HU200596B

HU200596B - Process for producing new pyrazolesulfonamide derivatives and herbicides comprising such compounds

Info

Publication number: HU200596B
Application number: HU86248A
Authority: HU
Inventors: Oya Eiichi; Morimoto Katsushi; Yamamoto Susumu; Ikai Takasi; Kakuta Takuya; Sato Toshiaki; Nawamaki Tsutomu
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 1985-01-18
Filing date: 1986-01-17
Publication date: 1990-07-28
Also published as: AU595176B2; RO94159B1; YU7086A; FI855180A; SU1701104A3; PL257531A1; GR860049B; DE3688374D1; PL151526B1; HUT39727A; EP0189069A3; RO94159A2; YU45761B; CN86100911A; FI855180A0; US4881965A; ATE88703T1; EP0189069A2; ES8706324A1; DK25386A

Description

A találmány új pirazol-szulfonamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik.

Ismeretes, hogy elengedhetetlen herbicid hatóanyag alkalmazása a gyomnövényzet okozta károsodás megelőzése, megnövelt terméshozam biztosítása céljából olyan fontos haszonnövényeknél, mint például a rizspalánták, búza, gyapot és cakonépa. Az utóbbi években olyan herbicid hatóanyag iránti igény fokozódott, amely szelektív vagy disrimminatfv, azaz csak a gyomnövényzetet irtja szelektíven vagy diszkriminatív módon anélkül, hogy a haszonnövényekben kárt okozna, még akkor is, amikor lombozatkezelésre kerül sor egyidejűleg a haszonnövényen és a gyomnövényen olyan megnövelt területeken, amelyeken a haszonnövények és a gyomnövények együtt nőnek. Az utóbbi években kutatás folyt a környezetszennyezés megelőzése, a szállítási és alkalmazási költségek mint szempontok figyelembevételével olyan vegyüietek kidolgozására, amelyek nagyobb herbicid hatást fejtenek ki kisebb mennyiségekben. Ilyen tulajdonságú vegyüietek közül már jónéhányat hasznosítanak mint szelektív heibicid hatóanyagot, ennek ellenére folyamatosan fennáll a mezőgazdasági szakemberek részéről az igény újabb és újabb ilyen vegyületekre, illetve készítményekre.

Ismeretes továbbá sokféle szulfonil-karbamid tíT’usú herbicid hatóanyag. Ezek mindegyike azonban igen erősen hatásos a cukorrépa vonatkozásában. így például a cukorrépa rendkívül érzékeny a chlorsulfuron márkanevű heibicid hatóanyagra, amely búzában alkalmazható ismert heibicid hatóanyag. így a búza Aellett második haszonnövényként termesztett cukorrépa ismert módon súlyos károsodást szenved az -rokemikáliáklól még a herbicid kezelés éve után évvel is a talajban maradó, nyomnyi mennyiségű hatóanyag hatására. Nemcsak a chlorsulfuron, hanem más szulfonil-karbamid típusú vegyüietek is igen erős hatást fejtenek ki a cukorrépára, és így a mai napig nem ismeretes olyan szulfonil-karbamid típusú vegyület, amelyet hasznosítani lehetne cukorrépánál.

A87.780. számú európai közrebocsátási iratból isiivíetesek olyan pirazol-szulfonil-kaibamidok, amelyek szerkezete hasonló lehet a későbbiekben ismer.cujndő találmány szerinti vegyüietek szerkezetéhez. Ezeknek a vegyületeknek az esetében azonban a pirazolgyűrű nem hordoz heterociklusos gyűrűt mint helyettesítőt

Hosszú évek óta foglalkoztunk fontos haszonnöví· .. vek vonatkozásában szelektív herbicid hatóanyagok kifejlesztésével és igen nagy számú vegyület herbi.:id tulajdonságait vizsgáltuk nagy hatású, ugyanak? ';r szelektív hatóanyagok kidolgozása céljából. Kuaiásaink eredményeképpen felismertük, hogy a kérőiekben azonosított 0) általános képletű pirazolsmlfonamid-származ&ok (a továbbiakban ezeket a «i* fületeket „találmány szerinti eljárással előállított ‘ . yüíetek-nek fogjuk nevezni) megfelelő összetéte/. zftmények formájában igen erős herbicid hatákülönböző gyomnövényekkel szemben, ugyanRtartják fontos haszonnövényekkel szembe„ > ; voltukat mind talajkezelésnél, mind ta.wzalkezelésnél.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát az (I) általános képlettel jellemezhetők. Az (I) általános képletben

A jelentése (VI). (VH), (VEI) vagy (IX) áltíános

R hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitro-, alkil-, trifluor-metil- vagy (EaBdl-aminocsoportot jelent vagy aUrilcsoportot jelent, m értéke 0 vagy 1,

B jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy al15 tál- vagy alkoxi-kaibonilcsoport,

D hidrogénatomot vagy alkil-, ciano-vagy -COOR¹⁴ csoportot jelent, és az utóbbiban R¹⁴ jelentése adott esetben monohalogénezett alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport,

G jelentése (XH),(XIH) vagy (XIV) általános képletű csoport, és ezeknek a képletében X és Y egymástól függetlenül halogénatomot vagy alkil-, alkoxi-, dihalogénezett alkoxi- vagy dihalogénezett alkil-tiocsoportot jelent, X¹ és Y* egymástól függetlenül al25 kilcsoportot jelent, X² jelentése alkoxicsoport, Y² jelentése alkilcsoport, _

Z jelentése nitrogénatom vagy CR²⁵ csoport, R jelentése hidrogénatom vagy Y helyettesítővel együtt

5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csqport, azzal a megkötéssel, hogy az (I) általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha a (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyette35 sítő jelentése halogénatomtól eltérő.

A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket—a képletben A, m, B, D és G jelentése a korábban megadott — úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű pirazol-szul40 fonil(tio)4zocianát-származékot—a képletben A, m,

B és D jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy a (II) általános képletben a SO2N«C=O csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha 45 (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő—valamely (Π) általános képletű amino-pirimidin-, amino-triazinvagy amino-triazol-származékkal — a képletben G jelentése a korábban megadott — reagáltatunk közömbös oldószerben, vagy pedig valamely (IV) általános képletű pirazol-szulf<Míil(tio)-karbamát-származékot—a képletben A, m, B és D jelentése a korábban megadott és R²⁶ jelentése 1-4 szénatomot tar55 talmazó alkilcsoport, azzal a megkötéssel, bogy a (IV) általános képletben a -SOaNH-CfOjOR²⁶ csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitől eltérő atomhoz kapcsolódik és ha -(CHijm-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsol dó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő—valamely (Hl) általános képletű amino-pirimidin-, amino-friazin- vagy amino-triazol-szánnazékkal — a képletben G jelentése a korábban megadott —reagáltatunk közömbös oldószerben.

A találmány szerinti készítmények hatóanyagként

-3HU 200596 Β olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyeknél

A jelentése (VI), (VII), (VIII) vagy (IX) általános vagy ΙΕ jelentése hidrogénatom, halogénatom

R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,

R⁴ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos

R jelentése hidrogénatom, m értéke 0,

B jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

D jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy COOR¹⁴ általános képletű csoport, amelyben R¹⁴ jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport,

G jelentése (ΧΠ) általános képletű csoport, amelyben X és Y egymástól függetlenül halogénatomot, 14 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportotjelent,

Z jelentése nitrogénatom vagy CR csoport, amelyben R²⁵ jelentése hidrogénatom vagy Y helyettesítővei együtt 5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (I) általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik, és ha a (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül egyesek rendkívüli mértékben szelektív hatásúak répaféléknél. Ugyanakkor bizonyos találmány szerinti vegyületek nemcsak répaféléknél, hanem például búzánál, gyapotnál és kukoricánál is szelektív hatásúak. A búzánál szelektív talámány szerinti készítmények alkalmasak vadzab szelektív irtására. A vadzab ismert módon az az igen fontos gyomnövényfajta, amely búzával együtt nő. Tekintettél arra azonban, hogy a búza és a vadzab egymással rokon növények, a búzánál szelektív hatású, ismert, szulfonil-karbamid típusú herbicid hatóanyagok, például a chlorsulfuron nem hatnak a vadzabra, így az utóbbi irtása igen nagy gondot jelent.

A találmány szerinti készítmények felhasználásukkor igen erős herbicid hatást fejtenek ki a hagyományos herbicid hatóanyagokhoz képest igen alacsony koncentrációban, és így felhasználhatók mezőgazdaságilag nem művelt területeken és kertekben is.

Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek az A reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Az A reakcióvázlatban B, D, A, m és G jelentése a korábban megadott.

Az A reakcióvázlat szerinti reagáltatás gyakorlati végrehajtása során úgy járunk el, hogy valamely (II) általános képletű pirazol-szulfonil-izocianát-származékot közömbös oldószerben, például kellőképpen vízmentes dioxánban vagy acetonitrilben feloldunk, majd az így kapott oldathoz hozzáadjuk a (Hl) általános képletű pirimidin-, triazin- vagy triazol-származékot. A reakcióelegy keverése során, általában gyors reakció eredményeképpen valamely (I) általános képletű vegyület képződik. Ha a reakció nehezen megy végbe, alkalmas bázist vagy bázisokat, például trietil-amint, trietilén-diamint, piridint, nátrium-alkoholátot és nátrium-hidridet adhatunk a reakcióelegyhez, a reakció könnyű végbemenetelének elősegítése céljából

Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók a B reakcióvázlatban bemutatott módon is. A B reakcióvázlatban B, D, A, m, G és R jelentése a korábban megadott.

A B reakcióvázlat szerinti reagáltatás végrehajtá10 sa során valamely (V) általánoe képletű piiazol-müfonamid-származékot klór-(tio)hangyasav-észterre vagy klór-(tio)szénsav-észtenel reagáltatunk oldó szerben, például acetonban, meül-etil-ketonban vagy acetonitrilben, és egy vagy több bázis, például káli15 um-karbonát jelenlétében, majd egy így kapott (IV) általános képletű vegyületet egy (ώ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk melegítés közben, a megfelelő (I) általános képletű terméket kapva.

Az A és B reakcióvázlatok szerinti reagáltatások20 hoz használt (Π) általános képletű pirazol-szulfomlizocianát-származékokat és (IV) általános képletű pirazol-szulfonil-karbamát-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy először előállítunk egy (V) általános képletű piiazol-szulfonamid-származékot a D-I re akcióvázlatokban bemutatotteljárásokközül valamelyiket, illetve a 87.780. számú európai közrebocsát/ si iratban és a 13.266/1980. számú japán közrebocsítási iratban ismertetett eljárások valamelyikét használva. Az (V) általános képletű pirazol-szulfonanüd30 származékok is új vegyületek.

A D-I reakcióvázlatokban használt rövidítések jelentése a következő:

(a) : NaNO2 x HC1 vagy NaNCh x HBr (b) : SO2 x Cu-só (c): NH4OH vagy ammónium-karbonát (d) : Cu-só (e) : POCI3 vagy POB13 (f) :PzS5 (g) :NaSH (h): NaOH x NH4OH x NaOCl (i) : NaSCIfcPh (fenil) (j) : CI2/CH3COOH x H2O (k) : BuLi vagy LiN(i-Pr)2, majd ezt követően CI2 vagyBn

0): oxidálószer (m): 1) CISO3H, 2) SOCI2 vagy PCI5 (η): 1) BuLi vagy LiN(i-Pr)2,2) SO2,3) N-kMrszukcinimid (o): ClC(=S)NMe2/bázis (p): melegítés (q): R^Hal/bázis.

A D-I reakciővázlatokban B, D, A, m és G jelentése a korábban megadott, míg R²⁷ jelentése 1szénatomot tartalmazó alkil vagy -COOR¹⁴ csopcst és az utóbbiban R¹⁴ jelentése a korábban megadott

Rendszerint az (V) általános képletű pirazol-s4>: fonamid-származékokat egy megfelelő pirazol-sz: v fonil-klorid-származéknak vizes ammónium-hidro xid-oldattal vagy ammónium-karbonáttal törtét 0 rs60 agáltatása útján állítjuk elő. A pirazolgyűrűreas:·.

fonilcsoport felviteléhez a következőkben ismert' módszerek valamelyikét használhatjuk:

(i) Egy aminocsoportot diazóniumcsqportort kén-dioxiddal reagáltatva pirazol-szulfonil-kloriöot kapunk.

-4HU 200596 Β (ii) Hidroxi-pirazolt O-pirazol-tiokarbamáttá alakítunk, ezután a pirazolgyűrűre kénatomot viszünk fel átrendeződési reakcióban és végűi oxidálunk, pirazol-szulfonil-kloridot kapva.

(iii) A pirazolgyűrűre kénatomot viszünk fel pél* dául halogénatomon át történő nukleofil szubsztituáciő útján, majd szükséges esetben oxidálást végzünk, pirazol-szulfonil-kkridot kapva.

(iv) Pirazolból karbaniont képzőnk bázissal, a karbaniont kén-díoxiddal, majd klórral reagáltatjuk, pirazol-szulfonil-kloridot kapva.

(v) Közvetlenül állítjuk elő a pirazol-szulfonilkloridot szulfuril-kloriddaL (vi) A fenti módszerek bármelyikével kapott pirazd-származékot tovább módosítunk más funkciós csoporttal, a pirazol sajátosságát kihasználva.

A felsorolt módszerek végrehajtásánál közelebbről a következőképpen járunk el:

(í) A D reakcióvázlat szerint eljárva egy amino-pirazolt először diazóniumsóvá alakítunk például nátrium-nitrittel sósavban vagy hidrogén-bromidban, majd a diazóniumsót kén-díoxiddal reagáltatjuk a diazóniumsók lebontásához szokásosan használt katalizátor, például rézsó jelenlétében. Az így kapott pirazol-szulfonil-kloridot vizes ammónium-hidraxidoldattal reagáltatva az előállítani kívánt (V) általános képletű pirazol-szulfonamid-származékot kapjuk.

