I) általános képletnél megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07. Π.)
  16. 16. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    Rz hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos' cikloalkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport, és
    R7 jelentése-NH2 csoport, azzaljellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989.07.11.)
  17. 17. A 16. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy R4 csoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OR5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R4 halogénatom,
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport, és
    R7 jelentése -NH2 csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07. 11.)
  18. 18. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, -OR5 csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy -OT5 csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, és
    R5 1-5 szénatomos alkilcsoport,
    R7, Rg, R9, Rj0 és Rjj a 13. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07.
    11.)
  19. 19. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    Rj fenilcsoport vagy klór- vagy fluoratommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport,
    R2 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy -OR5 csoporttal helyettesített 1-2 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos alkilcsoport,
    R31-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
    R5 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport és R7 jelentése a 13. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07.
    11.)
  20. 20. A 13. igénypont szerinti eljárás (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, mely képletben
    R2 és R3 egymástól függetlenül metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy metoxi-metil-csoport, és
    Rj, R4és R7 jelentése a 13. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07.
    11.)
  21. 21. A13. igénypont szerinti eljárás N-(4-fluor-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenilhidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-m-fluor-fenilhidrazin
    HU 207 998 Β
    M-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilhidrazin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989. 07. 11.)
  22. 22. A 13. igénypont szerinti eljárás N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-propionaldehidhidrazon;
    N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehidhidrazon;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-propionaldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-propionaldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-n-butiraldheid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-izobutiraldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6- ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-triklóracetaldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilacetaldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilizobutiraldehid-hidrazon;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-m-fluor-fenilizobutiraldehid-hidrazon;
    4-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metil-hidrazin;
    N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin;
    N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-n-propil-hidrazin;
    N-(4,6-dimetil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-izobutil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-N’metil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-npropil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidi]-2)-N-fen:l-N’-izobutil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dimetil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-dietil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-fenil-N’-metil-N’-etil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-pirimidil-2)-N-p-fluor-fenilN’-etil-hidrazin;
    N-(4-metil-6-metoxi-metil-pirimidil-2)-N-m-fluor-fenil-N’ -izopropil-hidrazin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk. (Elsőbbsége: 1989.07.11.)
  23. 23. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%, a 13. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet vagy ennek savaddíciós sóját - mely képletben a helyettesítők jelentése all. igénypontban megadott tartalmaz megfelelő hordozóanyaggal, így szilárd vagy folyékony adalékanyagokkal vagy tenzidekkel együtt. (Elsőbbsége: 1989.07.11.)
  24. 24. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 16. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1989. 07. 11.)
  25. 25. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 21. igénypont szerinti (I) képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1989.07. 11.)
  26. 26. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy, a 22. igénypont szerinti (I) képletű vegyületet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1989.07. 11.)
  27. 27. Eljárás kultúrnövények fitopatogén gombák által okozott fertőzéseinek leküzdésére vagy megakadályozására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,195 tömeg% mennyiségben egy, a 13. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet vagy ennek savaddíciós sóját tartalmazó készítményt, amely képletben a helyettesítők jelentése a 13. igénypontban megadott, a növényeken, a növények részein vagy a növények előfordulási helyén 50-5 kg hatóanyag/hektár mennyiségben alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1989.07. 11.)
  28. 28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagaként egy, a 14-22. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1989. 07. 11.)
HU894798A 1988-09-09 1989-09-08 Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them HU207998B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH337188 1988-09-09
CH257989 1989-07-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT51604A HUT51604A (en) 1990-05-28
HU207998B true HU207998B (en) 1993-07-28

Family

ID=25690828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU894798A HU207998B (en) 1988-09-09 1989-09-08 Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0358609B1 (hu)
JP (1) JP2832544B2 (hu)
AT (1) ATE140699T1 (hu)
AU (1) AU626913B2 (hu)
BR (1) BR8904485A (hu)
DE (1) DE58909704D1 (hu)
DK (1) DK170336B1 (hu)
ES (1) ES2090045T3 (hu)
FI (1) FI98914C (hu)
GR (1) GR3020621T3 (hu)
HU (1) HU207998B (hu)
IE (1) IE72462B1 (hu)
IL (1) IL91556A (hu)
NZ (1) NZ230592A (hu)
PT (1) PT91648B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0310550B1 (de) * 1987-09-28 1993-05-26 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
ES2081863T3 (es) * 1989-03-22 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Plaguicidas.
JPH0859628A (ja) * 1994-08-26 1996-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd ピリミジン誘導体の製造法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL38815A0 (en) * 1971-03-05 1972-04-27 Ciba Geigy Ag Iodoethynyl compounds,their manufacture and their use
JPS55151570A (en) * 1979-05-15 1980-11-26 Takeda Chem Ind Ltd Pyrimidine derivatives, their preparation and antimicrobial for agriculture
DE3441935A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,4-dihydroxypyrimidinen
JPH0784445B2 (ja) * 1986-12-03 1995-09-13 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
US4929726A (en) * 1988-02-09 1990-05-29 Georgia State University Foundation, Inc. Novel diazines and their method of preparation
ES2081863T3 (es) * 1989-03-22 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Plaguicidas.
DE4017460A1 (de) * 1989-10-10 1991-04-18 Bayer Ag Substituierte sulfonylamidinohydrazone

Also Published As

Publication number Publication date
DE58909704D1 (de) 1996-08-29
DK444189D0 (da) 1989-09-08
EP0358609A2 (de) 1990-03-14
FI894212A (fi) 1990-03-10
BR8904485A (pt) 1990-04-24
JP2832544B2 (ja) 1998-12-09
JPH02115174A (ja) 1990-04-27
HUT51604A (en) 1990-05-28
IE892881L (en) 1990-03-09
DK170336B1 (da) 1995-08-07
NZ230592A (en) 1992-02-25
FI98914B (fi) 1997-05-30
IL91556A0 (en) 1990-04-29
ES2090045T3 (es) 1996-10-16
IE72462B1 (en) 1997-04-09
DK444189A (da) 1990-03-10
EP0358609B1 (de) 1996-07-24
EP0358609A3 (en) 1990-10-10
GR3020621T3 (en) 1996-10-31
AU626913B2 (en) 1992-08-13
FI894212A0 (fi) 1989-09-06
ATE140699T1 (de) 1996-08-15
PT91648B (pt) 1995-05-31
FI98914C (fi) 1997-09-10
AU4119289A (en) 1990-03-15
IL91556A (en) 1994-01-25
PT91648A (pt) 1990-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0651737B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
KR100358813B1 (ko) 살균제인n-술포닐및n-술포닐아미노산아미드
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
HU198697B (en) Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
WO1995014015A1 (en) Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
JPH024566B2 (hu)
NZ208972A (en) N-aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives and microbicidal compositions
CZ104897A3 (en) Oxime ethers, processes of their preparation and microbicidal preparation containing thereof
US4923883A (en) 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides
KR19990071934A (ko) 살충제
EA001223B1 (ru) Пестицидные трис-оксимино гетероциклические соединения
JP2717097B2 (ja) 植物を病気から保護するための組成物
KR19990028696A (ko) 트리아졸린 및 이속사졸린 비스-옥심 유도체 및 이들의 살충제로서의 용도
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
JPH10505824A (ja) 殺有害生物性ピリジン誘導体
EA000417B1 (ru) Производные o-бензилового эфира оксима и его возможные изомеры и смеси изомеров
JPH08507053A (ja) ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法
US5322853A (en) Microbicidal benzotriazole compounds
JP2984857B2 (ja) 殺微生物剤
BG61035B1 (bg) Тиазолил-5-карбонамидни производни и средство заборба срещу вредители по растенията
US4767443A (en) Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor
IE912134A1 (en) Microbicides
TW312611B (en) Amino acid amides as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee