HU205104B - Process for producing thioxanthone derivatives and photopolymerizable compositions comprising such compounds - Google Patents
Process for producing thioxanthone derivatives and photopolymerizable compositions comprising such compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU205104B HU205104B HU864918A HU491886A HU205104B HU 205104 B HU205104 B HU 205104B HU 864918 A HU864918 A HU 864918A HU 491886 A HU491886 A HU 491886A HU 205104 B HU205104 B HU 205104B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- compound
- water
- ethanol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 18
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- -1 thioxanthone compound Chemical class 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SYZJDGAOLGLIDX-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyazocane Chemical compound ON1CCCCCCC1 SYZJDGAOLGLIDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-Trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CCl CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- QWWZHUMLKLMDEW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,3,4-trimethylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C)=C(C)C(O)=C2C QWWZHUMLKLMDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHXGLTZNCXCSKG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-methylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C)=CC(O)=C2 LHXGLTZNCXCSKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYNBZTNXBWXEKX-UHFFFAOYSA-N 3-(9-oxothioxanthen-2-yl)oxypropane-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(OCCCS(=O)(=O)O)=CC=C3SC2=C1 IYNBZTNXBWXEKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical class [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- CKADOYMZXBVBCO-AQOUDTPCSA-N leucoic acid Chemical class CCC[C@H](CCCCCCCCCCC=C/CCCCCCCCCC[C@H](CCC)CCC(=O)O)CCC(=O)O CKADOYMZXBVBCO-AQOUDTPCSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/10—Dibenzothiopyrans; Hydrogenated dibenzothiopyrans
- C07D335/12—Thioxanthenes
- C07D335/14—Thioxanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
- C07D335/16—Oxygen atoms, e.g. thioxanthones
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/12—Production of screen printing forms or similar printing forms, e.g. stencils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
A találmány tioxantonszármazékok előállítási eljárására, ilyen vegyületeket tartalmazó fotopolimerizálható készítményekre vonatkozik, amelyek például szitanyomó sablonoknál alkalmazhatók.
A szitanyomásnál alkalmazott direkt, indirekt és direkt/indirekt eljárásoknál felhasználásra kerülő fotoszenzitív rendszerek fotoiniciátorként dikromát vegyületeket, polimer diazóniumsókat és indigó és tioindigófestékek leuko-kénsav-észtereit tartalmaznak. Ezeknél azonban az a probléma, hogy vízben igen kevéssé oldódnak, így oldódásuk elősegítésére peroxidok adagolása vagy nagy mennyiségű nedvesítőszer vagy kétszeri felvitel szükséges.
E nehézségek kiküszöbölésére a 81280 számú európai közzétételi iratban anionos, így például karboxilvagy szulfonsavcsoportokat tartalmazó tioxantonvegyületet ismertetnek, amelyek oldhatósága vízben megfelelő pH-tartományban jó és fotoiniciátorként alkalmazhatók a szitanyomásnál. E vegyületeket a (B) általános képlettel írjuk le, amely képletben R1’ jelentése halogénatom, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, nitro-, amino-, alkil-amino-, dialkil-amino-, hidroxiamino-, alkanoil-amino-, benzoil-amino-, N-alkanoil-N-benzoil-amino-, szulfonamido- Yagy acetilcsoport,
R2’jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, n jelentése 0,1 vagy 2, m jelentése 1 vagy 2,
Y jelentése -COOH, -SO3H, -OSO3H vagy -OCO-XCOOH általános képletű csoport, amelyben
X jelentése olyan, hogy a csoport például max. 8 szénatomos di- vagy trikarbonsavat jelent.
A fenti (B) általános képlet szerinti tioxantonszármazékok vízoldhatósága az erős pH-függősége miatt nem kielégítő.
Találmányunk tárgya széles pH-tartományban vízoldható új (I) általános képletű tioxantonszármazékok előállítási eljárása, amely képletben
R2, R3 és R4 egyikének jelentése (H) általános képletű csoport, amelyben
Rs jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport, és
R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
A'jelentése halogénatom, és a többi R1 és R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Afenti © általános képletben egy előnyös megvalósításánál R1 és a többi R2, R3 és R4 csoport jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és
R5, R6 és R7 mindegyikének jelentése metilcsoport.
A jelentése előnyösen klorid- vagy bromidion.
Az © általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R2 vagy R4 (II) általános képletű csoportot jelent
Az © általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a (II) általános képletű csoport helyén hidroxilcsoport van, egy (Hl) általános képletű vegyülettel - a képletben R6, Rs, R7 és A’ jelentése a fenti, R8 jelentése OH-csoport és R9 jelentése lehasadó csoport, vagy R8 és R9 jelentése együtt oxigénatom reagáltatunk bázis jelenlétében.
AzR9 lehasadó csoport jelentése előnyösen halogénatom, még előnyösebben, ha R8 jelentése -OH-csoport, klóratom.
Az (I) általános képletnek megfelelő hidroxi-tioxanton kiindulási vegyületek ismertek, vagy ismert módon előállíthatok (pl. a 81280 sz. európai közzétételi irat, a 2 504 642 sz. NSZK-beli közzétételi irat, a 145 016 sz. csehszlovák szabadalmi leírás és S. C. Sen Gupta, J. híd. Chem. Soc., 1929, ő, 273; H. Christopher és S. Smiles, J. C. S., 1911,99,2050-1; és A. Mustafa és O. H. Hishmat, J. A. C. S„ 1957,79,2227-8).
A hidroxi-tioxanton-vegyületek és a (Hl) általános képletű vegyületek reakcióját alkanolok, így például 1-3 szénatomos alkanolok, például etanol vagy poláris aprotikus oldószerek, így például N,N-dlmetil-fonnaid jelenlétében végezzük 60 °C és a visszafolyatás hőmérséklete közötti értéken. Előnyösen a visszafolyatás hőmérsékletén dolgozunk. Bázisként előnyösen alkálifém-alkoxidokat vagy hidroxidokat alkalmazunk.
A találmány szerinti vizes fotopolimerizálható készítmények oldatban vagy diszperzióban legalább egy polimerizálható monomert és fotoiniciátorként © általános képletű tioxantonszármazékot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények alkalmazása szitanyomáshoz szükséges sablonoknál, valamint az így nyert szitanyomő lemezeknél lehetséges.
A fenti készítmények összetétele megegyezik a 81 280 számú európai közzétételi iratban ismertetett készítmények összetételével, azzal az eltéréssel, hogy fotoiniciátorként © általános képletű találmány szerinti tioxantonvegyületet tartalmaznak.
A találmány szerinti © általános képletű vegyületek abszorpciós maximuma 330 nm felett van, és ezen vegyületek nemcsak fotoiniciátorként, hanem UV-tartományban kifejleszthető vizes tinták esetében is alkalmazhatók.
A találmányt részletesebben a következő példákon keresztül illusztráljuk. Az 1-6. példák az © általános képletű vegyületek előállítását, a 7. példa azok fotoiniciátorként való alkalmazhatóságát, azaz a találmány szerinti készítményt mutatja be.
1. példa
2-Hidroxi-3-(9-oxo-9H-tioxantén-4-il-oxi)-N,'N,N-trimetil-propán-aminium-klorid
5,7 g 4-hidroxi-tioxantont (op.: 284,5 ’C, előállítása: a 2 504 642 számú NSZK-beli közzétételi irat és a 145 016 számú csehszlovák szabadalmi leírás szerint) és 5,44 g (70 t%-os) glicidil-trimetil-ammőnium-kloridot abszolút etanolban pH=9-es értéken visszafolyatásig melegítünk, hozzáadunk néhány csepp etanolos náírium-etoxidot (38 v%), amikor is tiszta oldatot nyerünk, amelyet 3 órán át visszafolyatás mellett melegítünk, amikor is kristályos anyag jelenik meg. Ekkor további
3,5 órán át a visszafolyatási még folytatjuk, majd 7 ml
HU 205 104 Β vizet adunk hozzá és a pH értékét néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval kb. 3-as értékre beállítjuk. A kapott keveréket melegen szűrjük, a szűrletet jégfürdőn lehűtjük, a kiváló csapadékot izopropanollal mossuk és 60 °C-on szárítjuk. Ily módon 8,58 g (op.: 267-268 ’C) cím szerinti terméket nyerünk, amelyet 90 ml etanol és 7 ml víz elegyéből átkristályosítunk, etanollal mossuk és szárítjuk, mennyisége 7,03 g (87,8%) cím szerinti vegyület, világoszöld kristályos anyag formájában, op.: 268,5-269,5 ’C.
