JPH08207072A - 内部離型剤を使用する成形物の製造方法 - Google Patents
内部離型剤を使用する成形物の製造方法Info
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- JPH08207072A JPH08207072A JP7295213A JP29521395A JPH08207072A JP H08207072 A JPH08207072 A JP H08207072A JP 7295213 A JP7295213 A JP 7295213A JP 29521395 A JP29521395 A JP 29521395A JP H08207072 A JPH08207072 A JP H08207072A
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
Abstract
(57)【要約】
【課題】 内部離型剤を使用して成形物を製造する方法
を提供する。 【解決手段】 有機ポリイソシアネートおよびイソシア
ネート反応性水素を含有する少なくとも１つの有機化合
物から成る反応混合物を、触媒および内部離型剤の存在
下に密閉金型中で反応させることによって、高密度ＳＲ
ＩＭ成形品、即ち密度１.３〜２.０ｇ／ｃｃのＳＲＩＭ
成形品を製造する方法であって、該内部離型剤が、式： 【化１】
を提供する。 【解決手段】 有機ポリイソシアネートおよびイソシア
ネート反応性水素を含有する少なくとも１つの有機化合
物から成る反応混合物を、触媒および内部離型剤の存在
下に密閉金型中で反応させることによって、高密度ＳＲ
ＩＭ成形品、即ち密度１.３〜２.０ｇ／ｃｃのＳＲＩＭ
成形品を製造する方法であって、該内部離型剤が、式： 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は、内部離型剤を使用する
成形物の製造方法に関する。
成形物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】成形
ポリウレタンおよびポリウレア製品の製造に使用される
内部離型剤が知られている。米国特許第４２０１８４７
号および第４２５４２２８号は、有機ポリイソシアネー
トと活性水素含有脂肪酸エステルとの反応生成物である
内部離型剤を記載している。米国特許第４１１１８６１
号は４つの異なる種類の内部離型剤を記載している；
ｉ）脂肪族またはアリール型カルボン酸と極性金属化合
物の混合物；ｉｉ）カルボキシアルキル−シロキサン；
ｉｉｉ）脂肪属グリオキシム；およびｉｖ）アラルキル
アンモニウム塩。その他の既知の離型剤は酸（例えばオ
レイン酸）の塩および第一アミン（米国特許３７２６９
５２号参照)、長鎖脂肪酸およびリシノール酸の反応生
成物（米国特許第４０５８４９２号参照)、ならびに第
三アミン（米国特許第４０９８７３１号参照)と酸（例
えばオレイン酸）の塩。カルボキシレート基１個当たり
炭素原子８〜２４個を含むカルボン酸亜鉛もまた記載さ
れている（米国特許第４５１９９６５号、第４５８１３
８６号、第４５８５８０３号および第４７６４５３７
号、および英国特許第２１０１１４０号)。第一または
第二アミン相溶化剤と組み合せたカルボン酸亜鉛、およ
びカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含有酸基を有す
る有機物質を含有する離型剤が、欧州特許公開第０１１
９４７１号に記載されている。
ポリウレタンおよびポリウレア製品の製造に使用される
内部離型剤が知られている。米国特許第４２０１８４７
号および第４２５４２２８号は、有機ポリイソシアネー
トと活性水素含有脂肪酸エステルとの反応生成物である
内部離型剤を記載している。米国特許第４１１１８６１
号は４つの異なる種類の内部離型剤を記載している；
ｉ）脂肪族またはアリール型カルボン酸と極性金属化合
物の混合物；ｉｉ）カルボキシアルキル−シロキサン；
ｉｉｉ）脂肪属グリオキシム；およびｉｖ）アラルキル
アンモニウム塩。その他の既知の離型剤は酸（例えばオ
レイン酸）の塩および第一アミン（米国特許３７２６９
５２号参照)、長鎖脂肪酸およびリシノール酸の反応生
成物（米国特許第４０５８４９２号参照)、ならびに第
三アミン（米国特許第４０９８７３１号参照)と酸（例
えばオレイン酸）の塩。カルボキシレート基１個当たり
炭素原子８〜２４個を含むカルボン酸亜鉛もまた記載さ
れている（米国特許第４５１９９６５号、第４５８１３
８６号、第４５８５８０３号および第４７６４５３７
号、および英国特許第２１０１１４０号)。第一または
第二アミン相溶化剤と組み合せたカルボン酸亜鉛、およ
びカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含有酸基を有す
る有機物質を含有する離型剤が、欧州特許公開第０１１
９４７１号に記載されている。
【０００３】最近、裸金属金型からの離型を与える系が
開発された。この系は、Ａサイドに有機ポリイソシアネ
ートと活性水素含有脂肪酸エステルの反応生成物および
Ｂサイドにカルボン酸亜鉛を使用している（米国特許第
４８６８２２４号参照)。この系の１つの問題点は、カ
ルボン酸亜鉛／可溶化剤組み合せがヒドロキシル／イソ
シアネート反応を触媒することである。これは系を相対
的に速くし、大きい金型の充填を困難にする。生強度を
高め、離型を促進するために、ポリウレア系に脂肪酸を
加えることが既知である（米国特許第４４９９２５４号
参照)。裸金属金型から離型する別の既知の系が、米国
特許第５０１９３１７号に開示されている。それは、成
形物を製造するための上記に記載したのと同様のイソシ
アネート／脂肪酸エステル反応生成物およびカルボン酸
亜鉛の組み合せを使用している。
開発された。この系は、Ａサイドに有機ポリイソシアネ
ートと活性水素含有脂肪酸エステルの反応生成物および
Ｂサイドにカルボン酸亜鉛を使用している（米国特許第
４８６８２２４号参照)。この系の１つの問題点は、カ
ルボン酸亜鉛／可溶化剤組み合せがヒドロキシル／イソ
シアネート反応を触媒することである。これは系を相対
的に速くし、大きい金型の充填を困難にする。生強度を
高め、離型を促進するために、ポリウレア系に脂肪酸を
加えることが既知である（米国特許第４４９９２５４号
参照)。裸金属金型から離型する別の既知の系が、米国
特許第５０１９３１７号に開示されている。それは、成
形物を製造するための上記に記載したのと同様のイソシ
アネート／脂肪酸エステル反応生成物およびカルボン酸
亜鉛の組み合せを使用している。
【０００４】米国特許第５１２６１７０号および第５２
４３０１２号は、ポリアスパラギン酸誘導体を含有する
塗料を開示している。
４３０１２号は、ポリアスパラギン酸誘導体を含有する
塗料を開示している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、内部離型剤と
してある種のアスパラギン酸誘導体を使用して製造され
る成形物に関する。
してある種のアスパラギン酸誘導体を使用して製造され
る成形物に関する。
【０００６】本発明はかなり高密度のＳＲＩＭ成形品、
即ち密度１.３〜２.０ｇ／ccの成形品、を製造するため
の改善された内部離型系に関する。詳しくは、本発明の
方法は、有機ポリイソシアネートおよびイソシアネート
反応性水素を有する少なくとも１種の有機化合物から成
る反応混合物を、触媒および内部離型剤の存在下に密閉
金型中で反応させることから成る。内部離型剤は、反応
混合物の全重量に基づき１〜２５重量％（好ましくは３
〜７重量％）の量で使用され、式：
即ち密度１.３〜２.０ｇ／ccの成形品、を製造するため
の改善された内部離型系に関する。詳しくは、本発明の
方法は、有機ポリイソシアネートおよびイソシアネート
反応性水素を有する少なくとも１種の有機化合物から成
る反応混合物を、触媒および内部離型剤の存在下に密閉
金型中で反応させることから成る。内部離型剤は、反応
混合物の全重量に基づき１〜２５重量％（好ましくは３
〜７重量％）の量で使用され、式：
【化２】 ［式中、Ｒ2は、水素、基Ｒ5−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ
1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜Ｃ24シ
クロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
24アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ6〜
Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表し、Ｒ1、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じであっても異なっていてもよ
く、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜
Ｃ24シクロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ
2〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基、または
Ｃ6〜Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表すが、
但しＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１つ
が、Ｃ12〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、また
はＣ12〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基であ
ることを条件とし、さらに置換基が１００℃以下の温度
においてイソシアネート基に対して不活性であることを
条件とする。］で示される化合物から成る。
1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜Ｃ24シ
クロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
24アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ6〜
Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表し、Ｒ1、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じであっても異なっていてもよ
く、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜
Ｃ24シクロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ
2〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基、または
Ｃ6〜Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表すが、
但しＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１つ
が、Ｃ12〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、また
はＣ12〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基であ
ることを条件とし、さらに置換基が１００℃以下の温度
においてイソシアネート基に対して不活性であることを
条件とする。］で示される化合物から成る。
【０００７】最も好ましい態様において、反応混合物は
付加的に、反応混合物の重量に基づき０〜１０重量％の
脂肪酸を含む。好ましくは、反応混合物は、反応混合物
の重量に基づき２〜７重量％の脂肪酸を含む。オレイン
酸が好ましい脂肪酸である。
付加的に、反応混合物の重量に基づき０〜１０重量％の
脂肪酸を含む。好ましくは、反応混合物は、反応混合物
の重量に基づき２〜７重量％の脂肪酸を含む。オレイン
酸が好ましい脂肪酸である。
【０００８】さらに、反応混合物は、充填剤およびマッ
トを含む補強剤を、反応混合物の重量に基づき最大７０
重量％まで含む。有機および無機両方の補強剤および充
填剤を使用することができる。反応混合物は、補強剤お
よび／または充填剤を、反応混合物の重量に基づき４５
〜６５重量％含むのが好ましい。
トを含む補強剤を、反応混合物の重量に基づき最大７０
重量％まで含む。有機および無機両方の補強剤および充
填剤を使用することができる。反応混合物は、補強剤お
よび／または充填剤を、反応混合物の重量に基づき４５
〜６５重量％含むのが好ましい。
【０００９】前記の内部離型剤は、スチールまたはアル
ミニウムのような種々の金型表面からの優れた離型を与
えることが見出された。この産業において一般的である
ように、ペーストワックスが金型の表面に適用される。
通常のペーストワックスが、Chem-Trend, Inc.から商業
的に入手できる。その１つの例は、ＲＣＴ−Ｃ−２０８
０である。このペーストワックスは、成形型の孔をふさ
ぎ、バリヤーコートを形成して、ウレタンが成形型に粘
着するのを防ぐ。一次成形品を成形する前に、金型の表
面に外部離型剤の噴霧一吹きを適用する必要がある。こ
の外部離型剤は水またはワックスのいれずに基づく離型
剤であってもよい。一般に、これは少なくとも２０の成
形品の金型からの離型を容易にする。
ミニウムのような種々の金型表面からの優れた離型を与
えることが見出された。この産業において一般的である
ように、ペーストワックスが金型の表面に適用される。
通常のペーストワックスが、Chem-Trend, Inc.から商業
的に入手できる。その１つの例は、ＲＣＴ−Ｃ−２０８
０である。このペーストワックスは、成形型の孔をふさ
ぎ、バリヤーコートを形成して、ウレタンが成形型に粘
着するのを防ぐ。一次成形品を成形する前に、金型の表
面に外部離型剤の噴霧一吹きを適用する必要がある。こ
の外部離型剤は水またはワックスのいれずに基づく離型
剤であってもよい。一般に、これは少なくとも２０の成
形品の金型からの離型を容易にする。
【００１０】本発明に有用なアスパラギン酸誘導体およ
びそれらの製造方法が既知である。それらは、マレイン
酸ジアルキルおよび第一または第二脂肪鎖モノアミンか
ら、マイケル型反応において、下記反応式（この反応式
は、マレイン酸ジアルキルと第一アミンの間の反応を示
している）に従って、合成することができる：
びそれらの製造方法が既知である。それらは、マレイン
酸ジアルキルおよび第一または第二脂肪鎖モノアミンか
ら、マイケル型反応において、下記反応式（この反応式
は、マレイン酸ジアルキルと第一アミンの間の反応を示
している）に従って、合成することができる：
【００１１】
【化３】
【００１２】Ｒ2が基Ｒ5−ＮＨ−ＣＯ−である化合物を
製造するために、この生成物をモノイソシアネートと反
応させる。米国特許第２４３８０９１号および４２３７
２６８号および日本特許第０５１４００５９号は、上記
式に入る化合物の製造方法を記載している。
製造するために、この生成物をモノイソシアネートと反
応させる。米国特許第２４３８０９１号および４２３７
２６８号および日本特許第０５１４００５９号は、上記
式に入る化合物の製造方法を記載している。
【００１３】前記内部離型剤に加えて、反応混合物に使
用するのに適している脂肪酸は、例えば、米国特許第４
４９９２５４号に記載されているような脂肪酸を含み、
該特許に記載の内容は本明細書の開示の一部を構成する
ものとする。典型的なものは、式：Ｒ（ＣＯ2Ｈ)nで表
される酸であり、式中ｎは１、２、または３、Ｒは少な
くとも１０個の炭素原子を含む。Ｒは、アルキル（即
ち、環状、直鎖、または分岐鎖）、アルクアリール、ア
ラルキル、またはアリールであってよく、飽和または不
飽和であってよい。有用な酸の例は、例えば、ｎ−デカ
ン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸
などを含む。脂肪酸は反応混合物のＢサイドに使用する
ことができる。それは、使用前に簡単に特定の成分と混
合される。使用される脂肪酸の相対量は前記と同様であ
る。オレイン酸が好ましい脂肪酸である。
用するのに適している脂肪酸は、例えば、米国特許第４
４９９２５４号に記載されているような脂肪酸を含み、
該特許に記載の内容は本明細書の開示の一部を構成する
ものとする。典型的なものは、式：Ｒ（ＣＯ2Ｈ)nで表
される酸であり、式中ｎは１、２、または３、Ｒは少な
くとも１０個の炭素原子を含む。Ｒは、アルキル（即
ち、環状、直鎖、または分岐鎖）、アルクアリール、ア
ラルキル、またはアリールであってよく、飽和または不
飽和であってよい。有用な酸の例は、例えば、ｎ−デカ
ン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸
などを含む。脂肪酸は反応混合物のＢサイドに使用する
ことができる。それは、使用前に簡単に特定の成分と混
合される。使用される脂肪酸の相対量は前記と同様であ
る。オレイン酸が好ましい脂肪酸である。
【００１４】本発明に使用される出発ポリイソシアネー
ト成分は、例えば、W. SiefkenによってJustus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, P.72-136に記載されている
種類の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素
環式ポリイソシアネートを含む。これらの化合物の特定
の例は、エチレンジイソシアネート、１,４−テトラメ
チレンジイソシアネート、１,６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート；１,１２−ドデカンジイソシアネート、
シクロブタン−１,３−ジイソシアネート；シクロヘキ
サン−１,３−および−１,４−ジイソシアネートおよび
これらの異性体の混合物である。追加の例は、１−イソ
シアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト−
メチルシクロヘキサン（ドイツ特許出願公告第１２０２
７８５号、米国特許第３４０１１９０号)、２,４−およ
び２,６−ヘキサヒドロ−トリレンジイソシアネートお
よびこれらの異性体の混合物である。ヘキサヒドロ−
１,３−および／または−１,４−フェニレンジイソシア
ネート；ペルヒドロ−２,４'−および／または−４,４'
−ジフェニルメタンジイソシアネート；１,３−および
１,４−フェニレンジイソシアネート；１,４−および
２,５−トリレンジイソシアネートおよびこれらの異性
体の混合物もまた本発明に適している。
ト成分は、例えば、W. SiefkenによってJustus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, P.72-136に記載されている
種類の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素
環式ポリイソシアネートを含む。これらの化合物の特定
の例は、エチレンジイソシアネート、１,４−テトラメ
チレンジイソシアネート、１,６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート；１,１２−ドデカンジイソシアネート、
シクロブタン−１,３−ジイソシアネート；シクロヘキ
サン−１,３−および−１,４−ジイソシアネートおよび
これらの異性体の混合物である。追加の例は、１−イソ
シアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト−
メチルシクロヘキサン（ドイツ特許出願公告第１２０２
７８５号、米国特許第３４０１１９０号)、２,４−およ
び２,６−ヘキサヒドロ−トリレンジイソシアネートお
よびこれらの異性体の混合物である。ヘキサヒドロ−
１,３−および／または−１,４−フェニレンジイソシア
ネート；ペルヒドロ−２,４'−および／または−４,４'
−ジフェニルメタンジイソシアネート；１,３−および
１,４−フェニレンジイソシアネート；１,４−および
２,５−トリレンジイソシアネートおよびこれらの異性
体の混合物もまた本発明に適している。
【００１５】ジフェニル−メタン−２,４−および／ま
たは４,４'−ジイソシアネート；ナフチレン−１,５−
ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４,４',４"−
トリイソシアネート；アニリンとホルムアルデヒドの縮
合、それに続くホスゲン化によって得られ、例えば英国
特許第８７４４３０号および８４８６７１号に記載され
ている種類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ートもまた本発明に使用することができ；米国特許第３
４５４６０６号によるｍ−およびｐ−イソシアナト−フ
ェニルスルホニルイソシアネート；例えばドイツ特許出
願公告第１１５７６０１号（米国特許第３２７７１３８
号）に記載されている種類の過塩素化アリールポリイソ
シアネート；ドイツ特許第１９０２００７号（米国特許
第３１５２１６２号）に記載されている種類のカルボジ
イミド基含有ポリイソシアネート；米国特許第３４９２
３３０号に記載されている種類のジイソシアネート；お
よび、例えば英国特許第９９３８９０号、ベルギー特許
第７６１６２６号およびオランダ特許公開第７１０２５
２４号に記載されている種類のアロファネート基含有ポ
リイソシアネートも、さらに適切なイソシアネートの例
である。
たは４,４'−ジイソシアネート；ナフチレン−１,５−
ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４,４',４"−
トリイソシアネート；アニリンとホルムアルデヒドの縮
合、それに続くホスゲン化によって得られ、例えば英国
特許第８７４４３０号および８４８６７１号に記載され
ている種類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ートもまた本発明に使用することができ；米国特許第３
４５４６０６号によるｍ−およびｐ−イソシアナト−フ
ェニルスルホニルイソシアネート；例えばドイツ特許出
願公告第１１５７６０１号（米国特許第３２７７１３８
号）に記載されている種類の過塩素化アリールポリイソ
シアネート；ドイツ特許第１９０２００７号（米国特許
第３１５２１６２号）に記載されている種類のカルボジ
イミド基含有ポリイソシアネート；米国特許第３４９２
３３０号に記載されている種類のジイソシアネート；お
よび、例えば英国特許第９９３８９０号、ベルギー特許
第７６１６２６号およびオランダ特許公開第７１０２５
２４号に記載されている種類のアロファネート基含有ポ
リイソシアネートも、さらに適切なイソシアネートの例
である。
【００１６】さらに、例えば、米国特許第３００１９７
３号、ドイツ特許公開第１９２９０３４号および第２０
０４４０８号に記載されている種類のイソシアヌレート
基含有ポリイソシアネート；例えば、ベルギー特許第７
５２２６１号または米国特許第３３９４１６４号に記載
されている種類のウレタン基含有ポリイソシアネート；
ドイツ特許第１２３０７７８号によるアシル化ウレア基
含有ポリイソシアネートおよび例えばドイツ特許第１１
０１３９４号（米国特許第３１２４６０５号および第３
２０１３７２号）および英国特許第８８９０５０号に記
載された種類のビウレット基含有ポリイソシアネートも
また適している。
３号、ドイツ特許公開第１９２９０３４号および第２０
０４４０８号に記載されている種類のイソシアヌレート
基含有ポリイソシアネート；例えば、ベルギー特許第７
５２２６１号または米国特許第３３９４１６４号に記載
されている種類のウレタン基含有ポリイソシアネート；
ドイツ特許第１２３０７７８号によるアシル化ウレア基
含有ポリイソシアネートおよび例えばドイツ特許第１１
０１３９４号（米国特許第３１２４６０５号および第３
２０１３７２号）および英国特許第８８９０５０号に記
載された種類のビウレット基含有ポリイソシアネートも
また適している。
【００１７】例えば、米国特許第３６５４１０６号に記
載された種類のテロメリゼーション反応によって製造さ
れるポリイソシアネート；例えば、英国特許第９６５４
７４号および第１０７２９５６号、米国特許第３５６７
７６３号およびドイツ特許第１２３１６８８号に記載さ
れている種類のエステル基含有ポリイソシネート；ドイ
ツ特許第１０７２３８５号による前記イソシアネートと
アセタールとの反応生成物および米国特許第３４５５８
８３号によるポリマー脂肪酸残基含有ポリイソシアネー
トもまた適切なイソシアネートの例である。
載された種類のテロメリゼーション反応によって製造さ
れるポリイソシアネート；例えば、英国特許第９６５４
７４号および第１０７２９５６号、米国特許第３５６７
７６３号およびドイツ特許第１２３１６８８号に記載さ
れている種類のエステル基含有ポリイソシネート；ドイ
ツ特許第１０７２３８５号による前記イソシアネートと
アセタールとの反応生成物および米国特許第３４５５８
８３号によるポリマー脂肪酸残基含有ポリイソシアネー
トもまた適切なイソシアネートの例である。
【００１８】好ましくは、加工温度において液体である
芳香族ポリイソシアネートが使用される。特に好ましい
出発ポリイソシアネートは、室温において液体である
４,４'−ジイソシアナト−ジフェニルメタンの誘導体で
あり、例えば、ドイツ特許第１６１８３８０号（米国特
許第３６４４４５７号）によって得られる種類のウレタ
ン基含有液体ポリイソシアネートである。これらは例え
ば、４,４'−ジイソシアナト−ジフェニルメタン１モル
を、低分子量ジオールまたはトリオール、好ましくは分
子量７００未満のポリプロピレングリコール０.０５〜
０.３モルと反応させることによって製造することがで
きる。例えば、ドイツ特許第１０９２００７号（米国特
許第３１５２１６２号）によって得られる種類のカルボ
ジイミドおよび／またはウレトンイミン基含有ジフェニ
ルメタンジイソシアネートに基づくジイソシアネートも
また有用である。これらの好ましいポリイソシアネート
の混合物もまた使用することができる。一般に、脂肪族
脂環式イソシアネートは本発明の目的にあまり適してい
ない。
芳香族ポリイソシアネートが使用される。特に好ましい
出発ポリイソシアネートは、室温において液体である
４,４'−ジイソシアナト−ジフェニルメタンの誘導体で
あり、例えば、ドイツ特許第１６１８３８０号（米国特
許第３６４４４５７号）によって得られる種類のウレタ
ン基含有液体ポリイソシアネートである。これらは例え
ば、４,４'−ジイソシアナト−ジフェニルメタン１モル
を、低分子量ジオールまたはトリオール、好ましくは分
子量７００未満のポリプロピレングリコール０.０５〜
０.３モルと反応させることによって製造することがで
きる。例えば、ドイツ特許第１０９２００７号（米国特
許第３１５２１６２号）によって得られる種類のカルボ
ジイミドおよび／またはウレトンイミン基含有ジフェニ
ルメタンジイソシアネートに基づくジイソシアネートも
また有用である。これらの好ましいポリイソシアネート
の混合物もまた使用することができる。一般に、脂肪族
脂環式イソシアネートは本発明の目的にあまり適してい
ない。
【００１９】アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホス
ゲン化によって得られるポリフェニル−ポリメチレンポ
リイソシアネートもまた好ましい。補強用繊維マットが
使用される場合、そのようなポリイソシアネートは、２
５℃において２００mＰa.s以下の粘度を有するのが特に
好ましい。
ゲン化によって得られるポリフェニル−ポリメチレンポ
リイソシアネートもまた好ましい。補強用繊維マットが
使用される場合、そのようなポリイソシアネートは、２
５℃において２００mＰa.s以下の粘度を有するのが特に
好ましい。
【００２０】イソシアネート反応性成分もまた、本発明
の成形物を製造するために必要である。一般に、イソシ
アネート反応性化合物は、例えば、ヒドロキシル基また
はアミン基含有有機化合物を含む。一般に、ヒドロキシ
ル基含有化合物を含むのが好ましい。これらの物質は一
般に２つの群、分子量５００〜１０,０００の高分子量
化合物および分子量６２〜４９９の低分子量化合物に分
けることができる。これらの低分子量化合物は一般に鎖
延長剤と呼ばれる。適切な高分子量化合物の例は、ポリ
ウレタンの製造に既知の種類の、ヒドロキシル基を少な
くとも２個、好ましくは２〜８個、最も好ましくは２〜
４個含むポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタールおよびポリカーボネートを含む。
の成形物を製造するために必要である。一般に、イソシ
アネート反応性化合物は、例えば、ヒドロキシル基また
はアミン基含有有機化合物を含む。一般に、ヒドロキシ
ル基含有化合物を含むのが好ましい。これらの物質は一
般に２つの群、分子量５００〜１０,０００の高分子量
化合物および分子量６２〜４９９の低分子量化合物に分
けることができる。これらの低分子量化合物は一般に鎖
延長剤と呼ばれる。適切な高分子量化合物の例は、ポリ
ウレタンの製造に既知の種類の、ヒドロキシル基を少な
くとも２個、好ましくは２〜８個、最も好ましくは２〜
４個含むポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタールおよびポリカーボネートを含む。
【００２１】本発明に使用するのに適している高分子量
ポリエーテルは既知であり、例えば、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリ
ンのようなエポキシドをＢＦ3の存在下に重合させるか
または、これらのエポキシド、好ましくはエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドを、混合してまたは連続
して、水、アルコールまたはアミンのような反応性水素
原子含有成分に化学的に付加することによって得られ
る。アルコールおよびアミンの例は、下記の低分子量鎖
延長剤、４,４'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ス
クロース、アニリン、アンモニア、エタノールアミンお
よびエチレンジアミンを含む。例えば、ポリエーテルの
存在下にスチレンまたはアクリロニトリルを重合させる
ことによって形成される種類の、ビニルポリマーで改質
されたポリエーテル（米国特許第３３８３３５１号；第
３３０４２７３号；第３５２３０９３号；および第３１
１０６９５号；およびドイツ特許第１１５２５３６号）
もまた、ＯＨ基含有ポリブタジエンと同様に適してい
る。
ポリエーテルは既知であり、例えば、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリ
ンのようなエポキシドをＢＦ3の存在下に重合させるか
または、これらのエポキシド、好ましくはエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドを、混合してまたは連続
して、水、アルコールまたはアミンのような反応性水素
原子含有成分に化学的に付加することによって得られ
る。アルコールおよびアミンの例は、下記の低分子量鎖
延長剤、４,４'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ス
クロース、アニリン、アンモニア、エタノールアミンお
よびエチレンジアミンを含む。例えば、ポリエーテルの
存在下にスチレンまたはアクリロニトリルを重合させる
ことによって形成される種類の、ビニルポリマーで改質
されたポリエーテル（米国特許第３３８３３５１号；第
３３０４２７３号；第３５２３０９３号；および第３１
１０６９５号；およびドイツ特許第１１５２５３６号）
もまた、ＯＨ基含有ポリブタジエンと同様に適してい
る。
【００２２】さらに、微細分散形態または溶液の高分子
量重付加物または重縮合物を含有するポリエーテルポリ
オールを使用することもできる。そのような改質ポリエ
ーテルポリオールは、重付加反応（例えば、ポリイソシ
アネートとアミノ官能化合物との反応）または重縮合反
応（例えば、ホルムアルデヒドとフェノールおよび／ま
たはアミンとの反応）がポリエーテルポリオール中、そ
の場で直接行われるときに得られる。
量重付加物または重縮合物を含有するポリエーテルポリ
オールを使用することもできる。そのような改質ポリエ
ーテルポリオールは、重付加反応（例えば、ポリイソシ
アネートとアミノ官能化合物との反応）または重縮合反
応（例えば、ホルムアルデヒドとフェノールおよび／ま
たはアミンとの反応）がポリエーテルポリオール中、そ
の場で直接行われるときに得られる。
【００２３】高分子量ポリエステルの適切な例は、多
価、好ましくは二価のアルコール（要すれば三価アルコ
ールの存在下）と多価、好ましくは二価のカルボン酸と
の反応生成物を含む。遊離カルボン酸を使用する代わり
に、ポリエステルを製造するために、対応するポリカル
ボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカル
ボン酸エステルまたはそれらの混合物を使用することも
できる。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび／または複素環式であってよく、不飽和であって
も、または、例えばハロゲン原子などで置換されていて
もよい。ポリエステルを製造するために使用されるポリ
カルボン酸およびポリオールは既知であり、例えば米国
特許第４０９８７３１号および第３７２６９５２号に記
載されており、それらに記載の内容は全て本明細書の開
示の一部を構成するものとする。適切なポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートおよびその他の
ポリヒドロキシル化合物もまた前記米国特許に開示され
ている。最後に、本発明に使用することができる多種の
化合物の代表的なものは、例えば、High Polymers, Vol
ume XVI, 「Polyurethanes, Chemistry and Technolog
y」,Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New
York, London, Vol. I, 1962, P.32-42および44-54,お
よびVollume II, 1964, P.5-6および198-199;およびKun
ststoff-Handbuch, Vol. VII, Vieweg-Hochtlen, Carl-
Hanser-Verlag, Munich, 1966, P.45-71に見出すことが
できる。
価、好ましくは二価のアルコール（要すれば三価アルコ
ールの存在下）と多価、好ましくは二価のカルボン酸と
の反応生成物を含む。遊離カルボン酸を使用する代わり
に、ポリエステルを製造するために、対応するポリカル
ボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカル
ボン酸エステルまたはそれらの混合物を使用することも
できる。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび／または複素環式であってよく、不飽和であって
も、または、例えばハロゲン原子などで置換されていて
もよい。ポリエステルを製造するために使用されるポリ
カルボン酸およびポリオールは既知であり、例えば米国
特許第４０９８７３１号および第３７２６９５２号に記
載されており、それらに記載の内容は全て本明細書の開
示の一部を構成するものとする。適切なポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートおよびその他の
ポリヒドロキシル化合物もまた前記米国特許に開示され
ている。最後に、本発明に使用することができる多種の
化合物の代表的なものは、例えば、High Polymers, Vol
ume XVI, 「Polyurethanes, Chemistry and Technolog
y」,Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New
York, London, Vol. I, 1962, P.32-42および44-54,お
よびVollume II, 1964, P.5-6および198-199;およびKun
ststoff-Handbuch, Vol. VII, Vieweg-Hochtlen, Carl-
Hanser-Verlag, Munich, 1966, P.45-71に見出すことが
できる。
【００２４】本発明によれば、高分子量化合物は、低分
子量ポリオールと混合して使用することができる。適切
なヒドロキシル基含有ポリオールの例は、エチレングリ
コール、１,２−および１,３−プロピレンジオール、
１,３−および１,４−および２,３−ブタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,１０−デカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、グリセロール、およびトリメチ
ロールプロパンを含む。
子量ポリオールと混合して使用することができる。適切
なヒドロキシル基含有ポリオールの例は、エチレングリ
コール、１,２−および１,３−プロピレンジオール、
１,３−および１,４−および２,３−ブタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,１０−デカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、グリセロール、およびトリメチ
ロールプロパンを含む。
【００２５】その他の適切な鎖延長剤は、分子量４００
未満の芳香族ポリアミン、好ましくはジアミン、特に分
子量４００未満の立体障害を有する芳香族ポリアミン、
好ましくはジアミン、特に第一アミノ基に対してオルト
位に少なくとも１つの直鎖または分岐鎖アルキル置換基
および第二アミノ基に対してオルト位にある炭素原子１
〜４個、好ましくは１〜３個を含む少なくとも１つ、好
ましくは２つの直鎖または分岐鎖アルキル置換基を含む
立体障害を有する芳香族ジアミンを含む。これらの芳香
族ジアミンは、１−メチル−３,５−ジエチル−１,２,
４−ジアミノベンゼン、１−メチル−２,４−ジアミノ
ベンゼン、１,３,５−トリエチル−２,４−ジアミノベ
ンゼン、３,５,３',５'−テトラエチル−４,４'−ジア
ミノジフェニルメタン、３,５,３',５'−テトライソプ
ロピル−４,４'−ジアミノジフェニルメタン、３,５−
ジエチル−３',５'−ジイソプロピル−４,４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３,５−ジエチル−５,５'−ジイ
ソプロピル−４,４'−ジアミノジフェニルメタン、１−
メチル−２,６−ジアミノ−３−イソプロピルベンゼン
および前記ジアミンの混合物を含む。最も好ましいもの
は、重量比約５０：５０〜８５：１５、好ましくは約６
５：３５〜８０：２０の、１−メチル−３,５−ジエチ
ル−２,４−ジアミノベンゼンおよび１−メチル−３,５
−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンの混合物であ
る。
未満の芳香族ポリアミン、好ましくはジアミン、特に分
子量４００未満の立体障害を有する芳香族ポリアミン、
好ましくはジアミン、特に第一アミノ基に対してオルト
位に少なくとも１つの直鎖または分岐鎖アルキル置換基
および第二アミノ基に対してオルト位にある炭素原子１
〜４個、好ましくは１〜３個を含む少なくとも１つ、好
ましくは２つの直鎖または分岐鎖アルキル置換基を含む
立体障害を有する芳香族ジアミンを含む。これらの芳香
族ジアミンは、１−メチル−３,５−ジエチル−１,２,
４−ジアミノベンゼン、１−メチル−２,４−ジアミノ
ベンゼン、１,３,５−トリエチル−２,４−ジアミノベ
ンゼン、３,５,３',５'−テトラエチル−４,４'−ジア
ミノジフェニルメタン、３,５,３',５'−テトライソプ
ロピル−４,４'−ジアミノジフェニルメタン、３,５−
ジエチル−３',５'−ジイソプロピル−４,４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３,５−ジエチル−５,５'−ジイ
ソプロピル−４,４'−ジアミノジフェニルメタン、１−
メチル−２,６−ジアミノ−３−イソプロピルベンゼン
および前記ジアミンの混合物を含む。最も好ましいもの
は、重量比約５０：５０〜８５：１５、好ましくは約６
５：３５〜８０：２０の、１−メチル−３,５−ジエチ
ル−２,４−ジアミノベンゼンおよび１−メチル−３,５
−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンの混合物であ
る。
【００２６】さらに、芳香族ポリアミンは立体障害を有
する鎖延長剤と混合して使用することができ、例えば、
２，４−および２,６−ジアミノトルエン、２,４'−お
よび／または４,４'−ジアミノ−ジフェニル−メタン、
１,２−および１,４−フェニレンジアミン、ナフタレン
−１,５−ジアミンおよびトリフェニルメタン−４,４',
４"−トリアミンを含む。三官能価および多官能価芳香
族アミン化合物はまた、独占的にまたは部分的に、４,
４'−ジ−(メチルアミノ)−ジフェニルメタンまたは１
−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノ−ベンゼンの
ような第二アミノ基を含んでいてもよい。アニリンとホ
ルムアルデヒドとの縮合によって得られる種類のポリフ
ェニルポリメチレン−ポリアミンの液体混合物もまた適
している。一般に、非立体障害芳香族ジアミンおよびポ
リアミンはあまりに反応性であるので、ＲＩＭ系におい
て十分な加工時間を与えることができない。従って、こ
れらのジアミンおよびポリアミンは一般に、前記立体障
害ジアミンまたはヒドロキシル基含有鎖延長剤の１つ以
上と組み合わせて使用すべきである。
する鎖延長剤と混合して使用することができ、例えば、
２，４−および２,６−ジアミノトルエン、２,４'−お
よび／または４,４'−ジアミノ−ジフェニル−メタン、
１,２−および１,４−フェニレンジアミン、ナフタレン
−１,５−ジアミンおよびトリフェニルメタン−４,４',
４"−トリアミンを含む。三官能価および多官能価芳香
族アミン化合物はまた、独占的にまたは部分的に、４,
４'−ジ−(メチルアミノ)−ジフェニルメタンまたは１
−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノ−ベンゼンの
ような第二アミノ基を含んでいてもよい。アニリンとホ
ルムアルデヒドとの縮合によって得られる種類のポリフ
ェニルポリメチレン−ポリアミンの液体混合物もまた適
している。一般に、非立体障害芳香族ジアミンおよびポ
リアミンはあまりに反応性であるので、ＲＩＭ系におい
て十分な加工時間を与えることができない。従って、こ
れらのジアミンおよびポリアミンは一般に、前記立体障
害ジアミンまたはヒドロキシル基含有鎖延長剤の１つ以
上と組み合わせて使用すべきである。
【００２７】本発明に使用される反応混合物はまた触媒
をも含む。
をも含む。
【００２８】本発明に使用することができる好ましい触
媒は、例えば、カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、カルボン酸
のジアルキル錫塩、ジアルキル錫メルカプチド、ジアル
キル錫ジチオエステルのような種々の有機金属化合物、
および、例えば、ジエチルシクロヘキシルアミン（即
ち、Polycat 8)、ペンタメチルジエチレントリアミン
（即ち、Polycat 5)、ビス［２−(ジメチルアミノ)エチ
ル］エーテル(Niax A-1)、ジメチルエタノールアミン
（DMEA)、Dabco WTなどのような第三アミンのような触
媒を含む。当然、ポリウレタン化学の分野に精通してい
る者によく知られているいずれの触媒を使用してもよ
い。本発明においては、第三アミンを触媒として使用す
るのが好ましい。
媒は、例えば、カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、カルボン酸
のジアルキル錫塩、ジアルキル錫メルカプチド、ジアル
キル錫ジチオエステルのような種々の有機金属化合物、
および、例えば、ジエチルシクロヘキシルアミン（即
ち、Polycat 8)、ペンタメチルジエチレントリアミン
（即ち、Polycat 5)、ビス［２−(ジメチルアミノ)エチ
ル］エーテル(Niax A-1)、ジメチルエタノールアミン
（DMEA)、Dabco WTなどのような第三アミンのような触
媒を含む。当然、ポリウレタン化学の分野に精通してい
る者によく知られているいずれの触媒を使用してもよ
い。本発明においては、第三アミンを触媒として使用す
るのが好ましい。
【００２９】本発明の方法は、典型的なＳＲＩＭ、即ち
構造反応射出成形法である。このＳＲＩＭ法は、反応混
合物を導入する前に金型キャビティに補強用マットを配
置することを必要とする以外は通常のＲＩＭ法と同じで
ある。
構造反応射出成形法である。このＳＲＩＭ法は、反応混
合物を導入する前に金型キャビティに補強用マットを配
置することを必要とする以外は通常のＲＩＭ法と同じで
ある。
【００３０】本発明に有用な補強用マットは、例えば、
ガラスマット、グラファイトマット、ポリエステルマッ
ト、例えばＫＥＶＬＡＲマットのようなポリアラミドマ
ット、および、いずれかの繊維材料から作られるマット
から成る。また、これは、例えば、ガラス繊維束から作
られるランダム連続ストランドマット、織マットおよび
例えば一軸または三軸マットのような延伸マットを含
む。
ガラスマット、グラファイトマット、ポリエステルマッ
ト、例えばＫＥＶＬＡＲマットのようなポリアラミドマ
ット、および、いずれかの繊維材料から作られるマット
から成る。また、これは、例えば、ガラス繊維束から作
られるランダム連続ストランドマット、織マットおよび
例えば一軸または三軸マットのような延伸マットを含
む。
【００３１】前記の補強用マットに加えて、本発明にお
いて付加的な充填剤および補強剤を使用することもでき
る。これらは、ＲＩＭ法によって成分を混合する前に、
１つまたは両方の成分、即ちイソシアネート成分および
／またはイソシアネート反応性成分と混合することによ
って、反応混合物に含むことができる。
いて付加的な充填剤および補強剤を使用することもでき
る。これらは、ＲＩＭ法によって成分を混合する前に、
１つまたは両方の成分、即ちイソシアネート成分および
／またはイソシアネート反応性成分と混合することによ
って、反応混合物に含むことができる。
【００３２】前記のように反応混合物に含むことができ
る適切な充填剤および補強剤は、有機および無機両方の
化合物を含む。これらの無機化合物は、例えば、繊維、
フレーク、カット繊維または微小球の形態のガラス；雲
母、ワラストナイト（ケイ灰石）；炭素繊維；カーボン
ブラック；タルク；および炭酸カルシウムのような化合
物を含む。適切な有機化合物は、例えば、既知であり、
例えば米国特許第４８２９０９４号、第４８４３１０４
号、第４９０２７２２号および第４９５９３９５号（そ
れらに開示の内容は本明細書の開示の一部を構成す
る)、および本出願人の同時係属中の１９９３年１月２
１日提出の米国出願第０８／００６５６０号（そこに開
示の内容は本明細書の開示の一部を構成する）に記載さ
れている発泡微小球を含む。これらは商業的に入手可能
な微小球を含み、例えば、Pierce & Stevens Corporati
onから入手されるDualite M6017AE、Dualite M6001AE、
およびDualite M6029AE、およびNobel Industriesから
入手されるExpandocelである。
る適切な充填剤および補強剤は、有機および無機両方の
化合物を含む。これらの無機化合物は、例えば、繊維、
フレーク、カット繊維または微小球の形態のガラス；雲
母、ワラストナイト（ケイ灰石）；炭素繊維；カーボン
ブラック；タルク；および炭酸カルシウムのような化合
物を含む。適切な有機化合物は、例えば、既知であり、
例えば米国特許第４８２９０９４号、第４８４３１０４
号、第４９０２７２２号および第４９５９３９５号（そ
れらに開示の内容は本明細書の開示の一部を構成す
る)、および本出願人の同時係属中の１９９３年１月２
１日提出の米国出願第０８／００６５６０号（そこに開
示の内容は本明細書の開示の一部を構成する）に記載さ
れている発泡微小球を含む。これらは商業的に入手可能
な微小球を含み、例えば、Pierce & Stevens Corporati
onから入手されるDualite M6017AE、Dualite M6001AE、
およびDualite M6029AE、およびNobel Industriesから
入手されるExpandocelである。
【００３３】触媒および充填剤および補強剤に加えて、
本発明の成形組成物を形成するための反応混合物に使用
することができるその他の添加剤は、例えば、既知の気
泡調節剤、難燃剤、可塑剤、染料、発泡剤、界面活性剤
などを含む。
本発明の成形組成物を形成するための反応混合物に使用
することができるその他の添加剤は、例えば、既知の気
泡調節剤、難燃剤、可塑剤、染料、発泡剤、界面活性剤
などを含む。
【００３４】適切な界面活性剤は、例えば、乳化剤およ
び気泡安定剤のような化合物を含む。いくつかの適切な
界面活性添加剤は、例えば、Ｎ−ステアリル−Ｎ',Ｎ'
−ビスヒドロキシエチルウレア、オレイルポリオキシエ
チレンアミド、ステアリルジエタノールアミド、イソス
テアリルジエタノールアミド、ポリオキシエチレングリ
コールモノオレエート、ペンタエリトリトール／アジピ
ン酸／オレイン酸エステル、オレイン酸のヒドロキシエ
チルイミダゾール誘導体、Ｎ−ステアリルプロピレンジ
アミンおよびヒマシ油スルホネートまたは脂肪酸のナト
リウム塩のような化合物を含む。ドデシルベンゼンスル
ホン酸またはジナフチルメタンスルホン酸のようなスル
ホン酸およびまた脂肪酸のアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩もまた界面活性添加剤として使用することができ
る。
び気泡安定剤のような化合物を含む。いくつかの適切な
界面活性添加剤は、例えば、Ｎ−ステアリル−Ｎ',Ｎ'
−ビスヒドロキシエチルウレア、オレイルポリオキシエ
チレンアミド、ステアリルジエタノールアミド、イソス
テアリルジエタノールアミド、ポリオキシエチレングリ
コールモノオレエート、ペンタエリトリトール／アジピ
ン酸／オレイン酸エステル、オレイン酸のヒドロキシエ
チルイミダゾール誘導体、Ｎ−ステアリルプロピレンジ
アミンおよびヒマシ油スルホネートまたは脂肪酸のナト
リウム塩のような化合物を含む。ドデシルベンゼンスル
ホン酸またはジナフチルメタンスルホン酸のようなスル
ホン酸およびまた脂肪酸のアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩もまた界面活性添加剤として使用することができ
る。
【００３５】適切な気泡安定剤は、水溶性ポリエーテル
シロキサンを含む。これらの化合物の構造は一般に、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーがポ
リジメチルシロキサン基に結合している構造である。そ
のような気泡安定剤は米国特許第２７６４５６５号に記
載されている。
シロキサンを含む。これらの化合物の構造は一般に、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーがポ
リジメチルシロキサン基に結合している構造である。そ
のような気泡安定剤は米国特許第２７６４５６５号に記
載されている。
【００３６】本発明の組成物は、イソシアネート指数９
０〜４００（好ましくは９５〜１１５）において通常の
加工技術を用いて成形することができ、特にＲＩＭ法に
よって加工するのに適している。一般に、２つの分離し
た流れが完全に混合され、続いて適切な金型に射出され
るが、３つ以上の流れを用いることもできる。第一の流
れはポリイソシアネート成分を含み、一方、第二の流れ
はイソシアネート反応性成分および含まれるべきその他
の添加剤を含む。
０〜４００（好ましくは９５〜１１５）において通常の
加工技術を用いて成形することができ、特にＲＩＭ法に
よって加工するのに適している。一般に、２つの分離し
た流れが完全に混合され、続いて適切な金型に射出され
るが、３つ以上の流れを用いることもできる。第一の流
れはポリイソシアネート成分を含み、一方、第二の流れ
はイソシアネート反応性成分および含まれるべきその他
の添加剤を含む。
【００３７】
【実施例】本発明をさらに下記実施例によって説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではなく、実施例
中特に記載のない限り、全ての部およびパーセンテージ
は重量によるものである。
が、本発明はそれらに限定されるものではなく、実施例
中特に記載のない限り、全ての部およびパーセンテージ
は重量によるものである。
【００３８】実施例 離型剤の製造 ：離型剤Ａ ： オレイルアミン７８００重量部を窒素ガス
シール下に反応器に装填した。窒素ガスシール下に、反
応器中の温度が８０℃を越えないように注意しつつ、ジ
エチルマレエート５０１０重量部を６０℃でゆっくりと
反応器に加えた。添加が完了後、温度を８０℃に上げ、
反応混合物をその温度で４時間窒素ガスシール下に撹拌
した。減圧（１〜３mmＨg）を適用し、混合物を８０℃
に加熱し、さらに２時間撹拌した。離型剤Ｂ ： 離型剤Ａ８００重量部を反応器に加えた。
ブチルイソシアネート１７８重量部を窒素ガスシール下
に反応器に滴下した。温度を３０℃以下に維持した。添
加が完了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。発泡
が停止するまで減圧（１〜３mmＨg）をゆっくりと適用
した。
シール下に反応器に装填した。窒素ガスシール下に、反
応器中の温度が８０℃を越えないように注意しつつ、ジ
エチルマレエート５０１０重量部を６０℃でゆっくりと
反応器に加えた。添加が完了後、温度を８０℃に上げ、
反応混合物をその温度で４時間窒素ガスシール下に撹拌
した。減圧（１〜３mmＨg）を適用し、混合物を８０℃
に加熱し、さらに２時間撹拌した。離型剤Ｂ ： 離型剤Ａ８００重量部を反応器に加えた。
ブチルイソシアネート１７８重量部を窒素ガスシール下
に反応器に滴下した。温度を３０℃以下に維持した。添
加が完了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。発泡
が停止するまで減圧（１〜３mmＨg）をゆっくりと適用
した。
【００３９】ＳＲＩＭ実施例：使用されたポリウレタン
系は、典型的なＲＩＭ２成分系であった。Ａサイドは高
分子量ジフェニルメタンジイソシアネートであり、下記
に記載されている。Ｂサイドは、ポリオールおよびイソ
シアネート反応性水素を含有するその他の有機化合物、
触媒および本発明の内部離型剤の混合物であった。Krau
ss-Maffei１０mmミックスヘッドを使用した。下記の加
工パラメーターを使用した： 処理量 ２５０ｇ／秒 混合圧力（Ａ／Ｂ） １４Ｎ／mm2／１４.７Ｎ／mm2 （２０００psi／２１００psi） 成形品取り出し時間 ６０秒
系は、典型的なＲＩＭ２成分系であった。Ａサイドは高
分子量ジフェニルメタンジイソシアネートであり、下記
に記載されている。Ｂサイドは、ポリオールおよびイソ
シアネート反応性水素を含有するその他の有機化合物、
触媒および本発明の内部離型剤の混合物であった。Krau
ss-Maffei１０mmミックスヘッドを使用した。下記の加
工パラメーターを使用した： 処理量 ２５０ｇ／秒 混合圧力（Ａ／Ｂ） １４Ｎ／mm2／１４.７Ｎ／mm2 （２０００psi／２１００psi） 成形品取り出し時間 ６０秒
【００４０】特定数（または量）の補強用マットを成形
型に予備配置した。
型に予備配置した。
【００４１】ＡおよびＢサイドの温度はどちらも約３２
℃（９０゜Ｆ）であった。実験を開始する前に、各実施
例に使用される１５インチ ｘ １５インチ ｘ ０.１２
５インチ（約３８cm ｘ ３８cm ｘ ３cm）の磨き済Ｐ２
０スチールプラック金型の表面を、Chem-Trend 201B金
型クリーナー（即ち、ｎ−メチルピロリドン）で清浄に
した。各実施例に使用された金型はChem-Trend 2080ペ
ーストワックスで磨かれ、Chem-Trend 2006外部離型剤
を軽くスプレーされた。各実施例における金型温度は、
約７９℃（約１７５゜Ｆ）に維持された。各実施例にお
いて第一次成形品の成形後に、付加的なペーストワック
スまたは外部離型剤は使用されなかった。
℃（９０゜Ｆ）であった。実験を開始する前に、各実施
例に使用される１５インチ ｘ １５インチ ｘ ０.１２
５インチ（約３８cm ｘ ３８cm ｘ ３cm）の磨き済Ｐ２
０スチールプラック金型の表面を、Chem-Trend 201B金
型クリーナー（即ち、ｎ−メチルピロリドン）で清浄に
した。各実施例に使用された金型はChem-Trend 2080ペ
ーストワックスで磨かれ、Chem-Trend 2006外部離型剤
を軽くスプレーされた。各実施例における金型温度は、
約７９℃（約１７５゜Ｆ）に維持された。各実施例にお
いて第一次成形品の成形後に、付加的なペーストワック
スまたは外部離型剤は使用されなかった。
【００４２】離型は成功し、成形品の粘着または裂けを
示さず、顕著な力を適用することなく成形品が金型から
取り出された。下記物質が使用された：イソシアネート ： イソシアネート基含有量約３２重量
％、ジイソシアネート含有量約４８重量％の商業的に入
手されるポリメチレンポリ（フェニルイソシアネー
ト）。ジイソシアネートは２,４'−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）約５重量％および４,４'−メチレ
ンビス（フェニルイソシアネート）約４３重量％から成
る。ポリオールＡ ： 分子量約４２５のプロピレングリコー
ルおよびプロピレンオキシドの付加物。ポリオールＢ ： 分子量約６０１０を得るためにグリセ
リンと約８２：１８重量％のエチレンオキシド／プロピ
レンオキシド混合物の付加物。ポリオールＣ ： 分子量約３５０のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物。ＳＡ−６１０／５０ ： 酸ブロック１,５−ジアゾジシ
クロ（５．４．０）ウンデカ−５−エン遅延作用触媒；
Air Productsより商業的に入手。ＰＣ−１５（Polycat １５） ： 第三アミンと反応性第
二アミンの触媒；AirProductsより商業的に入手。 下記Ｂサイドが使用された：
示さず、顕著な力を適用することなく成形品が金型から
取り出された。下記物質が使用された：イソシアネート ： イソシアネート基含有量約３２重量
％、ジイソシアネート含有量約４８重量％の商業的に入
手されるポリメチレンポリ（フェニルイソシアネー
ト）。ジイソシアネートは２,４'−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）約５重量％および４,４'−メチレ
ンビス（フェニルイソシアネート）約４３重量％から成
る。ポリオールＡ ： 分子量約４２５のプロピレングリコー
ルおよびプロピレンオキシドの付加物。ポリオールＢ ： 分子量約６０１０を得るためにグリセ
リンと約８２：１８重量％のエチレンオキシド／プロピ
レンオキシド混合物の付加物。ポリオールＣ ： 分子量約３５０のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物。ＳＡ−６１０／５０ ： 酸ブロック１,５−ジアゾジシ
クロ（５．４．０）ウンデカ−５−エン遅延作用触媒；
Air Productsより商業的に入手。ＰＣ−１５（Polycat １５） ： 第三アミンと反応性第
二アミンの触媒；AirProductsより商業的に入手。 下記Ｂサイドが使用された：
【００４３】実施例１ 金型を前記のように清浄にし、磨いた。Owens Corning
Fiberglassから商業的に入手されるＯＣＦ Ｍ−８６１
０連続ストランドマット補強剤合計０.２４ｇ／cm2（８
oz／sq.ft.）を反応体導入および金型密閉の前に、金
型内に入れた。離型剤Ａ５重量部をＢサイドに加えた。
系全体で２０秒のゲル化時間を与えた。Ａサイドおよび
Ｂサイドを次に、イソシアネート指数１０５で重量比１
４６／１００（Ａサイド／Ｂサイド）で、金型内に射出
した。この系は、外部離型剤をさらに適用することなく
平均２０の容易な離型を与えた。２０個の成形品の平均
的な物理的および機械的性質を表１に示す。
Fiberglassから商業的に入手されるＯＣＦ Ｍ−８６１
０連続ストランドマット補強剤合計０.２４ｇ／cm2（８
oz／sq.ft.）を反応体導入および金型密閉の前に、金
型内に入れた。離型剤Ａ５重量部をＢサイドに加えた。
系全体で２０秒のゲル化時間を与えた。Ａサイドおよび
Ｂサイドを次に、イソシアネート指数１０５で重量比１
４６／１００（Ａサイド／Ｂサイド）で、金型内に射出
した。この系は、外部離型剤をさらに適用することなく
平均２０の容易な離型を与えた。２０個の成形品の平均
的な物理的および機械的性質を表１に示す。
【００４４】実施例２ 金型を前記のように清浄にし、磨いた。Owens Corning
Fiberglassから商業的に入手されるＯＣＦ Ｍ−８６１
０連続ストランドマット補強剤合計０.２４ｇ／cm2（８
oz／sq.ft.）を、反応体導入および金型密閉の前に、
金型内に入れた。離型剤Ｂ５重量部をＢサイドに加え
た。系全体で１９秒のゲル化時間を与えた。Ａサイドお
よびＢサイドを次に、イソシアネート指数１０５で重量
比１４５／１００（Ａサイド／Ｂサイド）で、金型内に
射出した。この系もまた、外部離型剤をさらに適用する
ことなく平均２０の容易な離型を与えた。２０個の成形
品の平均的な物理的および機械的性質を表１に示す。
Fiberglassから商業的に入手されるＯＣＦ Ｍ−８６１
０連続ストランドマット補強剤合計０.２４ｇ／cm2（８
oz／sq.ft.）を、反応体導入および金型密閉の前に、
金型内に入れた。離型剤Ｂ５重量部をＢサイドに加え
た。系全体で１９秒のゲル化時間を与えた。Ａサイドお
よびＢサイドを次に、イソシアネート指数１０５で重量
比１４５／１００（Ａサイド／Ｂサイド）で、金型内に
射出した。この系もまた、外部離型剤をさらに適用する
ことなく平均２０の容易な離型を与えた。２０個の成形
品の平均的な物理的および機械的性質を表１に示す。
【００４５】
【表１】 表１ 実施例１ 実施例２ 密度、 g/cm3 1.59 1.56 ASTM D792 lb/ft3 99.12 97.53 引張強さ、 mPa 189(±11) 221(±15) ASTM D638 lb/in2 27,340(±1,558) 32,100(±2,125) 引張伸び、 % 2.2(±0.3) 2.3(±0.2) ASTM D638 曲げ強さ、 mPa 325(±13) 311(±57) ASTM D790 lb/in2 47,170(±1,894) 45,130(±8,203) 曲げ弾性率 mPa 11,559(±158) 10,931(±2616) ASTM D790 lb/in2 1,676,000(±22,950) 1,585,000(±379,300) HDT、 ゜Ｃ 203 202 ゜Ｆ 397 396 ASTM D648
【００４６】説明のために本発明を前記に詳細に記載し
たが、その詳細は単に説明のためだけのものであり、請
求の範囲によって制限される以外は、本発明の意図およ
び範囲を逸脱しない限り当業者によって変更を加えるこ
とができると理解されるものである。
たが、その詳細は単に説明のためだけのものであり、請
求の範囲によって制限される以外は、本発明の意図およ
び範囲を逸脱しない限り当業者によって変更を加えるこ
とができると理解されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハラルト・ピーラルツィク ドイツ連邦共和国47600クレフェルト、ベ テル・シュトラーセ18番 (72)発明者 クリステン・エル・パークス アメリカ合衆国15090ペンシルベニア州ウ ェックスフォード、タイバーン・ドライブ 431番 (72)発明者 ランダル・シー・レインズ アメリカ合衆国15228ペンシルベニア州ピ ッツバーグ、イングルウッド・ドライブ 229番
Claims (4)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートおよびイソシア
ネート反応性水素を有する少なくとも１種の有機化合物
から成る反応混合物を、触媒および内部離型剤の存在下
に密閉金型中で反応させることによって、密度１.３〜
２.０ｇ／ccのＳＲＩＭ成形品を製造する方法であっ
て、該内部離型剤が、式： 【化１】 ［式中、Ｒ2は、水素、基Ｒ5−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ
1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜Ｃ24シ
クロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
24アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ6〜
Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表し、Ｒ1、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じであっても異なっていてもよ
く、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ3〜
Ｃ24シクロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ
2〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基、または
Ｃ6〜Ｃ24アリールもしくは置換アリール基を表すが、
但しＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１つ
が、Ｃ12〜Ｃ24アルキルもしくは置換アルキル基、また
はＣ12〜Ｃ24アルケニルもしくは置換アルケニル基であ
ることを条件とし、さらに置換基が１００℃以下の温度
においてイソシアネート基に対して不活性であることを
条件とする。］で示される化合物から成ることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項２】 該内部離型剤が該反応混合物の重量に基
づき１.０〜２５重量％の量で使用される請求項１に記
載の方法。 - 【請求項３】 該反応混合物が付加的にオレイン酸を、
該反応混合物の重量に基づき０〜１０重量％含む請求項
１に記載の方法。 - 【請求項４】 該反応混合物が付加的に充填剤または補
強剤を、該反応混合物の重量に基づき最大７０重量％ま
で含む請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US339854 | 1982-01-18 | ||
| US08/339,854 US5529739A (en) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08207072A true JPH08207072A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=23330916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7295213A Pending JPH08207072A (ja) | 1994-11-15 | 1995-11-14 | 内部離型剤を使用する成形物の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5529739A (ja) |
| EP (1) | EP0712707A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08207072A (ja) |
| KR (1) | KR960017100A (ja) |
| BR (1) | BR9505191A (ja) |
| CA (1) | CA2159397A1 (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006028515A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Bayer Material Science Llc | 官能性アスパラギン酸エステル |
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| US20040171784A1 (en) * | 1999-03-15 | 2004-09-02 | Shidaker Trent A. | Internal mold release compositions |
| BR0009039A (pt) * | 1999-03-15 | 2001-12-18 | Huntsman Int Llc | Sistema de liberação em relação a moldesinternos, composição de isocianato reativa,sistema de reação para produzir um poliuretano,processo para produzir um produto de espuma depoliuretano moldada |
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| WO2013127850A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 2-k pultrusion formulation and process |
| EP3268200A4 (en) * | 2015-03-10 | 2019-02-20 | Peterson Chemical Technology LLC | LOW DEMOLITION DISMANTLING |
| US10519273B2 (en) | 2017-12-07 | 2019-12-31 | Covestro Llc | Processes for producing filter cartridge assemblies and molded polyurethane elastomers |
| US11827788B2 (en) | 2019-10-07 | 2023-11-28 | Covestro Llc | Faster cure polyaspartic resins for faster physical property development in coatings |
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