(ii) A H reakcióvázlat szerint eljárva kiindulási anyagként hidroxi-pirazolból O-pirazol-tiokarbamá-; t állítunk elő, amelyet azután melegítünk, hogy Spirazol-tiokarbamáttá alakuljon át, az utóbbit pedig oxidáljuk elemi klórral oldószerben, például ecetsavban, a megfelelő pirazol-szulfonil-kloridot kapva. A D reakcióvázlat szerinti reagál tatássorozathoz hasonló módon az előállítani kívánt pirazol-szulfonamidszármazékot a pirazol-szulfonil-klorid és vizes ammónium-hidroxid-oldat reagáltatásával nyerjük.

Sem a D reakcióvázlat szerinti, sem a H reakcióvázlat szerinti reagáltatást nem befolyásolja a helye ticsítők helyzete.

(iii) A pirazolnál a nukleofil helyettesítési reakció rendszerint a legkönnyebben az 5-ös helyzetben megy végbe, és — következő helyzetként — a 3-as helyzetben néha, a 4-es helyzetben elektronszívó cso4 kapcsolódik. E tendenciát hasznosítva az E reakvovázlat szerinti reagáltatássorozat során az 5-ös .Jyzetbe kénatomot juttatunk úgy, hogy halogénezett pirazolt például nátrium-hidrogén-szulfiddal vagy bezil-merkaptán-nátriumsőval reagáltatunk, n«ajd elemi klórral oldószerben, például ecetsavban . xidálást végzünk, pirazol-szulfonil-kloridot kapva. A D reakcióvázlat szerinti reagáltatáshoz hasonlóan gz utóbbi vegyületet vizes ammőnium-hidroxid-ol‘'ítml reagáltatva kapjuk az előállttal kívánt (V) álta, 'vs képletű pirazol-szulfonamidoL Előállítható toAá az (V) általános képletű pirazol-szulfonamidsármazék úgy is, hogy egy köztitermék 5-merkaptonzolt szulfén-amiddá alakítunk, majd az utóbbit A’ idáliuk. Akiindulási 5-helyzetben halogénezett pi< származékot előállíthatjuk amino-pirazolból vÁzXüumsón át, hidroxi-pirazolt foszfor-oxi-kloridχγ foszfor-oxi-bromiddal reagáltatva, vagy peüi íÁsit 5-helyzetű aniont halogénezve.

(tv) Ha a helyettesítő 1-es helyzetű, a pirazolgyűrű 5-ös helyzeténél lévő hidrogénatom általában vi6 szonylag erősen savas. A G reakcióvázlat szerint eljárva anion állítható elő «ős bázis, például butil-lítium vagy lítium-diizopropil-amid használatával, majd ezt az erős bázist kén-dioxiddal és ezután N-halogénszukcinimiddd kezeljük pirazol-szulfonil-klorid előállítása céljából, az utóbbit pedig vizes ammóniumhidroxid-oldattal reagáltatva az előállítani kívánt (V) általános képletű pirazol-szulfónamid-származékká alakítjuk.

(v) Ellentétben a nukleofil szubsztitúcióval az elektrofil szubsztitúció a pirazolgyűrűnél a 4-es helyzetben hajlamos végbemenni. Az F reakcióvázlat szerint eljárva közvetlenül pirazol-4-szulfönil-klcrid állítható elő klór-szulfonsav használatával (vi) Ha az I reakcióvázlat szerint járunk el ta 1-es helyzetben nem helyettesített pirazol-szulfonamidszármazék alkilezése, acilezése vagy szulfonálása útján az 1- vagy 2-helyzetben aUdlezett, acilezett vagy szulfonilezett szánnazékot kapunk. E módszerek szerint eljárva néha olyan termékelegyet kapunk, amelynél a 3-as és 5-ös helyzetű helyettesítők egymással fel vannak cserélve. Áz ilyen termékelegyet azonban komponenseire választhatjuk szét például oszlopkromatografálással vagy átkristályosítással.

Lehetséges továbbá a pirazol sajátosságát kihasználva különböző típusú (V) általános képletű pirazolszulfonamid-származékokat úgy is előállítani, hogy egy helyettesítőt később viszünk fel a pirazolgyűrűre vagy egy, már korábban felvitt helyettesítőt utólag módosítunk.

A D-I reakcióvázlatok szerinti reagáltatásokban használt pirazolok a legtöbb esetben előállíthatók a következő szakirodalmi publikációkban ismertetett módszerekkel: Kost, AJ4. és Groundberg, LI.: Adván Heterocyclic Chem., & 347 (1966); Yacobs, TL. és Elderfield, R.C.: Heterocyclic Compounds. 5- 45 (Whiley, New York, 1957); Shofield, K., Grimmett, MR. és Keene, Β Λ.Τ.: „Heterocyclic Nitrogén Compounds, The Azoles (Cambridge University Press London, New York, Melbourne, 1976) és Kevin T. Potts: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, 5, 167 (Pergamon Press, 1984). Ha a -(CHR)m-Q csoport a pirazolgyűrű 1-es helyzetében kapcsolódik, előállítható a fentiekben felsorolt publikációkban említett hidrazin, metil-hidrazin vagy fenil-hidrazin helyett (CHR)m-QNHNH2 általános képletű hidrazinszármazékok használatával.

Általában elmondható, hogy az átlagos tudású szakember elő tudja állítani a találmány szerinti vegyietekhez használt köztitermékeket a korábbiakban említett szakirodalmi publikációkban, illetve a következőkben ismertetésre kerülő referenciapéldákban leírtak alapján, a konkrét kísérleti körülmények tanulmányozásával

A találmányt közelebbről a következő referenciapéldákkal és előállítási példákkal kívánjuk szemléltetni.

1. Referenciapélda

4-(E toxi-kaibonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

(1) 5-Klór-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter előállítása:

g 5-amino-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsavetilésztert feloldunk 50 ml tömény sósavoldatban,

-5HU 200596 Β majd az így kapott oldatot -5 ’C-ra lehűtjük. Az oldathoz ezután cseppenként hozzáadjuk 55 g nátriumnitrit 10 ml vizzel készült oldatát, majd az igy kapott elegyet 10 percen át keveijük és ezután 0,6 g karbamidot adunk hozzá. Az ekkor kapott oldatot 5 ’C-on cseppenként hozzáadjuk 2 g kén-dioxid és 0,6 g réz(I)-klorid 50 ml 1,2-diklór-etánnal készült oldatához. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 200 ml jéghideg vizet adunk hozzá és ezt követően kloroformmal extrahálást végzünk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 13,1 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 38-42 ’C.

(2) 5-Merkapto-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter előállítása:

g 5-klór-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter 60 ml dimetil-formamidban készült oldatához hozzáadunk 95 g 70%-os nátrium-hidrogén-szulfidoldatot, majd az így kapott reakcióelegyet90-100 ’Con 5 órán át melegítjük. A reakció befejeződése után a reakciöelegyhez jeges vizet adunk, majd tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 11,4 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 73-76 ’C.

(3) 4-(Etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5szulfonamid előállítása:

5,8 g 5-merkapto-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter 50 ml 80%-os ecetsavval készült oldatán 5-15 ’C-on klórgázt buborékoltatunk át, míg az oldat telítetté válik. A reakció befejeződése után 200 mi jéghideg vizet adagolunk, majd 1,2-diklór-etánnal extrakciót végzünk. Az 1,2-diklór-etános fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonil-kloridot kapunk. Az utóbbi vegyületet ezután feloldjuk 50 ml

1,2-diklór-etánban, majdakapottoldathoz4 gammónium-karbonátot (30% ammóniát tartalmaz) adunk és az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keveijük. A szervetlen só kiszűrése után az oldószert elpárologtatjuk, 5,7 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapva. Ezt a nyers terméket ezután szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás tisztításnak vetjük alá. így 3,9 g mennyiségben 134-135 ’C olvadáspontú terméket kapunk.

2. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-5szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyűlet előállítását az 1. referenciapéldában ismertetett módon végezzük. Olvadáspontja 166—167 ’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a következők:

A 2-hidrazino-piridin és béta-etoxi-alfa-cianokrotonsav-etilészter n-butilalkoholban végzett melegítésével kapott 5-amino-3-metil-l-(2-piridin)-pirazol-4-karbonsav-etilészter olvadáspontja 80-81 ’C.

5- klór-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 49-52 ’C.

5-merkapto-3-metil- l-(2-piiidil)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 99—101 *C.

3. Referenciapélda

4- (Metoxi-karbonil)-l-(2-piridiI)-pirazoI-5-szulfe namid előállítása:

A c&n szerinti vegyületet az l.és2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 151-153’C.

A közbenső termékektulajdonságai a következők:

5- Klór-l-(2-piridin)-pirazol-4-karbonsav-meuléi tér, olvadáspontja 86-88 ’C.

5-Merkapto-l-(2-piridil)-pirazol-4-kait>onsav-nR tilészter, olvadáspontja 120-121 ’C.

4. Referenciapélda l-(35-Diklór-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pira zol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1. és 2 referenciapéldákban ismertetett módon állítjuk eló. Olvadáspontja 161 ’C.

A közbenső tennék a következő tulajdonságokkal rendelkezik:

5-klór-l-(3,5-diklór-piridin-2-il)-piraol-4-karbo!’ sav-etilészter, olvadáspontja 81-82 ’C.

5. Referenciapélda

4- (ETOXi-karbonil)-l-(3-metil-piridin-2-il)-p-íni zol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 165-170 ’C.

A közbenső termék tulajdonságai a következői

5- amino-l-(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olajos anyag.

5-klór-l-(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olajos anyag.

5-merkapto-l-(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-kar bonsav-etilészter, olajos anyag.

6. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(2-pirimidiI)-pirazol-5-szii fonamid előállítása:

Ac&n szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 175 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők

5- amino-l-(2-piridnüdil)-pirazol-4-kaibonsav-tó lészter, olvadáspontja 190-191 ’C.

5-klór-l-(2-pirimidinil)-pirazol-4-karbonsav<s.’lészter, olvadáspontja 80-84 ’C.

5-merkapto- l-(2-pirimidil)-pirazol-4-karbonsav~ etilészter, olvadáspontja 131-133 ’C.

7. Referenciapélda

3,5-pimetU-l-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamí<?

előállítása:

(1) 3,5-Dimetil-l-(2-piridil)-pirazol előállítása ml etanolhoz először 10 g acetil-acetont, ' ezután kis adagokban jeges hűtés közben 10,9 g 2hidrazino-piridint adunk. Az így kapott reakciót legyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keveijíL, majd csökkentett nyomáson desztillálásnak ve^lk alá. így 145 g mennyiségben a lépés címadő vegy letét kapjuk, amelynek forráspontja 85-90 ’C ^Λ 5 mmHg nyomáson.

(2) 35-Dimetil-l-(2-piridil)-pirazol4-szulfonamid előállítása:

-6HU 200596 Β

10,4 g 33-dimetil-l-(2-piridil)-ptrazol 123 ml kloroformmal készült oldatához jeges hűtés közben cseppenként hozzáadjuk 18 ml klór-szulfonsav és 18 ml kloroform elegyét Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtó alkalmazásával 43 órán át forraljuk. Ezt követően a kloroformot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz kis adagokban 25,1 g foszfor-pentakloridot adunk. A reakcióelegyet ezt követően 90-100 ’C-oa 1 órán át melegítjük, miközben a hőmérsékletet fokozatosan növeljük. Hűtés után a reakcióelegyhez jeges vizet adunk, majdakapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumból a benzolt csökkentett nyomásson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz cseppenként 18 g 28%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk Az igy kapott elegyet szobahőmérs&leten 1 éjszakán át keveijük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. így 12,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 160-163 ’C olvadáspontú kristályok alakjában.

8. Referenciapélda

4-B(óm-l-(2-piridil)-pirazol-3-szulfonamid előállítása:

(1) 2-(3-Amino-2-pirazolin-l-il)-piridin előállítása:

A lépés címadó vegyületét 2-hidrazino-piridinből és akril-nitrilből a 4347251. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 169-171 *C.

(2) 3-Amino-l-(2-piridil)-pirazol előállítása:

g, pirított és aktivált mangán-dioxid500 ml acélainál készült szuszpenziójához hozzáadunk 10 g 2(3-amino-2-pirazolin-l-il)-piridint, majd az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 2 órán keresztül keveijük. Ezt követően az oldhatatlan részt kiszűijük, majd az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatja. így 6,4 g mennyiségben a lépés címadó vegyüleíΆ kapjuk 98—101 ’C olvadáspontú kristályok alakjában.

(3) 3-Amino-4-bróm-l-(2-piridil)-pÍrazol előállítása:

5,6 g 3-amino-l-(2-piridil)-pirazol 35 ml ecetsavval készült oldatához szobahőmérsékleten cseppenkém hozzáadunk 53 g elemi brómot, majd az így ka;X>tt elegyet szobahőmérsékleten 20 percen át keverjük. Ezután a kivált kristályokat kiszűrjük, majd 50 mi híg sósavoldatban feloldjuk. Az így kapott oldathoz semlegesítés céljából 30%-os vizes kálium-hidroxid-oldatot adunk. így 53 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk 145-146 ’C olvadáspontú kristályok alakjában.

4) 4-Bróm-l-(2-piridil)-pirazol-3-szulfonamid elvSlftásK ^lf> *C és -5 ’C közötti hőmérsékleten 3 g 3-ami- ”őm-l-(2-piridil)-pirazol 60 ml sósavoldattal

-szült szuszpenziójához hozzáadunk 2,5 ml mennyiségben olyan vizes oldatot, amely 12 g nátri*ritet tartalmaz. Az ekkor kapott diazőniumsó,ot 5 ’C-on cseppenként hozzáadjuk 30 ml, kén•?vxiddal telített ecetsavhoz, amely 03 g réz(I)-klo»· , fsí naz. Az így kapott reakcióelegyet szobah&rfoátíuen 20 percen át keveijük, majd 100 ml vizet és 300 ml 12-diklőr-etánt adunk hozzá. Keverést követően a szerves fázist elválasztjuk, imyd 10 ml 28%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezt követően az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át intenzíven keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz 200 ml etil-acetátot adunk, majd újabb keverést végzünk, ezután az oldhatatlan részt kiszűrjük és az etil-acetátot elpárologtatjuk. így 22 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk nyerstermékként Ezt a nyers terméket griliVagéiip.1 töltött oszlopon, etilacetátot használva kromatográfiásan tisztítjuk. így 03 g mennyiségben 201-203 ’C olvadáspontú tiszta terméket kapunk.

9. Referenciapélda l-Metü-4-(2-piridiI)-piraz»l-5-8zulfonamid előállítása:

(1) Alfa-(etoxi-metilén)-2-piridin-acetonitril előállítása:

g 2-piridin-acetonitril, 63 g ortohangyasav-eti’észter és 11 g ecetsavanhidrid elegyét 120-130 ’Con 3 órán át keveijük, majd további 30 g ortohangyasav-etilésztertés 11 g ecetsavanhidridet adunk hozzá, ezt követően pedig 120-130 ’C-on további 2 órán át tartó keverést végzünk, miközben az alacsony forrpontú vegyületeket elpárologni hagyjuk. Lehűtés után csökkentett nyomáson desztillálást végzünk, amikor 22,7 g mennyiségben 100-130 ’C fonáspontú (0,1 mmHg nyomáson) desztülátumot különítünk eL (A desztillátum fő komponense 110 ’C-on forr az említett nyomásai.) A kapott desztillátumhoz diizopropil-étert adunk, majd az oldhatatlan szilárd részt kiszűijük és a szűrletet bepároljuk. így 20,7 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk.

(2) 5-Amino-l-metil-4-(2-piridil)-pirazol előállítása:

g alfa-(etoxi-metilén)-2-piridin-acetonitril 100 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten

5,1 g metil-hidrazint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. így 10 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 113-114 ’C.

(3) l-metil-4-(2-piridil)-pirazol előállítása:

g 5-amino-l-metü-4-(2-piridü)-pirazol 10 ml tömény kénsavoldat, 30 ml foszforsav és 50 ml víz elegyével készült oldatához-10 és-5 ’Cközött cseppenként hozzáadunk 15 ml olyan vizes oldatot, amely

5,1 g nátrium-nitritet tartalmaz. Az így kapott diazóniumsó-oldatot hozzáadjuk 100 ml, 03 g réz(H)-oxidot tartalmazó 50%-os hipofoszforsav-oldathoz, majd az így kapott reakcióelegyet először szobahőmérsékleten, ezután pedig 40 ’C-on 1 órán át keverjük. A reakció befejeződére után a reakcióelegyet jeges hűtés közben 28%-os vizes ammónium-hidroxidoidattal meglúgosítjuk, majd kloroformmal extraháljuk, fölös mennyiségben vett víz adagolása mellett. A kloroformos fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajos terméket szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, 5,9 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapva olajos tennékkénL (4) l-Metil-4-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

200 ml, 53 g l-metiI-4-(2-piridil)-pirazolt tartal7

-7HU 200596 Β mázó, vízmentes dietil-éterrel készült oldatot -70 ’Cra lehűtünk, majd hozzáadunk cseppenként olyan lííium-diizopropil-amid-oldatot, arnlyet külön elkészítünk 3,9 g diizopropil-aminból és 15%-os hexános nbutil-lítium-oldatból. Az így kapott reakcióelegyet 70 ’C-on 1 (kán át keverjük, majd gáz alakú kén-dioxidot fúvatunk át rajta és további 1 órán át keverjük. A hűtést megszűntetjük, a reakcióelegyet szűrjük és ezután szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. így 10 g mennyiségben szilárd lítium-szulfinátot kapunk. Ezt azután 5-10 ’C hőmérsékleten hozzáadjuk 6 g Nklór-szukcinimid 100 ml víz és 100 ml metilén-klorid elegyével készült szuszpenziójához. Az így kapott reakcióelegyet 5 ’C-on 20 percen át intenzíven keverjük, majd 100 ml 28%-os vizes ammónium-hidroxidoldatot adunk hozzá cseppenként Ezt követően szobahőmérsékleten további 1 órás keverést végzünk, majd a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk és ezt az extraktumot a szerves fázissal elegyítjük. A kapott elegyet vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Akapott 3,4 g olajos nyers termékből kiváló kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd metanollal mossuk. így 0,9 g mennyiségben a lépés és egyben a példa c&nadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 195-197 ’C.

9-2. Referenciapélda l-Metil-4-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása (más módszer):

A példa címadó vegyületét előállíthatjuk az 1. referenciapéldában ismertetett eljárással is. A közbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-klór-l-metil-4-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 81-82’C.

5-merkapto-1 -metil-4-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 223-228 ’C.

10. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbcmil)-l-(3-piridazinil)-pirazol-5-szul fonamid előállítása:

A példa címadó vegyületét az 1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadás* pontja 189-191 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino-l-(3-piridazinil)-pirazol-4-kaibonsav-eti lészter, olvadáspontja 136-137 ’C.

5-klór-l-(3-piridazinil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 100—107 ’C.

5-merkapto-1 -(3-piridazinil)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 155-159 ’C.

11. Referenciapélda

4-(Metoxi-karbonil)-3-metiI-l-(2-piridil)-pirazol5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyület az 1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állítható elő. Olvadáspontja 196-198 ’C..

12. Referenciapélda l-(3-Klór-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyület az .1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állítható elő. Olvadáspontja

178-179’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-amino- l-(3-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 65-66 ’C.

5-klór-l-(3-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 114-115 ’C.

l-(3-klór-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazoM-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 62-65 ’C.

13. Referenciapélda l-(5-K16r-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet a korábbiakban ismertetett referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 114-115 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-amino-l-(5-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbci sav-etilészter, olvadáspontja 132-133 ’C.

5-klór-l-(5-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 109-114 ’C.

l-(5-klór-piridin-2-il)-5-meikapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 138-139 ’C.

14. Referenciapélda l-(6-Klór-piridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-pira zol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet a korábbiakban isme:letett referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 143-145 ’C. Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-amino- l-(6-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-meúlészter, olvadáspontja 140 ’C.

l-(6-klór-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 118-120 ’C.

15. Referenciapélda l-(6-Klór-piridin-2-il)4-(etoxi-kaibonil)-pirazoi5-szulfonamid előállítása:

A14. ieferenciapéldában ismertetett módon előállított szulfonamidból 1 g és 03 g nátrum-hidroxid k: verékét etanol és víz elegyében visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 1 órán át forraljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, a maradékhoz vizet adunk és a vizes elegyet sósavval semlegesítjük A kivált kristályokat kiszűrjük, majd vízzel mossuk, így 03 g mennyiségben l-(6-klór-piridin-2-il)-4-karboxi-pirazol-5-szulfonamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 179-182 ’C.

Ezt követően az így kapott szulfonamidot hozzáadjuk gáz alakú hidrogén-ktoriddal telített etanolhoz, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 7 (kán át forraljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékhoz 'vizet adunk és a kapott vizes elegyet kloroformmal cxíraháljuk. Az extraktumot szárazra párolva 0,6? σ mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjtk, amelynek olvadáspontja 125-128 ’C.

16. Referenciapélda

4-(Etoxi-karboniI)-l-(4-metil-piridin-2-il)-pira2^í -5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciái»., dákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvad áspontja 135-137 ’C.

A köztitennék tulajdonsága a következő:

-8HU 200596 Β

5-amino-l-(4-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 99-100 *C.

17. Referenciapélda

4-(Etoxi-karbonil)- l-(6-metil-piridin-2-il)-pirazol -5-szulfonamid előállítása:

A cim szerinti vegyület az 1-6, referenciapéldák ,. 3rint állítható elő. Olvadáspontja 131-133 ’C.

18. Refeienciapélda

4- (Metoxi-karboniI)-l-(pirimidín-2-iI)-pirazol-5szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 263-265 ’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a kővetkezők:

5- amino- l-(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsavmetilészter, olvadáspontja 176-179 ’C.

5-klőr-l-(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-me tilészter, olvadáspontja 153-156 ’C.

5-meikapto-l-(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 185-186 *C.

19. Referenciapélda

4-(n-Propoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szu ’ónamid előállítása:

Az 1. referenciapéldában ismertetett módon hidroúzáljuk, a 270-271 ’C olvadáspontú 4-karboxi-l-(2pirídil)-pirazol-5-szulfonamidot kapva. Az utóbbit uzaíán π-propanollal észterezzük. így a 153-154 ’C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.

20. Referenciapélda

4-(Izopropoxi-kaibonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5azulfönamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet a 19. referenciapéldában ianertetett módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy az észterezést 72 órán át izopropanollal végezzek. Acím szerinti vegyület olvadáspontja 123-124

21. Referenciapélda l-(6-Klór-piridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-3-me

Üi-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyület az 1-6., 14. és 15. referenc ’éldák szerint állíthatók elő. Olvadáspontja 119—

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino-l-(6-klór-piridin-2-il)-3-metil-pirazol-4•.arbonsav-metilészter, olvadáspontja 185-187 ’C. -(6-klór-pirídin-2-il)-5-merkapto-3-metil-pirazol kaibonsav-metilészter, olvadáspontja 142-144 ’C.

22. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(3-fluor-piridin-2-íl)-pirazol5 zalfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyület az 1-6. referenciapéldák síí-int állítható elő. Olvadáspontja 177-178 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino- l-(3-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon a t tilészter, olvadáspontja 136-138 ’C.

t»-klór-l-(3-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav

-vSérttsr olvadáspontja 7λ-5 ’C. 5rj^pto-l-(3-flLor-piridin-2-il)-pirazol-4-kar .sav-eíilészter, olvadáspontja 71-74 ’C. ·

23. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbomI)-l-{pirazin-2-il)-pirazol-5-szul fonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerűit állíthatjuk elő. Olvadáspontja 189-191 ’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino-l-(pirazin-2-il}-pirazol-4-karbonsav-eülészter, olvadáspontja 138-140 ’C.

5-klór-l-(pirazin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilész tér, olvadáspontja 107-114 ’C.

5-merkapto-l-(pirazin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 130-137 ’C.

4-(etoxi-karbonil)-l-(pirazin-2-il)-pirazol-5-szulfonil-klorid, olvadáspontja 105-106 ’C.

24. Refeienciapélda

4- (Nfetoxi-karbonil)-l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pi razol-5-szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 165-168 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino-l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 163-165 ’C.

5-klór-l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-metilészter, olvadáspontja 85-87 ’C.

5-merkapto-l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pirazol-4karbonsav-metilészter, olvadáspontja 127-130 ’C.

25. Referenciapélda

5-(Metoxi-kaibonil>3-metil-l-(2-piridil)-pirazol4-szulfonamid előállítása:

(1) 3-Metil-l-(2-piridil)-pirazol előállítása:

350 ml etanolban feloldunk 54,7 g 90%-os tisztaságú acetil-acetaldehid-dimetil-acetált, majd a kapott oldathoz szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 40,7 g 2-hidrazino-piridm 200 ml etanollal készült oldatát. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keveijük, majd visszafolyató hőtó alkalmazásával forraljuk és lehűtése után 40 ml tömény sósavoldattal elegyítjük. Az ekkor kapott elegyet 60 ’C-on 30 percen át keveijük, majd betöményítjük és jeges vizet adunk hozzá. A vizes elegyet vizes ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majdcsökkentett nyomáson bepároljuk. Az ekkor kapott 59,2 g olajos terméket csökkentett nyomáson desztillálásnak vetjük alá, amikor 52,9 g menynyiségben olajos anyagként a lépés címadó vegyületét különíthetjük el. Foráspontja 115-120 ’C 10 mmHg nyomáson.

(2) N-(lerc-Butil)-/3-metil-1 -(2-piridil)/-pirazol4-szulfonamid előállítása:

ml klór-szulfonsav és 60 ml kloroform elegyéhez jeges hűtés közben cseppenként hozzáadunk 30 g3-metil-l-(2-piridin)-pirazolt,majdakapottelegyet 60 ’C-on 3 órán át keveijük. Ezt követően a kloroformot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz 60 ’C körüli hőmérsékleten 1 óta leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 30 ml tionil-kloridoL Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 95 ’C-on visszafolyató hőtó alkalmazásával végzett forralás közben 30 percen át keveijük. Lehűtése után a reakcióelegyet jeges vízbe (bitjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson elpá9

-9HU 200596 Β rolcgtatjuk. így 49 g mennyiségben olajos termékként nyers 3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonilkloridot kapunk. Ezt azután feloldjuk 50 ml tetrahidrofuránban, majd a kapott oldatot 0-10 *C-on cseppenként hozzáadjuk 41,4 g terc-butil-amin és 100 ml tetrahidrofurán elegyéhez. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 13 órán át keverjük, majd szűrjük és a kapott szűrletet bepároljuk. A maradékhoz etil-acetátot adunk, majd híg sósavval mosást végzünk. Szárítás és az oldószer elpárologtatása után kristályokat kapunk, amelyeket dietil-éteiTel mosunk. így 48,6 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 174-175 *C.

(3) N-(terc-Butil)-/5-karboxi-3-metil-1 -(2-piridil)/-pirazol-4-szulfonamid 300 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -70 *C és -65 *C közötti hőmérsékleten 20 perc leforgása alatt hozzáadunk olyan lítium-diizopropil-amin-oldatot, amelyet úgy kaptunk, hogy -60 ‘C és -50 ’C közötti hőmérsékleten 113 g diizopropil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához cseppenként hozzáadtunk 75 ml 15%-os hexános n-butíl-Iítium-oldatoL Az így kapott reakcióelegyet -70 ’C és -65 ’C közötti hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd ezen a hőmérsékleten 3Ó percen át széndioxid-gázt hivatunk át rajta, az átfúvatást még 30 percen át folytatjuk, miközben a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, majd a kapott vizes elegyet tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és ezt követően etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Az így kapott kristályokat dietil-éterrel mosva 11,8 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 170-172 *C (4) 5-(Metoxi-karbonil)-3-metil- l-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamid előállítása:

ml trifluor-ecetsavhoz hozzáadunk 11 g N(terc-butil)-/5-karboxi-3-metil-l-(2-piridil)/-pirazol4- szulfonamidot, majd az így kapott keveréket szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük és ezután csökkentett nyomáson bepároljuk. Az ekkor kapott nyers

5- karboxi-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamid hoz 250 ml metanolt adunk, majd az így kapott gáz alakú hidrogén-kloriddal telítjük és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 20 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezt követően csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékhoz jeges vizet adunk és a vizes elegyet etil-acetáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályokat dietil-éterrel mosva a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk 175-177 ’C olvadáspontú kristályok alakjában.

26. Referenciapélda l-(3-Klór-6-metoxi-piridin-2-iI)-4-(metoxi-karbo nil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

Az 1-6. referenciapéldák szerint eljárva a 131132 ’C olvadáspontú 5-amino-l-(6-metoxi-piridin-2il)-pirazol-4-karbonsav-metilészterből 5-merkaptol-(6-metoxi-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilésztert állítjuk elő, majd az utóbbit szulfonamiddá alakítjuk. A kapott szulfonamid l-(3-klór-6-metoxipiridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-pirazol-5-szulfonamid és 4-(metoxi-karbonil)-l-(6-metoxi-piridin-210 il)-pirazol-5-szulfonamid 1:1 tömegarányú elegye fehér csapadék formájában.

Ezt követően az 1. példában ismertetett módon eljárva a szulfonamidot klóihangyasav-metilészterrel reagáltatjuk, majd a képződött terméket toluolból áíkristályosítjuk. így a 131-132 ’C olvadáspontú N-/4(metoxi-karboml)-l-(3-klőr-6-metoxi-piridin-2U)-pi razol-5-szulfonil/-metil-karbamátot kapjuk.

27. Referenciapélda

4- (metoxi-karbonil)-l-(3-trifluor-metil-piridm-2il)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 194-195 ’C.

A közbensőtermékek tulajdonságai a kővetkezők:

5- amino-l-(3-trifluor-metil-piridin-2-il)-pirac’'4karbonav-metilészter, olvadáspontja 107-110 ’C.

5-klór-l-(3-trifluor-metil-piridin-2-il)-pirazol-4 karbonsav-metilészter, olvadáspontja 72-73 ’C.

5-merkapto-l-(3-trifluor-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 88-91 ’C.

28. Referenciapélda

4-(Metoxi-karbonil)-l-(6-metil-piridin-2-il)-p^;i zol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet a 15. referenciapéldál· ü ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 125-129 ’C.

A közbenső termék tulajdonsága a következő:

l-(6-metil-piridin-2-il)-4-karboxi-pirazol-5-sz » fonamid, olvadáspontja 201-202 ’C.

29. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(6-metil-piridin-2-il)-3-mftil-piiazol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 162-163 *C.

A közbenső termékek tulajdonságai a követkézé?’

5- amino-3-metil-l-(6-metil-piridin-2-il)-pirazol4- karbonsav-etilészter, olvadáspontja 108-109 ’C.

5-klór-3-metil-1 -(6-metil-piridin-2-il)-pirazo’-4karbonsav-etilészter, olajos termék.

3-metil-l-(6-metil-piridin-2-il)-5-merkapto-pt» zol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 100-10! ’C.

30. Refemciapélda , 4-(Metoxi-karbonil)-l-(6-metil-piridin-2-íl)-3-me til-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet a 15. és 19. referencíapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. 0' za dáspontja 155-159 ’C.

A közbenső termék tulajdonsága a következő:

3- metil-l-(6-metil-piridin-2-il)-4-karboxi-pir-r?

5- szulfonamid, olvadáspontja 196-198 ’C.

31. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(6-etil-piridin-2-il)-pir : 5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületetet az 1-6. referenciáit t dák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 87-88

A közbenső termékek tulajdonságai a követke: c

5- amino-l-íő-etil-piridin^-ilj-pirazoM-karb·,' sav-etilészter, olvadáspontja 116-117 ’C.

-10HU 200596 Β

5-klór-l-(6-etil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olajos tennék.

l-(6-etil-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 79-80 ‘C.

32. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbcmil)-l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyület a 22. referenciapéldában ismertetett módon áüítható elő. Olvadáspontja 114116’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a kővetkezők:

5- amino-l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 86-88 *C.

5-klőr-l-{6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-kaibonsav -etilészter, olvadáspontja 57-60 *C.

l-(6-fluor-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 105-107 ’C.

33. Referenciapélda l-(6-Bróm-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol 5-szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák & érint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 142-144 *C.

A köztitermékek tulajdonságai a követezők:

5-amino-l-(6-bn5m-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 135-137 *C.

l-(6-bróm-piridin-2-il)-5-klór-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 91-94 ’C.

5-(benzil-tio)-l-(6-bróm-piridin-2-il)-pirazol-4karbonsav-etilészter előállítása:

ml dimetil-formamidban feloldunk 8 g l-(6bróm-piridin-2-il)-5-klór-pirazol-4-karbonsav-etilész tett, majd a kapott oldathoz 3 g benzil-merkaptánt és 33 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az így kapottreakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakánál keverjük, majd ezt követően vizet adunk hozzá és a vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ekkor a lépés címadó vegyületeként megnevezett észtert kapjuk. Ezt az észtert azután az 1. referenciapéldában ismertetett módon továbbreagáltatva 4 g nennyiségben a cím szerinti szulfonamidot kapjuk.

4. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(4-pirimidil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 238-239 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino- l-(4-pirimidil)-piiazol4-kaibonsav-etiléóZter, olvadáspontja 135-136 ’C.

5klór-l-(4-pirimidil)-pirazol4-karbonsav-etilész <&, olvadáspontja 139-142 ‘C.

5-merkapto-l-(4-pirimidil)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 143-147 ’C.

Referenciapélda 'ano-l-(4-piridil)-pirazol-5-szulfonamid elő.ákísa:

rír . -.érinti vegyületet az l-ő. referenciapéldák ze ni állíthatjuk elő. Olvadáspontja 211-213 ’C. Akf benső termékek tulajdonságai a következők: A2 Ndrazino-piridin és etoxi-metilén-malononit18 ril n-butanolban végzett hevítésekor kapott 5-amino4-ciano-l-(2-piridil)-pirazol olvadáspontja 197-200 ’C.

5-klór4-ciano-l-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 130-133’C.

4-ciano-5-merkapto-l-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 206-210 ’C.

Az 5-klór-4-ciano-l-(2-piridil)-pirazol benzilmerkaptánnal és nátrium-etiláttal szobahőmérsékleten dimetil-formamidban végzett reagáltatásakor kapott 5-(benzil-tio)-4-ciano-l-(2-piridil)-pirazol olvadáspontja 110-115 ’C.

36. Referenciapélda

4- (Etoxi-karbonil)-l-(4-piridil)-pirazoI-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 288-289 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino-l-(4-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilész tér, olvadáspontja 140-141 ’C. .

5-klór-l-(4-piridil)-pirazol-4-kaibonsav-etilészter, kloroformos extrakcióval különíthető el a reagáltatás és kálium-karbonát használatával történő semlegesítés után.

5-merkapto-l-(4-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 195-198 ’C.

Ezt követően 53 g 5-merkapto-l-(4-piridil)-pirazd-4-karbonsav-etilésztert 150 ml vízben szuszpendálunk, majd a szuszpenzión jeges hűtés közben 15 percen át elemi klórgázt vezetünk keresztül. Ezt követően a reakcióelegyhez 50 ml tetrahidrofuránt és 30 ml vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk, majd szobahőmérsékleten 30 percen át keverést végzünk. Ezután a reakcióelegyet betöményítjük, majd a kivált fehér csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 3,0 g mennyiségben kapjuk a példa címadó vegyületét

37. Referenciapélda l-/6-(Dimetil-amino)-piridin-2-il/-4-(etoxi-karbo nil)-piiazol-5-szulfonamid előállítása:

A 32. referenciapélda szerint előállított szulfonamidot feloldjuk dimetil-formamidban, majd a kapott oldathoz dimetil-amint és vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük. így a 157-160 ’C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.

38. Referenciapélda

4- (Metoxi-karboniI)-l-(5-metil-piridi-2-il)-pirazol -5-szulfonamid előállítása:

Acím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk eló. Olvadáspontja 145-147 ’C.

Aközbenső termékek tulajdonságai a következők:

5- amino-4-(metoxi-karbonil)-l-(5-metil-piridin-2il)-pirazol, olvadáspontja 136-138 ’C.

5-klór4-(metoxi-karbonil)-l-(5-metiI-piridin-2il)-pirazol, olvadáspontja 101-102 ’C.

5-merkapto~4-(metoxi-karbonil)-l-(5-metil-piridin-2-il)-pirazol, olvadáspontja 144-147 ’C.

39. Referenciapélda l-(6-Fluor-piridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

-11HU 200596 Β

A cím szerinti vegyületet az 1-6. és 22. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 174175 ’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-amino-l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-metilészter, olvadáspontja 143-145 ’C.

5-klór-l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav -metilészter, olvadáspontja 112-115 *C.

l-(6-fluor-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 120-122 ’C.

40. Referenciapélda l,3-Dimetil-5-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamid előállítása:

Olvadáspontja: 188-190 ’C.

(1) l,3-Dimetil-5-(2-piridil)-pirazol előállítása:

5,9 g pikolinoil-aceton 20 ml etanollal készült oldatához jeges hűtés közben cseppenként hozzáadunk

1,7 g metil-hidrazint, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. Bepárlás eredményeképpen 6,1 g mennyiségben olajos terméket kapunk.

(2) 13-Dimetil-5-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamid előállítása:

4/2 g klőrszulfonsav és 10 ml kloroform elegyéhez jeges hűtés közben cseppenkénthozzáadjuk 5,7 g 1,3dimetil-5-(2-piridil)-pirazol 5 ml kloroformmal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keveijük és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a kloroformot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz 30 ml tionil-kloridot adunk és az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk. Ezt követően a fölös tionil-kloridot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz először 50 ml tetrahidrofuránt, ezután pedig jeges hűtés közben cseppenként 20 ml 28%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. Szobahőmérsékleten 3 óián át végzett keverést követően az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot vízzel mossuk. Az ekkor kapott 3,5 g nyers terméket forró benzollal mossuk, amikor 2,9 g mennyiségben a 188-190 *C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.

41. Referenciapélda

4-(Etoxi-karbonil)-l-(5-nitro-piridin-2-il)-pirazol3-szulfonamid előállítása:

Olvadáspontja 245-247 ’C.

A köztitermék előállítását a következőképpen végezhetjük:

3-(Benzil-tio)-4-(etoxi-karbonil)-l-(5-nitro-piridin-2-il)-pirazol:

ml dimetil-formamidhoz hozzáadunk 2,0 g 5(3)-(benzil-tio)-4-(etoxi-karbonil)-pirazolt, 133 g

2-klór-5-nitro-piridint és 15 g vízmentes kálium-karbonátot, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át és ezután 60-70 ‘C-on 1 órán át keverjük. Lehűtése után a reakcióelegyhez vizet adunk, majd a vizes elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vizzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 2,5 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 1643-1653 ’C.

Ezt követően ezt a vegyületet a példa címadó vegyületévé alakíthatjuk az 1-6. referenciapéldák szerint

42. Referenciapélda

4- (Metoxi-karbonil)-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol5-szulfonamid előállítása (all. referenciapélda szerinti módszertől eltérő módszer):

A közbenső termékek tulajdonságai a következők;

5- amino-3-metil-l-(2-piridil)_:pirazol-4-karbonsa’ -metilészter, olvadáspontja 115-116 ’C.

5-klór-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsavmetilészter, olvadáspontja 111-112 ’C.

3-metil-5-merkapto-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbon sav-metilészter, olvadáspontja 102-105 ’C.

A példa címadó vegyületének előállítása:

20,4 g 3-metil-5-merkapto-l-(2-piridil)-pirazoI4 karbonsav-metilészter 200 ml metilén-kloriddai készült oldatához 200 ml vizet adunk, majd az így kapott elegyhez — annak hőmérsékletét legfeljebb 5 'C-on tartva —64 ml tömény sósavoldatot adunk. Ezt követően a reakcióelegyhez -5 ’C-on 250 ml vizss nátrium-hipoklorit-oldatot (hatásos klórtartalom: 6%) adunk cseppenként, majd a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 10 percen át keverjük A szerves fázis elválasztását követően a vizes fázist ICO ml metilén-kloriddal extraháljuk, majd az extraktumot a szerves fázissal elegyítjük. A kapott elegyet vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal mossuk, majd 10 ’C-on vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten 40 ml 28%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Az ekkor kapott elegyet szobahőmérsékleten 10 percen át keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, először vízzel, majd dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. így 18,3 g mennyiségben a 196-198 ’C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.

43. Referenciapélda l-(6-Fluor-piridin-2-il)4-(metoxi-karbonil)-piíszol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldék szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 174-175 ’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a következő'

5-amino- l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbe sav-metilészter, olvadáspontja 143-145 ’C.

5-klór-l-(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol4-karbonsr,' -metilészter, olvadáspontja 112-115 ’C.

l-(6-fluor-piridin-2-il)-5-merkapto-p!razol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 120-122 ’C.

44. Referenciapélda l-/6-(Dimetil-szulfamoil)-piridín-2-il/-4-(etoxikarbonil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása:

(1) 2-Klőr-6-(dimetil-szulfamoil)-piridin előá! tása:

ml dimetil-formamidhoz hozzáadunk 10 g 2,6· diklór-piridint, 8,4 g benzil-mericaptánt és 10 g kálium-karbonátot, majd az így kapott elegyet szotehf mérsékleten 1 órán át keveijük és ezután 60 -70 ‘C on melegítjük. Lehűtése után a reakcióelegy hes. v adunk, majd a vizes elegyet kloroformmal extrább juk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepás:juk, majd a maradékot—amely kristályos formájú - feloldjuk 200 ml 90%-os vizes ecetsav-oldatban. A

-12HU 200596 Β reakcióelegyen ezután jeges hűtés közben 10 percen al klórgázt fuvarunk át, majd vizet adunk hozzá és a kapott vizes elegyet közel 150 ml kloroformmal ext* raháljuk. Az extraktumot többször vízzel mossuk, majd 10 ’C körüli hőmérsékleten keverés közben cseppenként 15 g 50%-os vizes dimetil-amin-oldatot adunk hozzá. 1 órán át tartó keverést követően a Idortíbrmos fázist elválasztjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. így 12,4 g mennyiségből a lépés címadő vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 53-55 ’C.

(2) 6-(Dimetil-szulfamoil)-2-hidrazino-piridin előállítása:

g 2-klór-6-(dimetil-szulfamoiI)-piridinhez 30 ml n-butanolt és 4 g hidrazin-hidrátot adunk, majd az így akpott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált kristályokat kiszűijük, majd vízzel mossuk. így 6,1 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 117-120 ’C.

(3) 5-Amino-l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2:l/-pirazol-4-karbonsav-etilésztert állítunk elő a 2. referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 197-198 ’C.

(4) 5-Klór-l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il)pirazol-4-karbonsav-etilésztert állítunk elő az 1. referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 117-120’C.

(5) 5-(Benzil-tio)-l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il/-pirazol-4-karbonsav-etilészter előállítása:

ml vízmentes dimetil-formamidhoz hozzáadunk 43 g 5-klór-l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin2-il/-pirazol-4-karbonsav-etilésztert és 1,46 g benzilmcrkaptánt és 33 g kálium-karbonátot, majd az így * üpott reakcióelegyet nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 24 órán át keveijük. Ezt követően a szervetlen sót kiszűijük, majd a szűrletből a dimetilfonnamidot elpárologtatjuk. így olajos anyagként4,4 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk.

(6) l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il/-4-(etox!-karbonil)-pirazol-5-szulfonamidot állítunk elő az >. referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 102-104 ’C.

45. Referenciapélda

4-(Allil-karboniI)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfona mid előállítása:

2,2 g 4-karboxi-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid és 20 ml allilalkohol elegyéhez hozzáadunk 1 ml metán-szulfonsavat, majd az így kapott reakcióelegyet 110 ’C-on 18 órán át keveijük. Ezt követően a re .kcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiáλ”. tisztítjuk. így 0,7 g mennyiségben a cím szerinti • jTvületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 140-142 ’C

46. Referenciapélda

4-(Propargil-oxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5•Míonamid előállítása:

i cím szerinti vegyületet a 45. referenciapéldában _: ; -w módon állítjuk elő, Olvadáspontja 106JC J> ...

47. Referenciapélda

4- (2-Klór-etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet a 45. referenciapéldában ismertetett módon áÚítjuk dó. Olvadáspontja 119— 121 ’C.

48. Referenciapélda l-(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il)-4-(etoxi-kart>onil)10 pirazol-5-szulfonamid előállítása:

A cím szerinti vegyületet az 1-6. és 35. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 164165’C.

A közbenső termékek tulajdonságai a következők:

5-amino-l-(4,6-dimetil-piriinidin-2-il)-pirazol-4karbonsav-etilészter, olvadáspontja 184-186 ’C.

5- klór-l-(4,6-dimetil-pirimidin-$41)-pirazol-4-kar bonsav-etilészter, olvadáspontja 88-89 ’C.

5-(benzil-tio)-l-(4,6-dimetíl-pirimidin-2-il)-pira20 zol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 84-85 ’C.

5-(benzil-tio)-l-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspattja 84-85 ’C.

1. példa

N-/(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/ -4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid (49. vegyület) előállítása:

2,0 g 4-(Etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5szulfonamid, 0,82 g klórhangyasav-metilészter és 1,4 g vízmentes kálium-karbonát 50 ml vízmentes acetonitrillel készült elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át fataljuk. Areakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomásai eltávolítjuk, majd a maradékot jéghideg vízzel hígítjuk, az oldhatatlan részt kiszűijük és a szűrlethez híg sósavoldatot adunk.

A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 23 g mennyiségben a 127-129 ’C olvadáspontú N-/4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5szulfoniV-metil-karbamátot kapjuk.

Az utóbbi vegyületből 0,95 g és 0,41 g 2-amino4,6-dimetoxi-pirimidin 30 ml toluollal készült elegyét visszafolyató hűtó alkalmazásával 6 órán át forraljuk, miközben a toluolt kis mennyiségekben elpárologni hagyjuk. Esetenként az elfogyott toluolt pó· toljuk. Areakció befejeződése után a toluolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz diizopropil-étert adunk. Az így kapott elegyet keverve 1,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 140-142 ’C olvadáspontú kristályok alakjában.

2. példa'

N-/(4-Metoxi-5-metil-triazin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid (51. vegyület) előállítása:

8,5 g 4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5szulfbnamid és 6,0 g vízmentes kálium-karbonát 70 «1 acetonnal készült elegyéhez szobahőmérsékleten '3 g n-butil-izocianátot adunk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forralást végzünk. Are60 akció befejeződése után az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékot jéghideg vízbe (bitjük. Az oldhatatlan részt kiszűijük, majd a szűrlethez sósav·' adunk. A kicsapódott kristályokat kiszűijük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 10,8 g mennyiségben a 180-181 ’C olvadáspontú N-(n-bu13

-13HU 200596 Β til-karbamoil}4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol -5-szulfonamidot kapjuk.

Ezt követően az utóbbi vegyületet hozzáadjuk 100 ml vízmentes toluolhoz, majd a kapott elegyhez visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás 5 közben 7Á g foszgént adunk átfúvatással. Ezt követően a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával további IÁ órán át forraljuk. A reakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, amikor 8,4 g mennyiségben nyers 4-(eto- 10 xi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonil-izocianátot kapunk. Ebből a nyers szulfonil-izocianátból 13 g-ot hozzáadunk 0,42 g 2-amino-4-metoxi-6-metil-triazin 30 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához, majd az így kapott reakcióelegyet szobahő- IS mérsékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet bepároljuk, majd a maradékhoz dietil-étert adunk és szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált kristályokat kiszűijük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk, így 13 g mennyiségben a 133-136 ’C olvadáspontú 20 cím szerinti vegyületet kapjuk.

3. példa

N-/=(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbo- niV-4-(etoxi-karbonil)-l-/(2-piridil)-metil/-pirazol-3- 25 szulfonamid (6218. vegyület) előállítása:

ml tetrahidrofuránban feloldunk 0,7 g N-/(4,524 dimetoxi-pirimidin-2-U)-amino-karboniI/=-4-(etc?Ííkarbonil)-pirazol-5(3)-szulfonamidot, majd a kapott oldathoz 0,6 g kálium-tere-butilátot és 039 g 2-(klérmetil)-piridin-hidrokloridot adunk. Az így kapót reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával· 5 órán át forraljuk, majd a tetrahidrofuránt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz 20 ml jéghideg vizet adunk, majd az oldhatatlan részt kiszűrjük. A kapott vizes fázishoz 35%-os sósavoldatot adunk megsavanyítás céljából, majd kloroformos extrakciót végzünk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 03 g olajos terme ket kis mennyiségű acetonitrilben feloldjuk, majd a kapott oldathoz kis mennyiségű diizopropil-étert adunk. Ekkor a cím szerinti vegyület tiszta formában kikristályosodik és szűréssel elkülöníthető. 0,IS g mennyiségben 95-96 ’C olvadáspontú terméket kapunk.

A fenti 1-3. példákban ismertetett vegyületekc. túlmenően a következő 1-6. táblázatokban felsorolt vegyületeket is előállíthatjuk.

Az 1-6. táblázatokban ismertetett vegyületeket az

1. és 2. példákban ismertetett módszerekkel állíthatjuk elő. Ezek közül néhány tulajdonságait a 7. táblázatba ismertetjük. Ebben a táblázatban a vegyület száma megfelel az 1-6. táblázatokban használt vegyületszámoknak.

1. Táblázat (la) általános képletű vegyületek

Sz.	A	B	D	X	Y	Z
1.	Ql	H	COOMe	Me	Me	CH
2.	Qi	H	COOMe	Me	OMe	CH
3.	Qt	H	COOMe	OMe	OMe	CH
47.	Qi	H	COOEt	Me	Me	CH
48.	Qt	H	COOEt	Me	OMe	CH
49.	Qi	H	COOEt	OMe	OMe	CH
50.	Qt	H	COOEt	Me	Me	N
51.	Qt	H	COOEt	Me	OMe	N
52.	Qt	H	COOEt	OMe	OMe	N
53.	Qi	H	COOEt	Me	Me	CH
54.	Qi	H	COOEt	Me	OEt	CH
55.	Qi	H	COOEt	Me	H	CH
62.	Qi	H	COOEt	Me	Cl	N
75.	Qi	H	COOEt	OCHF2	OCHF2	CH
76.	Qi	H	COOEt	a	OCHF2	CH
77.	Qi	H	COOEt	a	OMe	CH
90.	Qi	H	COOEt	Me	SCHF2	CH
100.	Qi	H	COOPr-n	OMe	OMe	CH
105.	Qi	H	COOPr-i	OMe	OMe	CH
110.	Qi	H	COOCH2CH2CI	OMe	OMe	CH
121.	Qi	H	COOCH2CH=CH2	OMe	OMe	CH
126.	Qi	H	C00CH2CsCH	OMe	OMe	CH
132.	Qi	Me	COOMe	Me	Me	CH
134.	Qi	Me	COOMe	OMe	OMe	CH
137.	Qi	Me	COOEt	Me	Me	CH
138.	Qi	Me	COOEt	Me	OMe	CH
139	Qi	Me	COOEt	OMe	OMe	CH
140.	Qi	Me	COOEt	Me	Me	N
288.	Qi	H	CN	OMe	OMe	CH
481.	Qi	H	COOEt	Me	-OCH2CH2C-

-14HU 200596 Β

52,	A	B	D	X	Y	Z
490.	Qz	H	COOEt	Me	Me	CH
491.	Qz	H	COOEt	Me	OMe	CH
492.	02	H	COOEt	OMe	OMe	CH
497.	02	H	COOEt	a	OMe	CH
581.	03	H	COOEt	Me	Me	CH
583.	03	H	COOEt	OMe	OMe	CH
605.	04	H	COOMe	OMe	OMe	CH
630.	Os	H	COOMe	Me	Me	CH
632.	Os	H	COOMe	OMe	OMe	CH
638.	Os	H	COOEt	Me	Me	CH
640.	Os	H	COOEt	OMe	OMe	CH
661.	Os	Me	COOMe	Me	Me	CH
662.	Qs	Me	COOMe	Me	OMe	CH
663.	Os	Me	COOMe	OMe	OMe	CH
666.	Os	Me	COOEt	Me	Me	CH
668.	05	Me	COOEt	OMe	OMe	CH
771.	08	H	COOEt	Me	Me	CH
772.	08	H	COOEt	Me	OMe	CH
773.	08	H	COOEt	OMe	OMe	CH
862.	09	H	COOEt .	Me	Me	CH
863.	09	H	COOEt	Me	OMe	CH
864.	09	H	COOEt	OMe	OMe	CH
885.	Qio	H	COOMe	Me	Me	CH
886.	Qio	H	COOMe	Me	OMe	CH
887.	Qto	H	COOMe	OMe	OMe	CH
892.	Qto	H	COOEt	OMe	OMe	CH
895.	Qto	Me	COOMe	Me	OMe	CH
896.	Qto	Me	COOMe	OMe	OMe	CH
917.	Qn	H	COOEt	Me	Me	CH
918.	Ott	H	COOEt	Me	OMe	CH
9!9.	Ott	H	COOEt	OMe	OMe	CH
969.	Ql3	H	COOEt	OMe	OMe	CH
1071.	Ql8	H	COOMe	Me	Me	CH
1073.	Ql8	H	COOMe	OMe	OMe	CH
1359.	Ol2	H	COOMe	Me	Me	CH
1361.	032	H	COOMe	OMe	OMe	CH
1369.	Ö32	H	COOEt	OMe	OMe	CH
1453.	033	H	COOMe	Me	Me	CH
’455.	033	H	COOMe	OMe	OMe	CH
1485.	034	H	COOEt	Me	Me	CH
1487.	034	H	COOEt	OMe	OMe	CH
'127.	039	H	COOEt	OMe	OMe	CH
2323.	065	H	COOEt	OMe	OMe	CH
347.	Qto	Me	COOMe	Me	Me	CH
5349.	077	H	COOMe	OMe	OMe	CH
5370.	078	H	COOEt	OMe	OMe	CH
5454.	079	H	COOMe	Me	Me	CH
□ •>56.	079	H	COOMe	OMe	OMe	CH
A62.	079	H	COOEt	Me	Me	CH
5463.	079	H	COOEt	Me	QMe	CH
5464.	079	H	COOEt	OMe	OMe	CH
V54.	Qso	H	COOEt	Me	OMe	CH
”55.	Qso	H	COOEt	OMe	OMe	CH
^r ‘a/2.	083	H	COOEt	OMe	OMe	CH

A fentiekben Qi-Q83 szám alatt referált csoportok a Qi-Qs3 képletű heterociklusos csoportok.

-15HU 200596 Β

2. Táblázat (Ib) általános képletű csoportok

Sz.	A	B	D	X	Y	Z
2548.	Qi	Me	COOMe	Me	Me	CH
2549.	Qt	Me	COOMe	Me	OMe	CH
2550.	Qi	Me	COOMe	OMe	OMe	CH
2551.	Qt	Me	COOMe	Me	OMe	N
2552.	Qt	Me	COOMe	OMe	OMe	N
2553.	Qt	Me	COOMe	Me	a	CH
2763.	Me	Me	Qt	OMe	OMe	CH
3621.	Qt	Me	Me	Me	Me	CH
3622.	Qt	Me	Me	Me	OMe	CH
3623.	Qt	Me	Me	OMe	OMe	CH
3624.	Qt	Me	Me	Me	OMe	N
3625.	Qt	Me	Me	OMe	OMe	N

A táblázatban Qi-Qs3 jelentése a korábban megadott.

3. Táblázat (Ic) általános képletű vegyület

Sz.	A	B	D	X	Y	Z
6551.	Ql6	COOEt	H	OMe	OMe	CH

A táblázatban Qi-Qö jelentése a korábban megadott.

4. Táblázat (Id) általános képletű vegyület

Sz. A	B	D X	Y	Z
5258. Qi	H	COOEt Me	Me	CH
A táblázatban Qt jelentése a korábban megadott.
		5. Táblázat (le) általános képletű vegyület
Sz. A	B	D X²	Y²
5305. Qi	H	COOEt OMe	Me

A táblázatban Qi jelentése a korábban megadott.

6. Táblázat (Ic) általános képletű vegyületek

Sz.	A	B	D	X	Y	Z
6211.	CH2Q1	Br	H	Me	OMe	CH
6218.	CH2Q1	COOEt	H	OMe	OMe	CH

-16HU 200596 Β

7.

A vegyület száma	Op.CC)
1.	159-160
2.	166-1663
3.	182-183
31.	166-167
44.	154-157
48.	143-145
49.	140-142
50.	137-140
51.	133-136
52.	141-145
53.	147-152
54.	146-149
55.	175-179
62.	136-139
75.	106-108
76.	138-141
77.	144-147
90.	123-130
137.	102-104
138.	124-126
139.	150-152
140.	93-96
408.	172-174
401.	182-185
490.	152-156
491.	167-170
492.	165-168
497. 9*7.	174-177 123-124
918.	178-179
919.	194-195
1369.	126-165
2127.	110-115
3621.	168-170
3622.	180-182
3623.	196-199
3624.	174-175
3625.	176-178
4151. 032.	173-176 216-218
5258.	139-142
5305.	102-105
132.	129-132
134.	129-132
100.	127-129
105.	149-152
581.	135-140
583.	167-171
638. é40.	90-95 181-184
’rn.	152-155
772.	169-173
773.	151-154

A vegyület száma	°p.ep
62.	161-163
863.	176-178
864.	ltl-193
885.	170-171
886.	140-141
887.	174-175
892.	134-157
13».	»9-161
1361.	too-iw
895. 896.	»£-134
969.	178>1793
2323.	138-140
1453.	155-157
1455.	163-167
2548.	205*207
2549.	167-171
2550.	>69-172
2551.	»63-165
2552.	1\|S-185
2553.	305-207
5344.	US-116
288.	»97-1»
630.	163-166
631	173-175
663.	96-100
666.	108-111
668.	100-103
5349.	162-166
5370.	134-146
5461	100-103
5463.	114-117
5464.	143-147
5554.	119-121
5555.	165-168
5602.	134-137
6218.	95-96
605.	135-128
661.	110-113
1071.	160-161
1073.	152-153
5454.	156-159
5456.	192-194
6211.	115-118
2763. 6551.	136-139 202-2«
110.	159-161
121.	131-132
126.	135-137
1485.	138-161
1487.	177-180
661	113-114

-17HU 200596 Β

A találmány szerinti készítmények előállítása során a hatóanyagot alkalmas hordozóanyaggal, így szilárd hordozóanyaggal — beleértve például az agyagot, taikumot, bentonitot, diatómaföldet és hasonló anyagokat — vagy folyékony hordozóanyaggal — beleértve a vizet, alkoholokat (így például a metanolt vagy az etanolt), aromás szénhidrogéneket (így például a benzolt, toluolt vagy a xilolt), klórozott szénhidrogéneket, étereket, ketonokat, észtereket (így például az etU-aeetátot), savamidokat (például a dimetil-formamidot) és egyéb hasonló anyagokat—és adott esetben egyéb kívánatos adalékanyaggal, éspedig emulgeálószerrel, diszpergálószerrel, szuszpendálószerrel, nedvesítőszerrel, szétoszlást elősegíítő szerrel és/vagy stabilizálószerrel keveijük össze, tetszőleges formájú készítményt, például oldható koncentrátumot, emulgeálható koncentrátumot, nedvesíthető porkészítményt, porozószert, szemcsés készítményt vagy szuszpenziós koncentrátumot előállítva.

A következőkben a találmány szerinti készítményekre adunk készítmény-előállítási példákat. A példákban a „rész tömegrészt jelent

1. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető porkészítmény

3. számú vegyület 50 rész

Ziegelt A (kaolin típusú anyag;

az említett márkanév alatt a Ziegleit

Kogyo Co., Ltd. forgalmazza) 46 rész

Solpol 5039 (nem-ionos és anionos felületaktív anyag keveréke, a Toho

Kagaku Co., Ltd. forgalmazza az említett márkanév alatt) 2 rész

Carplex (tapadásgátló) (fehér szén, a Shionogi Seiyaku

Co., Ltd. forgalmazza az említett márkanév alatt) 2 rész

A fenti összes komponenst összekeverjük, majd homogénre pároljuk nedvesíthető porkészítmény előállítása céljából

2. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető por-

készítmény
49. számú vegyület	45 rész
Ziegleit A (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	51 rész
Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	2 rész
Carplex (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	4 rész

A fenti komponenseket összekeveijük, majd homogénre porítjuk nedvesíthető porkészítmény előállítása céljából

3, Készítmény-előállítási példa: emulgeálható

koncentrátum
49. számú vegyület	2 rész
xilol	78 rész
dimetil-formamid	18 rész
Solpol 2680 (nemionos és anionos felületaktív anyag keveréke, a Toho Kagaku Co., Ltd. forgalmazza)	5 rész

A fenti komponenseket· homogénre keverjük emulgeálható koncentrátum előállítása céljából. Fel32 használás során az emulgeálható koncentrátumot 1010000-szeresére hígítjuk és olyan mennyiségben permetezzük ki, hogy hektáronként a hatóanyagból 0,005-10 kg jusson.

4. Készítmény-előállítási példa: szuszpenziós koncéntrátum

1369. számú vegyület 25 rész

Agrisol B-710 (nemionos felületaktív anyag, a Kao-Atlas Co., Ltd. forgalmazza a fenti márkanéven) 10 rész

Runox 1000 C (anionos felületaktív anyag, a Toho Kagaku Co., Ltd. forgalmazza a fenti márkanéven) 0,5 rész

1%-os vizes Rodopol-oldat (sűrítő, a Rhone-Poulainc cég forgalmazza) 20 ^resz víz 44,5 rí®

A fenti komponenseket homogénre keverjük szuszpenziós koncentrátum előállítása céljából

5. Készítmény-előállítási példa: szemcsés készítmény

3. számú vegyület 0,1 rész bentonit 55 rész talkum 44,9 rést

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk. Ezután a keverékhez kis mennyiségű vizet adunk, majd a vizes keveréket keverjük, gyúrjuk és szemcsézzük granuláioron történő sajtolással és végül a szemcséket megszárítva kapjuk a készítményt

6. Készítmény-előállítási példa: szemcsés készítmény

408. számú vegyület 0,5 rész bentonit 55 rész talkum 44,5 rész

A fenti komponenseket összekeveijük, majd homogénre porítjuk. Ezután a keverékhez kis mennyiségű vizet adunk, majd a vizes keveréket keverjük, gyúrjuk és szemcsézzük granulátoron történő sajtolással és végül a szemcséket megszárítva kapjuk a készítményt

7. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető por -

készítmény
1. számú vegyület Ziegleit PFP (kaolin típusú anyag, a Ziegleit Kogyo Co., Ltd. forgalmazza a fenti márka-	10 rész
néven	83réa
Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	5 rés?
Carplex (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	2 ré®

8, Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető porkészítmény

132. számú vegyület 20 s

Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-előállítási példát) 73 rész

Solpol 5039 (lásd 1. készítmény18

-18HU 200596 Β

-előállítási példát) 5 rész

Carplex (lásd 1. készítmény-előállítási példát) 2 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető porkészítményt kap- 5 va.

9. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető por34

-előállítási példát) 5 rész

Carplex (lásd 1. készítmény•előállftási példát) 2 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető parkészftményt kapva.

14. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető

készítmény
638. számú vegyület	30 rész
Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-előállí tási példát)	63 rész
Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	5rész
Carplex (lásd 1. készítmény-eldáUítási példát)	2 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető poikészítményt kapva.

porkészitmény
1395. számú vegyület Ziegleit PFP (lásd 7. készftmény-	70 rész
-előállftási példát) Solpol 5039 (lásd 1. készűmény-	23 rész
-elóálUtási példát) Carplex (lásd 1. készftmény-	5 rész
-előállí tási példát)	2 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető porkészítményt kapva.

10. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető
porkészitmény 771. számú vegyület	40 rész
Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-előállftási példát)	53 rész
Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-előállí tási példát)	5 rész
Carplex (lásd 1. készítmény-előállf tási példát)	2 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd ho- 30 mogénre porítjuk, nedvesíthető porkészítményt kapva.

15. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető

porkészitmény
1455. számú vegyület Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-	80 rész
-előállítási példát) Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-	13 rész
-előállítási példát) Carplex (lásd 1. készítmény-	5 rész
-előállítási példát)	2 rész

11. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető

porkészitmény
885. számú vegyület	50 rész
Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-előállítási példát)	43 rész
Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-előállítási példát)	5 rész
Carplex (lásd 1. készítmény-előállí tási példát)	2 rész

12. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető

porkészítmény
887. számú vegyület Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény-	50 rész
-előállítási példát) Solpol 5039 (lásd 1. készítmény-	43 rész
-előállítási példát) Carplex (lásd 1. készítmény-	5 rész
-előállí tási példát)	2 rész

A fenti komponenseket összekeveijük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető poikészítményt kapva.

13. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető porkészitmény

896. számú vegyület 60 rész

Ziegleit PFP (lásd 7. készítmény*

-előállítási példát) - 33 rész

Solpol 5039 (lásd 1. készítmény16. Készítmény-előállítási példa: emulgeálható koncentrátum

863. számú vegyület 1 rész xilol 79 rész dimetil-formamid 15 rész

Solpol 2580 (lásd 3. készftmény40 -előállítási példát) 5 rész

A fenti komponenseket homogénre keverjük emulgeálható koncentrátum előállítása céljából. Félhasználás során az emulgeálható koncentrátumot 1010000-szeresére hígítjuk és olyan mennyiségben per45 metezzük ki, hogy hektáronként a hatóanyagból 0,005-10 kg jusson.

17. Készítmény-előállítási példa: emulgeálható koncentrátum

886. számú vegyület 1,5 rész xilol 78,5 rész dimetil-formamid 15 rész

Solpol 2680 (lásd 3. készítmény-előállítási példát) 5 rész

A fenti komponenseket homogénre keverjük emulgeálható koncentrátum előállítása céljából. Felhasználás során az emulgeálható koncentrátumot 1010000-szeresére hígítjuk és olyan mennyiségben permetezzük ki, hogy hektáronként a hatóanyagból

0,005^10 kg jusson.

18. Készítmény-előállítási példa: emulgeálható koncentrátum

5347. számú vegyület 2 rész xilol 78 rész'

-19HU 200596 Β dimetil-formamid 15 rész

Solpol 2680 (lásd 3. készítmény-előállítási példát) 2 rész

A fenti komponenseket homogénre keverjük emulgeálható koncentrátum előállítása céljából. Felhasználás során az emulgeálható koncentrátumot 101000-szeieséie hígítjuk és olyan mennyiségben permetezzük ki, hogy hektáronként a hatóanyagból 0,005-10 kg jusson.

19. Készítmény-előállítási példa: szuszpenziós

koncentrátum
583. számú vegyület Agrisol B-170 (lásd 4. készítmény-	10 rész
-előállítási példát) Runox 1000 C (lásd 4. készítmény-	10 rész
-előállítási példát) 1%-os vizes Rodopol-oldat (lásd 4. készítmény-előállítási	0,5 rész
példát)	20 rész
víz	39,5 rész
A fenti komponenseket homogénre keverjük

szuszpenziós koncentrátum előállítása céljából.

20. Készítmény-előállítási példa: szuszpenziós koncentrátum

640. számú vegyület 20 rész

Agrisol B-170 0ásd4. készítmény-előállítási példát) 10 rész

Runox 1000 C (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 0,5 rész

1%-os vizes Rodopol-oldat (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 20 rész víz 49,5 rész

A fenti komponenseket homogénre keverjük szuszpenziós koncentrátum előállítása céljából.

21. Készítmény-előállítási példa: szuszpenziós koncentrátum

1361. számú vegyület 30 rész

Agrisol B-170 (lásd a 4. készftmény-előállítási példát) 10 rész

Runox 1000 C (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 0,5 rész %-os vizes Rodopol-oldat (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 20 rész víz 39,5 rész

22. Készítmény-előállítási példa: szuszpenziós koncentrátum

1453. számú vegyület 40 rész

Agrisol B-170 (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 10 rész

Runox 1000 C (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 0,5 rész

1%-os vizes Rodopol-oldat (lásd a 4. készítmény-előáUítási példát) 20 rész víz 29,5 rész

23. Készítmény-előállftási példa: szuszpenziós koncentrátum

2323. számú vegyület 60 rész

Agrisol B-170 (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 10 rész

Runox 1000 C (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 0,5 rész

1%-os vizes Rodopol-oldat (lásd a 4. készítmény-előállítási példát) 10 rész víz 19,5 rész

24. Készítmény-előállítási példa: szemcsés készítmény

885. számú vegyület 0,05 rész

Bentonit 55 rész talkum 44,95

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk. Ezután a kevrékhez kis mennyiségű vizet adunk, majd a vizes keveréket keverjük, gyúrjuk és szemcsézzük granulátoron történő sajtolással és végül a szemcséket megszárítva kapjuk a készítményt

25. Készítmény-előállítási példa: szemcsés készítmény

886. számú vegyület 0,2 rész bentonit 55 rész talkum 44,8 rész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk. Ezután a keverékhez kis mennyiségű vizes keveréket keveijük, gyúrjuk és szemcsézzük granulátoron történő sajtolással és végül a szemcséket megszárítva kapjuk a készítményt

26. Készítmény-előállítási példa.· szemcsés készít20

mény 887. számú vegyület	lrész
bentonit	55 rész
talkum	44 rész
27. Készítmény-előállítási példa: nedvesíthető
poritészítmény 132. számú vegyület	90 rész
Ziegleit PFP (lásd a 7. készítmény-előállítási példát)	3 rész
Solpol 5039 (lásd a 1. készítmény-előállítási példát)	5 rész
Carplex (lásd a 1. készítmény-előállítási példát)	lrész

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk, nedvesíthető porkészitményt kapva.

A fenti komponenseket összekeverjük, majd homogénre porítjuk. Ezután a keverékhez kis mennyiségű vizet adunk, majd a vizes keveréket keverjük, gyúrjuk és szemcsézzük granulátoron történő sajtolással és végül a szemcséket megszárítva kapjuk a készítményt

Kívánt esetben a találmány szerinti készítményekhez más típusú herbicid hatóanyagokat, különböző inszekticid hatóanyagokat sterilizálószereket vagy más adalékokat adhatunk az előállítás vagy a kipermetezés során. CukorrépafC.deken közelebbről cél-20HU 200596 Β szerű lehet például a Phenmedipham, Desmedipham, Lenacil, Ethofumesate vagy Pyrazone használata.

Más típusú herbicid hatóanyagként például a „Farm Chemicals Handbook című kézikönyv 70. kiadásában (1984) felsoroltakat használhatjuk.

A találmány szerinti készítmények a mezőgazdasági és kertgazdasági területeken, így például farmokon, elárasztott területeken és gyümölcskerteken túlmenően felhasználhatók például atlétikai pályákra, szabad területeken vagy vasúti pályák mellett. A konkrét esetben felhasznált hatóanyag mennyisége számos tényezőtől, például a felhasználási helytől, a felhasználás időpontjától, a felhasználás módjától, valamint a pusztítani kívánt gyomoktól és a betakarítani kívánt haszonnövényektől függ, általában azonban egy hektárra vonatkoztatva 035 g/hektár és 500 g/hektár, előnyösen OÁ g/hektár és 250 g/hektár között változhat

A következőkben a találmány szerinti készítmények hatásának bizonyítása céljából kísérleti példákat ismertetünk.

1. Kísérteti példa: herbicid hatás vizsgálata talajkezeléssel cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyagdobozt megtöltünk sterilizált deluvium-talajjal, majd vegyesen (A) rizs (Oryza sativa), (B) kakaslábfű (Echinochloacrus-galli), (C) nagy ujjasmuhar (Digitaria adscendens), (D) évelő sás (Cyperus microiria), (E) fekete csucsor (Solanum nigrum L.), (F) Galinosoga Ciliata, (G) Rorippa atrovirens, (H) kukorica (Zea Mays), (I) búza (Triticum vulgare), (J) szójabab (Glycine max), (K) gy^x>t (Gossypium) és (L) cukorrépa (Béta Vulgáris) magjait vetjük el. A magvak fölött közel IÁ cm vastag talajréteget terítünk el, majd a kísérleti vegyületet tartalmazó herbicid készítményt egyenletesen a talaj felületére permetezzük, a hatóanyag előre meghatározott arányában. A permetezés során a következőkben ismertetett összetételű nedvesíthető porkészítményt vízzel hígítjuk és kisméretű permetező berendezéssel a teljes felület között kipermetezzük. A permetezés után négy héttel a haszonnövényeken—beleértve a rizst—és a gyomnövényeken a herbicid hatást kiértékeljük a következőkiértékelési rendszer alapján. A kapott eredményeket a 8. táblázatban adjuk meg.

A következő összetételű nedvesíthető porkészítményt használjuk.

A következő összetételű nedvesíthető porkészítményt használjuk, a 8. táblázatban felsorolt hatóanyagok valamelyike 10,0 tömegrész kalcium-karbonát 76 tömegrész fehér szén 5 tömegrész nátrium-lignin-szulfonát 2 tömegrész nátrium-lauril-szulfát 3 tömegrész szójaolaj 2 tömegrész

Néhány találmány szerinti vegyületet tartalmazó készítmény szelektivitást mutat bizonyos haszonnövényeknéál.

Kiértékelési rendszer

... több mint 90%-os nővekedésgátlási arány (csaknem teljes kipusztítás)

4... 70-90%-os nővekedésgátlási arány

3.. . 40-70%-os nővekedésgátlási arány

2.. . 20-40%-os nővekedésgátlási arány

...5%-nál kisebb nővekedésgátlási arány (lényegében nincs hatás)

A fenti nővekedésgátlási arányokat úgy állapítjuk meg, hogy mérjük a kezelt növények teljesen friss súlyát és a kezeletlen növényekét, m^jd a következő képlet alapján «támftást végzünk:

Nővekedésgátlási arány (%) » {(l-(a kezelt növények teljesen friss tömege^ kezeletlen növények teljesen friss tömege) x 100}

2. Kísérteti példa; herbicid hatás vizsgálata szárlevél kezeléssel cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyagdobozt megtöltünk sterilizált rialiivium-lalajjal, majd vegyesen (A) rizs (Oryza sativa), (B) kakaslábfű (Echinochloa cnis-galli), (C) nagy ujjasmuhar (Digitaria adscendens), (D) évelő sás (Cyperus microiria), (E) fekete csúcsot (Solanum nigrum L.), (F) Galinosoga Ciliata, (G) Rorippa atrovirens, (H) kukorica (Zea Mays), (I) búza (Triticum vulgare), (J) szójabab (Glycine max), (K) gyapot (Gossypium) és (L) cukorrépa (Béta Vulgáris) magjait vetjük el. A magvak fölött közel IÁ cm vastag talajréteget terítünk el, majd a kísérleti vegyületet tartalmazó herbicid készítményt egyenletesen a talaj felületére permetezzük, a hatóanyag előre meghatározott arányában. Miután a növények elérték a kétlevelű, illetve háromlevelű állapotot, a herbicid készítményt a hatóanyagra vonatkoztatva előre meghatározott mennyiségben a szárlevél részre permetezzük egyenletesen. A permetezés során a korábbi készítményelőállítási példákban ismertetett összetételű nedvesíthető porkészítményt vizzel hígítjuk és kisméretű permetezőberendezéssel a különböző növényeknek a szár-levél részét bepermetezzük, a teljes felületet kezelve.

A permetezés után négy héttel a haszonnövényeken — beleértve a rizst — és a gyomnövényeken a herbicid hatást kiértékeljük az 1. kísérleti példában ismertetett kiértékelési rendszer alapján. A kapott eredményeket a 9. táblázatban ismertetjük.

A következő összetételű nedvesíthető porkészítményt használjuk, a 9. táblázatban felsorolt hatóanyagok valamelyike 70 tömegrész kalcium-karbonát 8 tömegrész fehér szén 10 tömegrész nátrium-lignin-szulfonát 3 tömegrész nátrium-lauril-szulfát 7 tömegrész szójaolaj ' 2 tömegrész

3. Kísérleti példa: cukorrépán okozott károsodás vizsgálata cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyagdobozt megtöltünk sterilizált deluvium-talajjal, majd foltok alakjában (L) cukorrépa (Béta vulgáris), (M) Xanthium strumarium, (N) vad mustár (Sinapis arvensis), (E) fekete csucsor (Solanur, nigrum L.) és (O) Galium aparine magvait ültetjük t·', és a magvak fölött közel IÁ cm vastag talajréteget terítünk el. Miután a növények elérték a kétlevelű, il üve háromlevelű állapotot, a hatóanyagra vonatkoztatva előre meghatározott mennyiségben a szí -levél részt egyenletesen bepennetezzük a követke tó összetéte21

-2139

HU 200596 Β lű, szuszpenziós koncentrátum formájú herbicid készítménnyel.

a 10. táblázatban felsorolt valamelyik hatóanyag 10,0 tömegrész

Sorpol 3353 (a Toho Kagaku japán cég gyártmánya; 40 tömeg% polioxi-propilén-glüról és 60 tömeg% polioxi•etilén-sztiril-fenil-étcr elegye) etilén-glikol formaim xantángyanta víz

3,0 tömegrész

20,0 tömegrész

0,1 tömegrész

663 tömegrész magvak fölött közel 13 cm vastag talajréteget terítünk el. Miután a növények elérték a háromlevelű, illetve a négylevelű állapotot, a hatóanyagra vonatkoztatva előre meghatározott mennyiségben a következő összetételű, szuszpenziós koncentrátum formájú herbicid készítményt a szár-levél részre permetezzük egyenletesen.

a 11. táblázatban felsorolt valamelyik hatóanyag 50,0 tömegrész

Soprohol FL (a Rhone Poulanc francia cég gyártmánya; polioxi-etilén-sztiril-fenil-éter20 nappal a kezdés után a gyomnövényekre kifejtett herbicid hatást és a cukorrépán a mezőgazdasági vegywet által akozott károsodást kiértékeljük. A kapott eredményeket a 10. táblázatban ismertetjük.

-foszfát) etilén-glikal formaiin víz

10,0 tömegrész

5,0 tömegrész 0,1 tömegrész 0,1 tömegrész 33,0 tömegrész

4. Kísérleti példa: búzán okozott károsodás vizsgálata 20 cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyagdobozt megtöltünk sterilizált deluvium-talajjal, majd foltok alakjában (I) búza (Triticum vulgare) és (P) vadzab (Avena fatua) magvait ültetjük el, és a nappal a kezelés után a gyomnövényekre kifejtett herbicid hatást és a búzán a mezőgazdasági vegyszer által okozott károsodást kiértékeljük. A kapott eredményeket all. táblázatban ismertetjük.

A 8-11. táblázatok első oszlopában a vegyület sorszáma, míg a második oszlopában a felhasznált hatóanyagmennyiség van megadva.

8. Táblázat

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(C)	(D)	(E)	(F)	(G)	(H)	(D	(I)	(K)	(L)
3	0,02	5	5	5	5	5	5	5	5	0	5	5
	0,04	5	5	5	5	5	5	5	5	1	5	5	-
31	0,16	5	5	4	5	5	5	5	5	0	5	5	-
49	0,02	5	2	1	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	3	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	1
53	0,16	1	0	1	4	2	5	5	1	0	0	0
	032	2	1	2	5	3	5	5	2	1	1	1	-
139	0,02	5	2	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	4	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	1
490	0,08	4	4	4	4	5	5	5	3	3	1	1
	0,16	5	4	4 ’	4	5	5	5	4	4	1	1	-
491	0,02	0	3	3	4	4	4	5	4	3	3	3
	0,04	4	4	5	4	5	5	5	5	5	5	3	—
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4	-
492	0,02	5	4	2	5	5	5	5	5	5	5	5
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	-
497	0,08	4	4	2	4	5	4	5	3	3	2	1
	0,16	5	4	3	4	5	5	5	4	5	3	3	-
1369	0,02	5	4	4	5	5	5	5	5	5	5	3	_
	0,04 .	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	-

-22HU 200596 Β

42

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(C)	P)	(E)	(F)	(G)	(H)	0)	(J)	(K)	(L)
3624	0,16	5	2	5	4	2	4	5	5	5	1	0	-
5258	032	0	1	4	2	1	4	3	0	0	0	0	-
132	032	5	3	3	4	4	5	4	5	2	6	0	-
583	0,16	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5
	032	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	-
638	0,04	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	5	—
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	-
640	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	3	4	3	0
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	1
771	0,04	3	3	3	5	5	5	5	3	3	3	3
	0,08	4	4	4	5	5	5	5	4	4	4	4	-
772	0,04	5	5 .	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	-
773	0,04	5	4	3	5	5	5	5	5	4	4	3
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	4	-
862	0,08	4	3	2	5	5	5	5	5	2	4	2
	0,16	5	4	3	5	5	5	5	5	3	5	3	-
864	0,04	4	4	1	5	5	5	5	3	1	3	0
	0,08	5	5	2	5	5	5	5	4	3	4	1	-
885	0,08	5	4	3	5	5	5	5	5	0	5	1	—
	0,16	5	5	5	5	5	5	5	5	0	5	3	-
877	0,08	5	5	2	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,16	5	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	0
896	0,04	5	3	3	5	5	5	5	5	5	4	3	0
	0,08	5	3	3	5	5	5	5	5	5	5	4	0
2323	0,04	5	3	5	5	5	5	5	5	0	1	0	0
	0,08	5	4	5	5	5	5	5	5	0	2	0	0
1455	0,16	5	3	5	5	5	5	5	5	3	5	5
	0,32	5	4	5	5	5	5	5	5	4	5	5	-
100	0,02	5	2	1	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	i 0,04	5	3	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
105	0,02	5	2	1	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	3	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	’ 0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
630	' 0,02	0	5	4	5	5	5	5	5	0	5	4	—
	0,04	0	5	4	5	5	5	5	5	0	5	4	-
	0,08	2	5	5	5	5	5	5	5	0	5	5	-
632	0,02	0	4	3	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,04	0	5	4	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,08 Á 1 ..	• 2	5	5	5	5	5	5	5	0	5	5	0

-23HU 200596 Β

44

A vegyűlet száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(Q	(D)	(E)	(F)	(G)	(H)	(I)	(J)	(K)	(L)
668	0,02	5	4	4	5	5	5	5	5	4	5	5	0.
	0,04	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	1
	0,02	5	4	3	5	5	5	5	5	3	5	5	0
	0,04	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
2549	0,653	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0	-
2550	0,63	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0	-
2551	0,63	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0	-
2552	0,63	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0	-
5370	0,02	5	4	2	5	5	5	5	5	4	5	5	0
	0,04	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	- 5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0

9. Táblázat

A vegyűlet száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(C)	(D)	(E)	<F)	(G)	(H)	<D	(J)	(K)	(L)
1	0,01	5	5	4	5	5	5	5	5	1	5	5	5
	0,02	5	5	5	5	5	5	5	5	1	5	5	5
	0,04	5	5	5	5	5	5	5	5	2	5	5	5
2	0,04	2	5	2	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,08	4	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	5
3	0,01	5	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,02	5	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	1
31	0,04	1	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,08	2	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	5
48	0,01	5	2	2	4	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,02	5	4	2	5	5	5	5	5	1	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	2	5	5	0
49	0,01	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
51	0,32	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
52	0,04	4	3	0	4	5	5	3	4	2	3	3	4
	0,08	5	3	0	4	5	5	4	5	2	3	4	5
	0,16	5	3	0	5	5	5	5	5	2	4	4	5
53	0,16	3	3	2	5	5	5	5	4	0	0	3	3
55	0,16	1	3	0	5	- 5 5:’	5	5	2	1	3	3	5
	0,32 '	2	4	1	5	5	5	5	3	2	4	4	5

-24HU 200596 Β

46

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(C)	<D)	(E)	(F)	(G)	(H)	(I)	(J)	(K)	(L)
138	0,01	5	3	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	4	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
139	0,01	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0.14	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	1
140	0,32	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
481	0,04	4	0	0	2	5	5	5	3	0	5	5	5
	0,08	5	0	0	3	5	5	5	4	0	5	5	5
	0,16	5	0	0	4	5	5	5	5	0	5	5	5
490	0,08	3	5	2	5	5	5	4	4	1	2	2	4
	0,16	4	5	3	5	5	5	5	5	2	3	3	5
491	0,01	4	4	3	3	5	5	5	3	3	5	5	5
	0,02	5	4	. 3	4	5	5	5	5	5	5	5	5
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
492	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
497	0.08	3	4	2	5	5	5	5	3	2	3	5	5
	0.16	4	5	2	5	5	5	5	5	3	5	5	5
1369	0,04	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	1
2127	0,08	2	3	2	2	5	5	4	5	1	4	3	0
	0,16	3	4	4	5	5	5	5	5	3	5	4	1
3624	0,08	5	5	5	3	5	5	5	5	5	2	0	5
	0,16	5	5	5	4	5	5	5	5	5	2	0	5
3625	0,16	4	5	5	3	4	5	4	2	3	2	2	5
5258	0,32	2	4	2	4	5	5	4	1	1	3	4	3
132	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	0	5	3	5
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	1	5	4	5
583	0,04	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	2
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	4
638	0,04	5	5	3	5	5	• 5	5	5	1	5	5	5
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	2	5	5	5
640	0,02	5	5	2	5	5	5	5	5	2	5	5	1
	0,04	5	5	2	5	5	5	5	5	4	5	5	1
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	2
771	0,04	5	5	2	3	5	4	5	3	3	5	4	5
	0,08	5	5	3	4	5	5	5	4	4	5	5	5
772	0,04	4	5	2	4	5	5	5	5	4	5	4	5
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	5
773	0,04	• 3	5	2	4	5	5	5	4	4	5	5	5
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5

-25HU 200596 Β

48

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(C)	(D)	(E)	(F)	(G)	(H)	(I)	(J)	(K)	(L)
862	0,04	5	5	2	4	5	5	5	4	4	5	4	5.
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	4	5	5	5
863	0,32	5	5	3	4	5	5	3	5	2	5	5	3
864	0,04	4	5	2	4	5	5	5	4	2	4	3	3
	0,08	5	5	3	4	5	5	5	4	3	5	5	4
885	0,01	0	5	1	5	5	5	5	3	0	5	5	5
	0,02	1	5	2	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,04	2	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	5
886	0,16	0	5	1	5	5	4	45	4	0	4	3	1
	0,32	0	5	1	5	5	5	5	5	0	4	5	1
887	0,01	0	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,02	2	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	1
	0,04	3	5	2	5	5	5	5	5	0	5	5	1
1359	0,63	5	2	1	4	5	5	5	4	0	4	4	4
1361	0,04	5	5	3	4	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	0	5	5	1
896	0,02	4	4	2	5	5	5	5	5	0	5	4	n
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	1	5	5	i
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	2	5	5	A
2323	0,04	5	5	2	5	5	5	5	5	0	4	3	4
	0,08	5	5	3	5	5	5	5	5	0	5	4	5
1453	0,16	5	5	0	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,32	5	5	1	5	5	5	5	5	0	5	5	5
1455	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	0,08	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	5
100	0,01	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
105	0,01	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
581	0,16	5	3	4	5	5	5	5	5	5	5	5	5
630	0,01	0	4	2	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,02	0	4	2	5	5	5	5	5	0	5	5	5
	0,04	0	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	5
632	0,01	0	4	2	5	5	5	5	5	0	5	5	ü
	0,02	0	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	0
	0,04	0	5	3	5	5	5	5	5	0	5	5	0
668	0,01	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	5	1
	0,04	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	2

-26HU 200596 Β

50

A vegyűlet száma	Mennyisége kg/ha	(A)	(B)	(Q	(D)	(E)	(F)	(G)	(H)	(D	(J)	(K)	(L)
892	0,01	5	5	2	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
2549	0,32	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	1	5
2550	0,63	5	5	4	5	5	4	5	5	5	5	0	5
2551	0,32	5	5	4	5	5	5	5	5	5	5	1	5
2552	0,53	5	4	5	5	4	5	5	5	5	5	0	5
5370	0,01	5	4	2	5	5	5	5	5	4	5	5	0
	0,02	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	3	5	5	5	5	5	5	5	5	0

10. Táblázat

Á vegyűlet száma	Mennyisége kg/ha	(M)	(E)	(N)	(0)	(L)
3.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
48.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0’
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
49.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
138	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
139.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
*369.	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	-/V, . V
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
	0,4	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
	0,16	5	5	5	5	1

-27HU 200596 Β

52

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(M)	(E)	(N)	(0)	(L)
100.	0,005	5	5	5	5	0.
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
105.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	0
134.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	1
	0,08	5	5	5	5	2
630.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
640.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	i
668.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	1
	0,04	5	5	5	5	2
	0,08	5	5	5	5	3
887.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	/ 5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
892.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5’	5	5	1
896.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	1
	0,08	5	5	5	5	2
1361.	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	c
	0,08	5	5	5	5	* A

-28HU 200596 Β

54

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	(M)	(E)	(N)	(O)	(L)
1455.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	1
	0,08	5	5	5	5	2
5349.	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	. 5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1
5370.	0,005	5	5	5	5	0
	0,01	5	5	5	5	0
	0,02	5	5	5	5	0
	0,04	5	5	5	5	0
	0,08	5	5	5	5	1

11. Táblázat

A vegyület száma	Mennyisége kg/ha	0)	(P)
1.	0,01	0	4
	0,02	0	5
	0,04	0	5
132	0,01	0	4
	0,02	0	5
	0,04	0	5

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű pirazol-szulfonamid-származékot — a képletben

A jelentése (VI), (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű csoport, és ezeknek a képletében

R^{1 *} jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,

R^z jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos

R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos

R³ jelentése hidrogénatom, m értéke 0,

B jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos aliksoport, ü jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy X)R¹⁴ általános képletű csoport, amelyben R** jelölése 1-5 szénatomos alkilcsoport,

G jelentése (XII) általános képletű csoport, amelyX és Y egymástól függetlenül halogénatomot, 1«»izénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoi mportot jelent, t nitrogénatom vagy CR²⁵ csoport, amslytea R²⁵ jelentése hidrogénatom vagy-YhelyetLsítővei együtt 5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (I) általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolóik, és ha a (CH2)nr-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő—tartalmaz, szilárd vagy folyékony, mesterséges vagy természetes, szerves vagy szervetlen eredetű közömbös hordozóanyaggal, előnyösen kaolinnal, xilollal, dimetil-formamiddal, vizzel, bentonittal vagy talkummal és adott esetben felületaktív anyaggal, célszerűen anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen diszpergálószerrel vagy emulgeálószerrel együtt (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan pirazol-szulfonarnid-származékok tartalmaz, amelynek (la) általános képletében A jelentése 2-piiídílcsoport, B jelentése

1-4 szénatomot tartalmazó aQdlcsoport, D jelentése -COOR¹⁴ csoport és az utóbbiban R¹⁴ jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, G jelentése (ΧΠ) általános képletú csoport és ebben X és Y egymástól függetlenül halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent és Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport.

(Elsőbbsége: 1985.01.18.)
3. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iI)-amino-kaibonil/-é4-(etoxi-kaibonil)-l-(2-pi ridiI)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
4. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-1(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
5. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-iI)-amino-kaibonil/-4-(metoxi-kaibonil)-l-(2piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)

-29HU 200596 Β
6. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-ií)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
7. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-kaibonil/-4-(propoxi-karbonil)-l-(2piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 19«5.01.18.)
8. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-kaibonil/-4-(izopropoxi-karbonil)-l(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
9. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-kaibonil/-4-(metoxi-karbonil)-3-me til-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
10. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-3-me til-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
11. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-3-metill-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
12. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4-metoxi-6-metil-pi· rimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-3metil-1 -(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.01.18.)
13. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l-(2piridil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.01.18.)
14. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatőanyagkéntN-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-kaiboniV4-(etoxi-karbonil)-l-(3-me til-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamÍdot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
15. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
16. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(3metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
17. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(4metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.) .
18. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jel30 lemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karboniI/-4-(etoxi-karbonil)-l-(6· metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
19. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-kaibonil)·¹¹ (6-metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
20. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetii-pirií ^{r i}din-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l-(6metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
21. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(3-klő r-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
22. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4-metoxi-6-metüpirimidin-2-iI)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)- í · (3-klór-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tárta' máz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
23. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jel lemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pi«midin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(3klór-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmas.. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
24. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-p;ri midin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(5klór-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz, (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
25. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagkéntN-/(4,6-dimetil-piri:,.' din-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l-(6klór-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
26. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetixu-piri midin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l(6-klőr-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
27. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-piri midin-2-il)-amino-karborúl/-4-(etoxi-karbonil)-liSklór-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmi, (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
28. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal),f lemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-p:’ midin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-i_A'. etil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalma (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
29. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal).: lemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pE midin-2-il)-amino-karix>nil/-4-(etoxi-kaibonil)-3 til-l-(6-metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonami<.(>i tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)

-30HU 200596 Β
30. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-piri»idin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-1(3klór-6-metoxi-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
31. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-piriddin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(2piridinil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
32. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-4-(metoxi-karbonil)-l(2-piridinil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
33. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve. hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbomI/-4-(metoxi-karbonil)-l(4-metil-piridin-2-il)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz.

(Elsőbbsége: 1985.04.13.)
34. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-/(4,6-dimetoxi-pirimdin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(2pirazinil)-pirazol-5-szulfonamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)
35. Eljárás az (I) általános képletű pirazol-szulfonaraid-száimazékok—a képletben

A jelentése (VI), (VII), (VEI) vagy (IX) áltlános képletú csoport, és ezeknek a képletében

R¹ hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitro-, 14 szénatomot tartalmazó alkil-, trifluor-metil- vagy 5(1-4 szénatomot tartalmazójalkil-amino-csoportot '-W.

R jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1>·'· szlalomot tartalmazó alkoxicsoport,

R⁴ és R⁵ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, m értéke 0 vagy 1,

B jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomot tartalmazó alkil- vagy (1-4 szénatomot ii.?almazó)alkoxi-karbonil-csoport,

O hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmasa kil-, ciano- vagy -COOR¹⁴ csoportot jelent, és utóbbiban R¹⁴ jelentése 1-5 szénatomot tartalmaő, adott esetben monohalogénezett alkilcsoport, 258

5 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport vagy 2-5 szénatomot tartalmazó alkinilcsoport,

G jelentése (ΧΠ), (ΧΙΠ) vagy (XIV) általános képletű csoport, és ezeknek a képletében X és Y egymástól függetlenül halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi, dihalogénezett 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxivagy dihalogénezett 1-4 szénatomot tartalmazó alkiltiocsoportot jelent, X¹ és Y¹ egymástól függetlenül alkilcsoportot jelent, X² jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, Y² jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,

Z jelentése nitrogénatom vagy CR²⁵ csoport, R²⁵jelentése hidrogénatom vagy Y helyettesítővel együtt 5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (I) általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha a (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő — előállítására azzal jellemezve, hogy valamely (Π) vagy (IV) általános képletű pirazol-szulfonil-karbamát-száimazékot—a képletben A, m, B és D jelentése a korábban megadott és R²⁶ jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy a (IV) általános képletből a -SOíNH-CfOJOR²⁶ csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha -(CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő—valamely (El) általános képleül amino-pirimidin-, amino-triazin- vagy amino-triazol-származékkal — a képletben G jelentése a korábban megadott — reagáltatunk közömbös oldószerben. (Elsőbbsége: 1985.10.22.)
36. A 35. igénypont szerinti eljárás olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A, B, D és G jelentésea 2. igénypontban megadott azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.

(Elsőbbsége: 1985.01.18.)
37. A 35. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 0, A, B, D és G jelentése az 1. igénypontban megadott azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk. (Elsőbbsége: 1985.04.13.)