Elemanalízis a C19H22CINO3S: 0,25H2O képlet alapján
Számított: % C 59,36; H 5,90; N 3,64; Cl 9,22; S 8,34 Mért: % C 59,53; H 5,76; N 3,63; Cl 9,48; S 8,40.
Abszorpciós maximum 391 nm-nél: [E (1%; 1 cm)] 149.
2. példa
2-Hidroxi-3-(l-metil-9-oxo-9H-tioxaritén-4-il-oxi)-Ν,Ν,Ν-trimetil-1-propán-aminium-klorid
6,05 g 4-hidroxM-metil-tioxantont (előállítás: R. N. Sen és S. C. Sen Gupta, J. Ind. Chem. Soc., 1929, 6, 2730) és 5,44 g glicidil-trimetil-amniónium-kloridot 60 ml abszolút etanolban pH=9-nél visszafolyatásig melegítünk, hozzáadunk néhány csepp etanolos nátrium-etoxldot (38 v%), két perces melegítés után tiszta oldatot nyerünk, amelyet további két órán át még visszafolyatás mellett melegítünk. Ekkor kristályos anyag jelenik meg, amelyet 13 ml vízben oldunk és a visszafolyatást még 4 órán át folytatjuk. Ezután a pH értékét néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval 3-as értékre beállítjuk, a keveréket szűrjük, a szűrletet jéggel lehűtjük és a kiváló kristályos anyagot elválasztjuk, etanollal mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott nyers, kristályos anyagot (6,37 g, op.: 269-270,5 ’C) kevés vizet tartalmazó etanolból átkristályosítjuk, 70 ’C-on szárítjuk, amikor is 4,5 g (45,6%) cím szerinti vegyületet nyerünk, mennyisége
4,5 g (45,6%), op.: 271-272 ’C.
Elemanalízis a C20H24CINO3S képlet alapján: Számított: % C 60,98; H 6,14; N 3,56; Cl 9,00; S 8,14; Mért: % C 60,70; H 6,15; N 3,48; Cl 9,01; S 8,13.
Abszorpciós maximum 390 nm-nél: [E (1%; 1 cm)]; 134,5.
3. példa
2-Hidroxi-3-(9-oxo-9H-tioxantén-2-il-oxi)-N,N,N-trimetil-l-propán-aminium-klorid
1,36 g fémnátriumot 120 ml abszolút etanollal reagáltatunk, hozzáadunk 11,4 g 2-hidroxi-tioxantont (előállítás: H. Christopher és S. Smiles, J. C. S., 1911, 99,2050-2051), majd keverés és visszafolyatás közben
10,7 g (3-klór-2-hidroxi-propil)-trimetil-ammóniumkloridot és a visszafolyatást egy éjszakán át folytatjuk. Ekkor a pH értékét néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval 4-es értékre beállítjuk, melegen szűrjük, jégfürdőn lehűtjük és a kiváló kristályos anyagot metanollal mossuk, vákuumban szárítjuk.
A fenti kristályos anyagot (15,3 g, op.: 245-246,5 ’C) 150 ml etanol és 40 ml metanol elegyéből átkristályosítjuk, etanollal mossuk, szárítjuk, amikor is 14,5 g (72,8%) cím szerinti terméket nyerünk, op.: 245-246,5 ’C.
Elemanalízis a C19H22CINO3S: 1H2O: képlet alapján Számított: % C 57,35; H 6,08; N 3,52; Cl 8,91; S 8,06; Mért: % C 57,73; H 6,01; N 3,40; Cl 8,77; S 8,02.
Abszorpciós maximum 404 nm-nél: [E (1%, 1 cm)]: 135.
4. példa
2-Hidroxi-3-(4-metil-9-oxo-9H-tioxantén-2-il-oxi)-Ν,Ν,Ν- trimetil-1 -propán-aminium-klorid
6,5 g 2-hidroxi-4-metil-tioxantont (A. Mustafa és O. H. Hishmat, J. A. C. S., 1957, 79, 2227-8) és 5,12 g 80%-os glicidil-trimetil-ammónium-kloridot 70 ml abszolút etanolban pH=9-nél visszafolyatásig melegítünk, hozzáadunk néhány csepp etanolos nátrium-etoxidot (38 v%), két óráig visszafolyatás mellett melegítjük, majd a kapott tiszta oldatot még további 18 órán át. Ekkor kristályos anyag jelenik meg, ezt 70 ml metanolban és 2 ml vízben oldjuk és a visszafolyatást még egy éjszakán át folytatjuk. Ekkor a pH értékét néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval 4-es értékre beállítjuk, melegen szűrjük, jégfürdőn lehűtjük és a kiváló csapadékot szűréssel elválasztjuk, etanollal mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott sárga színű szilárd anyagot (9,6 g, op.: 247-253 ’C) 60 ml etanol és 60 ml metanol elegyéből átkristályosítjuk, etanollal mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 8,0 g (77%) cím szerinti tennéket nyerünk, op.: 253,3-255 ’C.
Elemanalízis a C20H24CINO3S: 1H2O képlet alapján Számított: % C 58,33; H 6,36; N 3,40; Cl 8,61; S 7,78; Mért: % C 58,65; H 6,54; N 3,27; Cl 8,51; S 7,73.
Abszorpciós maximum 404 nm-nél: [E (1%, 1 cm)]: 144.
5. példa
2-Hidroxi-3-(3,4-dimetil-9-oxo-9H-tioxantén-2-il-oxi)-N,N,N-trimetil-l-propán-aminium-klorid
24,4 g 2,3 dimetil-fenolt, 15,3 g 2,2’-ditio-biszbenzoesavat és 150 ml konc. kénsavat 15+5 ’C hőmérsékleten reagáltatunk, majd a jégfürdőt eltávolítva a reakcióelegy hőmérséklete 65 ’C-ra emelkedik, ezt +5 ’C eltéréssel ezen az értéken tartjuk egy órán át, majd 16 óra alatt hagyjuk lehűlni és ekkor 95+5 ’C-os vízbe öntjük (500 ml) és 30 percig keverjük, majd szűrjük, a maradékot kétszer vízzel mossuk, 70 ’C-on 250 ml vízzel elkeverjük és 44 g nátrium-hidrogénkarbonát adagolásával a pH-t 8-as értékre beállítjuk. A keveréket ezután 10 percig forraljuk, majd szűrjük és a maradékot háromszor vízzel és egyszer izopropanollal mossuk. Szárítás után 18,5 g 2-hidroxi-3,4-dimetil-tioxanont nyerünk, op.: 298-302 ’C, (op.: 309310 ’C 70 tf%-os dimetil-formamid/víz elegyből való átkristályosítás után).
A fenti vegyület 6,4 g-ját 40 ml dimetil-formamidban oldjuk 104 ’C-on, melegen szűrjük és hozzáadunk 5,44 g 70%-os glicidil-trimetil-ammónium-kloridot, majd 100 ’C-on szűrjük, a pH értékét néhány csepp etanolos nátrium-etoxiddal (38 v%) 9-es értékre beállítjuk és 12 percig 100 ’C-on keverjük. Ekkor kris3
HU 205 104 Β tályos anyag jelenik meg és a keverést ezen a hőmérsékleten még hat órán át folytatjuk, majd a pH értékét néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval 6-os értékre beállítjuk és a keveréket jégfürdőn lehűtjük. A csapadékot szüljük, a maradékot dimetil-formamiddal és háromszor izopropanollal mossuk és 70 °C-on szárítjuk. Ily módon 7,57 g (72,4%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 271,5-273,5 °C.
Elemanalízis a C21H26CINO3S: 0,75HzO képlet alapján
Számított: % C 59,82; H 6,58; N 3,36; Cl 8,41; S 7,61; Mért % C59,90; H 6,55; N 3,23; Cl 8,53; S 7,69.
Abszorpciós maximum 402 nm-nél: [E (1%, 1 cm)]: 115.
6. példa
2-Hidroxi-3-(l,3,4-trimetil-9-oxo-9H-tioxantén-l-il-oxÍ)-NNN-trimetil-l-propán-aminium-k.lorid
18,6 g 2,3,6-trimetil-fenolt, 2,2’-ditio-biszbenzoesavat és 300 ml konc. kénsavat 12,5+2,5 °C hőmérsékleten két órán át keverünk, majd a jéghűtést megszüntetjük, ekkor a hőmérsékletet 75+5 °C-ra emeljük és 1 órán át ezen az értéken tartjuk. Ezután visszahűtjük 50 °C-ra és 2 liter forró vízbe öntjük, szűrjük, vízzel mossuk és 70 °C-on szárítjuk. A kapott nyers terméket 140 ml dimetil-formamid és 60 ml víz elegyéből átkristályosítjuk, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 38,4 g (71,1%) kék színű kristályos 2-hidroxi1,3,4-trimetil-tioxantont nyerünk, op.: 201-204 °C.
A fentiek szerint nyert vegyület 6,75 g-ját 6,44 g 70 t%-os glicidil-trimetil-ammónium-kloriddal és 60 ml abszolút etanollal visszafolyatásig melegítünk pH=9-nél, majd 1 órán át, ill. további 16 órán át visszafolyatjuk, majd 30 ml metanolt és 2 ml vizet adunk hozzá. A kapott homogén oldat pH-ját néhány csepp 2 n izopropanolos sósavval 3-as értékre beállítjuk, melegen szűrjük és a nyers kristályokat kétszer etanollal mossuk, szárítjuk (9,21 g, op.: 258260,5 °C), majd 90 ml metanol és 75 ml etanol elegyéből áíkristályosítjuk. Ily módon 6,5 g (60,8%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 264,5-265,5 °C.
Elemanalízis a C22H2sClNO3S:0,25H2O képlet alapján
Számított % C 61,94; H6,74; N 3,28; Cl 8,30; S 7,52. Mért % C 62,26; H 6,76; N 3,23; Cl 8,17; S 7,42.
Abszorbciós maximum 390 nm-nél: [E (1%, 1 cm)]:
lll.
7. példa
Az 1-6. példák szerint nyert vegyületek hatásosságának vizsgálata A fenti példák szerint nyert vegyületek 0,33 g-ját
0,8 ml vízben oldjuk és hozzáadunk 0,7 ml N,N-dimetil-amino-etanolt, a kapott oldatot elkeverjük 30 g Azocol SR emulzióval és hozzáadunk 1 g N,N-metilén-bisz(akril-amid)-ot, a kapott keveréket 5 perc keverés után 16 órán át állni hagyjuk, majd poliészter szitára (110 szál/cm) visszük fel, két rétegben a színén és egy rétegben a visszáján. Az így bevont szitát levegőn szárítjuk, majd 5 mm vastag üveglemezen és a pozitív képet tartalmazó filmen keresztül fénnyel megvilágítjuk 375 wattos fotólámpa segítségével, 35 cm távolságból. Röviddel a megvilágítás után a szitát hideg folyóvízzel addig öblítjük, amíg a kép kezd láthatóvá válni és az öblítést még 2 percig folytatjuk. A szitát ezután megszárítjuk, a sablont megvizsgáljuk és az expozíciós idők növelésével meghatározzuk a legjobb minőségű kép kialakításához szükséges minimális időt. Ezeket az értékeket foglaltuk össze a következő 1. táblázatban. Összehasonlításként standard, érzékenyített Azocol S® emulziót és a 81 280 számú európai közzétételi irat szerinti 2-(3szulfo-propoxi)-tíoxanton-nátrium-sót (A vegyület) alkalmazunk.
1. táblázat
| Péda szerinti vegyület | Expozíciós idő mp-ben |
| 1 | 4 |
| 2 | 2 |
| 3 | 8 |
| 4 | 2 |
| 5 | 4 |
| 6 | 8 |
| Standard vegyület | 30 |
| Összehasonlító | 8 |
| A vegyület |
A fenti eredmények egyértelműen mutatják a találmány szerinti vegyületek hatásosságát vízoldható fotoiniciátorként.
Az Azocol SR emulzió részlegesen hidrolizált poli(vinil-acetát) vizes emulziója, amely az összehasonlító kísérleteknél fotoszenzibilálóként parafenilén-diamin-diazónium-só/fonnaldehid térhálósított polimert tartalmaz.
Claims (3)
1. Eljárás (I) általános képletű tioxantonszármazékok-a képletben
R2, R3 és R4 egyikének jelentése (Π) általános képletű csoport, amelyben
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport,
R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R1ésR2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
A'halogénatom, előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyület szubsztituenseivel jellemezhető olyan vegyületet, amelynek képletében a (Π) általános képletű csoport helyén -OH-csoport van egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben R6, R5, R7 és A jelentése a fenti, R8 jelentése OH-csoport és R9 jelen4
HU 205 104 Β tése lehasadó csoport, vagy R8 és R9 jelentése együtt oxigénatom - reagáltatunk bázis jelenlétében.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (ΠΙ) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R8 jelentése -OH-csoport és 5 R9 jelentése klóratom.
3. Vizes fotopolimerizálható készítmény, mely polimerizálható monomert és fotoiniciátort tartalmaz, azzal jellemezve, hogy oldatban vagy diszperzióban fotoiniciátorként (I) általános képletű, 1. igénypont szerinti eljárással előállított tioxantonszármazékot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858529448A GB8529448D0 (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Thioxanthone derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT44025A HUT44025A (en) | 1988-01-28 |
| HU205104B true HU205104B (en) | 1992-03-30 |
Family
ID=10588997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU864918A HU205104B (en) | 1985-11-29 | 1986-11-27 | Process for producing thioxanthone derivatives and photopolymerizable compositions comprising such compounds |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4791213A (hu) |
| EP (1) | EP0224967B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0788377B2 (hu) |
| CN (1) | CN1020454C (hu) |
| AU (1) | AU586051B2 (hu) |
| BR (1) | BR8605813A (hu) |
| CA (1) | CA1277328C (hu) |
| DE (1) | DE3664469D1 (hu) |
| DK (1) | DK164320C (hu) |
| EG (1) | EG18427A (hu) |
| ES (1) | ES2009785B3 (hu) |
| GB (1) | GB8529448D0 (hu) |
| GR (1) | GR3000160T3 (hu) |
| HU (1) | HU205104B (hu) |
| IE (1) | IE59500B1 (hu) |
| IL (1) | IL80800A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ218425A (hu) |
| PT (1) | PT83820B (hu) |
| ZA (1) | ZA868979B (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0223587B1 (en) * | 1985-11-20 | 1991-02-13 | The Mead Corporation | Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators |
| DE3606155A1 (de) * | 1986-02-26 | 1987-08-27 | Basf Ag | Photopolymerisierbares gemisch, dieses enthaltendes lichtempfindliches aufzeichnungselement sowie verfahren zur herstellung einer flachdruckform mittels dieses lichtempfindlichen aufzeichnungselements |
| US5262276A (en) * | 1988-05-11 | 1993-11-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive compositions |
| US5047568A (en) * | 1988-11-18 | 1991-09-10 | International Business Machines Corporation | Sulfonium salts and use and preparation thereof |
| IL111014A (en) * | 1994-09-21 | 1999-05-09 | Scitex Corp Ltd | Ink compositions and a method for making same |
| US5714360A (en) * | 1995-11-03 | 1998-02-03 | Bsi Corporation | Photoactivatable water soluble cross-linking agents containing an onium group |
| TW466256B (en) | 1995-11-24 | 2001-12-01 | Ciba Sc Holding Ag | Borate photoinitiator compounds and compositions comprising the same |
| EP0791859B1 (en) * | 1996-02-20 | 2001-05-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing photosensitive resin printing plate |
| US6025408A (en) * | 1997-03-27 | 2000-02-15 | First Chemical Corporation | Liquid thioxanthone photoinitiators |
| US20050261390A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Jean-Marc Frances | Stable cationically crosslinkable/polymerizable dental composition with a high filler content |
| US7893130B2 (en) * | 2004-05-13 | 2011-02-22 | Bluestar Silicones France Sas | Photocurable dental composition |
| JP4611380B2 (ja) * | 2004-05-13 | 2011-01-12 | ロディア・シミ | 光硬化性歯科用組成物 |
| FR2872409B1 (fr) * | 2004-06-30 | 2007-02-09 | Rhodia Chimie Sa | Composition dentaire photopolymerisable |
| US20060150847A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-07-13 | Presstek, Inc. | Inkjet-imageable lithographic printing members and methods of preparing and imaging them |
| WO2007032818A2 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Zoltan Laboratories Llc | Compounds and compositions to control abnormal cell growth |
| US20070154518A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Robert Falotico | Photoactive biocompatible coating composition |
| US20080114055A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Zoltan Laboratories Llc | Thioxanthone Compounds to Reverse Weight Loss |
| US20080207738A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-08-28 | Cancure Laboratories, Llc | Drug combinations to treat drug resistant tumors |
| JP5148235B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-02-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物 |
| FR3067030B1 (fr) * | 2017-06-02 | 2019-07-05 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Dispositif et procede de realisation d'un objet |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1434486A (en) * | 1974-02-04 | 1976-05-05 | Ici Ltd | Thioxanthene derivatives |
| CH640849A5 (de) * | 1979-05-18 | 1984-01-31 | Ciba Geigy Ag | Thioxanthoncarbonsaeureester, -thioester und -amide. |
| GB2108487B (en) * | 1981-11-03 | 1985-07-31 | Sericol Group Ltd | Water soluble thioxanthone photoinitiators |
| US4418138A (en) * | 1981-11-03 | 1983-11-29 | Sericol Group Limited | Photopolymerizable materials for use in producing stencils for screen printing |
| US4602097A (en) * | 1984-06-11 | 1986-07-22 | Ulano Corporation | Water soluble photoinitiator benzophenone and thioxanthenone ethoxy-ether derivatives |
-
1985
- 1985-11-29 GB GB858529448A patent/GB8529448D0/en active Pending
-
1986
- 1986-11-05 US US06/927,018 patent/US4791213A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-06 CA CA000522382A patent/CA1277328C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-26 CN CN86107935A patent/CN1020454C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-26 EG EG737/86A patent/EG18427A/xx active
- 1986-11-27 AU AU65751/86A patent/AU586051B2/en not_active Ceased
- 1986-11-27 IL IL80800A patent/IL80800A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-11-27 JP JP61280932A patent/JPH0788377B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-27 DK DK572186A patent/DK164320C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-11-27 EP EP86202118A patent/EP0224967B1/en not_active Expired
- 1986-11-27 NZ NZ218425A patent/NZ218425A/xx unknown
- 1986-11-27 BR BR8605813A patent/BR8605813A/pt unknown
- 1986-11-27 ES ES86202118T patent/ES2009785B3/es not_active Expired
- 1986-11-27 IE IE312686A patent/IE59500B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-27 DE DE8686202118T patent/DE3664469D1/de not_active Expired
- 1986-11-27 HU HU864918A patent/HU205104B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-11-27 PT PT83820A patent/PT83820B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-27 ZA ZA868979A patent/ZA868979B/xx unknown
-
1989
- 1989-09-20 GR GR89400177T patent/GR3000160T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN86107935A (zh) | 1987-07-08 |
| EG18427A (en) | 1993-02-28 |
| AU586051B2 (en) | 1989-06-29 |
| GR3000160T3 (en) | 1990-12-31 |
| DK164320C (da) | 1992-11-02 |
| ZA868979B (en) | 1987-07-29 |
| US4791213A (en) | 1988-12-13 |
| NZ218425A (en) | 1988-10-28 |
| ES2009785B3 (es) | 1989-10-16 |
| EP0224967B1 (en) | 1989-07-19 |
| IE59500B1 (en) | 1994-03-09 |
| DK164320B (da) | 1992-06-09 |
| EP0224967A1 (en) | 1987-06-10 |
| CA1277328C (en) | 1990-12-04 |
| DE3664469D1 (en) | 1989-08-24 |
| CN1020454C (zh) | 1993-05-05 |
| PT83820A (en) | 1986-12-01 |
| HUT44025A (en) | 1988-01-28 |
| AU6575186A (en) | 1987-06-04 |
| IL80800A0 (en) | 1987-02-27 |
| IE863126L (en) | 1987-05-29 |
| DK572186D0 (da) | 1986-11-27 |
| JPH0788377B2 (ja) | 1995-09-27 |
| JPS62132880A (ja) | 1987-06-16 |
| PT83820B (pt) | 1988-10-14 |
| BR8605813A (pt) | 1987-08-25 |
| DK572186A (da) | 1987-05-30 |
| GB8529448D0 (en) | 1986-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU205104B (en) | Process for producing thioxanthone derivatives and photopolymerizable compositions comprising such compounds | |
| EP0002181B1 (de) | 3- und 4-Azidophthalsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2626795C2 (hu) | ||
| JPS62143902A (ja) | 水溶性光重合開始剤 | |
| JPH0764839B2 (ja) | 新規なキサントンおよびチオキサントン、それらの製造方法ならびに中間体 | |
| US4946960A (en) | Perester compounds | |
| US4207107A (en) | Novel ortho-quinone diazide photoresist sensitizers | |
| JPH024782A (ja) | 芳香族化合物、その製法および該化合物からなる感光性混合物中の光開始剤 | |
| JP2806714B2 (ja) | フルオラン化合物及びその製造方法 | |
| JP3739136B2 (ja) | 可視光感光性樹脂組成物およびその用途 | |
| CA1112246A (en) | Bis-azidophthalic acid derivatives | |
| NO791772L (no) | Polyjodbenzen-roentgenkontrastmidler. | |
| EP0733649B1 (en) | Peroxycarboxylic ester photoinitiators derived from nitrogen heterocycles | |
| JP3059007B2 (ja) | １−（２−カルボキシフェニル）インダゾール誘導体の製造方法 | |
| US2264334A (en) | Photographic printing material | |
| JP3512243B2 (ja) | ビス（３−クマリル）チオケトン化合物およびその用途 | |
| JPH06192259A (ja) | ホトクロミックアクリドン誘導体、それらの製造方法及びそれらの用途 | |
| JPS5936630B2 (ja) | ２−イミノ−１，３−ジアザシクロアルカン誘導体 | |
| JPH0356452A (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JPH03109364A (ja) | 安息香酸誘導体およびその製造法 | |
| JP2022124484A (ja) | ケージド化合物から化合物を放出させる方法 | |
| JPH041160A (ja) | ３‐アミノフェノール誘導体およびその製造法 | |
| JPH08127572A (ja) | 反応性基含有型ハロゲン置換メチルオキサジアゾール化合物 | |
| JPH0356243B2 (hu) | ||
| JPH05163275A (ja) | 新規なフルオラン化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |