HU204791B - Process for producing pyrazoline derivatives, insecticidal compositions comprising same and process for their utilization - Google Patents
Process for producing pyrazoline derivatives, insecticidal compositions comprising same and process for their utilization Download PDFInfo
- Publication number
- HU204791B HU204791B HU875003A HU500387A HU204791B HU 204791 B HU204791 B HU 204791B HU 875003 A HU875003 A HU 875003A HU 500387 A HU500387 A HU 500387A HU 204791 B HU204791 B HU 204791B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- active ingredient
- same
- utilization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány új pirazolinszáimazékok előállítási eljárására, valamint hatóanyagként ezeket tartalmazó készítményekre vonatkozik.
Számos olyan pirazolinszármazék ismert már, melyek inszekticid hatással rendelkeznek Ilyeneket is- 5 mertetnek például a 2304584 és a 2529689 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratban, valamint a 21506 és a 113 213 számú európai szabadalmi leírásban.
így a 21506 számú európai szabadalmi leírásban 10 ismertetésié kerültek a csatolt rajzon levő (T) általános képletéi vegyületek, ahol Rl - egyebek mellett - szabad fenilcsoportot vagy valamilyen halogénatommal helyettesített fenilcsoportot jelent, R2 jelentése - egyebek mellett - valamilyen 1-6 szénatomot tartalmazó haló- 15 gén-alkoxi-csoport, míg X és Y hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel. A leírt vegyületek között csak két olyan vegyület van, amelyekben fenilcsoportot jelent, nevezetesen Rx vagy szabad fenilcsoport, vagy p-klór-fenücsoport, amikor is R2 trifluor-metoxi-cso- 20 portot és X klóratomot jelent Valamennyi ismertetett vegyületben, ahol Rj halogénatommal helyettesített fenilcsoportot jelent, az X halogénatom csakis klóratomot képvisel és ez a szubsztituens a fenilcsoport 3-as helyzetéhez kapcsolódik. 25
A találmány célkitűzése az volt, hogy olyan pirazolinszáimazékokat bocsásson a társadalom rendelkezésére, melyek hatása jobb és egyúttal szelektívebb az eddig ismertekhez képest
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű pirazolinok, 30 ahol R1 és R2 azonosan vagy eltérően hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent, hatásosság tekintetében felülmúlják az eddig ismert pirazoíinszármazékokat
A találmány a fentiekben ismertetett (I) általános képletű vegyületek valamennyi ízomeralakját és az 35 ilyenekből állóelegyeketis magában foglalja.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (Π) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, valamilyen oldószer alkalmazása közben, mimeilett a 40 (III) általános képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott
Oldószerként a reakciópartnerekre nézve inért folyadékok, így alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogének jönnek tekintetbe, amelyek adott esetben klórozol- 45 tak is lehetnek Ilyenek például a hexán, a ciklohexán, a petroléter, a benzol, a toluol, a xilol, illetve a metilénklorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, az etilén-diklorid, a triklór-etilén és a klór-benzol.
Alkalmas oldószerek még az éterek, mint például a 50 dietií-éter, a metil-etil-éter, a diizopropil-éter, a dibutiléter. a dioxán és a tetrahidrofurán.
További alkalmas oldószerként a nihileket, így példának okáért az acetonitrilt, a propionitrilt és a benzoniírilt nevezzük meg. 55
Ugyancsak alkalmas oldószerek az észterek, mint pl. az etil-acetát és az amil-acetát
Még további alkalmas oldószerek a savamidok, így például a dimetil-formamid, az N-metil-pirrolidon vagy a hexametil-foszforsav-triamid. 60
Megemlítjük végül a szulfonokat és a szulfoxidokat is, melyek szintén alkalmas oldószerek. Ilyen például a dimetil-szulfoxid, illetve a szulfolán.
Az a) eljárást nagyon széles hőmérsékleti határok között, így általában -20 °C és 100 °C közötti hőmérséklet-tartományban lehet megvalósítani. Célszerű azonban szobahőmérsékleten dolgozunk
A reakciót környezeti nyomáson végezzük, de azt megnövelt vagy csökkentett nyomás alatt is meg lehet valósítani.
A fentiekben megnevezett eljárásokkal előállítható vegyületeket a szokásos eljárásokkal izolálhatjuk a reakciőelegybőí. így például normális vagy csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk a reakciónál használt oldószert, vagy vízzel kicsapást, illetve szokásos módon extrahálást végzünk. Nagyobb tisztasági fokot a legtöbb esetben oszlopkromatográfiás tisztítással vagy kristályosítással is el lehet érni.
Az (I) általános képletű pirazolinok színtelen és szagtalan, a legtöbb esetben kristályos vegyületek, melyek vízben és toluolban nagyon rosszul, etil-acetátban már jobban és dimetil-formamidban jól oldódnak.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű pirazolinok ismert vegyületek, vagy azokat önmagukban véve ismert módszerekkel elő lehet állítani.
Az alkalmazott (ΙΠ) általános képletű izocianátok vagy ismert vegyületek, vagy azok önmagukban véve ismert eljárásokkal előállíthatók.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid hatásúak, ennélfogva számos rovaiféieség leküzdésére alkalmasak, az állatokon élősködő ektoparazitákat is beleértve. Ezek közül példának okáért az alábbiakat nevezzük meg: lepkék (Lepidoptera), mint pl. a Plutella xylostella, a Spodoptera littoralis, a Heliothís aimigera és aPieris brassicae; kétszárnyúak (Diptera), mint pl. a Musca domestica, a Ceratitis capitata, az Erioischia brassicae, a Lucilia sericata és az Aedes aegypti; a kabócák (Homoptera) - a levéltetveket is beleértve - mint pl. a Megoura viciae és a Nilaparvata Iugens; bogarak (Coleoptera),mintpl. aPhaedon cochleariae, az Anthonomus grandis és az úgynevezett „Comrootworm”, azaz Diabrotica spp., például a Diabrotica undecimpunctata; egyenesszárnyúak (Orthoptera), mint pl. a Blattella geimanica; tetvek, így a DamaIinia bovis és a Linognathus viluli.
Az említett (I) általános képletű vegyületek kiválóan alkalmasak a rovarok, különösképpen a káros rovarok irtására és ezért értékes módon gazdagítják a technikát.
Az (I) általános képletű vegyületeket 0,0005 és 5,0% közötti, előnyösen 0,001-0,1% koncentrációtartományban lehet alkalmazni, ami alatt a 100 ml készítményben lévő hatóanyag grammokban kifejezett mennyiségét kell értem.
A találmány szennti készítményeket másféle inszekticid hatóanyaggal készített keverékek formájában is lehet alkalmazni. Mindezekhez adott esetben még egyéb növényvédő vagy kártevőirtó szereket, mint például ínszekticideket, akaricídeket vagy fungicídeket is adhatunk, mindig az elérni kívánt célnak megfelelően.
A hatás intenzitásának és sebességének növelését
HU 204 791 Β például hatásfokozó adalékanyagokkal érhetjük el. Ilyenek például a szerves oldószerek, a nedvesítőszerek és az olajok. Az ilyen adalékanyagok adott esetben a hatóanyag mennyiségének csökkentését is lehetővé teszik.
A készítmények adalékanyagként még foszfolipideketis tartalmaznak, ilyenek például: foszfatidil-kolin, a hidratált foszfatidil-kolinok, a foszfatidil-etanol-amin, az N-acil-foszfatidil-etanol-aminok, a foszfatidil-inozit, a foszfatidil-szerin, a lizolecitin és a foszfatidil-glicerin.
A fentiekben jellemzett hatóanyagokak illetve az ilyenekből álló keverékeket célszerűen készítmények, mint például porok, szórószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, melyekhez cseppfolyós és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben még tapadást fokozó, nedvesítő, emulgeáló és/vagy diszpergáló hatású segédanyagokat is adhatunk.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például az alifás és az aromás szénhidrogének, mint például a benzol, a toluol, a xilol, továbbá a ciklohexanon, az izoforon, a dimetil-szulfoxid, a dimetil-formamid, valamint a különféle ásványolaj-frakciók és növényi olajok.
Szilárd hordozóanyagként bizonyos ásványi anyagok így például a Tonsil®7, (gyártja: Süd-Chemie, NSZK), a szilikagél, a talkum, a kaolin, az attapulgit, a mészkőpor, valamint egyes növényi eredetű termékek mint például íisztféleségek alkalmasak.
Felületaktív anyagként például a kalcium-ligninszulfonátot, a polietilén-alkil-fenil-étereket, a naftalinszulfonsavakat és sóikat, a fenolszulfonsavakat és sóikat, a formaldehid-hondenzátumokat, a zsíralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzolszulfonsavakat és sóikat nevezzük meg.
A különféle készítményekben a hatóanyag, illetve a hatóanyagok mennyiségét széles határok között variálhatjuk. így például a készítmények kb. 10-90 tömeg% hatóanyagot, kb. 90-10 tömeg% folyékony vagy szilárd hordozóanyagok valamint adott esetben legfeljebb 20 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
A készítmény alkalmazása a szokásos módszerekkel történhet, így például hordozóanyagként vizet alkalmazva hektáronként 100-3000 liter permedét használunk. A készítményeket az úgynevezett „Low-Volume” és „Ultra-Low-Volume” eljárásban is alkalmazni lehet, csakúgy mint úgynevezett mikrogranulátumok formájában.
A készítmények előállítására például az alábbi komponenseket alkalmazzuk (a %-ok tömegszázalékot jelentenek):
A) Permetezőpor
20% Hatóanyag
35% Tonsil
8% Ligninszulfonsav kalciumsója
2% N-Metil-N-oleil-taurin nátriumsója
35% Kovasav
B) Paszta
45% Hatóanyag
5% Nátrium-alumínium-szilikát
15% Cetil-poliglikol-éter (8 mól etilén-oxiddal)
2% Orsóolaj
10% Polietilénglikol 23% Víz
C) Emulziókoncentrátum 20% Hatóanyag
75% Izoforon
5% Nonil-fenil-poli-(oxi-etilén)-ből és kalciumdodecil-benzolszulfonátból álló keverék.
Az alábbi példákkal a találmány szerinti vegyületek előállítását közelebbről is bemutatjuk.
1. példa
3,4-Bisz(4-fluor-fenil)-4,5-dihidro-l-pirazolkarbonsav-[ 4-(diflour-metoxifanilid] ml diklór-metánban levő 9,85 g (0,038 mól) 3,4bisz(4-fluor-fenil)-4,5-dihidro-pirazolhoz szobahőmérsékleten végzett keverés közben 7,03 g (0,038 mól) 4-(difluor-metoxi)-fenil-izocianátot adunk és az elegyet egy óra hosszat szobahőmérsékleten keveg'ük. Ezt követően a reakcióelegyet szilikagélen keresztül szűrjük, majd bepároljuk. A maradékhoz 100 ml diizopropil-étert adunk, a kivált kristályokat leszívatással elkülönítjük és vákuum 13332,2 Pa alatt szárítjuk.
A kitermelés 14,7 g, ami az elméleti kitennelés 87%-ának felel meg.
A kapott tennék olvadáspontja: 144 °C.
Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket, melyekben R1 és R2 az alábbiakban megadott jelentésű.
| Példa | R1 | R2 | Olvadáspont (°C) |
| 2. | F | F | 135 |
| 3. | H | F | 146 |
| 4. | H | H | 140 |
A következő alkalmazási példák a fenti vegyületek biológiai hatásosságát mutatják be. A kísérletek során amennyiben ettől eltérő készítményre nem utalunk - az előzőekben említett emulziókoncentrátumot használjuk az alábbi példák szerint hígításban. A %-ok tömegszázalékot jelentenek.
A) Alkalmazási példa
Lóbab (Viciafaba L.) fekete babtetű (Aphis fabae scop.) elleni gyógyító kezelésének hatása Lóbabból (Vicia faba) meleg növényházban mintegy cm magas magoncokat termesztünk, cserepenként egyet. Ezután a növényeket a fekete babtetű (Aphis fabae) tenyészanyagával megfertőzzük oly módon, hogy egy-egy növényre kb. 100-200 egyedet telepítünk rá. Ezt követi a növények 0,1% hatóanyagot tartalmazó vizes készítménnyel végzett bepermetezése,
I
HU 204791 Β amit csepegő nedvesség eléréséig végzünk, majd a növényeket növényházban tartjuk kb. 24 °C hőmérsékleten. Két nap múlva meghatározzuk, hogy a levéltetvek közül mennyi pusztait el. A kezelést nem kapott kontrollcserepekhez képest - Abbot szerint - kiszámítjuk a hatás nagyságát
Az (I) általános képletű vegyületek közül az 1. és a
4. példában ismertetett vegyületekkel 75%-ot meghaladó hatást érünk el.
B) Alkalmazási példa
Levélkezeléssel elértprofilaktikus hatás barna rizskabóca (Nilaparvata lugens Stől) kártétele ellen Meleg növényházban cserepenként kb. 15 rizsnövénykét termesztünk a harmadik levél kifejlődéséig, majd ezeket a 0,1% hatóanyagot tartalmazó vizes készítményekkel csepegő nedves állapotba bepeimetezzűk. A permet részáradása után minden egyes cserép köré valamilyen átlátszó anyagból készült hengert helyezünk el. Ezt követően mindegyik cserpére kb. 30 barna rizskabócát (Nilaparvata lugens) helyezünk el, majd 2 napig 26 °C hőmérsékleten végzett növényházi tárolás után az elpusztuló kabócák számát megállapítjuk. Ezt a kezeletlenül hagyott kontrollcserepek adataival mérjük össze, és ezekből Abbott szerint kiszámítjuk a hatásosságot.
Az 1-4. példa szerinti vegyületek hatásossága 75100% volt a fenti tesztben.
C) Alkalmazási példa
Káposztamoly (Plutella xylostella) fiatal lárváira kifejlett pusztító hatás
Az (I) általános képletű vegyületeket olyan készítmények alakjában használjuk, melyekben a hatóanyagtartalom 0,0064%. Ennek érdekében az egyes hatóanyagok acetonos oldatát, vagy az emulziókoncentrétumot vízzel úgy hígítjuk, hogy a hatóanyag koncentrációja a fenti értéknek megfelelő legyen. Ezen készítményekkel polisztirolból készült Petri-csészékben levő karalábéleveleket (Brassíca oleracea gongylodes) permetezünk be, úgy hogy 4 mg permet jusson minden egyes négyzetcentiméterre. A permet részátadása után minden egyes Petri-csészébe a káposztamoly (Plutella xylostella) fiatal hernyójából 10 egyedet helyezünk el. Ezt követően a Petri-csészéket lefedjük és 2 napon át az így előkezelt táplálékkal együtt tartjuk a hernyókat Ezután további 3 napon át, naponta egyszer, kezeletlen karalábélevelekkel kiegészítve pótoljuk az állatok táplálékát A hatás megítélésének kritériuma a hernyók elpusztulást aránya 5 nap elteltével, %-ban kifejezve.
Eredményként azt kaptuk, hogy az 1-4. példa szerinti vegyületek 80-100%-os hatást mutattak a fenti kísérletben.
D) Alkalmazási példa
Az egyiptomi gyapotféreg (spodoptera littoralis) lárváira (L2) kifejtett pusztító hatás A találmány szerinti vegyületeket olyan készítmények alakjában használjuk, melyekben a hatóanyagtartalom 0,0064%. Ennek érdekében az egyes hatóanyagok acetonos oldatát vagy az emulziókoncenttótamot vízzel úgy hígítjuk, hogy a hatóanyag koncentrációja a fenti értéknek megfelelő legyen. Az ilyen készítményekkel a lóbab (Vicia faba) műanyagból készült Petri-csészékbe elhelyezett egy-egy sziklevélpárját, valamint 10 egyiptomi gyapotféreg (Spodoptera littoralis) lárvát (második lárvastádium) permetezünk be oly módon, hogy a permedéből egy négyzetcenti10 méterre 4 mg jusson. Ezután a Petri-csészéket lefedjük és laboratóriumban ún. „hosszú nappali” körülmények között tartjuk 2 napon át. Ezután további 3 napon át, naponta egyszer, kezelést nem kapott lóbablevélkékkel kiegészítjük az állatok táplálékát. A hatás megítélésé15 nek kritériuma a lárvák mortalitása %-ban kifejezve az 5 nap eltelte után.
Azt találtuk, hogy ez a mortalitási hatás 80-100%-os az 1-4. példában leírt bármelyik vegyület alkalmazása esetén.
E) Alkalmazási példa
Gyapotmagtok-féreg (Baumwollkapselwurm, Heliothis virescens) fiatal hernyóira kifejlett kontakt mérgező hatás
Az (I) általános képletű vegyületeket olyan készítmények alakjában használjuk, melyekben a hatóanyagtartalom 0,0064%. Ennek érdekében az egyes hatóanyagok acetonos oldatát, vagy emulziókoncentrátumot vízzel úgy hígítjuk, hogy a hatóanyag koncentrációja a fenti értéknek megfelelő legyen. Az ilyen készítményekkel a Petri-csészék belső felületét 4 mg permetlé/cm2 dózisban bepermetezzük. A permet részáradása után egy-egy Petri-csészébe a gyapotmagtok-féreg (Heliothis virescens) fiatal hernyójának
5 példányát helyezzük el és azokat 24 órán át a csészékben tartjuk. A hernyók így érintkeznek a beszáradt pennetből álló bevonattal. Ezután a hernyókat kezeletlen Petri-csészékbe telepítjük át, és méregmentes mesterséges táplálékot adva a kísérletet további 4 napon át laboratóriumban folytatjuk, az úgynevezett „hosszú nappali” körülmények között A hatásosság megítélésének kritériuma a lárvák 5 nap elteltével észlelt mortalitása %-ban kifejezve.
Azt találtuk, hogy ez a mortalitási hatás 80-100%-os az 1-4, példában leírt bármelyik vegyület alkalmazása esetén.
F) Alkalmazási példa
Talajban kifejtett inszekticid hatás a kukoricagyö50 kér-féreg (Maiswurzelwurm, Diabrotica undecimpunctata) petéire! lárváira
A találmány szerinti vegyületeket olyan készítmények alakjában használjuk, melyekben a hatóanyagtartalom 0,0064%. Ennek érdekében az egyes ható55 anyagok acetonos oldatát alkalmazzuk, vagy az emulziókoncentrátumot vízzel úgy hígítjuk, hogy a hatóanyag koncentrációja a fenti értéknek megfelelő legyen. Ezután műanyagból készült virágcserepekbe (méretük: 66x66x82 mm) cserepenként 200 ml termő60 földet teszünk, erre ráöntünk 20 ml-nyi fenti oldatot
HU 204791 Β vagy emulziót, majd cserepenként mintegy 100 kukoricagyökér-féreg (Diabrotica undecimpunctaía) petét, valamint kb. 1 cm mélységben két kukoricaszemet (Zea mays) helyezünk el. Az így előkészített cserepeket ezután növényházban 14 napon át 24-26 °C hőmérsékleten tartjuk, az úgynevezett „hosszú nappali” körülmények között. A hatás megítélésének kritériuma a kukoricanövénykék kikelése volt a kezelést nem kapott és petékkel fertőzött vagy nem fertőzött cserepekhez képest, a fenti 14 napos perióduson belül. Azt tapasztaltuk, hogy az 1-4. példa bármelyike szerinti vegyülettel a növény zavartalan növekedését lehet elérni.
Összehasonlító kísérletek eredményei
Az egyiptomi gyapotféreg (Spodoptera littoralis) lárváira (L3) gyakorolt elpusztító hatás (orális alkalmazás esetén)
A vegyületeket 1 pg mennyiségben alkalmazzuk, éspedig oly módon, hogy az emulziós koncentrátumot vízzel a kívánt koncentráció eléréséig hígítjuk. Ezekkel a készítményekkel lóbab (Vicia faba) egy-egy sziklevélpárját, valamint az egyiptomi gyapotféreg (spodoptera littoralis) 10 lárváját (L3) polisztirolból készült Petri-csészében kísérletekként 4 mg permetlé/cm2 mennyiségben bepermetezzük. Ezt követően a zárt Petri-csészéket laboratóriumban hosszú nappali körülmények között 2 napig tároljuk. Ezután további 3 napon át naponta egyszer kezelés nélküli lóbab-levélkékkel egészítjük ki a korábbi táplálékot. Az 1 pg hatóanyag elfogyasztása és a külsőleg látható szimptómák jelentkezése közötti inkubációs időt meghatározzuk. Az eredményeket az alábbi táblázat szemlélteti.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű pirazolin-származékok előállítására - a képletben R1 és R2 azonosan vagy eltérően hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent-, azzal jellemezve, hogy valamely (Π) általános képletű pirazolint, ahol R1 jelentése a fentiekben megadott, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk oldószer alkalmazásával, mimellett a (III) általános képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott
- 2. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy 10-90 tömeg%-ban (I) általános képletű vegyületet ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy fluoratom - tartalmaz, önmagában ismert hordozó és/vagy segédanyaggal együtt.
- 3. A 2. igénypont szerinti készítmény alkalmazása rovarok irtására, azzal jellemezve, hogy a készítményt vízzel 0,0005-5 tömeg/térfogat% hatóanyag-koncentrációra hígítva hektáronként 100-600 litert permetezünk ki.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863638631 DE3638631A1 (de) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | Pyrazoline, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45020A HUT45020A (en) | 1988-05-30 |
| HU204791B true HU204791B (en) | 1992-02-28 |
Family
ID=6313772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU875003A HU204791B (en) | 1986-11-11 | 1987-11-10 | Process for producing pyrazoline derivatives, insecticidal compositions comprising same and process for their utilization |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4837220A (hu) |
| EP (1) | EP0267869B1 (hu) |
| JP (1) | JPS63135373A (hu) |
| KR (1) | KR880006201A (hu) |
| CN (1) | CN1016168B (hu) |
| AP (1) | AP82A (hu) |
| AT (1) | ATE78468T1 (hu) |
| AU (1) | AU602367B2 (hu) |
| BR (1) | BR8706059A (hu) |
| CA (1) | CA1266674A (hu) |
| CS (1) | CS264299B2 (hu) |
| DD (1) | DD265783A5 (hu) |
| DE (2) | DE3638631A1 (hu) |
| DK (1) | DK167012B1 (hu) |
| ES (1) | ES2043684T3 (hu) |
| FI (1) | FI874976A (hu) |
| GR (1) | GR3005908T3 (hu) |
| HU (1) | HU204791B (hu) |
| IE (1) | IE59525B1 (hu) |
| IL (1) | IL84330A (hu) |
| NZ (1) | NZ222468A (hu) |
| OA (1) | OA08774A (hu) |
| PH (1) | PH25609A (hu) |
| PT (1) | PT86104B (hu) |
| TR (1) | TR23185A (hu) |
| ZA (1) | ZA878479B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116850A (en) * | 1987-11-30 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Heterocyclic pyrazoline carboxanilides |
| DE3924112A1 (de) * | 1989-07-20 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Fungizide mittel auf basis von 1,3,5-triaryl-2-pyrazolin-derivaten, neue 1,3,5-triaryl-2-pyrazoline und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| CA2074179A1 (en) * | 1990-01-31 | 1991-08-01 | Charles R. Harrison | Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hyrazines |
| WO1993005024A1 (en) * | 1991-08-28 | 1993-03-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal anilides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL183400C (nl) * | 1976-01-09 | 1988-10-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking. |
| DE3064749D1 (en) * | 1979-07-03 | 1983-10-13 | Duphar Int Res | New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds |
| DE3376212D1 (de) * | 1982-12-30 | 1988-05-11 | Schering Agrochemicals Ltd | Pyrazoline insecticides |
| US4663341A (en) * | 1984-02-16 | 1987-05-05 | Rohm And Haas Company | Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides |
| DE3545786A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Schering Ag | Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung |
-
1986
- 1986-11-11 DE DE19863638631 patent/DE3638631A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-11-02 IL IL84330A patent/IL84330A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-11-06 NZ NZ222468A patent/NZ222468A/xx unknown
- 1987-11-09 AP APAP/P/1987/000073A patent/AP82A/en active
- 1987-11-09 JP JP62281179A patent/JPS63135373A/ja active Pending
- 1987-11-09 DD DD87308850A patent/DD265783A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 AT AT87730141T patent/ATE78468T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 TR TR774/87A patent/TR23185A/xx unknown
- 1987-11-10 ES ES87730141T patent/ES2043684T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 US US07/119,191 patent/US4837220A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-10 KR KR870012625A patent/KR880006201A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-11-10 IE IE301387A patent/IE59525B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 HU HU875003A patent/HU204791B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 DE DE8787730141T patent/DE3780574T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-10 EP EP87730141A patent/EP0267869B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 BR BR8706059A patent/BR8706059A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-11-10 PT PT86104A patent/PT86104B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 CA CA000551554A patent/CA1266674A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 CS CS878056A patent/CS264299B2/cs unknown
- 1987-11-11 PH PH36055A patent/PH25609A/en unknown
- 1987-11-11 CN CN87107752A patent/CN1016168B/zh not_active Expired
- 1987-11-11 DK DK591687A patent/DK167012B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-11-11 OA OA59223A patent/OA08774A/xx unknown
- 1987-11-11 AU AU80990/87A patent/AU602367B2/en not_active Ceased
- 1987-11-11 ZA ZA878479A patent/ZA878479B/xx unknown
- 1987-11-11 FI FI874976A patent/FI874976A/fi not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920402128T patent/GR3005908T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940008289B1 (ko) | 피라졸린 유도체의 제조방법 | |
| AU611576B2 (en) | Triazole insecticides | |
| HU208222B (en) | Insecticidal and acaricidal composition comprising halogenated olefins as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| JPH03133976A (ja) | チエニルチオウレア、―イソチオウレア及び―カルボジイミド | |
| PL155723B1 (en) | Pesticide in particular against insects, nematodes and mites | |
| JPH04273863A (ja) | トリアザシクロヘキサン誘導体 | |
| HU204791B (en) | Process for producing pyrazoline derivatives, insecticidal compositions comprising same and process for their utilization | |
| CS202595B2 (en) | Growth plants regulator and process for preparing effective compounds | |
| JPH03246261A (ja) | アニリン誘導体 | |
| JPS6019901B2 (ja) | 新規な置換したコハク酸イミドおよび該イミドを含有する殺菌剤 | |
| KR950011113B1 (ko) | 치환 페닐 산 에스테르, 그의 제조 방법 및 살충제 및 진드기구충제로서의 용도 | |
| US4973735A (en) | Substituted trifluoroethyl esters of phenylacetic acid, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| JPS62207250A (ja) | ベンゾイルフェニル尿素、その製造方法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS6216921B2 (hu) | ||
| KR800000979B1 (ko) | 2-치환된 5-트리플루오로 메틸-1, 3, 4-티아디아졸의 제조방법 | |
| JPS61145193A (ja) | ピリミジニル‐チオノ燐酸エステル類 | |
| CS196426B2 (en) | Agents for treatment of plants to influence growth and method of producing the active constituent | |
| HUT63608A (en) | Insecticidal compositions comprising butyric acid amide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for killing insects | |
| KR970011303B1 (ko) | 치환 카르복실산 유도체, 그의 제조법 및 그를 함유하는 농업용 또는 원예용 살진균제 | |
| EP0378285A1 (en) | Substituted alkenes, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| JPH0344372A (ja) | アミノピリジン | |
| KR100224069B1 (ko) | 이미노에스테르 구조를 가지는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 | |
| JPH09278775A (ja) | ピラゾール化合物及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤 | |
| KR970006239B1 (ko) | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 이미노에스테르 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 | |
| WO1995025724A1 (en) | Substituted pyrazolines as pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |