FI102760B - Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistam iseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia - Google Patents
Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistam iseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia Download PDFInfo
- Publication number
- FI102760B FI102760B FI902663A FI902663A FI102760B FI 102760 B FI102760 B FI 102760B FI 902663 A FI902663 A FI 902663A FI 902663 A FI902663 A FI 902663A FI 102760 B FI102760 B FI 102760B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- starch
- process according
- weight
- compositions
- ethylene
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 57
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 229920003357 Clarene® Polymers 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 231100000640 hair analysis Toxicity 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
- C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/04—Particle-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Noodles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
102760
Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistamiseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia Tämä keksintö koskee menetelmää sellaisen hajotet-5 tuun tärkkelykseen perustuvan koostumuksen valmistamiseksi, joka on käyttökelpoinen biohajoavien muovimateriaali-kappaleiden valmistuksessa.
Erityisesti tämä keksintö on edullinen sellaisen tärkkelyskoostumuksen valmistuksessa, joka voidaan sekoit-10 taa ja on yhteensopiva polymeerien, joilla on suhteellisen korkeat sulamispisteet, kanssa, siten mahdollistaen sellaisten merkittävästi biohajoavien polymeeriseosten valmistamisen, joilla korkealla sulavan muovimateriaalin läsnäolon ansiosta on sellaiset mekaaniset, fysikaaliset ja 15 kemialliset ominaisuudet, jotka ovat tähän asti olleet saavuttamattomissa.
On tunnettua, että kasvituotteissa olevaa luonnon tärkkelystä voidaan käsitellä suljetussa astiassa, vaihte-levan vesipitoisuuden läsnäollessa, korkeassa lämpötilassa 20 korkeassa paineessa (vesipitoisuuden mukaan), jolloin muodostuu yhteensulanutta termoplastista materiaalia. Mikäli sama lämpökäsittely tehdään ilman painetta ja/tai veden läsnäoloa, aiheutuu materiaalin silloittumista, ja yhteen-sulamista ei voida saada aikaan. Tuloksena lämpökäsitte-25 lystä, joka suoritetaan lämpötilassa, joka on korkeampi ·.:.· kuin komponenttien lasiutumislämpötilat ja sulamispisteet, • · :/·· tapahtuu yhteensulaminen ja tärkkelysgranulaattien mole- kyylijärjestys menee sekaisin, jolloin saadaan niin kut- • · · ;*·*; suttua "hajotettua tärkkelystä".
30 Tavanomaisten menetelmien mukaan tärkkelyksen ha- jottaminen tapahtuu tarkoituksella lisätyn veden läsnä- • · · ollessa ja paineessa, joka vastaa vähintään ekstruuderissa läsnäolevan veden höyrynpainetta.
: EP-patenttijulkaisu 0 304 401 kuvaa menetelmää muo- 35 vattujen kappaleiden valmistamiseksi hajotetusta tärkke- 2 102760 lyksestä, jossa menetelmässä ensimmäisessä vaiheessa tärkkelys hajotetaan etukäteen ekstruuderissa veden kanssa, ja näin saatu koostumus, jonka vesipitoisuus on suuruusluokkaa 10 - 20 %, työstetään uudelleen toisessa vaiheessa 5 ekstruuderissa seuraavaksi tapahtuvaa ruiskupuristusta varten. Ensimmäisessä vaiheessa hajotetussa tärkkelyksessä läsnäoleva vesi rajoittaa koostumuksen työstettävyyttä, koska sitä on vaikea sekoittaa muiden polymeerien kanssa sellaisten seosten muodostamiseksi, joilla on halutut omi-10 naisuudet, erityisesti kalvojen muodostusta ajatellen.
Itse asiassa koostumusta voidaan ekstrudoida ainoastaan suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa ja korkeassa paineessa, joten polymeeriseoksia voidaan tuottaa ainoastaan sellaisten polymeerien kanssa, joilla on alhaiset sulamis-15 pisteet. Toisaalta, tällä tavoin saadut koostumukset hajotetusta tärkkelyksestä pelkästään, eivät ole sopivia kal-vonvalmistusmenetelmiin.
Sellaisten koostumusten tuottamiseksi, jotka voidaan muuttaa kalvoiksi, kuvaa US-patentti 4 133 784 tärk-20 kelyksen ja sen kanssa yhteensopivan polymeerin koostumuksia, jotka perustuvat eteeni/akryylihappoon (EAA). Siinä kuvatun valmistusmenetelmän mukaan tärkkelys geeliytetään . , kuumentamalla veden läsnäollessa, kunnes muodostuu viskoo- * ; si dispersio. EAA-komponentti lisätään tärkkelykseen gee- '·;' 25 liytysvaiheen aikana tai sen jälkeen. Näin saadut koostu- mukset sopivat muutettaviksi kalvoiksi ainoastaan kalliil- • · :.*·· la menetelmillä, kuten levittämällä (valamalla) , yksinker- • · · täisellä ekstruusiolla tai telaamalla (myllyssä) .
:*·*: Geeliytymisnopeuden lisäämiseksi ja siten tarvitta- 30 van vesimäärän vähentämiseksi on ehdotettu artikkelissa Ind. Eng. Chem. Res. 1987, 26 sivut 1659 - 1663, että • · · tärkkelyksen ja EAA-kopolymeerin koostumukseen lisätään f » f ureaa. Urean lisäyksen ansiosta on mahdollista ekstrudoida puolikuivaa koostumusta (vesipitoisuus noin 16 %) , vält-35 täen tarpeen sekoittaa tärkkelys ja EAA keskenään sekoit-
I t I
3 102760 timessa suuren vesiyliraäärän läsnäollessa. Sama artikkeli kuvaa polyolien lisäystä tärkkelyksen ja EAA-kopolymeerin koostumukseen vesilisäyksen kanssa, menetelmällä, jossa komponentit esisekoitetaan Brabender-sekoittimessa ja sen 5 jälkeen ekstrudoidaan toistuvasti, jotta työstettävän seoksen kosteuspitoisuus laskisi työstön edetessä, näin tuottaen ekstrudaattia, joka soveltuisi kalvonvalmis-tukseen ekstrudoinnilla ja puhalluksella. Kuvattu menetelmä on ilmeisen kallis käytetyn energian suhteen, koska 10 se käsittää veden lisäämisen ja sen jälkeen veden poiston toistuvilla ekstrudoinneilla.
Tuloksena tämän patentin hakijan tutkimuksesta on havaittu, että mikäli tärkkelys hajotetaan sellaisenaan, lisäämällä korkealla kiehuvaa pehmitinainetta ja hajotta-15 vaa ainetta, ekstruuderissa, joka on lämmitetty lämpötilaan, joka on alle pehmitinaineen kiehumispisteen, saadaan hajotettuja tärkkelyskoostumuksia, jotka voidaan sekoittaa sellaisten polymeerien kanssa, joilla on suhteellisen korkeat sulamispisteet, ja ne sopivat ekstrudoitaviksi lämpö-20 tiloissa yli 120 °C ja alhaisella paineella ilman kuplien muodostumisesta aiheutuvia ongelmia, ja jotka ovat erityisen sopivia myöhempiin operaatioihin, kuten lämpömuovauk-, , seen ja puhallusmuovaukseen.
‘ ; . Tämän keksinnön kohde on sen vuoksi menetelmä sel- 25 laisen hajotettuun tärkkelykseen perustuvan koostumuksen «- · · valmistamiseksi, joka on käyttökelpoista biohajoavien muo- • · ·.*·· vimateriaalikappaleitten tuotannossa, joka menetelmä on • · · tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa tärkkelys-:*Γ: tä sekoitetaan sellaisenaan kuumennetussa ekstruuderissa 30 korkealla kiehuvan pehmitinaineen sekä hajottavan aineen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat urea, alkali- ja maa-alkalihydroksidit sekä niiden seokset, kanssa riittä- # « · vän ajan, jotta hajoaminen tapahtuu, sekä lämpötilassa, joka on alle pehmitinaineen kiehumispisteen ja välillä 35 120 - 170 °C, edullisesti välillä 140 - 170°C.
4 102760
Menetelmässä käytetty tärkkelys käsittää yleisesti kaikki luonnon- tai kasviperäiset tärkkelykset, jotka koostuvat pääosin amyloosista ja/tai amylopektiinistä. Niitä voidaan uuttaa erilaisista kasveista, kuten esimer-5 kiksi peruna, riisi, tapioka, maissi, sekä viljoista, kuten rukiista, kaurasta, vehnästä ja vastaavista. Mais-sitärkkelys on edullista. Kemiallisesti modifioituja tärkkelyksiä ja erilaisten genotyyppien tärkkelyksiä voidaan myös käyttää. Tärkkelystä käytetään sellaisenaan, kui-10 vaarnatta sitä etukäteen ja lisäämättä siihen vettä (kaupallisten tuotteiden sisäisesti sitoutuneen veden pitoisuus on luokkaa 10 - 13 paino-%). Hajottamiskäsit-telyn lämpötiloissa, jotka ovat yli 120 °C ei tärkkelykseen sitoutuneena läsnä oleva vesi muodosta 15 sellaista höyrynpainetta, joka vaatisi korkeita paineita. Tämä muodostaa erään tämän keksinnön lisäeduista.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty pehmitinaine on edullisesti valittu ryhmästä, joka käsittää glyserolin, polyetyleeniglykolin, jonka molekyylipaino 20 on edullisesti alueella 220 - 4 000, etyleeniglykolin, propyleeniglykolin sekä sorbitolin. Yleisesti voidaan käyttää sellaisia pehmitinaineita, jotka kuuluvat poly-. , olien ryhmään, ja joilla on kiehumispiste vähintään : 150 °C.
25 Tärkkelykseen sellaisenaan lisättävä pehmitinaineen « · » *.ί·* määrä on välillä 0,05 - 100 % tärkkelyksen painosta, edul- • · ·.*·; lisesti välillä 20 - 100 % tärkkelyksen painosta.
• · · '·"/· Ureaa sekä natrium-, kalium- ja kalsiumhydroksideja on erityisesti tarkasteltava hajottavina aineina.
30 Urea on edullinen hajottava aine, ja sitä käytetään määränä välillä 2 - 20 % tärkkelyksen painosta. Hajotus- • ♦ operaatio voidaan suorittaa lisäten koostumukseen alle • · · 15 % koostumuksen kokonaispainosta eteeni/akryylihappoa (EAA). EAA-kopolymeerin, joka on yhteensopivaa tärkkelyk-35 sen kanssa, käyttö helpottaa ekstruusiota.
5 102760
Mikäli EAA-kopolymeeriä käytetään, erityisesti hajotetuissa tärkkelyskoostumuksissa, jotka on tarkoitettu kalvojen valmistukseen puhaltamalla, on ammoniakin käyttö edullista määränä, jolla ei ole kriittistä merkitystä, 5 mutta joka on yleensä ekvivalentti vähintään puoleen EAA-kopolymeerin happoryhmistä. Lisätty ammoniakki poistetaan suurelta osin jäännöspitoisuuteen, joka on alle 0,5 paino-%, koostumuksen ekstruusion aikana.
Hajotusoperaation kulun aikana voidaan tärkkelyk-10 seen lisätä muita lisäaineita, joko polymeerisiä tai mono-meerisiä, jotka eivät vaikuta hajoamisprosessiin. Nämä lisäaineet voidaan kuitenkin lisätä hajotettuun tärkkelys-koostumukseen myöhemmässä sekoitusvaiheessa, joka edeltää koostumuksen muuttamista niiksi lopputuotteiksi, joiksi se 15 on aiottu.
Esimerkiksi polyvinyylialkoholia voidaan lisätä muuttamaan muovattujen kappaleiden käyttäytymistä veden suhteen; UV-stabilisaattoreita, kuten esimerkiksi hiili-mustaa, voidaan lisätä parantamaan kappaleiden auringon-20 valonkestävyyttä; palamisenestoaineita voidaan lisätä, mikäli muovatuilta kappaleilta vaaditaan tätä ominaisuutta. Muita lisäaineita ovat tavanomaiset lisäaineet, joita yleisesti lisätään tärkkelyspohjaisiin muovauskoostumuk-; siin, kuten fungisidit, herbisidit, antioksidantit, lan- 25 noitteet, sekä silloitusaineet, kuten formaldehydi, para- formaldehydi sekä vastaavat.
• ·
Tuloksena menetelmästä saadaan hajotettu tärkkelys- 9 9 · koostumus, jota voidaan työstää lämpötilassa yli 120 °C, ja jota sen vuoksi voidaan ekstrudoida ilman kuplien muo-30 dostumisesta aiheutuvia ongelmia ja ilman haihtuvien .·.*. aineiden vapautumista alhaisessa paineessa.
• · Tämä koostumus on erityisen sopivaa sekoitettavaksi I » · sellaisten polymeerien kanssa, joilla on suhteellisen korkeat sulamispisteet, kuten eteeni/vinyylialkoholin kanssa, • 35 erityisesti kuten on kuvattu toisessa tämän patentin haki- 6 102760 jän patenttihakemuksessa, joka on kirjattu samalla päivämäärällä kuin tämä hakemus.
Esimerkit 1-4
Taulukossa 1 esitettyjä tärkkelyspohjaisia koostu-5 muksia työstettiin ekstrudoimalla erilaisissa ekstruusio-lämpötiloissa.
Taulukko I
10 1Esim 1 Esim 2 Esim 3 Esim 4 GERESTAR GLOBE 03401-tärkkelys (sitoutunut vesipitoisuus 11 %) p-% 63 63 63 63 15 GLYSEROLI p-% 25 25 25 25 KOPOLYMEERI EEA 5981 (DOW CHEMICAL) 20 (akryylihappopitoi- suus 20 %) p-% 555- ' EKSTRUUSIOLÄMPÖTILA 100 120 140 140 25 • « « ·2 1 Vertailuesimerkki • · • · · • · · • · · « • · • « 2 • · « · Esimerkkien 1-4 mukaisten muovauskoostumusten 30 komponentit syötettiin Licoarbo DC-10-annostelijalla Baker :V: Perkins MPC/V-30-ekstruuderiin. Kaksiruuviekstruuderi • · ;1·1; koostui ruuviyksiköstä, joka oli jaettu kahteen vyöhykkee- .:. seen ruuvin halkaisijan ollessa 30 mm ja ruuvin pi- ’·1 tuus/halkaisijasuhteen ollessa 10, ja se oli yhdistetty 35 yksiruuviekstruuderipuristimeen, jossa oli kapillaaripää 7 102760 ja halkaisijaltaan 30 mm:n ruuvi, jonka pituus/halkaisija-suhde oli 8:1, ja se oli jaettu kolmeen vyöhykkeeseen. Käytetyn kapillaarisuuttimen halkaisija oli 4,5 mm.
Saaduista ekstrudaateista valmistettiin pellettejä.
5 Pieni määrä esimerkeissä 1-4 saatuja pellettejä ahtopu-ristettiin lämpötilassa 140 eC sellaisten kalvojen saamiseksi, joiden paksuus on noin 20 mikronia. Näitä kalvoja analysoitiin optisella mikroskoopilla polaroidussa valossa (250 x suurennos) ja otettiin mikroskooppikuvia tärkkelyk-10 sen hajoamisen todistamiseksi. Vertailuesimerkkiin 1 liittyvästä kuvasta käy ilmi, että ekstruusiolämpötila 100 °C on liian alhainen, ja se ei tee tärkkelyksen hajoamista mahdolliseksi; mikroskooppikuvassa näkyy suuren määrän koskemattomia tärkkelysgranulaatteja läsnäolo. Esimerkissä 15 2 saadun tuotteen analyysi (ekstruusiolämpötila 120 °C) osoittaa, että koskemattomien tärkkelysgranulaattien määrä on huomattavasti pienentynyt, vaikka joitakin on edelleen mukana. Toisaalta tärkkelyksen täydellinen hajoaminen on saavutettu esimerkin 3 mukaan ekstruusiolämpötilassa 20 140 °C. Esimerkin 3 materiaalista saadut mikroskooppikuvat eivät sisällä koskemattomia tärkkelysgranulaatteja. Esimerkin 3 tuotteesta voitiin myös tehdä pellettejä ilman hankaluuksia.
Analyysi esimerkin 4 tuotteesta, joka oli ekstru-. 25 doitu samoissa olosuhteissa kuin esimerkki 3, mutta ei t i i *"·[ sisältänyt EEA-5981-kopolymeeriä, osoittaa, että tyydyttä- • · · *· '· viä tuloksia saadaan aikaan myös tällaisen kopolymeerin • t · puutteessa, mutta joitakin vaikeuksia saatetaan kuitenkin • · « V * kohdata valmistettaessa pellettejä tällaisista koostumuk- 30 sista.
Esimerkki 5 :’·*· 60 % hajotettuja tärkkelyspellettejä ja 40 paino-% CLARENE R 20-eteeni/vinyylialkoholikopolymeeriä ekstrudoi-tiin 160 °C:ssa samassa ektruuderissa. Lopullinen seos 35 puhallettiin HAAKE REOMEX mallin 252 ektruuderilla, jonka 102760 8 L/D-suhde oli 19, ruuvin halkaisija 19 mm ja puristussuhde 1:3, joka toimi ruuvin nopeudella 40 rpm, ja joka oli varustettu kalvonpuhallussuuttimella. Kalvosta muodostettiin suorakulmaisia koekappaleita ASTM 882:n mukaisia vetolu-5 juuskokeita varten, jotka kappaleet olivat noin 100 mikronia paksuja. Koekappaleita ilmastoitiin 23 ± 1 °C:ssa ja 55 ± 5 %:n suhteellisessa kosteudessa 24 tunnin ajan, ja niistä saatiin seuraavat keskimääräiset tulokset:
Youngin moduli 3861 kg/cm2 10 venymä myötörajalla 43 % voima myötörajalla 164 kg/cm2 venymä murtorajalla 207 % voima murtorajalla 210 kg/cm2
Saadulle tuotteelle oli tunnusomaista sulamispiste 15 135 °C ja lasiutumislämpötila 70 °C. Saadut kalvot olivat erityisen sopivia käytettäviksi pakkausmateriaaleina, erityisesti kertakäyttökassien valmistuksessa. Edes pitkien vanhennusjaksojen jälkeen ei havaittu merkittävää pehmi-tinaineen häviämistä ja tuotettu kalvo pysyi taipuisana ja 20 joustavana, ja ympäristön olosuhteet olivat vaikuttaneet siihen melko vähän.
On tarkoitettu, että tämän keksinnön mukaisella menetelmällä saatavat hajotetun tärkkelyksen koostumukset, ! samoin kuin tätä koostumusta käyttäen tuotetut kappaleet 25 kalvojen tai muovattujen kappaleiden muodossa, kuuluvat • · · ’···] tämän keksinnön suojapiiriin.
• · · • · · • · • · · • 1 • · • M ··· • · · • · « • · • · · • · · • · • « · · · • · · • · ·
Claims (8)
1. Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvan koostumuksen valmistamiseksi, joka on käyttökelpoinen 5 biohajoavien muovimateriaalikappaleiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää vaiheen, jossa tärkkelystä, joka sisältää noin 10 - 13 painoprosenttia vettä ja johon ei lisätä vettä, sekoitetaan sellaisenaan lämmitetyssä ekstruuderissa korkealla kiehuvan pehmittimen 10 kanssa, jota on lisätty tärkkelykseen 20 - 100 % tärkkelyksen painosta, ja hajottavan aineen kanssa, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat urea, alkali- ja maa-alkalimetallihydroksidit sekä näiden seokset, riittävä aika tärkkelyksen hajoamiseksi ja lämpötilassa, joka on 15 alle pehmitinaineen kiehumislämpötilan ja välillä 120 -170 °C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pehmitinaine on valittu ryhmästä, johon kuuluvat glyseroli, polyetyleeniglykoli, ety- 20 leeniglykoli, propyleeniglykoli, sorbitoli sekä näiden seokset.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoitusoperaatio suoritetaan t I lisäten sellainen määrä eteeni/akryylihappo- ja/tai etee-"! 25 ni/polyvinyylialkoholikopolymeeriä, joka on alle 15 % • · i seoksen kokonaispainosta. • · · *· 1· 4 . Minkä tahansa edeltävän patenttivaatimuksen mu- • · kainen menetelmä, tunnettu siitä, että hajottava ··· · aine koostuu ureasta, jota lisätään osuutena 2 - 20 % 30 tärkkelyksen painosta.
5. Minkä tahansa edeltävän patenttivaatimuksen mu- « · kainen menetelmä, tunnettu siitä, että hajottava aine koostuu natriumhydroksidistä. 102760
6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelyksen sekoittaminen suoritetaan lisäten ammoniumhydroksidia.
7. Minkä tahansa edeltävän patenttivaatimuksen mu-5 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää sellaisten lisäaineiden lisäämisen tärkkelykseen, jotka on valittu ryhmästä UV-stabilointiaineet, palamisenes-toaineet, silloitusaineet, fungisidit, herbisidit, antiok-sidantit, lannoitteet, opasiteettiä parantavat aineet ja 10 stabilointiaineet ja jotka eivät vaikuta hajoamisprosessiin.
8. Hajotettuun tärkkelykseen perustuva koostumus, tunnettu siitä, että se saadaan minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukaisella menetelmällä.
4 I • · · • · • · · • M • · ·« · • · • · ··· ··· • · · • · · • · • · · • · · • · • · · • · · I I I • Il 1 I I il 102760
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8967414A IT1234783B (it) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| IT6741489 | 1989-05-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902663A0 FI902663A0 (fi) | 1990-05-29 |
| FI102760B true FI102760B (fi) | 1999-02-15 |
| FI102760B1 FI102760B1 (fi) | 1999-02-15 |
Family
ID=11302188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902663A FI102760B1 (fi) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistamiseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5462982A (fi) |
| EP (2) | EP0758669B1 (fi) |
| JP (2) | JP3040794B2 (fi) |
| KR (1) | KR900018239A (fi) |
| CN (1) | CN1032213C (fi) |
| AT (2) | ATE205869T1 (fi) |
| AU (1) | AU623012B2 (fi) |
| BR (1) | BR9002601A (fi) |
| CA (1) | CA2017655C (fi) |
| DD (1) | DD297988A5 (fi) |
| DE (2) | DE69033806T2 (fi) |
| DK (2) | DK0400531T3 (fi) |
| ES (2) | ES2163565T3 (fi) |
| FI (1) | FI102760B1 (fi) |
| GR (1) | GR3023869T3 (fi) |
| HU (1) | HU205954B (fi) |
| IL (1) | IL94494A0 (fi) |
| IT (1) | IT1234783B (fi) |
| NO (1) | NO306259B1 (fi) |
| PL (1) | PL285384A1 (fi) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| CH680590A5 (fi) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
| BR9205783A (pt) * | 1991-03-19 | 1994-07-26 | Parke Davis & Co | Composição biodegradável, processo para produzí-la, e processo de moldá-la. |
| FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| DE69217063T2 (de) * | 1991-06-26 | 1997-05-15 | Procter & Gamble | Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
| NL9200077A (nl) * | 1992-01-16 | 1993-08-16 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van gedestructureerd zetmeel. |
| DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| US5660900A (en) | 1992-08-11 | 1997-08-26 | E. Khashoggi Industries | Inorganically filled, starch-bound compositions for manufacturing containers and other articles having a thermodynamically controlled cellular matrix |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| CN1037515C (zh) * | 1993-08-24 | 1998-02-25 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 |
| US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
| US5403875A (en) * | 1994-05-12 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | Melt-processed polymer blends |
| NL9500632A (nl) | 1995-03-31 | 1996-11-01 | Vertis Bv | Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van biodegradeerbare producten, en biodegradeerbare producten. |
| US5861461A (en) * | 1995-12-06 | 1999-01-19 | Yukong Limited | Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom |
| US6168857B1 (en) | 1996-04-09 | 2001-01-02 | E. Khashoggi Industries, Llc | Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions |
| US8828432B2 (en) | 1996-10-28 | 2014-09-09 | General Mills, Inc. | Embedding and encapsulation of sensitive components into a matrix to obtain discrete controlled release particles |
| CN1074433C (zh) * | 1997-08-18 | 2001-11-07 | 清华紫光(集团)总公司 | 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用 |
| KR100564345B1 (ko) | 1998-08-11 | 2006-03-27 | 도시노부 요시하라 | 생분해성 플라스틱 성형용 조성물, 이로부터 얻어진생분해성 플라스틱, 그 성형방법 및 생분해성 플라스틱의용도 |
| US7326743B2 (en) * | 1998-12-14 | 2008-02-05 | Plantic Technologies Ltd. | Biodegradable polymer |
| NZ503231A (en) | 1999-03-08 | 2001-09-28 | Humatro Corp | Absorbent, flexible structure comprising pseudo-thermoplastic starch fibers, plasticizer (such as sorbitol, PVA) |
| KR100330491B1 (ko) * | 1999-03-12 | 2002-04-01 | 김성봉 | 자연분해가 가능한 방수코팅 용기의 제조방법 |
| ATE291420T1 (de) * | 1999-11-19 | 2005-04-15 | Swiss Caps Rechte & Lizenzen | Verfahren zum herstellen eines stärke enthaltenden formkörpers, homogenisierte stärke enthaltende masse und vorrichtung zum herstellen einer weichkapsel |
| US7384993B2 (en) * | 1999-12-13 | 2008-06-10 | Plantic Technologies Ltd | Biodegradable polymer |
| US6231970B1 (en) | 2000-01-11 | 2001-05-15 | E. Khashoggi Industries, Llc | Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| US7029620B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-04-18 | The Procter & Gamble Company | Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure |
| US20030203196A1 (en) * | 2000-11-27 | 2003-10-30 | Trokhan Paul Dennis | Flexible structure comprising starch filaments |
| US6811740B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
| US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| WO2003014217A1 (fr) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Eiko Yamaguchi | Melange polymere biodegradable |
| US7276201B2 (en) * | 2001-09-06 | 2007-10-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making non-thermoplastic starch fibers |
| KR100438144B1 (ko) * | 2001-09-19 | 2004-07-01 | 에코니아 주식회사 | 생분해성 성형품 제조방법 |
| US7071249B2 (en) * | 2001-10-05 | 2006-07-04 | William Ho | Biodegradable starch resin and method for making same |
| DE10214327A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-05-22 | Innogel Ag Zug | Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung |
| KR20030061675A (ko) * | 2002-01-11 | 2003-07-22 | 뉴 아이스 리미티드 | 생분해성 또는 부패성 컨테이너 |
| US6723160B2 (en) * | 2002-02-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same |
| ITMI20020506A1 (it) * | 2002-03-11 | 2003-09-11 | Tenax Spa | Procedimento per la realizzazione di elementi lastriformi in materia plastica in particolare reti e simili |
| US7053029B2 (en) * | 2002-03-27 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Use indicating soap |
| US7960326B2 (en) * | 2002-09-05 | 2011-06-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Extruded cleansing product |
| US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| US7947766B2 (en) | 2003-06-06 | 2011-05-24 | The Procter & Gamble Company | Crosslinking systems for hydroxyl polymers |
| DE10349727A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Basf Ag | Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6977116B2 (en) * | 2004-04-29 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| US6955850B1 (en) | 2004-04-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
| ES2388041T3 (es) * | 2004-10-18 | 2012-10-05 | Plantic Technologies Limited | Película de barrera |
| US7989524B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use |
| US20070021515A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | United States (as represented by the Secretary of Agriculture) | Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom |
| US20070082573A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | The Procter & Gamble Company | Water stable fibers and articles comprising starch, and methods of making the same |
| KR20080081296A (ko) * | 2005-11-28 | 2008-09-09 | 뉴 아이스 리미티드 | 생분해성 또는 부패성 컨테이너의 필름처리 방법 |
| US7612031B2 (en) * | 2005-12-15 | 2009-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Health-and-hygiene appliance comprising a dispersible component and a releasable component disposed adjacent or proximate to said dispersible component; and processes for making said appliance |
| CN101426845A (zh) | 2006-04-18 | 2009-05-06 | 普朗蒂克科技有限公司 | 聚合物膜 |
| WO2007147245A1 (en) * | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for the manufacture of unexpanded glass-like polysaccharides |
| JP2009545658A (ja) * | 2006-08-04 | 2009-12-24 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 成形可能な生分解性ポリマー |
| DE102008027261A1 (de) * | 2008-06-06 | 2009-12-10 | Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg | Verfahren zur Verbesserung der physikalisch-chemischen Eigenschaften bioabbaubarer Werkstoffe |
| AU2010265791B2 (en) * | 2009-06-25 | 2013-02-07 | HempNTech Inc. | Timber substitute |
| FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
| US20120007267A1 (en) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Lifoam Industries | Method of Producing Compostable or Biobased Foams |
| US8962706B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-02-24 | Lifoam Industries, Llc | Process for enabling secondary expansion of expandable beads |
| MY163937A (en) | 2012-03-13 | 2017-11-15 | Texchem Polymers Sdn Bhd | Thermoplastic Starch Composition Derives From Agricultural Waste |
| US9560877B2 (en) | 2012-03-13 | 2017-02-07 | General Mills, Inc. | Cereal-based product with improved eating quality fortified with dietary fiber and/or calcium |
| WO2014072677A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Reckitt Benckiser Llc | Single use, foldable dispenser for an adhesive lavatory treatment composition |
| CN103951852A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-07-30 | 季国良 | 高强度淀粉基降解环保材料制造方法 |
| ITUB20160525A1 (it) * | 2016-01-19 | 2017-07-19 | Novamont Spa | Uso di composizioni comprendenti amido destrutturato in forma complessata come agenti abrasivi e/o agenti strutturanti. |
| WO2023135561A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Phitons Bioengineering Private Limited | A process for preparing a biodegradable polymer composition |
| CN114589831B (zh) * | 2022-01-22 | 2024-04-05 | 中北大学 | 原位反应挤出塑化或塑化增容工艺制备热塑性淀粉或淀粉/高分子共混物 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1014801A (en) * | 1960-12-22 | 1965-12-31 | Res Ass Of British Flour Mille | New products derived from starch |
| US3652542A (en) * | 1969-07-15 | 1972-03-28 | Penick & Ford Ltd | Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol |
| US4133784A (en) | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
| US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
| BG46154A3 (en) * | 1983-02-18 | 1989-10-16 | Warner Lambert Co | Method for preparing of capsules |
| US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
| CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
| GB2205323B (en) | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
| GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
| GB2208651B (en) | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
| GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| GB2214918B (en) | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| US5043196A (en) * | 1989-05-17 | 1991-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| US4863655A (en) * | 1988-12-30 | 1989-09-05 | National Starch And Chemical Corporation | Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof |
| US5035930A (en) * | 1988-12-30 | 1991-07-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
| US5009648A (en) * | 1989-03-22 | 1991-04-23 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Starch containing film ostomy pouches |
| GB2231880A (en) * | 1989-04-03 | 1990-11-28 | Warner Lambert Co | Starch |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IL94587A (en) * | 1989-06-19 | 1997-04-15 | Novon International | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94588A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94647A0 (en) * | 1989-07-06 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| AU633936B2 (en) * | 1989-07-11 | 1993-02-11 | Novon International, Inc. | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| YU128990A (sh) * | 1989-07-11 | 1993-05-28 | Warner-Lambert Co. | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| PT94657B (pt) * | 1989-07-18 | 1997-02-28 | Warner Lambert Co | Processo para a preparacao de uma composicao de mistura de base polimerica contendo amido desestruturado e de produtos que a contem |
| HUT54399A (en) * | 1989-07-18 | 1991-02-28 | Warner Lambert Co | Polymere-based mixture composition containing destructurated starch |
| IE66345B1 (en) * | 1989-07-18 | 1995-12-27 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| PT94706A (pt) * | 1989-07-20 | 1991-03-20 | Warner Lambert Co | Processo para a preparacao de composicoes de misturas de base polimerica possuindo amido desestruturado e de produtos que as contem |
| YU136990A (sh) * | 1989-07-20 | 1992-09-07 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
-
1989
- 1989-05-30 IT IT8967414A patent/IT1234783B/it active
-
1990
- 1990-05-23 AU AU55881/90A patent/AU623012B2/en not_active Ceased
- 1990-05-24 KR KR1019900007505A patent/KR900018239A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-05-24 IL IL94494A patent/IL94494A0/xx unknown
- 1990-05-28 DK DK90110069.3T patent/DK0400531T3/da active
- 1990-05-28 DE DE69033806T patent/DE69033806T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-28 AT AT96116081T patent/ATE205869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 ES ES96116081T patent/ES2163565T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 NO NO902347A patent/NO306259B1/no not_active Application Discontinuation
- 1990-05-28 DE DE69030527T patent/DE69030527T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-28 EP EP96116081A patent/EP0758669B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 AT AT90110069T patent/ATE152130T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 ES ES90110069T patent/ES2100855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 DK DK96116081T patent/DK0758669T3/da active
- 1990-05-28 EP EP90110069A patent/EP0400531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 CA CA002017655A patent/CA2017655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-29 CN CN90103071A patent/CN1032213C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-29 HU HU903244A patent/HU205954B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 BR BR909002601A patent/BR9002601A/pt unknown
- 1990-05-29 FI FI902663A patent/FI102760B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 JP JP2139544A patent/JP3040794B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-29 PL PL28538490A patent/PL285384A1/xx unknown
- 1990-05-29 DD DD90341098A patent/DD297988A5/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-28 US US08/331,338 patent/US5462982A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-21 US US08/517,398 patent/US5569692A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-24 GR GR970401512T patent/GR3023869T3/el unknown
-
1999
- 1999-05-10 JP JP11128682A patent/JP3076797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI102760B (fi) | Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistam iseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia | |
| EP0032802B1 (en) | Flexible, self-supporting and biodegradable films and their production | |
| CA2017654C (en) | Polymer compositions for the production of articles of biodegradable plastics material and methods for their preparation | |
| US5322866A (en) | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials | |
| US5362778A (en) | Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches | |
| CA2149139C (en) | Biodegradable compositions comprising starch | |
| EP0404723B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| US5262458A (en) | Biodegradable articles based on starch and process for producing them | |
| IE66346B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0409783B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| Chadehumbe | Tensile properties of thermoplastic starch and its blends with polyvinyl butyral and polyamides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: NOVAMONT S.P.A. |
|
| MA | Patent expired |