HU205155B - Process for producing shaped bodies from polyurethane-urea elastomer - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás formatestek előállítására poliuretán-karbamid-elasztomerből.

A találmány tárgya közelebbről egylépéses eljárás hőálló, kompakt vagy sejtes poliuretán-karbamid-elasztomer formatest előállítására, amelynek jellemző 5 vonása, hogy különleges, magas olvadáspontú, szilárd fázisban levő aromás diamino-difenil-karbamidot nagymolekulájű polihidroxil, illetve poliamino vegyületet és folyékony poziizocianátot fröccsöntéses technikával heterogén reakcióban reagáltatunk. 10

Kompakt vagy sejtes poliuretán-elasztomer formatestek poliizocianátból, nagymolekulájú polihidroxi-, illetve poliaminovegyületből katalizátor és adott esetben lánchosszabbítő és/vagy térhálősítószer, valamint hajtóanyag, segédanyag és/vagy adalékanyag jelenlé- 15 tében történő előállítása ismert. A kiindulási komponensek megfelelő megválasztásával rugalmas vagy kemény terméket, illetve az ezek közé eső variánsokat állíthatunk elő,

A lánchosszabbítóként diamint tartalmazó rend- 20 szerek azonban csak a nagynyomású RIM-technolőgia segítségével dolgozhatók fel adott esetben sejtes rugalmas formatestekké, amelyek kompakt felületi réteggel rendelkeznek. Ebből a célból általában dietíl-toluol-diamint és hasonló aromás diaminokat alkalmaz- 25 nak, amelyek aminocsoportjai orto-állú alkil-szubsztituensek miatt szférikusán gátoltak.

Poliuretán elasztomerek ilyen típusú előállítását ismerteti például a 2 622 951. számú Német szövetségi köztársaság-beli közzétételi irat (4 218 543. számú 30 amerikai szabadalmi leírás), valamint a 0 081 701., a 26 915. és a 69 286. számú európai közrebocsátási írat, amelynek során lánchosszabbítőként poliamint alkalmaznák.

A szférikus gátlás ellenére az aminocsoportok még 35 elég reakciőképesek ahhoz, hogy az adott rendszer néhány másodpercen belül megkeményedjen. Ezért jelentős nehézségeket okoz nagy és/vagy bonyolult formatestek kitöltése vagy az amino lánchosszábbítőszer mennyiségének növelésével nagy hajlítószilárdságú 40 tennék előállítása. Ez utóbbi esetben a diamin menynyiségének egy bizonyos határ fölé történő növelése esetén használhatatlan terméket kapunk, amely formálás során törik.

Az ismert eljárásokkal kapott formatestek felhasz- 45 nálhatók például a cipőiparban cipőtalpként vagy az autóiparban karosszériaelemként.

Szükség volt azonban olyan lánchosszabbítók kidolgozására, amelyek a reakció fröccsöntés (RF) technológiánál alkalmazhatók, Idkeményítésnél nagy forma- 50 testek kitöltésére elegendő indulási időt adnak, rövid ciklusidőt eredményező gyors kikeményedést biztosítanák, formálás során, valamint kikeményedés után megfelelő fizikai és termikus tulajdonságokkal, így magas hajlítószilárdsággal és hőállósággal rendelkez- 55 nek.

A 4 631.298. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban folyékony, különböző reaktivitást mutató aromás diaminok elegyét alkalmazzák, ahol azonban a megszilárdulás ideje néhány másod- 60 perc tartományába esik.

A találmány feladata, hogy lánchosszabbítőként aromás diamint tartalmazó rendszert fejlesszünk ki, amely az RF technológiával adott esetben sejtes elasztomer előállítására alkalmas, amelynek során a rendszer indulási ideje nagy formatestek problémamentes kitöltését lehetővé teszi, illetve a rendszer a cipőiparban szinte kizárólagosan alkalmazott alacsony nyomású eljárással feldologzható. Megfelelő ciklusidő biztosítása érdekében a termék jő szilárdságot (greenstrength) és kikeményedés után kiváló fizikai tulajdonságokat mutat.

Ez a feladat meglepő módon magas olvadáspontú para- és/vagy meta-diamino-difenil-karbamidoknak heterogén lánchosszabbítőként történő felhasználásával oldható meg.

Szilárd diaminoknak heterogén lánchosszabbító- * szerként történő alkalmazása önmagában ismert. így a r

105 062. számú amerikai egyesült államokbeli sza- dj badalmi leírásban a poliuretán rendszerben szilárd « diamint alkalmaznak, amelynek során a kikeményedés heterogén fázisban a diamin olvadáspontja alatt játszódik le. Ez az eljárás azonban kizárólag a prepolimer technikán alapuló öntési elasztomer eljárásnál alkalmazható, egyértelműen utalnak arra, és példával be is mutatják, hogy az egylépéses eljárásban, amelynek során a poliolt a poliizocianátot és a szilárd diamint egylépésben összekeverik és kikeményítik, teljesen használhatatlan termék keletkezik.

A 2 635 400. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban hosszú tárolási idejű heterogén rendszert ismertetnek, amelyben szilárd diamint alkalmaznak, amelyet előnyösen aprepolimer eljárással dolgoznak fel. Az előnyősként bemutatott odiamino-difenil-karbamid azonban izocianátokkal szemben túl alacsony reaktivitást mutat, így ez a vegyület gyors egylépésben rendszerekhez lánchosszabbítóként nem alkalmazható.

Teljes mértékben meglepő tehát, hogy különleges para- és/vagy meta-díamino-difenil-karbamidoknak nagymolekulájú polihidroxi-, illetve poliamino-ve- gyületekkel RF technológiájú heterogén egylépéses reakcióban folyékony poliizocianátokkal történő reagáltatásával mechanikailag nagyértékű homogén poliuretán elasztomer állítható elő, amely kielégítő szilárdságot (green-strength) mutat

Különösen meglepő az előállított tennék homogenitása, mivel várható volt hogy poralakú reakciópartnerek alkalmazása, vagyis heterogén reakció esetén az egylépéses eljárásban csak használhatatlan, gélrészecskéket tartalmazó elasztomer keletkezik.

A találmány tárgya tehát eljárás zárt felületi rétegű kompakt vagy sejtes rugalmas formatestek előállítására poHuretán-karbamid-elasztomerbőI, amelynél 400-10 000 móltömegű polihidroxidvegyületből és feleslegben alkalmazott poliizocianátból előállított előadduktumból és (Π) általános képletű poralakú diamino-difenil-karbamidből álló heterogén fázisú reakcióelegyet, ahol a diamino-difenil-karbamidban az NH2 csoportok m és/vagy p helyzetben állnak, és a

HU 205 155 Β ><

képletben Rl, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1-3, adott esetben a szokásos segédanyagokkal együtt önmagában ismert módon 40-120 °C hőmérsékleten 5 feldolgozunk.

A találmány szerinti eljárás során felhasznált komponenseket és adott, esetben alkalmazott segédanyagokat az alábbiakban részletezzük:

Szerves poliizocianátként előnyösen alkalmazhatók 10 a 2 922 951. számú német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás 11-13. oldalán felsorolt vegyületek.

A találmány szerinti eljárás szempontjából különösen előnyösek a szobahőmérsékleten folyékony, 4,4’diizocianáto-difenil-metán bázisú di-, illetve poliizo- 15 danátok. A találmány értelmében alkalmazható a tiszta 4,4’-diizocianáto-difenil-metán (olvadáspont mintegy 40 °C) is.

Polihidroxivegyületként előnyösen polihidroxi-polialkilén-étert alkalmazunk, amelynek móltömege 20 600-10000, előnyösen 1800-7000. A találmány értelmében alkalmazott és legalább két, előnyösen 2-3 hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterek önmagukban ismertek (például 2 622 951. számú nénet szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás, 13-14, oldal). 25

A találmány értelmében alkalmazhatók egyéb polihidroxivegyületek is (például 2 622 951. számú némnet szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás, 1417. oldal), ilyen például a hidroxilcsoportot tartalmazó poliészter, politíoéter, poliacetál, polikarbonát vagy 30 poliésztermaid, amelyek homogén és sejtes poliuretán előállításánál ismertek.

A nagymolekulájú vegyületben a végállású és izocianát csoporttal szemben reakcióképes csoport részben vagy egészben primer és/vagy szekunder aromás vagy 35 alifás kötésű aminocsoport, míg a több primer és/vagy szekunder alifás kötésű hidroxilcsoport. Ezekben a vegyületekben az aminocsoportot hordozó végállású csoportok a nagymolekulájú vegyülettel uretán vagy észtercsoporton keresztül kapcsolódhatnak. Az ilyen 40 típusú aminovegyületek ismert módon, például a 0 204 246. számú európai közrebocsátási iratban (ΙΟΙ 1. oldal) leírt módon előállíthatók.

Előnyösen alkalmazhatók az amino-poliéterek, amelyek a 2 948 419. számú német szövetségi köztár- 45 saság-beli közrebocsátási irat szerint végállású izocianát csoportokat tartalmazó vegyületek hidrolízisével előállíthatók. Az eljárás során előnyösen két vágy három hidroxilcsoportot tartalmazó poliétert poliizocianáttal NCO előpolimerré alakítanak, és egy második 50 lépésben az izocianát csoportokat hidrolízissel aminocsoporttá alakítják.

A találmány értelmében polihidroxivegyületként természetesen az izocianát csoporttal szemben reakcióképes csoportokat tartalmazó példaként megemlített 55 vegyületek tetszőleges elegyei is felhasználhatók.

A találmány lényeges jellemzője, hogy a kompakt vagy sejtes poliuretán-karbamid elasztomer előállításához heterogén lánchosszabbítóként (I) általános képletű méta- és/vagy para-diamino-difenil-karbami- 60 dót alkalmazunk. A vegyületben az aminocsoportok a karbamidcsoporthoz képest méta-, illetve para-helyzetben állnak. Rl, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hirdogénatom vagy 1-6 szénatomos egyenes és/vagy elágazó szénláncú alkilcsoport.

A találmány értelmében alkalmazott diamino-difenil-karbamidok ismert módon előállíthatók. így például nitroanilint foszgénnel vagy difenil-karbonáttal a megfelelő dinitro-difenil-karbamiddá alakítunk, majd ezt a kívánt diamino-difenil-karbamiddá redukáljuk. A másik általánosan alkalmazható módszer szerint amino-acetanilidet foszgénnel vagy difenilkarbonáttal reagáltatunk, majd az acetamidcsoportokat lúgosán elszappanosítjuk.

A találmány szerint alkalmazható karbamidok előállításának különösen egyszerű és előnyös módja, ha aromás para-, illetve meta-diamint karbamiddal reagáltatunk az 1 617 847. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint (inért oldószerben vagy olvadékban) vagy a 2 503 797. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint (kénsavas vagy semleges vizes oldatban).

Az előállítási módszertől függően azonban az (I) általános képletű monomer diamino-difenil-karbamid mellett általában nagymolekulájú, többmagvú (Π) általános képletű termék is keletkezik (a képletben n értéke legalább 2), amely bizonyos határok között nem fejt ki negatív hatást az elasztomer tulajdonságaira. Az n = 1-3 értékű karbamidok mennyisége azonban legalább 60 tömeg% kell, hogy legyen, ezen belül előnyös, ha a monomer karbamidok (n = 1) aránya legalább 10 tömeg%. Előnyösen alkalmazhatók a nagy monomer arányú karbamidok. A diamino-difenilkarbamid mennyisége a polihidroxivegyületre vonatkoztatva mintegy 1-70 tömeg%.

A szilárd halmazállapotú diamino-difenil-karbamidot általában először 1-50 mikrométer, előnyösen

3-10 mikrométer átlagos szemcseméretíg őröljük, ami például golyós malomban megvalósítható. A kapott port az alkalmazott polihidroxivegyületben szuszpendáljuk. Természetesen lehetséges az is, hogy a szuszpenziót közvetlenül az aromás diaminnal a polihidroxivegyületben történő őrlésével önmagában ismert módon állítjuk elő. Az így kapott diszperziót a poliizocianáttal reagáltatjuk.

A találmány szerinti karbamidok előállítására diaminként előnyösen alkalmazható például p-feniléndiamin, m-fenilén-diamin, 2,5-diamino-toIuol, 2,4diamino-toluol, 2,6-diamino-toluol, l-metil-3,5-dietil-2,6-diamino-benzol és l,3,5-trietil-2,4-diaminobenzol, ezen belül elsősorban a 2,4-diamino-toluol.

ként hidroxilcsoportokat tartalmazó vegyületekből kiindulva - nem lehetne rövid formálási idejű, illetve megfelelő szilárdságú (green strength) és technikailag jelentős mechanikai tulajdonságokat biztosítani, elvetségi köztársaság-beli közzétételi irat 19-21. oldalán felsorolt vegyületek.

Példaként említhetők szerves fémvegyületek, így

HU 205155 Β ón(II)-óktoát, valamint aminok, így 1,4-diaza-biciklo(2.2.2)oktán.

A 2 622 951. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban felsorolt katalizátorokat általában önmagukban vagy egymással kombinálva mintegy 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,05-1 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a polihidroxi vegyületre vonatkoztatva.

A találmány szerint alkalmazott katalizátornak a polihidroxi-vegyület reakcióképességét úgy kell növelni, hogy a kiindulási komponensek összekeverésével kapott reagáló elegy folyási ideje (azaz idő, amelyen belül az elegy még jól szállítható) az adott reakciókörülmények között 10-60 másodperc legyen.

A találmány szerint alkalmazott diamino-difenilkarbamídok mellett lánchosszabbítóként és/vagy térhálósítóként a formatest tulajdonságainak módosítására kívánt esetben más poliaminokat és/vagy poliolokat is alkalmazhatunk tetszőleges kombinációban. Példaként említhetők aromás diaminok, amelyek az aminocsoporthoz képest orto-állásban alkilcsoportot hordoznak (0 204 246. számú európai közrebocsátási irat, 13-14. oldal), ilyen például az l-metil-3,5-dietil2,4-diamino-benzol vagy a 2,4-dianúno-mezitilén. Poliolként alkalmazhatók a legalább két hidroxilcsoportot tartalmazó 32-600 móltömegű vegyületek.

Példaként említhető a propilén-glikol-(l,2) és (1,3), butilén-glikol-(l,4) és -(2,3), pentándiol-(l,5), hexándiol-(l,6), oktándiol-(l,8), neopentilglikol, 1,4 biszhidroximetil-ciklohexán, 2-metil-l,3-propándiol, glicerin, trimetilol-propán, hexántriol-(l,2,6), trimetílol-etán, pentaeritrit, kinit, mannit és szorbit, dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, legfeljebb 600 móltömegű polietilénglikol, dipropilénglikol, legfeljebb 600 mőltömegű polipropilénglikol, dibutilénglikol, legfeljebb 600 móltömegű polibutilénglikol, 4,4’-dihÍdroxi-difenil-propán, dihidroxi-metil-hidrokinon, etanolamin, diaetanolamin és trietanolamin.

A zárt felületű és sejtes belső felépítést mutató formatestek előállításához hajtóanyagot alkalmazunk. Előnyösen használhatók a 2 622 951. számú német szövetségi köztársaság-beli közzétételi irat 21-22. oldalán felsorolt anyagok, például víz és/vagy monofluor-diklór-metán.

A találmány értelmében további segédanyagok és/vagy adalékanyagok is alkalmazhatók. így például felhasználhatók felületaktív adalékanyagok, így emulgeátorok és habstabilizátorok, sejtszabályozók, öregedés elleni és időjárásállőságot biztosító stabilizátorok, lágyítók, fungisztatikus és bakteriosztatikus anyagok, valamint lángvédőszerek, színezékük és töltőanyagok. Ilyen vegyületeket ismertet például a 2 622 951. számú német szövetségi köztársaság-beli közzétételi irat (2223. oldal) és Vieweg és Hochüen: Kunststoff Handbuch IV. kötet, Cári Hanser Verlag, München (1966), 103-113.

A poliuretán-karbamid elasztomer előállítását az ismert reakció-fröccsöntéstechnológiával magas vagy alacsony nyomáson állítjuk elő. Az össz elegy reakciósebessége szempontjából az alkalmazott diamino-difenil-karbamid poliizocianáttal szemben mutatott reaktivitása alárendelt szerepet játszik, a térhálósodás sebessége attól függ, hogy a karbamid milyen gyorsan oldódik a reakcióelegyben. A találmány szerint alkalmazott karbamid oldékonysága bizonyos határokon belül nagy etilénoxid tartalmú polihidroxivegyület felhasználásával vagy oldásközvetítőként kis mennyiségű etüénglikol hozzáadásával növelhető. így lehetővé válik, hogy az össz rendszer reakciósebességét és ezáltal az indulási időt és a formálási időt bizonyos határokon belül az igényekhez igazítsuk. így például etilénglikol adagolásával a reakciósebesség növelhető, ami rövidebb indulási időt és formálási időt, illetve rövidebb ciklusidőt okoz.

A formába bevitt és adott esetben hábosodö elegy mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a formatest sűrűsége 0,3-1,4 g/cm3, előnyösen 0,9-1,1 g/cm3 legyen.

A formába bevitt keverék hőmérséklete 10-70 ’C, előnyösen 20-40 ’C, a forma hőmérséklete 40-120 ’C, előnyösen 50-95 ’C.

A formatest eltávolításának megkönnyítésére kívánt esetben szokásos elválasztóanyagot, például viasz vagy szilikonalapú anyagot alkalmazunk.

A találmány szerinti eljárás során a poliizocianát mennyiségét előnyösen úgy szabályozzuk, hogy a reakcióképes elegy izocianát száma 70-130, előnyösen 90-110 legyen.

A találmány szerinti eljárással előállított kompakt poliuretán-karbamid-elasztomer felhasználható az autóiparban, például lökhárító borítójaként, vagy karosszériaelemként, így sáthányóként, spoilerként, és kerékdobszélesítőként, valamint technikai karosszériaelemként, és görgőként. A sejtes poliuretán elasztomer felhasználható például kartámaszként, fejtámaszként, biztonsági burkolóanyagként a gépkocsi belső terében, motorkerékpár és kerékpár nyeregként, ülés belső kárpitjaként, habosított anyagok bevonataként és 0,30-0,70 g/em3 sűrűséggel elsőroban cipőtalpként

A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg.

1. példa A komponens:

50,2 tömegrész diamino-difenil-karbamid, előállítás 2,4-toluilén-diaminból, aminszám 330 mg/KOH/g, karbamidmennyiség n = 1-3 mellett 83 tömeg%, amelyen belül a monomer karbamid mennyisége (n=1) 57 tömeg%,

100 tömegrész poliéter, hidroxilszám 26, előállítás 78 tömeg% propilénoxid, majd ezután 22 tömeg% etilénoxid trimetilol-propánra történő addicionálisával,

0,3 tömeg% dimetil-ón-dilaurát,

0,15 tömegrész l,4-diazabicifclo(2,2,2)oktán.

B komponens:

Tripropilénglikol és 4,4’-difenil-metán-diizocianát reakcióterméke (23 tömeg% NCO).

100 tömegrész A komponenst és 41 tömegrész B komponenst - mutatószám 100 - gyorskeverő segítségével 10 másodperc alatt intenzíven elkeverünk.

HU 205 155 Β

484,5 g fenti reakcióelegyet 90 ’C hőmérsékletre temperált fém formázóészközbe viszünk és zárt formázóban 10 másodpercen keresztül keményedül hagyjuk. A formált lemezt 2 órán keresztül 110 -’C hőmérsékleten temperáljuk. Ekkor a következő mecha- 5 nikai értékeket kapjuk:

sűrűség: 1,1 g/cm2 vastagság: 4mm± 0,2 mm szakítószilárdság (DIN 53 504): 15,83 MPa továbbszakítószilárdság (DIN 53 515): 62,2 KN/m 10 hajlítószilárdság (DIN 53 504): 100% rugalmasság (DIN 53 512): 36%

Shore D (DIN 53 505): 65.

‘β

23. példa 15

A komponens

49,2 tömegrész diamino-difenil-karbamid, előállítás 2,4-toluilén-diaminből, aminszám 290 mg KOH/g, karbamidmennyiség n = 1-3 mellett 70,5 tömeg%, ezen belül monomer karbamid (n = 1) 39 tömeg%, 20

100 tömegrész poliéíer, hidroxilszám 28, előállítás 83 tömeg% propilénoxid, majd 17 tömeg% etilénoxid trimetilol-propánra történő addicionálásával,

0,015 tömegrész dimetil-ón-dilaurát,

0,1 tömegrész l,4-diazabiciklo(2.2.2)oktán. 25

B komponens:

Azonos az 1. példában megadott komponenssel.

100 tömegrész A komponenst és 36,8 tömegrész B

komponenst - mutatószám 100 - az 1. példában meg-
adott módon feldolgozunk.		30
keverési idő:	10 másodperc
formálási hőmérséklet:	80’C
formálás ideje 2 órán keresztül
150 ’C-n temperálva:	10 másodperc
sűrűség:	1,08 g/cm3	35
vastagság:	4mm± 0,2 mm
szakítószilárdság (DIN 53 504):	21,75 MPa
továbbszakítószilárdság (DIN 53 515): 54,2 KN/m
hajlítószilárdság (DIN 53 504):	250-%
rugalmasság (DIN,53 512):	43%	40
Shore D (DIN 53 505):	66.

3. példa A komponens:

5,4 tömegrész diamino-difenil-karbamid, 2. példa, 45 100 tömegrész poliéter, 2. példa,

0,44 tömegrész dimetil-ón-dilaurát.

B komponens:

Azonos az 1. példában megadott komponenssel.

100 tömegrész A komponenst és 54,8 tömegrész B 50 komponenst - mutatószám 100 - az 1. példában megadott módon feldolgozunk.

keverési idő: 13 másodperc formálási hőmérséklet: 65 ’C formálási idő 2 perc 2 perc 55 percen keresztül 120 ’C-n temperálva sűrűség: ' l,08g/cm3 vastagság: 4mm± 0,2 mm szakítószilárdság (DIN 53 504): 2*81 MPa továbbszakítószilárdság (DIN 53 515): 7,3 KN/m 60 hajlítószilárdság (DIN 53 504): 250% rugalmasság (DIN 53 512): 51%

Shore D (DIN 53 505): 56.

4. példa A komponens:

tömegrész diamino-difenil-karbamid, 2, példa,

100 tömegrész poliészter, előállítás adiponsav és etilénglikolból, butándiol-(l,4)-ből és hexándiol(l,6)-ból álló keverék, hidroxilszám 60,7, előállított kondenzátora (az adjpinsavat etilénglikol/butándiol(1,4) keverékkel, mólarány 6:4 reagáltatjuk, majd az előterméket adipinsavval és butándiol/hexándiol keverékkel, mólarány 6:4 iovábbreagáltatjuk,

0,4 tömegrész dimetil-ón-dilaurát.

B komponens:

Adipinsav, etilénglikol és butándiol-(l,4) (mólarány 1:0,74:0,36) alapú poliészter és 4,4’-difenil-metán-diizocianátból és karbodiamid módosított 4,4’-difenil-metáriból álló keverék 'reakcióterméke (19 tömeg%NCO).

100 tömegrész A komponenst és 26,1 tömegrész B komponenst mutatószám 100 - az 1. példában megadott módon feldolgozunk.

keverési idő: 10 másodperc formálási hőmérséklet . 85’C formálási idő: 5 perc percen keresztül 120 ’C-n temperálva ' sűrűség: 1,08 g/cm3 vastagság: 4mm± 0,2 mm szakítószilárdság (DIN 53 504): 0,13 MPa továbbszakítószilárdság (DIN 53 515): 17,2 KN/m hajlítószilárdság (DIN 53 504): 850% rugalmasság (DIN 53 512): 57%

Shore D (DIN 53 505): 58.

5. példa

A példában diamino-difenil-karbamid felhasználásával és anélkül formál kemény poliuretán belső habot hasonlítunk össze.

Összetétel (tömegrész)

I Π

A komponens:

diamino-difenil-karbamid,

2,4-toluilén-diaminból, aminszám

327 mg KOH/g, karbamidmennyiség n = 1-3 mellett 85,5 íömeg%, ezen belül monomer karbamid (n=l) tömeg% - 10 poliéter, hidroxilszám

42, trimetilol-propán és propilén-glikol (mólarány

3:1) elegyének propoxilezésével és ezt követő etoxilezésével (propilénoxid/etilénoxid mólarány 3:7) 60 60

HU 205155 Β

Összetétel (tömegrész)

I Π poliéter, hidroxilszám 860, trimetilol-propán propoxilezésével 40 40

OS 50, polisziloxánpolialldlénoxid blokkpolimer (Goldschmidt,

Essen, NSZK)	1	1
dimetil-benzil-amin	3	3
tetrametil-guanidin	0,5	0,5
H3PO4 (85 tömeg%-os)	0,2	0,2
trildór-fluo-metán	10	10

B komponens:

poliizocianát, anilin/formaldehid kondenzátum foszgénezésével, viszkozitás ‘ .

130MPas/25’C,NCO tartalom 31 tömeg% 133 141,7

A komponenseket gyorskeverővei 12 másodpercen belül intenzíven elkeverjük, majd 310 x 245 x 10 mm méretű és 60 ’C hőmérsékletre temperált formába visszük. 10 perc után kikeményített lemezt kapunk, amelynek nyers sűrűsége 0,587 g/cm3. Mechanikai tulajdonságai a következők:

Összetétel

	I	Π
Tulajdonság: formaállőság hőkezelés és hajlító igénybevétel közben*	95’C	105’C
E Modul (53512)	1103 MPa	1106 MPa
Hajlítősziláidság (53504)	4,5%	3,6%
Szakítószilárdság (53504)	38 MPa	33,6 MPa

* = Önhordozós elrendezés, hajlítóerő 0,294 MPa, felfűtés 50 ’C/őra, hőmérséklet 10 mm behajlásnál.

A példa mutatja, hogy a diamino-difenil-karbamid hozzáadása a feldolgozást gyakorlatilag nem befolyásolja, és hogy a diamin a gyors kikeményedési reakcióban együtt reagál, ami a hő hatásra mért jobb hajlítószilárdság alapján ismerhető fel.

Claims (7)

1. Eljárás zárt felületi rétegű kompakt vagy sejtes rugalmas formatestek előállítására poliuretán-karbamid-elasztomerből, azzaljellemezve, hogy400-10000 móltőmegű polihidroxivegyülethől és feleslegben alkalmazott poliizocianátból előállított előadduktumból és (Π) általános képletű poralakú diamino-difenil-karbamidból álló heterogén fázisú reakcióelegyet, ahol a diamino-difenil-karbamidban az NH2 csoportok m és/vagy p helyzetben állnak, és aképletben

Rl, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1-3, adott esetben a szokásos segédanyagokkal együtt önmagában ismert módon 40-120 ’C hőmérsékleten feldolgozunk.

2. Az l.igéynpont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a diamino-difenil-karbamidot 1-50 pm, előnyösen 3-10 pm átlagos szemcseméretű por alakjában alkalmazzuk.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a diamino-difenil-karbamidként φ általános képletű monomer és nagymolekulájú többmagvú (Π) általános képletű vegyület, aképletben

R1-R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatomvagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, n értéke legalább 2, keverékét alkalmazzuk.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az η = 1-3 értékű diamino-difenil-karbamidok mennyisége legalább 60 tömeg%, előnyösen legalább 80 tömeg% a diamino-difenil-karbamid összmennyiségére vonatkoztatva, és az η = 1 értékű monomer mennyisége legalább 10 tömeg%, előnyösen legalább 30 tömeg% a diamino-difenil-karbamid összmennyiségére vonatkoztatva.

5. AZ 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy diamino-difenil-karbamidként

2,4-diamino-toluol bázisú diamino-difenil-karbamidotalkalmazunk.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként adiamino-difenil-karbamidra vonatkoztatva0,l-10 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg% etilénglikolt alkalmazunk.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a reakcióképes diamino-difenilkarbamidot a polihidroxivegyületre vonatkoztatva 170 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk és apoliizocianátot a reakcióelegybe 70-130 izocianát mutatószám eléréséigadagoljuk.