JPH0586161A - 内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 - Google Patents
内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法Info
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- JPH0586161A JPH0586161A JP3278222A JP27822291A JPH0586161A JP H0586161 A JPH0586161 A JP H0586161A JP 3278222 A JP3278222 A JP 3278222A JP 27822291 A JP27822291 A JP 27822291A JP H0586161 A JPH0586161 A JP H0586161A
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- internal mold
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- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応射出成形によるポリウレタン及び／
又はポリウレア樹脂成形物の製造方法において、特定の
内部離型剤を使用することにより、金型からの良好な剥
離性を有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供す
る。 【構成】 （ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤からなるポリオール混
合液 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物を製造する方法において、内部離型剤と
して特定構造を有する有機ケイ素化合物を使用する。
又はポリウレア樹脂成形物の製造方法において、特定の
内部離型剤を使用することにより、金型からの良好な剥
離性を有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供す
る。 【構成】 （ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤からなるポリオール混
合液 を用いて反応射出成形によりポリウレタン及び／又はポ
リウレア成形物を製造する方法において、内部離型剤と
して特定構造を有する有機ケイ素化合物を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内部離型剤に関する。
より詳しくは反応射出成形により内部離型剤及び自己離
型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物
の製造において、特定の内部離型剤を使用する製造方法
に関するものである。
より詳しくは反応射出成形により内部離型剤及び自己離
型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物
の製造において、特定の内部離型剤を使用する製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン及び／又はポリウレア成形
物は、機械的特性、例えば、引張り強さ、耐熱性、耐衝
撃性等優れており、反応射出成形により得られる成形品
は自動車部品類、電子部品類や家具等に使用されてい
る。しかしながら、ウレタン結合やウレア結合は、樹脂
骨格の分子構造にもよるが、金属への接着性を有してい
るために、成型品を金型から脱型するのに外部又は内部
離型剤が必要とされている。ポリウレア樹脂はポリウレ
タン樹脂よりも反応性が速いため、外部離型剤を使用す
ることにより、ある程度の連続脱型性は可能であるが、
成型品の脱型をより容易にするための方法として、
物は、機械的特性、例えば、引張り強さ、耐熱性、耐衝
撃性等優れており、反応射出成形により得られる成形品
は自動車部品類、電子部品類や家具等に使用されてい
る。しかしながら、ウレタン結合やウレア結合は、樹脂
骨格の分子構造にもよるが、金属への接着性を有してい
るために、成型品を金型から脱型するのに外部又は内部
離型剤が必要とされている。ポリウレア樹脂はポリウレ
タン樹脂よりも反応性が速いため、外部離型剤を使用す
ることにより、ある程度の連続脱型性は可能であるが、
成型品の脱型をより容易にするための方法として、
【０００３】例えば、外部離型剤としては、（イ）オル
ガノシランを金型に塗布し、ポリシロキサンを成形させ
る方法（特公平３−１１２４８号）、（ロ）イソブチレ
ンオリゴマー及びワックスからなる離型剤（特公平３−
１１６０４号）、（ハ）含ハロゲンポリエーテルを主成
分とする離型剤（特公平３−９８４８号）等を使用する
ことが記載されている。
ガノシランを金型に塗布し、ポリシロキサンを成形させ
る方法（特公平３−１１２４８号）、（ロ）イソブチレ
ンオリゴマー及びワックスからなる離型剤（特公平３−
１１６０４号）、（ハ）含ハロゲンポリエーテルを主成
分とする離型剤（特公平３−９８４８号）等を使用する
ことが記載されている。
【０００４】これらの方法は、ポリウレタン及び／又は
ポリウレア成形物の製造において、金型と成形物界面と
の接着力を減少させるものであり、反応射出成形にある
程度有効である。しかし、外部離型剤は、離型性に必ず
しも満足できないこと、使用する離型剤の配合に手間が
かかり、又成形品に付着した離型剤により成形品の表面
が荒れたり、複雑な形状の金型に離型剤を均一に塗布す
るには熟練を要する等の問題点がある。
ポリウレア成形物の製造において、金型と成形物界面と
の接着力を減少させるものであり、反応射出成形にある
程度有効である。しかし、外部離型剤は、離型性に必ず
しも満足できないこと、使用する離型剤の配合に手間が
かかり、又成形品に付着した離型剤により成形品の表面
が荒れたり、複雑な形状の金型に離型剤を均一に塗布す
るには熟練を要する等の問題点がある。
【０００５】又、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛を
使用する方法（特開昭６０−２４５６２２号）が記載さ
れている。しかしステアリン酸亜鉛はポリオールへの溶
解性が悪く常温で放置すると沈降し分離する。ポリオー
ルとの相溶性を改善するためアミン系化合物と混合して
ポリオールへ添加しているが、原料調製に手間がかかる
欠点があり、また、離型性においても改善が要求されて
いた。
使用する方法（特開昭６０−２４５６２２号）が記載さ
れている。しかしステアリン酸亜鉛はポリオールへの溶
解性が悪く常温で放置すると沈降し分離する。ポリオー
ルとの相溶性を改善するためアミン系化合物と混合して
ポリオールへ添加しているが、原料調製に手間がかかる
欠点があり、また、離型性においても改善が要求されて
いた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタン及び／又
はポリウレア成形物の製造において、内部離型剤を加え
てもポリオール溶液の安定性、物性、離型性及び塗装性
も優れ、且つ経時によってブリード現象の少ない内部離
型剤について鋭意研究を重ねた結果、特定の有機ケイ素
化合物を使用することにより目的を達成することを見出
し本発明に至った。
はポリウレア成形物の製造において、内部離型剤を加え
てもポリオール溶液の安定性、物性、離型性及び塗装性
も優れ、且つ経時によってブリード現象の少ない内部離
型剤について鋭意研究を重ねた結果、特定の有機ケイ素
化合物を使用することにより目的を達成することを見出
し本発明に至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、次式で示
す内部離型剤 （Ｒ）4 Ｓｉ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基、アル
コキシ基、又はアシル基を示す。）及び （ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 からなるポリオール混合液を用いて反応射出成形により
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造におい
て、 （ｃ）内部離型剤として式（１）の有機ケイ素化合物を
ポリオール混合液１００重量部に対して０．５〜１０．
０重量部を用いることを特徴とする自己離型性の優れた
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法で
ある。
す内部離型剤 （Ｒ）4 Ｓｉ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基、アル
コキシ基、又はアシル基を示す。）及び （ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 からなるポリオール混合液を用いて反応射出成形により
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造におい
て、 （ｃ）内部離型剤として式（１）の有機ケイ素化合物を
ポリオール混合液１００重量部に対して０．５〜１０．
０重量部を用いることを特徴とする自己離型性の優れた
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法で
ある。
【０００８】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
トとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイ
ソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどがある。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。又、上記ジイソシアネートの重合体や２官能以上の
ポリオール等と前記のジイソシアネート化合物及びその
重合体との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネートであるポリメリックポリイソシアネー
ト、イソシアネートのポリオールアダクト、ウレトジオ
ン、イソシアヌレート、カルボジイミド変性体等も含ま
れる。
トとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイ
ソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどがある。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。又、上記ジイソシアネートの重合体や２官能以上の
ポリオール等と前記のジイソシアネート化合物及びその
重合体との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネートであるポリメリックポリイソシアネー
ト、イソシアネートのポリオールアダクト、ウレトジオ
ン、イソシアヌレート、カルボジイミド変性体等も含ま
れる。
【０００９】本発明のポリオールは公知のものが使用で
きる。開始剤として水、多価アルコール、多価フェノー
ル、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミンなど
を使用し、環状エーテル類を付加重合させたポリエーテ
ルポリオールが好ましい。このポリエーテルポリオール
の官能基数は、２から８が好ましく、さらには２から３
が好ましい。
きる。開始剤として水、多価アルコール、多価フェノー
ル、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミンなど
を使用し、環状エーテル類を付加重合させたポリエーテ
ルポリオールが好ましい。このポリエーテルポリオール
の官能基数は、２から８が好ましく、さらには２から３
が好ましい。
【００１０】開始剤としての多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール、メチルグリコキサイド、デキストロール、ソルビ
トール、シュークロースなどが挙げられる。開始剤とし
ての多価フェノールとしては、フェノール−アルデヒド
初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど
が挙げられる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール、メチルグリコキサイド、デキストロール、ソルビ
トール、シュークロースなどが挙げられる。開始剤とし
ての多価フェノールとしては、フェノール−アルデヒド
初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど
が挙げられる。
【００１１】開始剤としてのアルカノールアミンとして
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジイソプロピルアミン、モノあるい
はポリアミンとしては、アニリン、ジアミノジフェニル
メタン、トリレンジアミン、エチレンジアミンなどが挙
げられる。環状エーテル類としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリンおよびこれらのハロゲン置換化合物など
が挙げられる。本発明のポリアミンは公知のものが使用
できる。上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したも
のがあり、好ましくは官能基数が２以上であり分子量が
２００〜５０００であるが、これらに限られるものでは
ない。
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジイソプロピルアミン、モノあるい
はポリアミンとしては、アニリン、ジアミノジフェニル
メタン、トリレンジアミン、エチレンジアミンなどが挙
げられる。環状エーテル類としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリンおよびこれらのハロゲン置換化合物など
が挙げられる。本発明のポリアミンは公知のものが使用
できる。上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したも
のがあり、好ましくは官能基数が２以上であり分子量が
２００〜５０００であるが、これらに限られるものでは
ない。
【００１２】本発明で使用される鎖長延長剤としては、
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち２個以上の活性水素基を有し、分子
量が５００以下のものである。例えば多価アルコールと
してはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエタノール
アミン、芳香族ポリアミンとしては１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち２個以上の活性水素基を有し、分子
量が５００以下のものである。例えば多価アルコールと
してはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエタノール
アミン、芳香族ポリアミンとしては１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。
【００１３】本発明で使用される内部離型剤としては、
式（１）で表わされる高級アルコールより誘導したケイ
酸エステルまたは高級脂肪酸より誘導したケイ素塩であ
り、高級アルコールとしては例えばｎ−オクチルアルコ
ール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、オクタデシルアルコールなどが挙げられる。
好ましくは炭素数１８のオクタデシルアルコールより誘
導したテトラオクタデシルシリケート、（Ｃ18Ｈ37Ｏ）
4 Ｓｉである。高級脂肪酸としては例えばラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げら
れる。好ましくは炭素数１８のステアリン酸より誘導し
たシリコンテトラステアレート、（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）4
Ｓｉである。高級アルコールより誘導したケイ酸エステ
ルまたは高級脂肪酸より誘導したケイ素塩以外のものと
して、テトラアルキルシランが挙げられる。例えば、テ
トラオクチルシラン、テトラドデシルシラン、テトララ
ウリルシラン、テトラオクタデシルシランなどが挙げら
れる。好ましくは炭素数１８のテトラオクタデシルシラ
ン、（Ｃ18Ｈ37）4 Ｓｉである。これらの離型剤は、外
部離型剤としても、内部離型剤としても使用することが
でき、内部離型剤とし使用する場合、ポリオール混合液
１００重量部に対して０．５〜１０．０重量部を用い
る。また必要に応じて公知の可溶化剤も使用することが
できる。
式（１）で表わされる高級アルコールより誘導したケイ
酸エステルまたは高級脂肪酸より誘導したケイ素塩であ
り、高級アルコールとしては例えばｎ−オクチルアルコ
ール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、オクタデシルアルコールなどが挙げられる。
好ましくは炭素数１８のオクタデシルアルコールより誘
導したテトラオクタデシルシリケート、（Ｃ18Ｈ37Ｏ）
4 Ｓｉである。高級脂肪酸としては例えばラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げら
れる。好ましくは炭素数１８のステアリン酸より誘導し
たシリコンテトラステアレート、（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）4
Ｓｉである。高級アルコールより誘導したケイ酸エステ
ルまたは高級脂肪酸より誘導したケイ素塩以外のものと
して、テトラアルキルシランが挙げられる。例えば、テ
トラオクチルシラン、テトラドデシルシラン、テトララ
ウリルシラン、テトラオクタデシルシランなどが挙げら
れる。好ましくは炭素数１８のテトラオクタデシルシラ
ン、（Ｃ18Ｈ37）4 Ｓｉである。これらの離型剤は、外
部離型剤としても、内部離型剤としても使用することが
でき、内部離型剤とし使用する場合、ポリオール混合液
１００重量部に対して０．５〜１０．０重量部を用い
る。また必要に応じて公知の可溶化剤も使用することが
できる。
【００１４】本発明に必要に応じて使用することができ
る発泡剤、助剤としては、発泡剤として不活性低沸点溶
剤と反応性発泡剤の２種があり、前者としては、塩化メ
チレン、三塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、アセトン、ヘキサンなどが
挙げられ、更に窒素ガスや空気なども包含される。後者
としては水が挙げられ、アゾ化合物のように室温より高
い温度で分解して気体を発生するものも含まれる。
る発泡剤、助剤としては、発泡剤として不活性低沸点溶
剤と反応性発泡剤の２種があり、前者としては、塩化メ
チレン、三塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、アセトン、ヘキサンなどが
挙げられ、更に窒素ガスや空気なども包含される。後者
としては水が挙げられ、アゾ化合物のように室温より高
い温度で分解して気体を発生するものも含まれる。
【００１５】また助剤としては、整泡剤、触媒などがあ
り、整泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサン、
オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニル
シロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、およびカチ
オン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤などが挙げ
られる。
り、整泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサン、
オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニル
シロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、およびカチ
オン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤などが挙げ
られる。
【００１６】触媒としては、例えばトリエチルアミン、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチル
モノエタノールアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキ
サンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミンなど
のアミン類、例えばスタナスオクトエート、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫メ
チルカプタイド、ジブチル錫メルカプタイド、テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン、テトラブ
チル−１，３−ジラウロイルオキシジスタノキサンなど
の有機金属化合物、第３級アミン類のカルボン酸塩など
の従来公知のものが使用でき、これらの混合物も挙げら
れる。反応射出成形は、ポリオール成分とイソシアネー
ト成分の少なくとも２成分を調製し、高圧で衝突させ反
応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品を
得る方法である。ポリオール成分はポリオール及び／又
はポリアミン、鎖延長剤、内部離型剤、必要に応じて発
砲剤、助剤からなる。
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチル
モノエタノールアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキ
サンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミンなど
のアミン類、例えばスタナスオクトエート、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫メ
チルカプタイド、ジブチル錫メルカプタイド、テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン、テトラブ
チル−１，３−ジラウロイルオキシジスタノキサンなど
の有機金属化合物、第３級アミン類のカルボン酸塩など
の従来公知のものが使用でき、これらの混合物も挙げら
れる。反応射出成形は、ポリオール成分とイソシアネー
ト成分の少なくとも２成分を調製し、高圧で衝突させ反
応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品を
得る方法である。ポリオール成分はポリオール及び／又
はポリアミン、鎖延長剤、内部離型剤、必要に応じて発
砲剤、助剤からなる。
【００１７】
【発明の効果】本発明により得られるポリウレタン及び
／又はポリウレア成形品は、反応射出成形機により成形
性に優れ、かつ金型からの良好な離型性を示し、また得
られた成形品の物性、塗装性も良好である。
／又はポリウレア成形品は、反応射出成形機により成形
性に優れ、かつ金型からの良好な離型性を示し、また得
られた成形品の物性、塗装性も良好である。
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を、「％」は全て「重量％」を
意味する。実施例および比較例で使用した試料は以下の
通りである。 ポリオールＡ：水酸基価２８．０のポリオキシプロピレ
ンポリオール。 （ＦＡ−９０９；三洋化成工業の商品名） ポリアミンＡ：アミン価５６の２官能アミン末端ポリオ
キシプロピレン。 （Ｄ−２０００；テキサコ・ケミカルの商品名） ＤＥＴＤＡ：３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトル
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンが
８：２の混合物。 内部離型剤Ａ：テトラオクタデシルシリケート 内部離型剤Ｂ：シリコンテトラステアレート 内部離型剤Ｃ：テトラオクタデシルシラン 内部離型剤Ｄ：ジンクステアレート ＥＤＡ−ｐ４：Ｎ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチル錫ジラウレート。
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を、「％」は全て「重量％」を
意味する。実施例および比較例で使用した試料は以下の
通りである。 ポリオールＡ：水酸基価２８．０のポリオキシプロピレ
ンポリオール。 （ＦＡ−９０９；三洋化成工業の商品名） ポリアミンＡ：アミン価５６の２官能アミン末端ポリオ
キシプロピレン。 （Ｄ−２０００；テキサコ・ケミカルの商品名） ＤＥＴＤＡ：３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトル
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンが
８：２の混合物。 内部離型剤Ａ：テトラオクタデシルシリケート 内部離型剤Ｂ：シリコンテトラステアレート 内部離型剤Ｃ：テトラオクタデシルシラン 内部離型剤Ｄ：ジンクステアレート ＥＤＡ−ｐ４：Ｎ，Ｎ−Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチル錫ジラウレート。
【００１８】イソシアネートＡ：ＭＤＩをウレトンイミ
ン変性した、ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
トを水酸基価３３のポリオキシプロピレンポリオール
（商品名ＦＡ−７０３；三洋化成工業製）で変性したＮ
ＣＯ含量２２．７％の液状イソシアネート。 イソシアネートＢ：ＭＤＩをウレトンイミン変性した、
ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネートをポリオー
ルＡで変性したＮＣＯ含量１６．１％の液状イソシアネ
ート。
ン変性した、ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
トを水酸基価３３のポリオキシプロピレンポリオール
（商品名ＦＡ−７０３；三洋化成工業製）で変性したＮ
ＣＯ含量２２．７％の液状イソシアネート。 イソシアネートＢ：ＭＤＩをウレトンイミン変性した、
ＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネートをポリオー
ルＡで変性したＮＣＯ含量１６．１％の液状イソシアネ
ート。
【００１９】（ポリオール混合液の調製）それぞれのポ
リオール混合液の調製は以下に示す方法で行い、その組
成を表１に示す。 ポリオール混合液Ａの調製 四つ口フラスコにポリオールＡ １００部とＤＥＴＤＡ
２５部及び内部離型剤Ａ ２部を仕込み８０℃で１０
分攪拌混合して、内部離型剤Ａを原料ポリオールに溶解
させた後、触媒Ａ ０．３部と触媒Ｂ ０．１５部を加
えて混合しポリオール混合液Ａを調製した。 ポリオール混合液Ｂ〜Ｆの調製 表１に示す組織でポリオール混合液Ａと同様の方法で調
製した。
リオール混合液の調製は以下に示す方法で行い、その組
成を表１に示す。 ポリオール混合液Ａの調製 四つ口フラスコにポリオールＡ １００部とＤＥＴＤＡ
２５部及び内部離型剤Ａ ２部を仕込み８０℃で１０
分攪拌混合して、内部離型剤Ａを原料ポリオールに溶解
させた後、触媒Ａ ０．３部と触媒Ｂ ０．１５部を加
えて混合しポリオール混合液Ａを調製した。 ポリオール混合液Ｂ〜Ｆの調製 表１に示す組織でポリオール混合液Ａと同様の方法で調
製した。
【００２０】ポリオール混合液Ｇ〜Ｉの調製 表１に示す組成で内部離型剤としてステアリン酸亜鉛を
用い、ポリオール混合液Ａの調製と同様に８０℃で１０
分攪拌混合した後、表１の触媒を加えた。但し、ポリオ
ール混合液Ｉはステアリン酸亜鉛と同量の可溶化剤 Ｅ
ＤＡ−ｐ４を用いた。
用い、ポリオール混合液Ａの調製と同様に８０℃で１０
分攪拌混合した後、表１の触媒を加えた。但し、ポリオ
ール混合液Ｉはステアリン酸亜鉛と同量の可溶化剤 Ｅ
ＤＡ−ｐ４を用いた。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１ イソシアネートＡをＡ液として、ポリオール混合液Ａを
Ｂ液として反応射出成形機（ポリウレタンエンジニアリ
ング製ＰＵ−５０ ＲＩＭ）を用いて図１に示す成形品
（Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｔ３ｍｍ）を、ＮＣＯインデッ
クス １０５で行った。結果を表２に示す。
Ｂ液として反応射出成形機（ポリウレタンエンジニアリ
ング製ＰＵ−５０ ＲＩＭ）を用いて図１に示す成形品
（Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｔ３ｍｍ）を、ＮＣＯインデッ
クス １０５で行った。結果を表２に示す。
【００２３】実施例２ Ｂ液としてポリオール混合液Ｂを用いた以外は実施例１
と同じ方法で成形を行った。結果を表２に示す。
と同じ方法で成形を行った。結果を表２に示す。
【００２４】実施例３〜６ 表２に示すＡ液、Ｂ液を用い実施例１と同様の方法で成
形品を得た。結果を表２に示す。
形品を得た。結果を表２に示す。
【００２５】比較例１〜３ 表２に示すＡ液、Ｂ液を用い実施例１と同様の方法で成
形品を得た。結果を表２に示す。
形品を得た。結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】実施例１〜６により得られた成形品は、い
ずれも優れた金型からの離型性を示し、物性および塗装
性も良好であった。
ずれも優れた金型からの離型性を示し、物性および塗装
性も良好であった。
【００２８】実施例および比較例で示した樹脂の評価
は、以下の通りに行なった。 連続脱型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型の表面に塗布し、成形品が破れるこ
となく脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１による。 伸び： ＪＩＳ Ｋ−６３０１による。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハング、
120℃×１hrによる。
は、以下の通りに行なった。 連続脱型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型の表面に塗布し、成形品が破れるこ
となく脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１による。 伸び： ＪＩＳ Ｋ−６３０１による。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハング、
120℃×１hrによる。
図１は本発明で使用した金型により得られる製品の外観
図。図２は図１の側面図。図３は図１の断面図である。
図。図２は図１の側面図。図３は図１の断面図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04
Claims (2)
- 【請求項１】次式で示す内部離型剤。 （Ｒ）4 Ｓｉ （１） （式中Ｒは炭素数８〜２５を含有するアルキル基、アル
コキシ基、又はアシル基を示す。） - 【請求項２】（ａ）有機ポリイソシアネート （ｂ）ポリオール及び／又はポリアミン、鎖長延長剤 （ｃ）内部離型剤 （ｄ）必要に応じて発泡剤、助剤 からなるポリオール混合液を用いて反応射出成形により
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造におい
て、 （ｃ）内部離型剤として式（１）の有機ケイ素化合物を
ポリオール混合液１００重量部に対して０．５〜１０．
０重量部を用いることを特徴とする自己離型性の優れた
ポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3278222A JPH0586161A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3278222A JPH0586161A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586161A true JPH0586161A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17594318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3278222A Pending JPH0586161A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0586161A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069433A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
| US8722752B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US8907041B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-12-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Granular polyurethane resin composition and molded article of the same |
| CN107151349A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-12 | 青岛福凯橡塑新材料有限公司 | 一种用于天然橡胶破碎的胶块隔离剂及其制备方法 |
| CN108177278A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-06-19 | 江苏龙蟠科技股份有限公司 | 一种注塑机专用润滑脂及制备方法 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3278222A patent/JPH0586161A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8722752B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US8907041B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-12-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Granular polyurethane resin composition and molded article of the same |
| US9796824B2 (en) | 2007-10-15 | 2017-10-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| US10227468B2 (en) | 2007-10-15 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| WO2009069433A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
| JP5386366B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2014-01-15 | 三井化学株式会社 | 反応射出成形用ポリウレタン樹脂組成物および成形品 |
| CN107151349A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-12 | 青岛福凯橡塑新材料有限公司 | 一种用于天然橡胶破碎的胶块隔离剂及其制备方法 |
| CN108177278A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-06-19 | 江苏龙蟠科技股份有限公司 | 一种注塑机专用润滑脂及制备方法 |
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