HU205954B - Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products - Google Patents
Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products Download PDFInfo
- Publication number
- HU205954B HU205954B HU903244A HU324490A HU205954B HU 205954 B HU205954 B HU 205954B HU 903244 A HU903244 A HU 903244A HU 324490 A HU324490 A HU 324490A HU 205954 B HU205954 B HU 205954B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- starch
- weight
- producing
- plasticizer
- water
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 57
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 claims description 3
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 229920003357 Clarene® Polymers 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
- C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/04—Particle-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Noodles (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás magas olvadáspontú polimerekkel való kezeléshez és biodegradálható műanyag termékek előállításához alkalmas, bomlasztott keményítő előállítására, ahol a keményítőt fűtött extruder. ben lágyítószerrel és bomlasztószerrel elegyítjük.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a . keményítőt vízmentes körülmények között, a keményítő mennyiségére számítva 20-100 tömeg% 150 °C forráspont feletti lágyítóval és bomlasztószerként a keményítő mennyiségére számítva 2-20 tömeg% karbamiddal összekeverjük, és a keverést a lágyító forráspontja alatti hőmérsékleten, 120-170 °C-on, 20120 másodpercig végezzük.
A találmányunk szerinti eljárás elsősorban a viszonylag magas olvadáspontú polimerekkel könnyen keverhető és kompatibilis keményítő előállítására előnyös, ezekkel olyan biodegradálható polimer keverékek állíthatók elő, amelyek magas olvadáspontú műanyagtartalmuk következtében az eddigi eljárásokkal elő nem állítható mechanikai, fizikai és kémiai tulajdonságokkal rendelkeznek.
A növényi termékekből számlázó természetes keményítők kezelésére ismert az a zárt tartályban lefolytatható eljárás, amelyben a keményítőmolekulák különböző mennyiségű víz jelenlétében, magas hőmérsékleten és nyomáson (amely paraméterek a víztartalom függvényei) hőre lágyuló műanyaggá egyesülnek. Ha ezt a hőkezelést túlnyomás és/vagy víz jelenléte nélkül végzik, az anyag térhálósodik, és a molekulák nem egyesíthetők. Ha a hőkezelést az üvegesedési hőmérséklet és a komponensek olvadáspontja feletti hőmérsékleten végzik, a molekulák egyesülnek, és a keményítőgranulátum molekulaszerkezete rendezetlen lesz, ami az úgynevezett „bomlasztott keményítő” képződését eredményezi.
A hagyományos eljárásokban a bomlasztást megfelelő mennyiségű víz jelenlétében és legalább az extruderben jelen lévő vízgőz nyomásának megfelelő nyomáson végzik.
Az EP-A-0 304 401 számú szabadalmi leírásban keményítőből öntött termékek előállítására olyan eljárást ismertetnek, amelyben az első lépésben a keményítőt egy extruderben vízzel bomlasztják, majd az így kapott készítményt, amelynek víztartalma 10-20 tömegbe, a második lépésben egy másik extruderben az ezt követő fröccsöntéshez újraextrudálják. Az első lépésben kapott bomlasztott keményítőben jelen lévő víz korlátozza a készítmény feldolgozhatóságát. Az így kapott keményítőből nehezen lehet a kívánt jellemzőjű, elsősorban fóliakészítéshez alkalmas, egyéb polimereket tartalmazó keverékeket előállítani. A készítmény valójában csak viszonylag alacsony hőmérsékleten és viszonylag nagy nyomáson extrudálható, és csak viszonylag alacsony olvadáspontú polimerekkel keverhető. Az önmagában csak bomlasztott keményítőt tartalmazó készítményeket pedig nem lehet fóliává feldolgozni.
A 4 133 784 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan fóliává feldolgozható keményítőt és egy vele kompatibilis polimert tartalmazó készítményt ismertetnek, amely polimer komponensként alacsony olvadáspontú etilén-akrilsav (EAA) kopolimert tartalmaz. A készítmény előállítását úgy végzik, hogy a keményítőt melegítéssel, víz jelenlétében viszkózus diszperzió képződéséig gélesítik. Az EAA komponenst a gélezés alatt vagy után adják hozzá. Az így kapott készítmény csak nagyon költséges eljárással, például öntéssel, egyszerű extrudálással vagy hengerléssel alakítható fóliává.
Az Ind. Eng. Chem. Rés. 1987, 26, 1659-1663 irodalmi helyen szerzők a gélesedés sebességének és ezáltal a szükséges víz mennyiségének csökkentésére karbamid adagolását javasolják a keményítőt és alacsony olvadáspontú EAA kopolimert tartalmazó készítményhez. A karbamid lehetővé teszi a félszáraz készítmény extrudálását (víztartalma: körülbelül 16 tömeg%), és ezáltal elkerülhető a keményítő és EAA nagy feleslegű vízzel történő keverése. A fenti cikkben olyan eljárást is ismertetnek, amelyben a keményítőt és EAA-t tartalmazó készítményhez a víz hozzáadásakor poliolokat is adnak. Az eljárást úgy folytatják le, hogy a komponenseket egy Brabender-keverőben összekeverik, majd a készítmény nedvességtartalmának csökkentésére ismételten extrudálják azért, hogy extrudálásos vagy fújásos fóliaképzéshez alkalmas extrudátumot nyerjenek. Az eljárás az energiafelhasználás szempontjából! nyilvánvalóan drága, mert rengeteg víz felhasználását és a víz ismételt extrudálással való eltávolítását igényli.
Kutatási munkánk eredményeként azt tapasztaltuk, hogy ha a keményítőt vízmentes körülmények között, eredeti formájában magas forráspontú lágyítószer és bomlasztószer jelenlétében, a lágyító forráspontja alatti hőmérsékletre fűtött extruderben extrudáljuk olyan bomlasztott keményítőt kapunk, amelyek viszonylag magas forráspontú polimerekkel keverhetők, és amelyek a buborékképződés okozta problémák elmaradása következtében 120 °C-nál magasabb hőmérsékleten és alacsony nyomáson extrudálhatók, és hőformálásos vagy fúvásos eljárással feldolgozhatok.
A találmány tárgya biodegradálható műanyagok előállítására alkalmas bomlasztott keményítő előállítási eljárása. Az eljárásban az eredeti formájában lévő keményítőt az első lépésben egy fűtött extruderben magas forráspontú lágyítóval és valamilyen bomlasztószerrel, amely lehet karbamid, alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxid vagy ezek elegye, a bomlasztásához elegendő ideig, azaz 20-120 másodperdig a lágyító forráspontja alatti hőmérsékleten, 120-170 °C-on, előnyösen 140-170 °C-on összekeverjük.
A találmány szerinti eljárásban minden természetes vagy növényi eredetű, amilázt és/vagy amilopektint tartalmazó keményítő alkalmazható. A keményítő számos növényből, mint például burgonyából, rizsből, tápiókából, kukoricából és gabonából, mint például rozsból, zabból vagy búzából kivonható. Előnyös a kukoricakeményítő. Kémiailag módosított és különböző genotípushoz tartozó keményítőket is alkalmazhatunk. A keményítőt eredeti formájában, szárítás és víz hozzáadása nélkül alkalmazzuk (a kereskedelemben beszerezhető keményítő belső, kötött víztartalma 10—13 tö1
HU 205 954 Β meg%). A 120 °C feletti bomlasztó kezeléskor a keményítőhöz kötött vízből nem fejlődik annyi gőz, amenynyi a magas nyomás kialakulásához elegendő lenne. Ez a találmányunk szerinti eljárás egyik előnye.
A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazott lágyító lehet glicerin, előnyösen 220-4000 molekulatömegű polietilén-glikol, etilén-glikol, propilén-glikol vagy szorbitol. Poliolként általában legalább 150 °C feletti forráspontú lágyítót alkalmazunk.
A keményítőhöz adott lágyító mennyisége a keményítő tömegére számolva 0,05-100 tömeg%, előnyösen 20-100 tömeg%.
λ Bomlasztószerként elsősorban karbamidot, nátrium-, * kálium- vagy kalcium-hidroxidot alkalmazunk.
' Az előnyös bomlasztószer a karbamid, amelyet a * keményítő tömegére számolva 2-20 tömeg%-ban alkalmazunk. A bomlasztás folyamán a készítményhez a készítmény összes tömegére számolva legfeljebb 15 tömeg% etilén-akrilsav (EAA) kopolimert adhatunk. A keményítővel kompatibilis EAA kopolimer alkalmazása elősegíti az extrudálást.
Ha EAA kopolimert alkalmazunk, elsősorban fúvásos fóliakészítéshez alkalmas, bomlasztott keményítő/készítmény előállításához, akkor bizonyos mennyiségű ammónia alkalmazása előnyös. Az ammónia mennyisége nem kritikus, de általában legalább az EAA savcsoportjai felével egyenértékű. A készítményhez adott ammónia mennyisége az extrudálás alatt lényegében 0,5 tömeg%-ra csökken.
A bomlasztás alatt a bomlasztó eljárást nem zavaró, egyéb adalékanyagok, amelyek lehetnek polimer vagy monomer termékek, is adhatók a keményítőhöz. Az adalékok a bomlasztást követő keverési műveletben is hozzáadhatók a keményítőhöz. Alkalmazásuk a bomlasztott keményítő kívánt késztermékké való átalakulá5 sát segíti elő.
Alkalmazhatunk például poli(vinil-alkohol)-t öntött termékek vízzel szembeni viselkedésének megváltoztatására; ultraibolya stabilizátorokat, például kormot a termék napfénnyel szembeni ellenállásának javítására;
vagy lánggátló szereket, ha a termék tűzállóságának javítása kívánatos. Egyéb, a bomlasztott keményítőt tartalmazó öntött termékek előállításához alkalmazott hagyományos adalékanyagok, mint például fungicidek, herbicidek, antioxidánsok, műtrágyák és térhálósító szerek, mint például formaldehid vagy paraformaldehid is alkalmazhatók.
A találmányunk szerinti eljárással olyan bomlasztott keményítő állítható elő, amely 120 °C-nál magasabb hőmérsékleten dolgozható fel, és ezáltal a buborékképződés és az alacsony nyomáson illó anyagok felszabadulása következtében előálló problémák nélkül extrudálható.
Az így bomlasztott keményítő elsősorban a viszonylag magas olvadáspontú polimerekkel, mint például etilén-vinil-alkohollal való keverésre alkalmazható.
A következő példák a találmányunk szerinti eljárás részletesebb bemutatására szolgálnak.
1-4. példa
Az 1. táblázatban bemutatott, bomlasztott keményí30 tőt különböző hőmérsékleten végzett extrudállásal dolgoztuk fel.
1. táblázat
| Példák | ||||
| l· | 2 | 3 | 4 | |
| CERESTAR GLOBE 03 401 keményítő (kötött víztartalom 11 tömeg%) tömeg% | 63 | 63 | 63 | 63 |
| Glicerin (tömeg%) | 25 ' | 25 | 25 | 25 |
| Karbamid (tömeg%) | 7 | 7 | 7 | 7 |
| EAA kopolimer (Dow Chemical) (akrilsav tart. 20 tömeg%) tömeg% | 5 | 5 | 5 | - |
| Extrudálási hőmérséklet (°C) | 100 | 120 | 140 | 140 |
* Összehasonlító példa
Az 1-4. példák szerinti komponenseket egy Licoarbo DC-10 adagolóból egy Baker-Perkins MPC/V-30 extruderbe adtuk.
Az extruder jellemzői:
- kétcsigás, két részre osztott,
- csigaátmérő: 30 mm,
- csiga hosszúság/átmérő arány (L/D): 10: 1.
Ez az extruder egy három részre osztott, kapillárisfejjel ellátott, egycsigás extruderhez csatlakozott, amelynek jellemzői:
- csigaátmérő: 30 mm
- hosszúság/átmérő arány (L/D): 8:1,
- a kapilláris fúvóka átmérője: 4,5 mm.
A kapott extrudátumból pelleteket készítettünk. Az 55 1-4. példákban előállított pelletek egy kis részéből 140 °C hőmérsékleten kompressziós öntéssel 20 pm vastag fóliát állítottunk elő. A fóliákról optikai mikroszkóppal, polarizált fénnyel 250-szeres nagyítású mikrofelvételeket készítettünk a keményítőbomlasztás megvizsgálására. Az 1. összehasonlító példában előál3
HU 205 954 Β lított fólia mikrofelvételén látszik, hogy a 100 °C hőmérsékletű extrúziós hőmérséklet nem elegendő a keményítő bomlasztásához; a felvételen nagyszámú, érintetlen keményítőszemcse látható. A 2. példa szerinti termékről (extrudálási hőmérséklet: 120 °C) készült 5 mikrofelvételen látszik, hogy az érintetlen keményítőszemcsék száma csökkent, de valamennyi még mindig megmaradt. A 3. példában 140 °C-os extrudálási hőmérsékleten teljesen bomlasztott keményítőt kaptunk.
A mikrofelvételen nem látszanak érintetlen keményítő- 10 szemcsék. A 3. példa szerinti extrudátum nehézségek nélkül pelletezhetó.
A 3. példa szerinti körülmények között extrudált 4. példa szerinti termék, amely viszont nem tartalmaz EAA-5981 kopolimert, mikrofelvételén az látszik, 15 hogy kopolimer nélkül is kielégítő tulajdonságú termék nyerhető, azonban a pelletezésnél nehézségek léphetnek fel.
5. példa 20
A fentiekben ismertetett extruderben 60 tömeg% bomlasztott keményítő pelletet és 40 tömeg% CLARENE R 20 etilén-vinil-alkohol kopolimert extrudáltunk 160 °C-on. A kész keverékből fóliafúvófejjel felszerelt HAAKE REOMEX model 252 extruderrel fóliát fúj- 25 tünk.
Az alkalmazott extruder jellemzői:
- hosszúság/átmérő arány (L/D): 19,
- csigaátmérő: 19 mm.
- kompresszióarány: 1 : 3, és 30
- csigafordulatszám: 40/perc.
Az így kapott, körülbelül 100 um vastag fóliából az ASTM 882 szabvány előírásai szerint végzett szilárdsági vizsgálatokhoz alkalmas, derékszögű próbatesteket vágtunk ki. 35
A próbatesteket 23+1 °C-on és 55±5% relatív nedvesség mellett kondicionáltuk 24 órán át.
A termék mechanikai vizsgálatával a következő átlageredményeket kaptuk:
Young-modulusz: 3861 kg/cm2 40 hajlítótúlterhelés: 43% hajlítószilárdság: 164 kg/cm2 törőtúlterhelés: 207% törőszilárdság: 210 kg/cm2
A termék olvadáspontja 135 °C, üvegesedési hőmérséklete 70 °C. Az ebből előállított fóliák elsősorban csomagolóanyagok, különösen eldobható zsákok előállítására alkalmazhatók.
A találmány szerinti keményítőből előállított fóliák lágyítótartalma hosszú időn át sem változott lényegesen; a fólia alakítható és rugalmas maradt, tulajdonságai a környezeti jellemzők hatására nem változtak.
Claims (4)
1. Eljárás magas olvadáspontú polimerekkel való kezeléshez és biodegradálható műanyag termékek előállításához alkalmas, bomlasztott keményítő előállítására, ahol keményítőt fűtött extruderben lágyítószerrel és bómlasztószerrel elegyítünk, azzal jellemezve, hogy a keményítőt vízmentes körülmények között, a keményítő mennyiségére számítva 20-100 tömeg% 150 °C forráspont feletti lágyítóval és bomlasztószerként a keményítő mennyiségére számítva 2-20 tömeg% karbamiddal összekeverjük, és a keverést a lágyító forráspontja alatti hőmérsékleten, 120-170 °C-on, 20-120 másodpercig végezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lágyítóként glicerint, poli(etilén-glikol)-t, etilénglikolt, propilén-glikolt, szorbitolt vagy ezek elegyét alkalmazzuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverést a készítmény összes tömegére számolva legfeljebb 15 tömeg% mennyiségű etilén-akrilsav és/vagy poli(vinil-alkohol) kopolimer hozzáadásával végezzük.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keményítőhöz a bomlasztást nem befolyásoló ultraibolya stabilizátor, lánggátoló, térhálósító, fungicid, herbicid, antioxidáns, műtrágya, opálosító és stabilizátor adalékanyagot is adunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8967414A IT1234783B (it) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903244D0 HU903244D0 (en) | 1990-10-28 |
| HUT54402A HUT54402A (en) | 1991-02-28 |
| HU205954B true HU205954B (en) | 1992-07-28 |
Family
ID=11302188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903244A HU205954B (en) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5462982A (hu) |
| EP (2) | EP0400531B1 (hu) |
| JP (2) | JP3040794B2 (hu) |
| KR (1) | KR900018239A (hu) |
| CN (1) | CN1032213C (hu) |
| AT (2) | ATE205869T1 (hu) |
| AU (1) | AU623012B2 (hu) |
| BR (1) | BR9002601A (hu) |
| CA (1) | CA2017655C (hu) |
| DD (1) | DD297988A5 (hu) |
| DE (2) | DE69033806T2 (hu) |
| DK (2) | DK0400531T3 (hu) |
| ES (2) | ES2163565T3 (hu) |
| FI (1) | FI102760B1 (hu) |
| GR (1) | GR3023869T3 (hu) |
| HU (1) | HU205954B (hu) |
| IL (1) | IL94494A0 (hu) |
| IT (1) | IT1234783B (hu) |
| NO (1) | NO306259B1 (hu) |
| PL (1) | PL285384A1 (hu) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| CH680590A5 (hu) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
| AU1684592A (en) * | 1991-03-19 | 1992-10-21 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch |
| FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| SG55032A1 (en) * | 1991-06-26 | 1998-12-21 | Procter & Gamble | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| HU216133B (hu) * | 1991-06-26 | 1999-04-28 | Procter And Gamble Co. | Biológiailag lebontható, folyadékot át nem eresztő fólia |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| NL9200077A (nl) * | 1992-01-16 | 1993-08-16 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van gedestructureerd zetmeel. |
| DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| US5783126A (en) | 1992-08-11 | 1998-07-21 | E. Khashoggi Industries | Method for manufacturing articles having inorganically filled, starch-bound cellular matrix |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| CN1037515C (zh) * | 1993-08-24 | 1998-02-25 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 |
| US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
| US5403875A (en) * | 1994-05-12 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | Melt-processed polymer blends |
| NL9500632A (nl) | 1995-03-31 | 1996-11-01 | Vertis Bv | Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van biodegradeerbare producten, en biodegradeerbare producten. |
| US5861461A (en) * | 1995-12-06 | 1999-01-19 | Yukong Limited | Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom |
| US6168857B1 (en) | 1996-04-09 | 2001-01-02 | E. Khashoggi Industries, Llc | Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions |
| US8828432B2 (en) | 1996-10-28 | 2014-09-09 | General Mills, Inc. | Embedding and encapsulation of sensitive components into a matrix to obtain discrete controlled release particles |
| CN1074433C (zh) * | 1997-08-18 | 2001-11-07 | 清华紫光(集团)总公司 | 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用 |
| WO2000009609A1 (fr) | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Toshinobu Yoshihara | Composition pour le moulage de plastique biodegradable, plastique biodegradable ainsi obtenu, procede de moulage correspondant et utilisation de ce plastique biodegradable |
| US7326743B2 (en) * | 1998-12-14 | 2008-02-05 | Plantic Technologies Ltd. | Biodegradable polymer |
| ES2243160T3 (es) | 1999-03-08 | 2005-12-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Estructura absorbente, flexible, que comprende fibras de almidon. |
| KR100330491B1 (ko) * | 1999-03-12 | 2002-04-01 | 김성봉 | 자연분해가 가능한 방수코팅 용기의 제조방법 |
| ATE291420T1 (de) * | 1999-11-19 | 2005-04-15 | Swiss Caps Rechte & Lizenzen | Verfahren zum herstellen eines stärke enthaltenden formkörpers, homogenisierte stärke enthaltende masse und vorrichtung zum herstellen einer weichkapsel |
| US7384993B2 (en) * | 1999-12-13 | 2008-06-10 | Plantic Technologies Ltd | Biodegradable polymer |
| US6231970B1 (en) | 2000-01-11 | 2001-05-15 | E. Khashoggi Industries, Llc | Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| US7029620B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-04-18 | The Procter & Gamble Company | Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure |
| US6811740B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
| US20030203196A1 (en) * | 2000-11-27 | 2003-10-30 | Trokhan Paul Dennis | Flexible structure comprising starch filaments |
| US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| WO2003014217A1 (fr) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Eiko Yamaguchi | Melange polymere biodegradable |
| US7276201B2 (en) * | 2001-09-06 | 2007-10-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
| KR100438144B1 (ko) * | 2001-09-19 | 2004-07-01 | 에코니아 주식회사 | 생분해성 성형품 제조방법 |
| US7071249B2 (en) * | 2001-10-05 | 2006-07-04 | William Ho | Biodegradable starch resin and method for making same |
| DE10214327A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-05-22 | Innogel Ag Zug | Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN100402593C (zh) * | 2002-01-11 | 2008-07-16 | 新冰有限公司 | 可生物降解的或可堆肥的容器 |
| US6723160B2 (en) | 2002-02-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same |
| ITMI20020506A1 (it) * | 2002-03-11 | 2003-09-11 | Tenax Spa | Procedimento per la realizzazione di elementi lastriformi in materia plastica in particolare reti e simili |
| US7053029B2 (en) * | 2002-03-27 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Use indicating soap |
| US7960326B2 (en) * | 2002-09-05 | 2011-06-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Extruded cleansing product |
| US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| US7947766B2 (en) * | 2003-06-06 | 2011-05-24 | The Procter & Gamble Company | Crosslinking systems for hydroxyl polymers |
| DE10349727A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Basf Ag | Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6977116B2 (en) | 2004-04-29 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| US6955850B1 (en) | 2004-04-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
| WO2006042364A1 (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Plantic Technologies Ltd | Barrier film |
| US7989524B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use |
| US20070021515A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | United States (as represented by the Secretary of Agriculture) | Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom |
| US20070082573A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | The Procter & Gamble Company | Water stable fibers and articles comprising starch, and methods of making the same |
| EP1960195A2 (en) * | 2005-11-28 | 2008-08-27 | New Ice Limited | Processes for filming biodegradable or compostable containers |
| US7612031B2 (en) * | 2005-12-15 | 2009-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Health-and-hygiene appliance comprising a dispersible component and a releasable component disposed adjacent or proximate to said dispersible component; and processes for making said appliance |
| CN101426845A (zh) * | 2006-04-18 | 2009-05-06 | 普朗蒂克科技有限公司 | 聚合物膜 |
| WO2007147245A1 (en) * | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for the manufacture of unexpanded glass-like polysaccharides |
| WO2008014573A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Plantic Technologies Ltd | Mouldable biodegradable polymer |
| DE102008027261A1 (de) * | 2008-06-06 | 2009-12-10 | Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg | Verfahren zur Verbesserung der physikalisch-chemischen Eigenschaften bioabbaubarer Werkstoffe |
| CN102458803B (zh) | 2009-06-25 | 2015-12-09 | 白奥菲派创新私人有限公司 | 木材替代品 |
| FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
| US20120007267A1 (en) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Lifoam Industries | Method of Producing Compostable or Biobased Foams |
| US8962706B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-02-24 | Lifoam Industries, Llc | Process for enabling secondary expansion of expandable beads |
| US9560877B2 (en) | 2012-03-13 | 2017-02-07 | General Mills, Inc. | Cereal-based product with improved eating quality fortified with dietary fiber and/or calcium |
| MY163937A (en) | 2012-03-13 | 2017-11-15 | Texchem Polymers Sdn Bhd | Thermoplastic Starch Composition Derives From Agricultural Waste |
| MX355804B (es) | 2012-11-09 | 2018-04-27 | Reckitt Benckiser Llc | Dispensador plegable de un solo uso para una composición adhesiva de tratamiento de tocador. |
| CN103951852A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-07-30 | 季国良 | 高强度淀粉基降解环保材料制造方法 |
| ITUB20160525A1 (it) * | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di composizioni comprendenti amido destrutturato in forma complessata come agenti abrasivi e/o agenti strutturanti. |
| WO2023135561A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Phitons Bioengineering Private Limited | A process for preparing a biodegradable polymer composition |
| CN114589831B (zh) * | 2022-01-22 | 2024-04-05 | 中北大学 | 原位反应挤出塑化或塑化增容工艺制备热塑性淀粉或淀粉/高分子共混物 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1014801A (en) * | 1960-12-22 | 1965-12-31 | Res Ass Of British Flour Mille | New products derived from starch |
| US3652542A (en) * | 1969-07-15 | 1972-03-28 | Penick & Ford Ltd | Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol |
| US4133784A (en) | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
| US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
| BG46154A3 (en) * | 1983-02-18 | 1989-10-16 | Warner-Lambert Company Llc | Method for preparing of capsules |
| US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
| CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
| GB2205323B (en) | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
| GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
| GB2208651B (en) | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
| GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| US5043196A (en) * | 1989-05-17 | 1991-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| US4863655A (en) * | 1988-12-30 | 1989-09-05 | National Starch And Chemical Corporation | Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof |
| US5035930A (en) * | 1988-12-30 | 1991-07-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
| US5009648A (en) * | 1989-03-22 | 1991-04-23 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Starch containing film ostomy pouches |
| GB2231880A (en) * | 1989-04-03 | 1990-11-28 | Warner Lambert Co | Starch |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IL94587A (en) * | 1989-06-19 | 1997-04-15 | Novon International | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94588A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94647A0 (en) * | 1989-07-06 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| YU128990A (sh) * | 1989-07-11 | 1993-05-28 | Warner-Lambert Co. | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| NO306471B1 (no) * | 1989-07-11 | 1999-11-08 | Warner Lambert Co | Polymerblanding omfattende strukturendret stivelse, samt anvendelse av blandingen |
| IL95041A (en) * | 1989-07-18 | 1994-11-28 | Warner Lambert Co | Polymeric base blend preparations containing starch whose structure has been destroyed |
| IE902532A1 (en) * | 1989-07-18 | 1991-02-13 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch |
| IE66345B1 (en) * | 1989-07-18 | 1995-12-27 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| KR0178390B1 (ko) * | 1989-07-20 | 1999-05-15 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| PT94706A (pt) * | 1989-07-20 | 1991-03-20 | Warner Lambert Co | Processo para a preparacao de composicoes de misturas de base polimerica possuindo amido desestruturado e de produtos que as contem |
| IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
-
1989
- 1989-05-30 IT IT8967414A patent/IT1234783B/it active
-
1990
- 1990-05-23 AU AU55881/90A patent/AU623012B2/en not_active Ceased
- 1990-05-24 IL IL94494A patent/IL94494A0/xx unknown
- 1990-05-24 KR KR1019900007505A patent/KR900018239A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-05-28 EP EP90110069A patent/EP0400531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 AT AT96116081T patent/ATE205869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 DE DE69033806T patent/DE69033806T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-28 DK DK90110069.3T patent/DK0400531T3/da active
- 1990-05-28 AT AT90110069T patent/ATE152130T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 DE DE69030527T patent/DE69030527T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-28 NO NO902347A patent/NO306259B1/no not_active Application Discontinuation
- 1990-05-28 ES ES96116081T patent/ES2163565T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 CA CA002017655A patent/CA2017655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-28 EP EP96116081A patent/EP0758669B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 DK DK96116081T patent/DK0758669T3/da active
- 1990-05-28 ES ES90110069T patent/ES2100855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-29 BR BR909002601A patent/BR9002601A/pt unknown
- 1990-05-29 CN CN90103071A patent/CN1032213C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-29 FI FI902663A patent/FI102760B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 PL PL28538490A patent/PL285384A1/xx unknown
- 1990-05-29 DD DD90341098A patent/DD297988A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 HU HU903244A patent/HU205954B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 JP JP2139544A patent/JP3040794B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-28 US US08/331,338 patent/US5462982A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-21 US US08/517,398 patent/US5569692A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-24 GR GR970401512T patent/GR3023869T3/el unknown
-
1999
- 1999-05-10 JP JP11128682A patent/JP3076797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU205954B (en) | Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products | |
| US5334634A (en) | Polymer compositions for the production of articles of biodegradable plastics material and methods for their preparation | |
| US5322866A (en) | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials | |
| CA1171579A (en) | Biodegradable starch-based blown films | |
| US5360830A (en) | Expanded articles of biodegradable plastic materials | |
| CA2018785C (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| JP2958347B2 (ja) | 生分解性プラスチック材料製発泡物品およびその製造方法 | |
| IE902531A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| HU213950B (en) | Method for producing of biologically degradable polymer compositions | |
| HU211430B (en) | Composition containing destructurized starch and thermoplastic destructurized-starch solid product having substantial dimensional stability | |
| EP0409781A2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| JPH0725940B2 (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
| EP0409789B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0409783A2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0942040B1 (en) | A polymeric plastic film | |
| JP3078478B2 (ja) | 生分解性成形品用組成物および生分解性成形品の製造方法 | |
| CA2341173A1 (en) | Method of making biodegradable polymer compositions | |
| JPH08188671A (ja) | 生分解性プラスチック成形品 | |
| JP3344758B2 (ja) | 生分解性樹脂発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NOVAMONT S.P.A., IT |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |