JPH0691682A - 自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 - Google Patents
自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法Info
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- JPH0691682A JPH0691682A JP3260955A JP26095591A JPH0691682A JP H0691682 A JPH0691682 A JP H0691682A JP 3260955 A JP3260955 A JP 3260955A JP 26095591 A JP26095591 A JP 26095591A JP H0691682 A JPH0691682 A JP H0691682A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応射出成形によるポリウレタン及び／
又はポリウレア樹脂成形物の製造法において、特定の内
部離型剤を使用することにより、金型からの良好な剥離
性を有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供す
る。 【構成】（ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物を製造する方法において、内部離型剤と
して高級脂肪酸のジルコニウム塩を使用する。
又はポリウレア樹脂成形物の製造法において、特定の内
部離型剤を使用することにより、金型からの良好な剥離
性を有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供す
る。 【構成】（ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物を製造する方法において、内部離型剤と
して高級脂肪酸のジルコニウム塩を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン及び／又
はポリウレア成形物の製造方法に関する、より詳しくは
反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポリウレア
成形物の製造において、特定の内部離型剤を使用する製
造方法に関するものである。
はポリウレア成形物の製造方法に関する、より詳しくは
反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポリウレア
成形物の製造において、特定の内部離型剤を使用する製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン及び／又はポリウレア成形
物は、機械的特性、例えば、引張り強さ、耐熱性、耐衝
撃性等優れており、反応射出成形により得られる成形品
は自動車部品類、電子部品類や家具等に使用されてい
る。しかしながら、ウレタン結合やウレア結合は、樹脂
骨格の分子構造にもよるが、金属への接着性を有してい
るために、成型品を金型から脱型するのに外部又は内部
離型剤が必要とされている。ポリウレア樹脂はポリウレ
タン樹脂よりも反応性が速いため、外部離型剤を使用す
ることにより、ある程度の連続脱型性は可能であるが、
成型品の脱型をより容易にするための方法として、
物は、機械的特性、例えば、引張り強さ、耐熱性、耐衝
撃性等優れており、反応射出成形により得られる成形品
は自動車部品類、電子部品類や家具等に使用されてい
る。しかしながら、ウレタン結合やウレア結合は、樹脂
骨格の分子構造にもよるが、金属への接着性を有してい
るために、成型品を金型から脱型するのに外部又は内部
離型剤が必要とされている。ポリウレア樹脂はポリウレ
タン樹脂よりも反応性が速いため、外部離型剤を使用す
ることにより、ある程度の連続脱型性は可能であるが、
成型品の脱型をより容易にするための方法として、
【０００３】例えば、外部離型剤としては、（イ）オル
ガノシランを金型に塗布し、ポリシロキサンを成形させ
る方法（特公平３−１１２４８号）、（ロ）イソブチレ
ンオリゴマー及びワックスからなる離型剤（特公平３−
１１６０４号）、（ハ）含ハロゲンポリエーテルを主成
分とする離型剤（特公平３−９８４８号）等を使用する
ことが記載されている。
ガノシランを金型に塗布し、ポリシロキサンを成形させ
る方法（特公平３−１１２４８号）、（ロ）イソブチレ
ンオリゴマー及びワックスからなる離型剤（特公平３−
１１６０４号）、（ハ）含ハロゲンポリエーテルを主成
分とする離型剤（特公平３−９８４８号）等を使用する
ことが記載されている。
【０００４】これらの方法は、ポリウレタン及び／又は
ポリウレア成形物の製造において、金型と成形物界面と
の接着力を減少させるものであり、反応射出成形にある
程度有効である。しかし、外部離型剤は、離型性に必ず
しも満足できないこと、使用する離型剤の配合に手間が
かかり、又成形品に付着した離型剤により成形品の表面
が荒れたり、複雑な形状の金型に離型剤を均一に塗布す
るには熟練を要する等の問題点がある。
ポリウレア成形物の製造において、金型と成形物界面と
の接着力を減少させるものであり、反応射出成形にある
程度有効である。しかし、外部離型剤は、離型性に必ず
しも満足できないこと、使用する離型剤の配合に手間が
かかり、又成形品に付着した離型剤により成形品の表面
が荒れたり、複雑な形状の金型に離型剤を均一に塗布す
るには熟練を要する等の問題点がある。
【０００５】又、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛を
使用する方法（特開昭６０−２４５６２２号）が記載さ
れている。しかしステアリン酸亜鉛はポリオールへの溶
解性が悪く常温で放置すると沈降し分離する。ポリオー
ルとの相溶性を改善るためアミン系化合物と混合してポ
リオールへ添加しているが、原料調製に手間がかかる欠
点があり、また、離型性においても改善が要求されてい
た。
使用する方法（特開昭６０−２４５６２２号）が記載さ
れている。しかしステアリン酸亜鉛はポリオールへの溶
解性が悪く常温で放置すると沈降し分離する。ポリオー
ルとの相溶性を改善るためアミン系化合物と混合してポ
リオールへ添加しているが、原料調製に手間がかかる欠
点があり、また、離型性においても改善が要求されてい
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタン及び／又
はポリウレア成形物の製造において、内部離型剤を加え
てもポリオール溶液の安定性、物性、離型性及び塗装性
も優れ、且つ経時によってブリード現象の少ない内部離
型剤について鋭意研究を重ねた結果、特定の高級脂肪酸
の金属塩を使用することにより目的を達成することを見
出し本発明に至った。
はポリウレア成形物の製造において、内部離型剤を加え
てもポリオール溶液の安定性、物性、離型性及び塗装性
も優れ、且つ経時によってブリード現象の少ない内部離
型剤について鋭意研究を重ねた結果、特定の高級脂肪酸
の金属塩を使用することにより目的を達成することを見
出し本発明に至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、 （ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物の製造において、（ｃ）内部離型剤とし
て下記一般式 （１） （Ｒ−ＣＯＯ）4 Ｚｒ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基を示
す。）で表わされる高級脂肪酸のジルコニウム塩をポリ
オール１００重量部に対して０．５〜５．０重量部を用
いることを特徴とする自己離型性の優れたポリウレタン
及び／又はポリウレア成形物の製造方法である。
リウレア成形物の製造において、（ｃ）内部離型剤とし
て下記一般式 （１） （Ｒ−ＣＯＯ）4 Ｚｒ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基を示
す。）で表わされる高級脂肪酸のジルコニウム塩をポリ
オール１００重量部に対して０．５〜５．０重量部を用
いることを特徴とする自己離型性の優れたポリウレタン
及び／又はポリウレア成形物の製造方法である。
【０００８】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
トとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイ
ソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどがある。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。又、上記ジイソシアネートの重合体や２官能以上の
ポリオール等と前記のジイソシアネート化合物及びその
重合体との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネートであるポリメリックポリイソシアネー
ト、イソシアネートのポリオールアダクト、ウレトジオ
ン、イソシアヌレート、カルボジイミド変性体等も含ま
れる。
トとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイ
ソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどがある。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。又、上記ジイソシアネートの重合体や２官能以上の
ポリオール等と前記のジイソシアネート化合物及びその
重合体との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネートであるポリメリックポリイソシアネー
ト、イソシアネートのポリオールアダクト、ウレトジオ
ン、イソシアヌレート、カルボジイミド変性体等も含ま
れる。
【０００９】本発明のポリオールは公知のものが使用で
きる。開始剤として水、多価アルコール、多価フェノー
ル、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミンなど
を使用し、環状エーテル類を付加重合させたポリエーテ
ルポリオールが好ましい。このポリエーテルポリオール
の官能基数は、２から８が好ましく、さらには２から３
が好ましい。
きる。開始剤として水、多価アルコール、多価フェノー
ル、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミンなど
を使用し、環状エーテル類を付加重合させたポリエーテ
ルポリオールが好ましい。このポリエーテルポリオール
の官能基数は、２から８が好ましく、さらには２から３
が好ましい。
【００１０】開始剤としての多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール、メチルグリコキサイド、デキストロール、ソルビ
トール、シュークロースなどが挙げられる。開始剤とし
ての多価フェノールとしては、フェノール−アルデヒド
初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど
が挙げられる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール、メチルグリコキサイド、デキストロール、ソルビ
トール、シュークロースなどが挙げられる。開始剤とし
ての多価フェノールとしては、フェノール−アルデヒド
初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど
が挙げられる。
【００１１】開始剤としてのアルカノールアミンとして
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジイソプロピルアミン、モノあるい
はポリアミンとしては、アニリン、ジアミノジフェニル
メタン、トリレンジアミン、エチレンジアミンなどが挙
げられる。環状エーテル類としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリンおよびこれらのハロゲン置換化合物など
が挙げられる。本発明のポリアミンは公知のものが使用
できる。上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したも
のがあり、好ましくは官能基数が２以上であり分子量が
２００〜５０００であるが、これらに限られるものでは
ない。
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジイソプロピルアミン、モノあるい
はポリアミンとしては、アニリン、ジアミノジフェニル
メタン、トリレンジアミン、エチレンジアミンなどが挙
げられる。環状エーテル類としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリンおよびこれらのハロゲン置換化合物など
が挙げられる。本発明のポリアミンは公知のものが使用
できる。上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したも
のがあり、好ましくは官能基数が２以上であり分子量が
２００〜５０００であるが、これらに限られるものでは
ない。
【００１２】本発明で使用される鎖長延長剤としては、
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち２個以上の活性水素基を有し、分子
量が５００以下のものである。例えば多価アルコールと
してはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエタノール
アミン、芳香族ポリアミンとしては１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち２個以上の活性水素基を有し、分子
量が５００以下のものである。例えば多価アルコールと
してはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエタノール
アミン、芳香族ポリアミンとしては１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。
【００１３】本発明で使用される内部離型剤としては、
一般式（Ｒ−ＣＯＯ）4 Ｚｒ（式中Ｒは炭素数８〜２５
を含有するアルキル基を示す。）で表わされる高級脂肪
酸のジルコニウム塩である。高級脂肪酸としては例えば
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラギン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸
などが挙げられる。好ましくは炭素数１８のステアリン
酸であり、この内部離型剤はポリオールに溶解させて使
用するが、ポリオールに溶解しにくい場合は、可溶化剤
を使用するとよい。可溶化剤としてはリン系化合物とし
て、例えばポリ（ジプロピレングリコール）フェニルフ
ォスファイト（ＤＨＯＰ）、フェニルネオペンチレング
リコールフォスファイト、ヘプタキス（ジプロピレング
リコール）トリフォスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールフォスファイト（ＴＨＯＰ）である。
アミン系化合物として、例えばＮ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン
（ＥＤＡ−ｐ４）が挙げられる。 好ましい可溶化剤は
リン系化合物である。
一般式（Ｒ−ＣＯＯ）4 Ｚｒ（式中Ｒは炭素数８〜２５
を含有するアルキル基を示す。）で表わされる高級脂肪
酸のジルコニウム塩である。高級脂肪酸としては例えば
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラギン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸
などが挙げられる。好ましくは炭素数１８のステアリン
酸であり、この内部離型剤はポリオールに溶解させて使
用するが、ポリオールに溶解しにくい場合は、可溶化剤
を使用するとよい。可溶化剤としてはリン系化合物とし
て、例えばポリ（ジプロピレングリコール）フェニルフ
ォスファイト（ＤＨＯＰ）、フェニルネオペンチレング
リコールフォスファイト、ヘプタキス（ジプロピレング
リコール）トリフォスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールフォスファイト（ＴＨＯＰ）である。
アミン系化合物として、例えばＮ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン
（ＥＤＡ−ｐ４）が挙げられる。 好ましい可溶化剤は
リン系化合物である。
【００１４】本発明に必要に応じて使用することができ
る発泡剤、助剤としては、発泡剤として不活性低沸点溶
剤と反応性発泡剤の２種があり、前者としては、塩化メ
チレン、三塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、アセトン、ヘキサンなどが
挙げられ、更に窒素ガスや空気なども包含される。後者
としては水が挙げられ、アゾ化合物のように室温より高
い温度で分解して気体を発生するものも含まれる。
る発泡剤、助剤としては、発泡剤として不活性低沸点溶
剤と反応性発泡剤の２種があり、前者としては、塩化メ
チレン、三塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、アセトン、ヘキサンなどが
挙げられ、更に窒素ガスや空気なども包含される。後者
としては水が挙げられ、アゾ化合物のように室温より高
い温度で分解して気体を発生するものも含まれる。
【００１５】また助剤としては、整泡剤、触媒などがあ
り、整泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサン、
オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニル
シロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、およびカチ
オン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤などが挙げ
られる。
り、整泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサン、
オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニル
シロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、およびカチ
オン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤などが挙げ
られる。
【００１６】触媒としては、例えばトリエチルアミン、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチル
モノエタノールアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキ
サンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミンなど
のアミン類、例えばスタナスオクトエート、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫メ
チルカプタイド、ジブチル錫メルカプタイド、テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン、テトラブ
チル−１，３−ジラウロイルオキシジスタノキサンなど
の有機金属化合物、第３級アミン類のカルボン酸塩など
の従来公知のものが使用でき、これらの混合物も挙げら
れる。反応射出成形は、ポリオール成分とイソシアネー
ト成分の少なくとも２成分を調製し、高圧で衝突させ反
応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品を
得る方法である。ポリオール成分はポリオール及び／又
はポリアミン、鎖延長剤、内部離型剤、必要に応じて発
砲剤、助剤からなる。
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチル
モノエタノールアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキ
サンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミンなど
のアミン類、例えばスタナスオクトエート、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫メ
チルカプタイド、ジブチル錫メルカプタイド、テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン、テトラブ
チル−１，３−ジラウロイルオキシジスタノキサンなど
の有機金属化合物、第３級アミン類のカルボン酸塩など
の従来公知のものが使用でき、これらの混合物も挙げら
れる。反応射出成形は、ポリオール成分とイソシアネー
ト成分の少なくとも２成分を調製し、高圧で衝突させ反
応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品を
得る方法である。ポリオール成分はポリオール及び／又
はポリアミン、鎖延長剤、内部離型剤、必要に応じて発
砲剤、助剤からなる。
【００１７】
【発明の効果】本発明により得られるポリウレタン及び
／又はポリウレア成形品は、反応射出成形機により成形
性に優れ、かつ金型からの良好な離型性を示し、また得
られた成形品の物性、塗装性も良好である。
／又はポリウレア成形品は、反応射出成形機により成形
性に優れ、かつ金型からの良好な離型性を示し、また得
られた成形品の物性、塗装性も良好である。
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を、「％」は全て「重量％」を
意味する。実施例および比較例で使用した試料は以下の
通りである。 ポリオールＢ：水酸基価２９．７のポリオキシプロピレ
ンポリオール。（ＦＡ−９０９；三洋化成工業の商品
名） ポリアミンＡ：アミン価５６の２官能アミン末端ポリオ
キシプロピレン。（Ｄ−２０００；テキサコ・ケミカル
の商品名） ＤＥＴＤＡ：３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトル
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンが
８：２の混合物。 ＥＤＡ−ｐ４：Ｎ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン。 ＤＨＯＰ：ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルフ
ォスファイト。 ＴＨＯＰ：テトラフェニルジプロピレングリコールジフ
ォスファイト。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチル錫ジラウレート。
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を、「％」は全て「重量％」を
意味する。実施例および比較例で使用した試料は以下の
通りである。 ポリオールＢ：水酸基価２９．７のポリオキシプロピレ
ンポリオール。（ＦＡ−９０９；三洋化成工業の商品
名） ポリアミンＡ：アミン価５６の２官能アミン末端ポリオ
キシプロピレン。（Ｄ−２０００；テキサコ・ケミカル
の商品名） ＤＥＴＤＡ：３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトル
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンが
８：２の混合物。 ＥＤＡ−ｐ４：Ｎ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン。 ＤＨＯＰ：ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルフ
ォスファイト。 ＴＨＯＰ：テトラフェニルジプロピレングリコールジフ
ォスファイト。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチル錫ジラウレート。
【００１８】イソシアネートＡ：ＭＤＩをウレトンイミ
ン変性した、ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
トを水酸基価３３のポリオキシプロピレンポリオール
（商品名ＦＡ−７０３；三洋化成工業製）で変性したＮ
ＣＯ含量２２．７％の液状イソシアネート。 イソシアネートＢ：ＭＤＩをウレトンイミン変性した、
ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネートをポリオー
ルＡで変性したＮＣＯ含量１６．１％の液状イソシアネ
ート。
ン変性した、ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
トを水酸基価３３のポリオキシプロピレンポリオール
（商品名ＦＡ−７０３；三洋化成工業製）で変性したＮ
ＣＯ含量２２．７％の液状イソシアネート。 イソシアネートＢ：ＭＤＩをウレトンイミン変性した、
ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネートをポリオー
ルＡで変性したＮＣＯ含量１６．１％の液状イソシアネ
ート。
【００１９】（ポリオール混合液の調製）それぞれのポ
リオール混合液の調製は以下に示す方法で行い、その組
成を表１に示す。 ポリオール混合液Ａの調製 四つ口フラスコにポリオールＢ １００部とＤＥＴＤＡ
２５部及びステアリン酸ジルコニウム ２部を仕込み
１００℃で１０分攪拌混合して、ステアリン酸ジルコニ
ウムを原料ポリオールに溶解させた後、触媒Ａ ０．３
部と触媒Ｂ ０．１５部を加えて混合しポリオール混合
液Ａを調製した。 ポリオール混合液Ｂ〜Ｆの調製 表１に示す組織でポリオール混合液Ａと同様の方法で調
製した。
リオール混合液の調製は以下に示す方法で行い、その組
成を表１に示す。 ポリオール混合液Ａの調製 四つ口フラスコにポリオールＢ １００部とＤＥＴＤＡ
２５部及びステアリン酸ジルコニウム ２部を仕込み
１００℃で１０分攪拌混合して、ステアリン酸ジルコニ
ウムを原料ポリオールに溶解させた後、触媒Ａ ０．３
部と触媒Ｂ ０．１５部を加えて混合しポリオール混合
液Ａを調製した。 ポリオール混合液Ｂ〜Ｆの調製 表１に示す組織でポリオール混合液Ａと同様の方法で調
製した。
【００２０】ポリオール混合液Ｇ〜Ｉの調製 表１に示す組成で内部離型剤としてステアリン酸亜鉛を
用い、ポリオール混合液Ａの調製と同様に１００℃で１
０分攪拌混合した後、表１の触媒を加えた。但しポリオ
ール混合液Ｉはステアリン酸亜鉛と同量の可溶化剤 Ｅ
ＤＡ−ｐ４を用いた。
用い、ポリオール混合液Ａの調製と同様に１００℃で１
０分攪拌混合した後、表１の触媒を加えた。但しポリオ
ール混合液Ｉはステアリン酸亜鉛と同量の可溶化剤 Ｅ
ＤＡ−ｐ４を用いた。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１ イソシアネートＡをＡ液として、ポリオール混合液Ａを
Ｂ液として反応射出成形機（ポリウレタンエンジニアリ
ング製ＰＵ−５０ ＲＩＭ）を用いて図１に示す成形品
（Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｔ３ｍｍ）を、ＮＣＯインデッ
クス １０５で行った。結果を表２に示す。
Ｂ液として反応射出成形機（ポリウレタンエンジニアリ
ング製ＰＵ−５０ ＲＩＭ）を用いて図１に示す成形品
（Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｔ３ｍｍ）を、ＮＣＯインデッ
クス １０５で行った。結果を表２に示す。
【００２３】実施例２ Ｂ液としてポリオール混合液Ｂを用いた以外は実施例１
と同じ方法で成形を行った。結果を表２に示す。
と同じ方法で成形を行った。結果を表２に示す。
【００２４】実施例３〜６ 表２に示すＡ液、Ｂ液を用い実施例１と同様の方法で成
形品を得た。結果を表２に示す。
形品を得た。結果を表２に示す。
【００２５】比較例１〜３ 表２に示すＡ液、Ｂ液を用い実施例１と同様の方法で成
形品を得た。結果を表２に示す。
形品を得た。結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】実施例１〜６により得られた成形品は、い
ずれも優れた金型からの離型性を示し、物性および塗装
性も良好であった。
ずれも優れた金型からの離型性を示し、物性および塗装
性も良好であった。
【００２８】実施例および比較例で示した樹脂の評価
は、以下の通りに行なった。 連続脱型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型の表面に塗布し、成形品が破れるこ
となく脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１による。 伸び： ＪＩＳ Ｋ−６３０１による。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハング、
120℃×１hrによる。
は、以下の通りに行なった。 連続脱型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型の表面に塗布し、成形品が破れるこ
となく脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１による。 伸び： ＪＩＳ Ｋ−６３０１による。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハング、
120℃×１hrによる。
【図１】製品の外観図である。
【図２】製品の側面図である。
【図３】製品の断面図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月３０日
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図３】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＦＺ 8620−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 75:00
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物の製造において、（ｃ）内部離型剤とし
て下記一般式 （１） （Ｒ−ＣＯＯ）4 Ｚｒ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基を示
す。）で表わされる高級脂肪酸のジルコニウム塩をポリ
オール１００重量部に対して０．５〜５．０重量部を用
いることを特徴とする自己離型性の優れたポリウレタン
及び／又はポリウレア成形物の製造方法。 - 【請求項２】前記一般式（１）に示した高級脂肪酸のジ
ルコニウム塩がステアリン酸ジルコニウムであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03260955A JP3109061B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03260955A JP3109061B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0691682A true JPH0691682A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3109061B2 JP3109061B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=17355096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03260955A Expired - Fee Related JP3109061B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3109061B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007105355A1 (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料製造用の内部離型剤 |
| WO2009069433A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
| US8722752B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US8907041B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-12-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Granular polyurethane resin composition and molded article of the same |
-
1991
- 1991-09-12 JP JP03260955A patent/JP3109061B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007105355A1 (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料製造用の内部離型剤 |
| US8022163B2 (en) | 2006-02-23 | 2011-09-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Internal mold release agent for production of polythiourethane optical material |
| JP4963497B2 (ja) * | 2006-02-23 | 2012-06-27 | 三井化学株式会社 | ポリチオウレタン系光学材料製造用の内部離型剤 |
| US8722752B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US8907041B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-12-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Granular polyurethane resin composition and molded article of the same |
| US9796824B2 (en) | 2007-10-15 | 2017-10-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US10227468B2 (en) | 2007-10-15 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| WO2009069433A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
| JP5386366B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2014-01-15 | 三井化学株式会社 | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3109061B2 (ja) | 2000-11-13 |
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|---|---|---|---|
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