HU205945B - Process for producing alpha-chloro-phosphor-ilides - Google Patents
Process for producing alpha-chloro-phosphor-ilides Download PDFInfo
- Publication number
- HU205945B HU205945B HU906266A HU626690A HU205945B HU 205945 B HU205945 B HU 205945B HU 906266 A HU906266 A HU 906266A HU 626690 A HU626690 A HU 626690A HU 205945 B HU205945 B HU 205945B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- chlorine
- chloro
- preparation
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 abstract description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 acetylmethyl triphenylphosphonium chloride cyanomethyl triphenylphosphonium chloride Chemical compound 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N chloramine T Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-]Cl)C=C1 VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- IWZNLKUVIIFUOG-VURMDHGXSA-N (z)-2-chloro-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(\Cl)=C\C1=CC=CC=C1 IWZNLKUVIIFUOG-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- AFJWMGOTLUUGHF-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1CCCC2=C1C(=O)NC2=O AFJWMGOTLUUGHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCO DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=C CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane;hydrochloride Chemical class [Cl-].C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/535—Organo-phosphoranes
- C07F9/5352—Phosphoranes containing the structure P=C-
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az (1) általános képletű α-klór-foszfor-ilidek - a képletben a három Ar egymással azonos vagy egymástól eltérő arilcsoportot és E az (I) általános képletű foszforilidet stabilizáló szubsztituenst jelent - előállítására, a, (II) általános képletű, 5 megfelelő foszfóniumsónak - a képletben Ar és E a fenti jelentésű és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - klórozószerrel való reakciójával.
Márki közleményéből [Chem. Bér. 95. kötet (1962) 3003. oldal] ismert, hogy a (II) általános képletnek 10 megfelelő típusú foszfóniumsókat klórral vagy előnyösen fenil-jodid-kloriddal az (I) általános képletű megfelelő α-klór-foszfor-ilidekké alakíthatjuk át.
Hasonló eljárást ismertetnek Bestmann és társai [Synthesis (1970). 590. oldal], amelyben klórozőszer- 15 ként N-klór-p-toluolszulfonamid-nátriumot (Chloramin T-t) használnak.
Denney és társai [J. Org. Chem. 27. kötet (1962)
998. oldal] a reakcióhoz klórozószerként klórgázt alkalmaznak, előnyösen tercier-amin jelenlétében, vaia- 20 mint terc-butil-hipokloritot, amely azonban nem bizonyult eléggé alkalmasnak.
Mivel ezek a klórozószerek viszonylag drágák, a velük kapott kitermelések nem kielégítőek, vagy mint a klórgáz esetében eljárástechnikai problémákat jelente- 25 nek, így a találmány célja az volt, hogy a (II) általános képletű vegyületeknek (I) általános képletű vegyületekké való klórozására egyszerűbb és gazdaságosabb eljárást találjunk.
Ennek megfelelően az (I) általános képletű a-klór- 30 foszfor-ilidek - a képletben a három Ar egymással azonos vagy egymástól eltérő arilcsoportot és E az (I) általános képletű foszforilidet stabilizáló szubsztituenst jelent - előállításához, a (II) általános képletű, megfelelő foszfóniumsónak - a képletben Ar és E a fenti 35 jelentésű és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent klórozására alkalmas klórozószernek a klórnieszet találtuk.
A találmány szerinti klórozást általában olyan (II) általános képletű vegyületek klórozására használhat- 40 juk, amelyek képletében E az (I) általános képletű foszforilidet stabilizáló szubsztituenst jelent, azaz olyan csoportot, amelyik képes az (I) általános képletű foszforilid α-helyzetű szénatomján a parciális negatív töltést, delokalizációval, rezonanciaszerkezetekre sta- 45 bilizálni [lásd Manfred Schlössertől, a „Topics in Stereochemistry” c. könyvben; szerkesztők; E. L. Eliel és N. L. Allinger; kiadó:Wiley Interscience (1970), 5. kötet, 1. oldal].
Ilyen csoportot elsősorban a cianocsoport, valamint 50 mindazok a csoportok, amelyek karbonil-. szulfonilvagy aril-csoporton keresztül kapcsolódnak a foszfóniumsó α-helyzetű szénatomjához.
Különösen előnyösek a következő ilyen csoportok:
- az (a) általános képletű karbonsavamido-csoport, 55 a képletben a két R1 egymástól függetlenül hidrogénatomot. 1-6 szénatomos alkiicsoportot, így metil- és eíilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloaikilcsoportot vagy arilcsoportot jelent,
- a-CO-R2 általános képletű csoport,.a képletben 60
R2 jelentése azonos R1 valamelyik jelentésével, és R2 hidrox icsoportot, 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, így eloxiesoportot vagy aril-oxi-csoportot jelent,
- az -SO2-R2 általános képletű csoport, valamint
- a fenilcsoport.
Az eddigi észleléseink szerint a találmány szerinti eljárás nem függ az arilszubsztituens (Ar) fajtájától, így a reakciónál elvileg tetszőleges tercier-foszfinok ilidjeiből indulhatunk ki.
Különösen előnyös a fenilcsoport, valamint azok a fenilcsoportok, amelyek szubsztituensként legfeljebb három fluor-, klór-, brómatomot, 1-10 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmaznak.
Példák a (II) általános képletű, előnyös kiindulási * vegyületekre:
acetil-metil-trifenil-foszfónium-klorid ciano-metil-trifenil-foszfónium-klorid 7 metoxi-karbonil-metil-trifenil-foszfónium-klorid etoxi-karbonil-metil-trifenil-foszfónium-klorid etoxi-szulfonil-rnetil-trifenil-foszfónium-klorid
A (II) általános képletű foszfóniumsók ismertek, vagy a PAr3 általános képletű triaril-foszfinoknak ECH2X általános képletű vegyülettel - a képletben X anionos eliminálódó csoportot, így klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - való kvaternerezésével, ismert módon állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárásnál klórozószerként alkalmazott klórmész tudvalevőleg a kalcium 3 CaCl(OCL)*Ca(OH)2*5 H2O képlettel közelítő öszszctételű, a kereskedelemben szokásos keverék sója, amit klórból és kalcium-hidroxidból nyerhetünk. A klórozó hatás szempontjából lényeges a hipoklorit ion koncentrációja, aminek a hányada megfelel az „aktív klórtartalomnak, és ami a kalcium-hidroxid klórozási fokától függően a fenti képletnek megfelelőnél kisebb is lehet.
Előnyös a reakciót olyan oldószerben végrehajtani, amelyben a (II) általános képletű foszfóniumsó legalább részben, az (I) általános képletű termék pedig teljesen feloldódik. ?
A 0,3-2, előnyösen 0,5-1,5 liter/mól (II) általános képletű vegyület mennyiségben alkalmazott oldószerként főleg halogénezett szénhidrogéneket, így diklór- L metánt vagy kloroformot, étereket, így dietil-étert vagy tetrahidrofurán!, észtereket, így etil-acetátot, alifás és aromás szénhidrogéneket, így hexánt, ciklohexánt, benzolt és toluolt és különösen előnyösen alkoholokat, így metanolt és etanolt, valamint ketonokat, így acetont alkalmazunk. Kis mennyiségű víz jelenléte nem zavarja a reakció lefutását.
A reakciót célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a (II) általános képletű vegyület oldatához apránként hozzáadjuk a klórmeszet.
Mivel a hipokloritnak, tehát az „aktív klórnak”, ekvimoláris mennyiségben való alkalmazásánál ennek többnyire legfeljebb csak 75%-a lép reakcióba, így ennek maradékát savval, előnyösen sósavval, a reakció teljessé tételére klórként felszabadíthatjuk..
A reakcióhőmérséklet a foszfóniumsó reakcióképes?
HU 205 945 Β ségétől függ, általában azonban -10 °C és 120 °C közötti érték. A reakciót általában -10 °C-tól 60 °C-ig, előnyösen 0 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
A klórozás befejezése után a szerves fázist elválasztjuk a szilárd anyagtól, és ha a reakcióhoz vizes savat is használtunk, úgy a vizes fázistól is. A szerves fázist a szokásos módon feldolgozva nyerjük az (I) általános képletű terméket, vagy a szerves fázist a következő reakcióhoz közvetlenül felhasználhatjuk.
Az (I) általános képletű foszforilidek értékes köztitermékek a szerves szintéziseknél, főleg a herbicid hatású α-klór-fahéjsav-származékok előállításánál, így például az N-(3-(a-klór-akrilsav-etil-észter)-4-klór-fenil)3,4,5,6-tetrahidroftálimid vagy az N-(5-(a-klór-akrilsav-etil-észter)-4-kIór-2-fluor-fenil)-3,4,5,6-tetrahidroftálimid előállításánál.
Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására:
1-3. példa
A (C6H5)3=P=C(Cl)-E általános képletű a-klórfoszfor-ilidek előállítása mmól (Ph3=P-CH2-E)+Cr általános képletű trifenil-foszfónium-klorid-származéknak 50 ml etanollal készült oldatához 20-25 °C-on, 45 percen belül apránként hozzáadunk 75 mmól (a 3. példánál 50 mmól) „aktív klórt” tartalmazó klórmészt. Végül a reakcióelegyhez adunk 90 mmól hidrogén-kloridot tartalmazó, 45 ml vizes-etanolos sósavat, és a reakcióelegyet 20-25 °C-on még egy óra hosszan keverjük. A reakcióelegy szokásos feldolgozása után az (I) általános képletű foszforilideket a következő kitermelésekkel nyertük:
| Példaszám | E | Kitermelés (%) |
| 1. | -COCH3 | 100 |
| 2. | -CN | 74 |
| 3. | -CO2CH2CH3 | 80 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (2)
1. Eljárás az (I) általános képletű a-klór-foszfor-ilidek - a képletben a három Ar egymással azonos vagy egymástól eltérő arilcsoportot és E az (I) általános képletű foszforilidet stabilizáló szubsztituenst jelent - előállítására, a (II) általános képletű, megfelelő foszfóniumsónak - a képletben Ar és E a fenti jelentésű és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent-klórozószerrel való reakciójával, azzal jellemezve, hogy klórozószerként klórmészt alkalmazunk.
2. Az 1. igénypont szerinti, eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében E a következő jelentésű:
cianocsoport;
-CO-N(R’)2 általános képletű csoport, a képletben a két R1 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil- vagy arilcsoportot jelent;
-CO-R2 általános képletű csoport, a képletben R2 jelentése azonos R1 valamelyik jelentésével,i és R2 hidroxicsoportot, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy aril-oxi-csoportot jelent;
-SO2-R2 általános képletű csoport; vagy fenilcsoport, αζζα/ jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3932748A DE3932748A1 (de) | 1989-09-30 | 1989-09-30 | Verfahren zur herstellung von (alpha)-chlor-phosphoryliden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU906266D0 HU906266D0 (en) | 1991-03-28 |
| HUT55025A HUT55025A (en) | 1991-04-29 |
| HU205945B true HU205945B (en) | 1992-07-28 |
Family
ID=6390603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU906266A HU205945B (en) | 1989-09-30 | 1990-09-28 | Process for producing alpha-chloro-phosphor-ilides |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5132448A (hu) |
| EP (1) | EP0421225B1 (hu) |
| JP (1) | JP2820519B2 (hu) |
| KR (1) | KR0155988B1 (hu) |
| AT (1) | ATE120752T1 (hu) |
| CA (1) | CA2026875C (hu) |
| DE (2) | DE3932748A1 (hu) |
| DK (1) | DK0421225T3 (hu) |
| ES (1) | ES2070231T3 (hu) |
| HU (1) | HU205945B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4130296A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-chlor-methylen-triorganylphosphoran-derivaten |
| JP3631974B2 (ja) | 2001-04-23 | 2005-03-23 | 株式会社エフ・シー・シー | クラッチ |
| JP3585868B2 (ja) | 2001-08-24 | 2004-11-04 | 株式会社エフ・シー・シー | クラッチアウタ |
| DE102004025919A1 (de) * | 2004-05-27 | 2005-12-22 | Veritas Ag | Formkörper mit Aufdampf-Sputterschichten |
-
1989
- 1989-09-30 DE DE3932748A patent/DE3932748A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-09-11 US US07/580,857 patent/US5132448A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 ES ES90118275T patent/ES2070231T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 AT AT90118275T patent/ATE120752T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-24 DK DK90118275.8T patent/DK0421225T3/da active
- 1990-09-24 DE DE59008838T patent/DE59008838D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-24 EP EP90118275A patent/EP0421225B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-28 HU HU906266A patent/HU205945B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-09-28 JP JP2257607A patent/JP2820519B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-28 CA CA002026875A patent/CA2026875C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-29 KR KR1019900015669A patent/KR0155988B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0421225A2 (de) | 1991-04-10 |
| DK0421225T3 (da) | 1995-06-19 |
| ES2070231T3 (es) | 1995-06-01 |
| DE3932748A1 (de) | 1991-04-11 |
| HUT55025A (en) | 1991-04-29 |
| DE59008838D1 (de) | 1995-05-11 |
| KR910006308A (ko) | 1991-04-29 |
| JP2820519B2 (ja) | 1998-11-05 |
| EP0421225B1 (de) | 1995-04-05 |
| CA2026875A1 (en) | 1991-03-31 |
| CA2026875C (en) | 2000-11-21 |
| HU906266D0 (en) | 1991-03-28 |
| US5132448A (en) | 1992-07-21 |
| JPH03120291A (ja) | 1991-05-22 |
| EP0421225A3 (en) | 1991-11-21 |
| ATE120752T1 (de) | 1995-04-15 |
| KR0155988B1 (ko) | 1998-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU177482B (en) | Process for preparing new uracyl derivatives | |
| HU205945B (en) | Process for producing alpha-chloro-phosphor-ilides | |
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| GB2152051A (en) | Process for the preparation of azetidinone derivatives | |
| JPH0730057B2 (ja) | アミノチアゾール酢酸誘導体の製造方法 | |
| JP2002179612A (ja) | ２，３−ジブロモ琥珀酸類の製造方法 | |
| JP4523093B2 (ja) | ２−アミノ−ブロモピラジン類の製造方法 | |
| US4075219A (en) | Epimerization process | |
| JPH01168675A (ja) | １，３−ジアルキルピラゾール−５−カルボン酸エステル類の製造法 | |
| HU200998B (en) | Process for producing 2-oxymino-3-oxobutyric acid derivatives | |
| JPH10168068A (ja) | アシクロヌクレオシドの製造方法 | |
| US4379032A (en) | Process for preparing oxazolineazetidinone derivatives | |
| JPH0616615A (ja) | 含フッ素フタロニトリル誘導体の製造方法 | |
| JPH10287642A (ja) | Ｎ−アセチルシステイン誘導体の製造方法 | |
| JP2584818B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 | |
| CA1082171A (en) | Process for the production of penam and cephem derivatives | |
| JPH09124610A (ja) | １，２−ジホルミルヘキサヒドロピリダジン、その製造法およびヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
| JPH0692983A (ja) | グルタル酸誘導体及びその製造方法 | |
| JP2500316B2 (ja) | １，４，５，８―テトラキス（ハロゲノメチル）ナフタレン誘導体、およびその製造方法 | |
| JP2007131606A (ja) | １，２−ジメルカプトエチルシリル化合物の製造方法 | |
| GB2158434A (en) | Process for preparing2,2-bishalomethylpenam derivatives | |
| JPH02262560A (ja) | イミダゾール系化合物 | |
| JPH06263673A (ja) | ３ーアリルフェノール類の製造法 | |
| JPH0770076A (ja) | ピラゾールカルボン酸類の製造方法 | |
| JPH035476A (ja) | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |