SU686390A1 - Способ получени полиуретанмочевин в растворе - Google Patents
Способ получени полиуретанмочевин в растворе Download PDFInfo
- Publication number
- SU686390A1 SU686390A1 SU782614224A SU2614224A SU686390A1 SU 686390 A1 SU686390 A1 SU 686390A1 SU 782614224 A SU782614224 A SU 782614224A SU 2614224 A SU2614224 A SU 2614224A SU 686390 A1 SU686390 A1 SU 686390A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- groups
- pum
- nco
- ratio
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к области синтеза полиуретанмочевин (ПУМ) в растворе с использованием в качестве удлинител цепи олигомерных диаминов. Растворы ПУМ могут быть притодны дл получени синтетической кожи, волокон, покрытий и т.д. Одним из условий возможности использовани растворов ПУМ дл указанных целей вл етс стандартность их в зкостных свойств, т.е. такие растворы должны иметь близкие зна чени в зкости при одинаковых концентраци х и быть стабильными в течение всего времени хранени перед их переработкой. Возможность получени таких стандартных растворов ПУМ, однако, осложн етс недостаточной растворимостью полимера в растворите л х амидного типа. Известен способ получени растворов ПУМ путем взаимодействи предполимера (ПП), им юШето свободные изоцианатные группы, с уд линителем цепи и последующей добавкой диизоциана1а 1. Однако зти растворы имеют низкую стабильность . Наиболее близкой по технической сущности вл етс способ получени ПУМ в растворе путем взаимодействи изоцианатного предполимера с удлинителем цепи аминното типа, такими как 2,4-толуилендиамнн, ft-фенилендиамин или их смеси с симметричными диаминами 2. Согласно зтому способу, за счет использовани в качестве диизоцианашого компонента ПП - 4,4 дифенилметандиизоцианата (МДИ) жесткие уретанмочевинные блоки полимерной цепи, природа и размер которых, в основном, определ ет физико-механические свойства полимера , имеют Достаточную пол рность. Однако, практически одинакова реакционна способность изоинанатных групп МДИ может привести к довольно щирокому молекул рно-массовому распределению в ПП, что вл етс одной из причин образовани уретанмочевинных группировок различного размера в ПУМ. Это ограничивает возможности известного способа. 68 Цель изобретени получпгнс полиуретанмочевин с регул рной структурой жестких б о ков, а также повышение стабильности растворов . Это достигаетс тем, что в качестве удлинител цепи используют диаминомочевины общей формулы . H2NR - NH CONHR-NHCONHRNH,H где R, R - дифенилметан-, толуилен-, фенилен п 1-5. Сначала провод т реакцию между простым и/или сложным полиэфиром или олигодиеЕюм, Имеющим свободные гидроксильные группы, )И диизоцианатом с образованием изонианатного ПП. А затем получают ПУМ в растворе, образующуюс при взаимодействии получе1шого ПП с олигомерными диаминами указанной формулы . Применение нового удлинител цепи, представл ющего собой готовый жесткий блок, содержащий мочевинные группировки, позвол ет получать ПУМ с заданным строением и размерами уретанмочевинных блоков. 1ри этом, путем изменени условий синтеза (соотнощение изодианатных и аминогрупп, температуры) возможно получать полимерь различной молекул р ной массы с желаемым набором физико-механических свойств. Растворы ПУМ, представл ющие собой гомогенные в зкие жидкости, стабильные при длительном хранении. Монолитные и микропористые пленки, полученные из раство ров ПУМ с использованием олигомерных диаминов , не уступают по своим физико-механичесКИМ свойствам пленкам, используемым обычно при изготовлении синтетической кожи. Новые возможности в области синтеза, которые открывает предлагаемый способ, могут быть использованы дл различных целей. П р и м е р 1. 6,1 г (0,0312 r-3KBNH2-rpyn диаминомочевины ТДАМ-З), долучеююй на основе м-фенилендиамина и 2,4-толуилендиизоцианата , растворенной в 77,0 г диметилформамида (ДМФ), приливают по капл м к 85,9 г 50% раствора предполимера (ПП) (0,0338 г-экв NCO-rpynn).Прибавление раствора ДАМ-3 происходит при знергичиом перемешивании и при температуре реакционной смеси 25-30°С. Соотношение ПП и ДАМ-3, NCO : NHj 1 : 0,9. ПП подучен на основе полидизтиленгликольадипината (ПДЭГА) мол. мае. 2000 и 2,4-толуилендиизоцианата (2,4-ТДИ) при соотношении по гидроксильным и изоцианатным группам 1:2. Содержание свободных изоциаиатных групп 24%. Полученный гомогенный раствор ПУМ имеет концентрацию 30%. Характеристическа -в зкост ПУМ т/ при 30° С 0,610 дл/г. Врем С1а5ильпого сехгто ни раствора не менее полуюла. Продукт соответствует указанной в тексте описани об|лей формуле, где R - м-фенилен, R - 2,4-толуилен, п 1. П р и м е р 2. 10,1 г (0,0483 г-зкв NH групп ) ДАМ-3 полученный на.основе 2,4-толуилендиамина (2,4-ТДА) и 2,4-ТДИ раствор ют в 85 г ДМФ и прибавл ют раствор по капл м и при энергичном перемешивании к 149 г 50 раствора ПП (0,0482 г-экв NCO-rpynn). Температура реакционной смеси 25-30°С. Соотношение ПП и ДАМ-3, NCO : NH 1:1. ПП получен аналогично примеру 1. Продукт соответствует указанной в тексте описани обшей формуле, где R -/tt-2,4-толуилен , п 1. Содержание свободных NCOrpynn 2,72%. Полученный гомогенный раствор ПУМ имеет концентрацию 35,3%. Характеристическа в зкость ПУМ т при 30°С 0,550 ад/т. Врем ртабильного состо ни раствора не менее полугода. Пример 3. 8,70 г (0,0416 т-зкв NHjгрупп ) ДАМ-3, полученной аналогично примеру 2, раствор ют в 91 г ДМФ и прибавл ют по капл м и при знергичном перемешивании к 167 г 50% раствора ПП (0,0520 г-зкв СОгрупп ). Температура реакционной смеси 25-30°С. Соотношение NCO : 0,8. Используемый ПП получен аналогично примеру 1. Содержание свободных NCO-rpyn.i 2,72%. Полученный гомогенный раствор имеет кЬнцентрацию 34%. Характеристическа в зкость ПУМ (i -при 30°С 0,810 дл/г. Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода. П р и м е р 4. 9,62 г (0,0460 г-зкв NH2групп ) ДАМ-3, полученной аналогично примеру 2, раствор ют в 108 г ДМФ и прибавл ют раствор по капл м и при знергкчном перемеши-. вании к 128 г 50% раствора ПП (0,0460 г-зкв NCO групп) . Температура реакционной смеси 80° С. Соотношение NCO : NH 1:1. . Используемый ПП получен аналогично примеру 1. Содержание свободных NCO групп 3,02%. Полученный гомогенный раствор имеет концентрацию 29,9%. Характеристическа в зкость ПУМ т при 30° С 1,500 дл/г. Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода. . п р и м е р 5. Смесь 2,13 г (0,0102 г-зкв NHj-rpynn) ДАМ-3, полученной аналогично примеру 2, 2,30 г (0,0044 г-экв NH,-групп) ДАМ-3, 1,59 (0,0260 г-зкв NH2 групп) 2,4-ТДА раствор ют в 121,9 г ДМФ и прибавл ют раствор по капл м и при знергичном перемешивании к Ш г 50% раствора ПП (0,0486 т-экв NCO 6863 групп). Температура реакционной смеси 25-30°С. Соотношение NCO : NHj 1:0.8. Используемый ПП получен аналогично примеру I. Содержание свободных изоцианатных групп Полученный гомогенный раствор имеет концентрапию 29,4/. Характеристическа в зкость ПУМ Ы при 30°С 1,20 лл/г. Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода. Продукт соответствует указанной в тексте описани общей формуле, где R R-; - 2,4толуилен при п 3. П р и м е р 6. 6,59 г (0,0315 г-экв NHj групп) ДАМ-3, полученной аналогично примеру 2,is
раствор ют в 75,5 г ДМФ и прибавл ют раствор по капл м и при энергичном перемешивании к 116,5 г 50% раствора ПП (0,0369 г-экв NCO-групп). Температура реакционной смеси 25-30 С. Соотношение NCO : NHj 1:0,85.
Предполимер получен на основе полиэтиленбутиленгликольадипината (ПЭБГА) мол.мас. 2000 и 2,4 ТДИ. Соотношение гидроксильных и изоцианатных групп 1:2. Содержание свободных изоцианатных групп 2,66%.
Полученный гомогенный раствор имеет концентрацию 32,6%.
Характеристическа в зкость ПУМ т при 30° С 1,04 дл/г.
В зкость раствора измеренна на ротационном вискозиметре при 25° и скорости сдвига 5,4 с равна 121 пуаз.
Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода.
П р и м е р 7. 9,4 г 20% раствора (0,0447 г-экв NHj-групп) ДАМ-3 в ДМФ А, полученном на основе 2,4-ДТА т 2,4-ТДИ, приливают по капл м при энергичном перемешивании к 140,0 г 50% раствора ПП (0,0446 г-экв NCO-групп). Температура реакционной смеси . Соотношение NCO : : I.
ПП получен аналогично примеру 6. Содержание свободных изоцианатных групп 2,7%.
Полученный гомогенный раствор имеет концентрацию 30%.
Физико-механические свойства пленок 5 10
шение гщроксильных и изоцианатных групп 1:2. Содержание свободных NCO фупп 2,66%. Полученный гомогенный раствор ПУМ имеет концентрацию 34,2%.
Характеристическа в зкость ПУМпри
30°С 0,770 дл/г.
Продукт соответствует указанной в тексте описани общей формуле, где R - 2,4-толуилен; RI - 2,4-толуилен, Rj - 2,6-толуилен; п 1. П р и м е р 9. 83 (0,0397 г-экв NH, групп) ДАМ-3, полученной аналогично примеру 2, раствор ют в 66,5 г ДМФ и прибавл ют по капл м и при энергичном перемешивании к 124,0 г 50% раствора ПП (0,0396 г-экв NCO-rpynn). Температура реакционной смеси 25-30°С. Соотношение NCO : NH 1:1.
ПП получен на основе олигодйена с гидроксильными группами марки СКД-ГТР (синтетический каучук дивинильный-гетерогенный. ради- : кальный) и 2,4-ТДИ. Соотношение гидроксильных и изоцианатных групп ОН : NCO 1:2.
Полученный гомогенный раствор ПУМ имеет кшцентрацию 32,6%.
Характеристическа в зкость ПУМ т) при 30° С 0,580 дл/г.
Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода.
Паропроницаемость микропористых пленок примеров, N 4 и 6М,9; 53 мг/см -ч соответственно . 06 Характеристическа в зкость ПУМ tjl при 30°С 0,680 ал/г. Врем стабильного состо ни раствора не менее полугода. Примере. 533 г .(0,0255 г-эквЫН,групп ) ДАМ-3, полученной на основе 2,4 ТДА и ТДИ, представл ющего собой смесь изомеров 2,4- и 2,6- в соотношении 80:20 (ТДИ 80/20), раствор ют в 47 г ДМФ и прибавл ют по капл м и при энергичном перемешивании к 80,6 г 50%. раствора ПП (0,0255 г-зкв NCO-групп). Температура реакционной смеси 25-30°С. Соотношение NCO : NH, 1:1. ПП получен на основе полидиэтиленгликолъ адипината мол.мас. 2000 и ТДИ 80/20. СоогнЬt I
,Моно/ тныс К П зос- R примера
1,550
663
649 1,200 330 860 1,040 747 606 0,680 527 655 0,770 455 770 0,580 307 475
1 одолжение таблицы
83,3
64,5
73,8
99,6
528
48,8 1 J Пористые ( Г,кг/см е, 7с оой г/
Claims (2)
1.Авторское свидетельство CCCP.N 409514, кл. С 08 G 18/32, 1973.
2.Авторское свидетельство СССР N 5336D7, кл. С 08 G 18/32, 1974 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782614224A SU686390A1 (ru) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | Способ получени полиуретанмочевин в растворе |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782614224A SU686390A1 (ru) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | Способ получени полиуретанмочевин в растворе |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU686390A1 true SU686390A1 (ru) | 1980-10-15 |
Family
ID=20764008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782614224A SU686390A1 (ru) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | Способ получени полиуретанмочевин в растворе |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU686390A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0309865A2 (de) * | 1987-09-29 | 1989-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von wärmestandfesten Polyurethanharnstoff-Elastomeren |
EP0309840A2 (de) * | 1987-09-29 | 1989-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoff-Elastomeren |
-
1978
- 1978-03-10 SU SU782614224A patent/SU686390A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0309865A2 (de) * | 1987-09-29 | 1989-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von wärmestandfesten Polyurethanharnstoff-Elastomeren |
EP0309840A2 (de) * | 1987-09-29 | 1989-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoff-Elastomeren |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2050374C1 (ru) | Способ получения полиуретанов | |
CA3094094C (en) | Thixotropic rheology modifying agent compositions | |
US4129741A (en) | Novel polyethers having terminal amino groups, a process for their production and their application | |
KR100325895B1 (ko) | 압출가능한열가소성의탄성우레아연장된폴리우레탄 | |
JP3220873B2 (ja) | ポリウレタンウレアエラストマー | |
US3248424A (en) | Process for the production of amino ureas | |
US4148734A (en) | Filter material and process for producing same | |
SU686390A1 (ru) | Способ получени полиуретанмочевин в растворе | |
JP3448694B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
JP3352105B2 (ja) | ジアミノウレア化合物とその製法及び高耐熱性ポリウレタンウレアとその製造法 | |
SI9520056A (en) | Process for removing polluting material from water or wet solid matter. | |
US3926922A (en) | Polyurethane elastomers prepared from diamine curing agents | |
JPH055847B2 (ru) | ||
CN107556451B (zh) | 大分子型聚天门冬氨酸酯及其制备方法 | |
US5502151A (en) | Process for preparing polyurea and polyurethane-urea resin | |
US3725354A (en) | Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes | |
JPH03279415A (ja) | ポリウレタン弾性繊維 | |
US3627735A (en) | Polyurethane elastomeric-shaped articles containing reactive sites | |
US3488374A (en) | Preparation of polyisocyanate compositions | |
SU409514A1 (ru) | ||
SU798142A1 (ru) | Жидкий отвердитель дл форполи-MEPA C КОНцЕВыМи изОциАНАТНыМигРуппАМи | |
SU739068A1 (ru) | Ароматические диамины,содержащие мочевинные группы,используемые дл получени полиэфируретанмочевин | |
DE60113064T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren auf bisoxazolonbasis | |
JPS5835212B2 (ja) | ホウコウゾクポリアミドケイブロツクキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウ | |
US3721656A (en) | Method of producing stable polyurethane solutions |