HU204295B - Process for vulcanizing caoutchouc, for producing compounds for forming gas activating or fastening vulcanization, and compositions containing them - Google Patents
Process for vulcanizing caoutchouc, for producing compounds for forming gas activating or fastening vulcanization, and compositions containing them Download PDFInfo
- Publication number
- HU204295B HU204295B HU842538A HU253884A HU204295B HU 204295 B HU204295 B HU 204295B HU 842538 A HU842538 A HU 842538A HU 253884 A HU253884 A HU 253884A HU 204295 B HU204295 B HU 204295B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zinc
- weight
- vulcanization
- compounds
- zinc oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/101—Agents modifying the decomposition temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
kémiai habosító szereket aktiváló vagy kaucsuk vulkanizálását gyorsító szerek hatását aktiváló vegyületek előállítására és az ezeket tartalmazó készítményekre vonatkozik. 5
A kémiai habosító (gázképző) szereket, különösen az azo-dikarbonamidot, már régóta használják a habosított műanyagok gyártásában, amelynek tulajdonságai nagyrészt attólfüggnek, hogy milyen a gázképző' szer bomlási karakterisztikája az alkalmazott hőmér- 10 sékleten. Következésképpen elterjedt az úgynevezett „aktivátorok használata a gázképző szerekkel együtt, az aktivátorok a gázképző szerek bomlását módosítják. Aleggyakrabhanhasználtilyen aktivátorok cink-, kadmium-, és ólomvegyületek (Lásd pl. C. A. 94; P í 5 209; 762K.) Ezek és a belőlük alkalmazott mennyiségek ésszerű megválasztásával tekintélyes karakterisztika- és tulajdonság-választék érhető el az előállított habosított termékben. Messzemenőig a leghatásosabbak a kadmium- és cinkvegyületek keverékei. A 20 kadmium- és ólomvegyületek költségesek és toxikusai ezért nagy szükség van olyan hatékony aktivátorra, amely az ilyen vegyületek használatát kiküszöbölheti vagy lényegesen csökkentheti.
A kaucsuk vulkanizálásához vulkanizálószerként 25 általában elemi ként alkalmaznak és a reakció gyorsításához szerves gyorsítókat használnak, cink-oxiddal együtt, ami a gyorsítót aktiválja. A cink-oxid emelkedő ára miatt állandó igény van új aktivátorra, amely a cink-oxidnálhatékonyabbésazárakedvező. 30
A találmány célkitűzése, hogy a fenti hátrányokat kiküszöbölő megoldást biztosítson.
Kisérieteinksorán egy vegyüíetcsoportot találtunk, melynek néhány tagja új, és amely vegyületek a kémiai gázképző szerek hatékony aktivátorai és a kau- 35 csukvilkanizálásátnagymértékhen gyorsító szerek. A vegyületek önmaguk is a kaucsuk vulkanizálását gyorsító szerek lehetnek vagy ilyen készítményben alkalmazhatók.
Tehát a találmány tárgya a karbamid cink-, kadmium-, kalcium- vagy ólom-oxiddal, -karbonáttal vagy hidroxiddal képzett és adott esethenfeloldottreakciótermékének előállítása, valamint olyan készítmények, melyekben az így kapott anyagot a kémiai habosítószer vagy a kaucsuk vulkanizálását gyorsító szerek aktiválására használjuk.
Az ilyen termékek kémiai szerkezete a reakcióban alkalmazott hőmérséklettől és az oldószertől — ha egyáltalán alkalmazunk oldószert—függ, és ezért nehéz ezeket képletbe foglalni. Mégis, úgy tűnik, hogy szerkezetük megfelel az <NH3)nZn(NCO)2 általános képletnek—aképletbennértéke 0,5-4.
Amikornértéke törtszám, avegyületekkeverékéről van szó, amelyek mindegyikében külön-külön n egész szám.
A vegyületek analízise előnyösen olyan (D általános képletű vegyületnekfetelmeg, ahol aképletben n értéke 0,5-4, célszerűen 1,0-3,0, különösen 1,5-2,5.
A találmány kiterjed az olyan aktivált gázképző készítményekre is, amelyek az (NH3)aZn(NCO)2 általános képletű vegyület mellett egy termikusán bontható gázképző szert, főleg azo-dikarhonamidot tartalmaznak.
Atalálmány szerinti eljárással előálított vegyület és a gázképző szer tömegaránya előnyösen 1:20-1:1, különösen 1:10-1:2, kEzenkívül a találmány kiterjed az olyan kaucsuk vulkanizáló készítményekre is, amelyek a fenti vegyületből és kénből állnak,
A találmány szermti eljárással előállított vegyület és a kén tömegaránya előnyösen 1:5-5:1, különösen 1:2-2:1.
Az oxid-, karbonát- vagy hidroxid-vegyület reagáltatását a karbamiddal előnyösen a reakciópartnerek együttes melegítésével végezzük, szabadon választott alkalmas oldószer jelenlétében, 120-180 ’C hőmérsékleten. A különböző hőmérsékleten kapott termékek analízise aztmutatja, hogy az (Γ) általános képletben n. értéke növekvő hőmérséklettel csökken, úgy, hogy kívánt n értékű tennék állítható élő areakcióhőmérséldet szabályozásával.
mólfémoxidhoz, -karbonáthoz vagy-hidroxidhoz előnyösen2-5mólkarbamidot alkalmazunk.
A reakcióhoz alkalmazható oldószer pl. a metanol, dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, melyek valódi oldószerkénthatnak.
Az oxid-, karbonát- vagy hidroxid-vegyület fémkomponenseként a cink azért nagyon előnyös, mivel toxicitása csekély és a találmány szermti eljáráshoz szükséges mennyiségben alkalmazva gazdaságos is.
Különösen előnyös reakciótermék képződik, ha karbamidot cink-oxiddal, -karbonáttal vagy -hidroxiddal, különösen cink-oxiddal reagáltatunk 135160 ’C hőmérsékleten. Ekkor olyan (I) általánosképletű terméket kapunk, amelyben n értéke hozzávetőleg
2.
Aleírt reakciótermékek a gázképző szerek, különösen az azo-dikarbonamid nagy hatású aktivátorai, amelyek azonos tömegarányban nagyobb expanziót, 40 vagy kisebb tömegarányban ugyanolyan habosító hatást adnak, mint a szokásos, cini/kadmiumvegyület aktivátorok. Tehát ezek a vegyületek szokásos körülményekközött csökkentett tömegarányban alkalmazhatók. Ezekkel a cinkvegyületekkel a kadmiumvegyü45 letek költségei és az alkalmazásukkal járó toxicitási problémák is elkerülhetők.
. Ha a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket domhorminták képzésére szolgáló, ún. inhibíciós eljárásban inhibitoraiként alkalmazzuk, akkor 50 azokat savakkal, pl. telítetlen zsírsavakkal, például linolénsawal inhibiálhatjuk, a toxikus és nehezen kezelhető trimellitsavanhidrid helyett, amit egyébként a
Aleírásban ismertetett reakciótermékek akaucsuk 55 vulkanizálásában használt gyorsítóknak is hatékony aktivátorai és azonos tömegarányban nagyobb aktiválásra vagy kisebb tömegarányban ugyanolyan aktiválásra képesek, mint a cink-oxid.
A kővetkező példák kapcsán részletesebben ismer50 tetjüka találmányt.
HU 204295 Β
1. példa
Nyitott pohárban karbamidot (300 g) és cink-oxidot (100 g) melegítünk. A reakció 120 ’C-on indult, utána a hőmérséklet 125-128 ’C-ra emelkedett és állandó maradt. Közben ammónia szabadult fel. 30 perc elteltével a reakció lassult és az oldat kitisztult. Ezután a hőmérsékletet 15-20 percre 140 ’C-ra növeltük Fehér csapadék képződött, amit hideg metanollal mostunk, hogy a reakcióba nem lépett karbamidot és a melléktermékeket eltávolítsuk így 220 g tennéket kaptunkAnalízis az (NH3)2Zn(NCO)2 képletre: Számított: NH318,6, Zn 35,5, NCO 45,9 tömeg%, talált: NH319,4, Zn 34,9, NCO 42,0 tömeg%.
IR spektrum 2 tömeg%-os dimetil-szulfoxidban: jellemző csúcs2200 cm-1; az izocianátcsoportra utal.
2. példa
Az 1. példa szerinti termék 40%-os etilén-glikolos oldatát hasonlítottuk össze két, hagyományosan használt kadmium/cink-szappan aktivátor (gyártó cégek Akzo Chemie az MÉ-3450 jelű termék esetében és Diamond Shamrock az LC90 jelű termék esetében) oldataival.Mindegyik aktivátort olyan polivinil készítménybe ágyaztuk amelypoli-(vinil-ldorid)-ot (100 tömegrész), dioktil-ftalátot (75 tömegrész), kalciumkarbonát töltőanyagot (25 tömegrész), 50%-os Genitron AC4 diszperziót (5 tömegrész) és 1 illetve 2 tömegrész azo-dikarbonamid gázképző szert tartalmazott.
A készítményeket gázfejlődést megengedő papírral bevontuk és azok egy Spooner típusú forró levegős kemencén haladtak végig, 160-200 ’C hőmérsékleten. Expanzió után mértük a képződött habot. Mindegyik esetben azt találtuk, hogy az általunk leírt cinkvegyület a hab 50%-kalnagyobb expanzióját idézte elő, mint az ismert, előzőleg hivatkozott kadmium/cink oldatok ugyanolyan tömegarányban és, hogy 1 tömegrész cinkvegyület hozzávetőlegesen ugyanakkora expanziót okozott, mint az ismert aktivátorokból 2 tömegrész.
Az alábbi 3-8. példákban az összehasonlító adatokat oszcilláló tárcsás reométerrel, kb. 160 ’C-on, 30 percen át mértük.
3. példa
Az alábbi tömegszázalék szerinti összetétellel rendelkező keverékben sztirol-butadiénkaucsuk 17% szervetlen töltőanyag (kalcium-karbonát alapú) 59,8% lágyító 17,5% azo-dikarbonamid 3,0% cink-oxid 1,5% kén 1,0% di-2-benzotiazil-diszulfid 0,1% cink-merkapto-benzotiazil 0,1%
Azt találtuk, hogy a cink-oxid helyettesíthető 1,25%, az 1. példa szerinti cinkvegyülettel (ami a szükséges cinkmennyiség 60%-os csökkentését jelenti) anélkül, hogy ez a vulkanizálás sebességét befolyásolná. Ráadásul az azo-dikarbonamid hatékony aktiválása jó minőségű habot eredményezett.
4. példa
Komponensek Mennyiség _(tömeg%)
Sztirol-butadiénkaucsuk 58,4
Korom 30,4
Olaj 5,8
Cink-oxid 2,9
Sztearinsav 0,6
N-ciklohexil-2-benztiazol-szulfénamid 0,7
Kén 1,2
Azt találtuk, hogy a cink-oxid és a sztearinsav (összesen 3,5 tömeg%) helyettesíthető 2,3 tömeg% 1. példa szerinti cinkvegyülettel, és ez 30%-os növekedést idéz elő a térhálósodásban, 300%-os növekedést a maximális térhálósodási sebességben és 45%-kal
csökkenti a térhálósodás idejét. | 1. példa szerinti cinkvegyület | |
cink-oxid/ /sztearinsav | ||
max. csavarodó nyomaték/térhá- | ||
lósodási állapot max. térhálósodási | 8,4 mN | ll,19mN |
sebesség | 0,014mN/sec | 0,056mN/sec |
térhálósodási idő | 22 perc | 11,5 perc |
5. példa | ||
Komponensek | Mennyiség (tömeg%) | |
Természetes kaucsuk | 91,3 | |
Cink-oxid | 4,6 | |
Sztearinsav | 0,9 | |
2-merkapto-benztiazol | 0,9 | |
Kén | 2,3 |
Azt találtuk, hogy a cink-oxidot és sztearinsavat (összesen 5,5 tömeg%) 3,7 tömeg% 1. példa szerinti cinkvegyülettel helyettesíthetjük, így a-térhálósodás 22%-kal növekszik, a térhálósodási sebesség 106%-kal lesznagyobb és a térhálósodási idő 43%-kal csökken.
cink-oxid/ /sztearinsav | 1. példa szerinti cinkvegyület | |
max. csavarodó nyomaték/térhálósodási állapot max. térhálósodási | 4,8 mN | 5,86 mN |
sebesség | 0,019 mN/sec | 0,004 mN/sec |
térhálósodási idő | 7,5 perc | 4,25 perc |
6. példa Komponensek | Mennyiség | |
(tömeg%) | ||
Akrilnitril-butadién kaucsuk' | 67,3 | |
Korom | 26,9 | |
Cink-oxid | 3,4 | |
Sztearinsav | 0,7 | |
Benztiazol-diszulfid | 0,7 | |
Kén | 1,0 |
Kísérleteink szerint a cink-oxidot és a sztearinsavat
HU 204 295 Β (összesen 4,1 tömeg%) 2,7 tömeg%, 1. példa szerinti cinkvegyülettel helyettesíthetjük, így a térhálósodás növekszik 80%-kal, a térhálósodás sebessége 790%kal, és a térhálósodás időtartama 46%-kal csökken.
cink-oxid/ 1. példa szerinti
/sztearinsav | cinkvegyület | |
max. csavarodó nyomaték/térhá- | ||
lósodási állapot | 7,0 mN | ll,5mN |
max. térhálósodási | ||
sebesség | 0,015mN/sec | 0,13mN/sec |
térhálósodási idő | 19,5 perc | 10,5 perc |
7. példa | ||
Komponensek | Mennnyiség (tömeg%) | |
Akrünitril-butadíén kaucsuk/polivinil- | ||
-Idoridkeverék | • | 67,3 |
Korom | 26,9 | |
Cink-oxid | 3,4 | |
Sztearinsav | 0,7 | |
Benztiazol-diszulfid | 0,7 | |
Kén | 1,0 |
Úgy találtuk, hogy a cink-oxid és sztearinsav (összesen 7,2 tömeg%) 3,6 tömeg% 1. példa szerinti cink-vegyülettel helyettesíthető; ami a térhálósodás 2,5%-os növekedését, a térhálósodási sebesség 50%-os emelke5 dését és a térhálósodási idő 36%-os csökkenését eredményezi.
max csavaró | cink-oxid/ /sztearinsav | l.példa szerinti cinkvegyület |
nyomaték/térhá- | ||
lósodási állapot | 5,84 mN | 5,68 mN |
max térhálósodási | ||
sebesség | 0,03 mN/sec | 0,041 mN/sec |
térhálósodásiidő | 12,5 perc | 8,0 perc |
Azt tapasztaltuk, hogy a cink-oxid és a sztearinsav (összesen 4,1 tömeg%) 2,7 tömeg% 1. példa szerinti cinkvegyülettel helyettesíthető, ekkor a térhálósodás 36%-kal növekszik, a térhálósodás sebessége 1,330%kalnagyobb, időtartama pedig 65%-kal csökken.
cink-oxid/ /sztearinsav | l.példa szerinti cinkvegyület | |
max csavaró nyomaték/térháIósodási állapot | 9,0mN | 12,35mN |
max térhálósodási sebesség | 0,0068 mN/sec | 1,0 mN/sec |
térhálósodásiidő | 27,0 perc | 0,5perc |
8. példa Komponensek | Mennyiség (tömeg%) |
Cink-poliizopropén kaucsuk | 89,9 |
Cink-oxid | 4,5 |
Sztearinsav | 2,7 |
Benztiazű-diszulfid | 0,4 |
Difenil-guanidin | 0,2 |
Kén | 2,3 |
Claims (2)
- SZABADALMIIGÉNYPONTOK1. Eljárás kaucsuk vulkanizálása során alkalmazott habosítószerek vagy gyorsítók aktivátoraként felhasz20 nálható (NH3)nZn(NCO)2 általános képletű vegyület — ahol n értéke 0,5 és 4 közötti szám, előnyösen 1,5 és 2,5 közötti szám, és törtszám is lehet — előállítására, azzal jellemezve, hogy 25 karbamidot cink-oxiddal,-karbonáttal vagy-hidroxiddal 120-180 ’C-ra, előnyösen 135-160 ’C-ra hevítünk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és a csapadékot önmagában ismertmódonkinyerjük.
- 2. Vulkanizáló készítmény, azzal jellemezve, hog 30 yként és egy vagy több, az 1. igénypont szerint előállított (NH3)nZn(NCO)2 általános képletű vegyületből— ahol n értéke az 1. igénypontban megadott—a készítmény össztömegére számítva összesen 17-85 t%-ot tartalmaz.35 3. Aktivált gázképző készítmény, azzal jellemezve, hogy termikusán bontható gázképző szert és egy vagy több, az 1. igénypont szerint előállított (NH3)nZn(NCO)2 általános képletű vegyületből — ahol n értéke az 1. igénypontban megadott—a készít40 mény össztömegéreszámítva összesen5-50, előnyösen 10-33 t%-ot tartalmaz.ve, hogy vulkanizáló szerként a 2. igénypont szerinti készítményt alkalmazunk, és egyébként az eljárást ön45 magábanismertmódonhajtjukvégre.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB838317799A GB8317799D0 (en) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | Blowing agent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT36845A HUT36845A (en) | 1985-10-28 |
HU204295B true HU204295B (en) | 1991-12-30 |
Family
ID=10545053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU842538A HU204295B (en) | 1983-06-30 | 1984-06-29 | Process for vulcanizing caoutchouc, for producing compounds for forming gas activating or fastening vulcanization, and compositions containing them |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5051206A (hu) |
EP (1) | EP0132939B1 (hu) |
JP (1) | JPH0674347B2 (hu) |
KR (1) | KR920007521B1 (hu) |
BR (1) | BR8403193A (hu) |
CA (1) | CA1259491A (hu) |
CS (1) | CS277396B6 (hu) |
DD (1) | DD227969A5 (hu) |
DE (1) | DE3485045D1 (hu) |
DK (1) | DK167277B1 (hu) |
GB (1) | GB8317799D0 (hu) |
HU (1) | HU204295B (hu) |
NO (1) | NO163491C (hu) |
PL (1) | PL145272B1 (hu) |
SU (1) | SU1373316A3 (hu) |
YU (1) | YU45187B (hu) |
ZA (1) | ZA844836B (hu) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4655962A (en) * | 1986-03-25 | 1987-04-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blowing agent composition |
CA2242541C (en) * | 1998-03-19 | 2004-03-16 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Blowing agent powder and process for producing the same |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE371947A (hu) * | ||||
DE563165C (de) * | 1931-07-16 | 1932-11-02 | Rudolf H Koppel | Verfahren zur Herstellung von Zellenkautschuk |
US2360049A (en) * | 1941-10-24 | 1944-10-10 | Us Rubber Co | Chemical blowing agents |
US2480814A (en) * | 1946-08-24 | 1949-08-30 | Huber Corp J M | Vulcanization of rubber with ureametal salt complex accelerators |
US2801154A (en) * | 1953-12-31 | 1957-07-30 | Ethyl Corp | Preparation of metal cyanates |
US2889198A (en) * | 1956-10-01 | 1959-06-02 | Emery Industries Inc | Manufacture of cyanates |
US3116107A (en) * | 1961-12-27 | 1963-12-31 | Ethyl Corp | Preparation of lead cyanate |
US3167387A (en) * | 1963-08-29 | 1965-01-26 | Air Prod & Chem | Process for the production of alkaline cyanates in sulfoxide and sulfone solvents |
US3321413A (en) * | 1964-02-21 | 1967-05-23 | Nat Polychemicals Inc | Activated azodicarbonamide blowing agent compositions |
DE1258082B (de) * | 1964-10-16 | 1968-01-04 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von offenzelligen Weich-Polyvinylchlorid-Schaumstoffen |
US3340209A (en) * | 1964-12-31 | 1967-09-05 | Nat Polychemicals Inc | Activated azodicarbonamide |
US3502632A (en) * | 1966-08-26 | 1970-03-24 | Witco Chemical Corp | Hydrocarbon urea adduct |
NL7217060A (hu) * | 1972-12-15 | 1974-06-18 | ||
DE2452740A1 (de) * | 1974-11-07 | 1976-05-13 | Bayer Ag | Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid |
DE2850610A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von verstaerkten geschaeumten kunststoffen |
DE3170983D1 (en) * | 1980-03-21 | 1985-07-25 | Fbc Ltd | Chemical blowing agent composition, its composition and use |
US4394288A (en) * | 1981-04-06 | 1983-07-19 | The Dow Chemical Company | Activated ammonium nitrate plastic foam blowing agent |
DE3215835A1 (de) * | 1982-04-28 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue treibmittelkombination auf basis von azodicarbonamid, deren herstellung und verwendung der verschaeumung von kunststoffen |
US4444679A (en) * | 1982-07-19 | 1984-04-24 | Uniroyal, Inc. | Blowing agent compositions |
US4495107A (en) * | 1983-03-10 | 1985-01-22 | Fmc Corporation | Process for producing alkali metal cyanates |
US4438223A (en) * | 1983-08-22 | 1984-03-20 | Uniroyal, Inc. | Blowing agent composition containing zinc formate and metal salt activator |
US4554294A (en) * | 1984-12-05 | 1985-11-19 | Uniroyal, Inc. | Nitro urea based blowing agents |
US4655962A (en) * | 1986-03-25 | 1987-04-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blowing agent composition |
-
1983
- 1983-06-30 GB GB838317799A patent/GB8317799D0/en active Pending
-
1984
- 1984-06-08 DE DE8484303879T patent/DE3485045D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-08 EP EP84303879A patent/EP0132939B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-25 ZA ZA844836A patent/ZA844836B/xx unknown
- 1984-06-27 DK DK314484A patent/DK167277B1/da active
- 1984-06-27 CA CA000457558A patent/CA1259491A/en not_active Expired
- 1984-06-28 BR BR8403193A patent/BR8403193A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-29 DD DD84264738A patent/DD227969A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-29 NO NO842653A patent/NO163491C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-06-29 PL PL1984248481A patent/PL145272B1/pl unknown
- 1984-06-29 SU SU843754299A patent/SU1373316A3/ru active
- 1984-06-29 YU YU1141/84A patent/YU45187B/xx unknown
- 1984-06-29 CS CS845053A patent/CS277396B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1984-06-29 JP JP59133443A patent/JPH0674347B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-29 HU HU842538A patent/HU204295B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-06-30 KR KR1019840003786A patent/KR920007521B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-10-20 US US07/262,185 patent/US5051206A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8317799D0 (en) | 1983-08-03 |
PL248481A1 (en) | 1985-04-24 |
NO163491B (no) | 1990-02-26 |
DK167277B1 (da) | 1993-10-04 |
EP0132939A3 (en) | 1986-01-15 |
CA1259491A (en) | 1989-09-19 |
PL145272B1 (en) | 1988-08-31 |
US5051206A (en) | 1991-09-24 |
YU114184A (en) | 1986-10-31 |
CS277396B6 (en) | 1993-03-17 |
NO842653L (no) | 1985-01-02 |
KR920007521B1 (ko) | 1992-09-05 |
YU45187B (en) | 1992-05-28 |
HUT36845A (en) | 1985-10-28 |
EP0132939B1 (en) | 1991-09-11 |
ZA844836B (en) | 1985-10-30 |
DE3485045D1 (de) | 1991-10-17 |
DK314484D0 (da) | 1984-06-27 |
JPH0674347B2 (ja) | 1994-09-21 |
EP0132939A2 (en) | 1985-02-13 |
DD227969A5 (de) | 1985-10-02 |
SU1373316A3 (ru) | 1988-02-07 |
NO163491C (no) | 1990-06-06 |
JPS6036541A (ja) | 1985-02-25 |
DK314484A (da) | 1984-12-31 |
BR8403193A (pt) | 1985-06-11 |
CS505384A3 (en) | 1992-08-12 |
KR850000490A (ko) | 1985-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20030050352A1 (en) | Foamed Polymer System employing blowing agent performance enhancer | |
Sadequl et al. | The effect of accelerator/sulphur ratio on the scorch time of epoxidized natural rubber | |
US2683696A (en) | N, n' dinitroso diurethan blowing agents | |
DE2524641C2 (de) | Sulfonylcarbazate und deren Verwendung | |
HU204295B (en) | Process for vulcanizing caoutchouc, for producing compounds for forming gas activating or fastening vulcanization, and compositions containing them | |
JP2007503517A (ja) | 架橋剤としてのhxnbrゴム | |
US4554294A (en) | Nitro urea based blowing agents | |
US3235519A (en) | Sulfonyl semicarbazides as blowing agents for polymeric materials | |
US4535095A (en) | Polyphosphazene compounding process | |
CN108350207B (zh) | 热分解化合物及利用其的树脂的发泡方法 | |
US3152176A (en) | Sulfonyl semicarbazides | |
US4607059A (en) | Gas-releasing composition for tailoring gas evolution of system IR 2811 | |
US3580867A (en) | Process for preparing a closed cell epdm sponge composition | |
KR20170049245A (ko) | 가열분해 화합물 및 이를 이용한 가스 발생 방법 | |
US3931121A (en) | Process for accelerating the curing of polymers with organo chloronitroso compounds | |
AU597458B2 (en) | Process for producing foamed elastomeric compositions | |
US4536520A (en) | Polyphosphazene foam process | |
US2744076A (en) | Production of organoplastics in cellular form by means of chemical blowing agents | |
US4280004A (en) | Mixtures of azodicarbonamide and α-amidosulphones and their production and use as a blowing agent | |
US2149859A (en) | Vulcanization accelerator | |
US2236389A (en) | Vulcanization of rubber | |
AU594615B2 (en) | Rubber vulcanization system | |
KR20170049263A (ko) | 가열분해 화합물 및 이를 이용한 가스 발생 방법 | |
US4585802A (en) | Nitro urea based blowing agents | |
US4209632A (en) | Sulfonyl carbazates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SCHERING INDUSTRIAL PRODUCTS LIMITED, GB |
|
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: RHEIN CHEMIE RHEINAU GMBH, DE |
|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |