HU198914B - Stabile non-aquous solutions containing 5-chloro-3-isothiazolone derivatives - Google Patents

Stabile non-aquous solutions containing 5-chloro-3-isothiazolone derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU198914B
HU198914B HU86974A HU97486A HU198914B HU 198914 B HU198914 B HU 198914B HU 86974 A HU86974 A HU 86974A HU 97486 A HU97486 A HU 97486A HU 198914 B HU198914 B HU 198914B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
isothiazolone
weight
chloro
solvent
integer
Prior art date
Application number
HU86974A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42462A (en
Inventor
David R Amick
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24851196&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU198914(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HUT42462A publication Critical patent/HUT42462A/hu
Publication of HU198914B publication Critical patent/HU198914B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány 5-klór-3-izo-tiazolon származékok stabilizált nem vizes oldataira vonatkozik.
A találmány tárgyát képező izo-tiazolonok (I) általános képletében Y jelentése 1 — 4 szénatomos alkilcsoport.
Ismeretes az, hogy izo-tiazolon-tartalmú biocid készítményekben számos esetben célszerű minimálisra csökkenteni vagy teljesen megszűntetni a víz, só és nitrát jelenlétét. így például bizonyos emulzióknak és diszperzióknak biocid védelme szükséges és ezek rázásra érzékenyek, ha sókat, főként kétértékű ionokat tartalmazó sókat tartalmaznak, miáltal csapadékkiválás következhet be, főként olyan helyzetekben, ahol mechanikai keverés nem oldható meg.
Az ásványi olajokban és fűtőolajokban is célszerű minimálisra csökkenteni a víz- és sótartalmat. A víz ugyanis a fűtőolajokban jelenlevő szerves anyagokkal érintkezve mikroorganizmusok elszaporodását és ezzel iszapképződést eredményezhet. A sók jelenléte az olajokban és folyékony tüzelőanyagokban az égésnél lerakódást okoz, eltömödésre vezet és a különböző mechanikai alkatrészek korrózióját váltja ki.
Néhány kozmetikai készítményben is lényeges követelmény a víz és sótartalom beállítása. A nitrátok jelenlétének kiküszöbölése megelőzi a nitrózamin képződést. A nitrózaminokról karcinogén hatást feltételeznek.
A találmány lehetőséget nyújt olyan biocid hatású, stabil izotiazolon-oldatok és ilyeneket tartalmazó készítmények előállítására, amelyekben mind a víztartalom, mind pedig a semlegesítő sótartalom és különösen a stabilizáló sók jelenléte kiküszöbölhető.
A találmány szerinti stabil nemvizes oldatok 1-11 t%-ban egy vagy több (I) általános képlet szerinti izo-tiazolont — ahol Y jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és 89 — 99 tömeg% mennyiségben egy vagy több (II) és/vagy (IV) általános képletű, hidroxilcsoport-tartalmú oldószert — ahol R és R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése -CHjOCfy- vagy (CH2)n-csoport, vagy közvetlen kötés, n jelentése egész szám 1-től 3-ig, y jelentése egész szám 10-től 100-ig - tartalmaznak.
A hidroxilcsoportot tartalmazó, stabilizáló hatású oldószer mennyisége - illetőleg több ilyen oldószer elegyének alkalmazása esetén ezek összmennyisége — a fentiek szerint 89 — 99 tömeg%, előnyösen 89-97 tömeg%, míg az (I) általános képletű 5-klór-3-izotiazolonszármazék mennyiségi aránya az oldatban 1 — 11 tömeg% lehet.
Az eddig ismert és alkalmazott stabilizált 3izotiazolon-oldatok előállítására a szerves oldószereket stabilizáló hatású fém-nitrátokkal együtt alkalmazták (lásd különösen a 3.870.795. USA-beli szabadalmi leírás 3. oszlop 39—54. sorok). Az oldószerekről nem feltételezték azt, hogy stabilizálószerként használhatók a találmány szerint előírt mennyiségekben. A 3.870.795. USA-beli szabadalmi leírás 4. oszlop 35 — 45. soraiban azt közük, hogy 15 tömeg% 5klór-2-metil-3-izotiazolont és 2-metil-3izotiazolont 93:7 arányban tartalmazó nem vizes oldatok dipropilén-glikol oldószeres közegben 50 °C-on 28 nap leforgása alatt elbomlanak. A 4.241.214. és 4.396.413. USA-beli szabadalmi leírásokban az (1) általános képletű izotiazolonok fémsókomplexeit és ezek biocid szerként való felhasználását ismertetik. Az ilyen izo-tiazolonokat tartalmazó kereskedelmi forgalomba hozott készítmények vizes oldatai kétértékű fémnitrátokat tartalmaznak stabiüzálószerként és ilyen stabilizálószerek nélkül tárolás közben a vizes oldatok elbomlanak. Az ilyen célra előnyösen felhasználható stabilizáló sók körét a 3.870.795. és 4.067.878. USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetik. Az előnyös stabilizáló sók két csoportba tartoznak:
1) fém-komponensként báriumot, kadmiumot, kalciumot, krómot, kobaltot, rezet, vasat, ólmot, lítiumot, magnéziumot, mangánt, higanyt, nikkelt, nátriumot, ezüstöt, stronciumot, ónt vagy cinket tartalmazó fémnitrátok;
2) Olyan kétértékű rézsók, amelyek anion komponense halogenid, szulfát, nitrát, nitrit, acélát, klorát, hidrogénszulfát, hidrogénkarbonát, oxalát, maleát, karbonát vagy foszfát.
Az 5-klór-3-izo-tiazolonok ismert előállításánál célszerű volt az intermedier izotiazolon-hidrokloridot részben semlegesíteni, hogy stabilisabb terméket kapjanak. Ezáltal melléktermékként ún. semleges sók képződtek. Az ún. semlegesítő sók azáltal küszöbölhetők ki, hogy az izo-tiazolon képződésénél a sósavas sót egy szerves bázissal kötjük meg. Erre a célra tercier szerves bázisok alkalmasak, például a jrialkil-aminok, így a trimetil-amin, trietil-amin és a tripropil-amin, valamint a ciklusos tercier aminok, mint a pirídin. Bár szervetlen vegyület is felhasználható a hidrogén-klorid semlegesítésére, ez azonban igen lassan oldódik fel és reagál a teljesen szerves közegből álló készítményben és ún. semlegesítő sók képződését eredményezi, amelyek jelenléte nem kívánatos. A készítményben lévő komponensek tipikus koncentrációhatárait a következő I. táblázatban szemléltetjük, amelyben az összes százalékos érték a megjelölt három vegyület esetében tömegszázalékot jelent.
-2HU 198914 B
1. táblázat
Oldószer 2 nap 2 hét 4 hét 6 hét
Izo-tiazolon hidroxil-csoportot tartalmazó oldószer
11-1 89-99 előnyös koncentrációhatárok
3-11 89-97 különösen előnyös koncentrációhatárok
6-11 89-94 10
A találmány szerinti izo-tiazolon oldatok felhasználhatók vízhűtő rendszerekben mikrobiocid szerként, vizes diszperziók vagy szerves polimerek, így fapép mosóvizek nyálkátlanítására, kozmetikai szerekben 15 vágóolajok, rakétahajtóanyagok és fűtőolajok tartósítására. Az izo-tiazolonok oldatai felhasználhatók szilárd szubsztrátumok felületének pl. bőr- és fafelületnek a konzerválására. 20
A találmány szerinti oldatok különösen jól használhatók a következő termékek tartósítására: 1. kozmetikai készítményeknél, amelyekben bizonyos esetben az aminok vagy amin-prekurzorok jelenléte nitrozaminok 25 képződését okozhatja a nitrát jelenléte, mert ezt a találmány teljesen kiküszöböli; 2. olajok és fűtőolajok esetében, ahol így a sók és nedvesség jelenléte megszűntethető, és így a potenciális korrózió, kiválás vagy iszapképződés lehetősége 30 megelőzhető; 3. emulziók és szuszpenziók esetében, amelyek sók hozzáadására érzékenyek, ilyenek ipari termékek emulzió és diszperzió alakjában például a festékek, kozmetikai készítmények, padlófényező szerek és 35 ragasztószerek.
A következő példák a találmányt — korlátozó szándék nélkül — közelebbről ismertik. Más megjelölés hiányában a %-os értékek tömeg%- 40 ot, a hőmérsékleti értékek ’C-ot jelentenek.
A példákban közölt eredmények magyarázatára megjegyezzük, hogy megfigyeléseink szerint 55 °C emelt hőmérséklet olyan gyorsító hatást fejt ki, hogy a stabilitási vizsgálatoknál egy hét ezen a 45 hőmérsékleten megfelel 3 hónapos tárolási időnek 25 ’C-on, két hét megfelel 6 hónapos tárolási időnek, 3 hét 9 hónapnak és 4 hét 12 hónapnak. A 65 ’C hőmérséklet tárolási stabilitásvizsgálatnál a következő hatást fejti ki: 51) hét 65 °C ~ 7 hónap 25 °C-on hét 65 ’C ~ 1^ hónap 25 °C-on hét 65 ’C - 21 hónap 25 ’C-on hét 65 ’C - 28 hónap 25 ’C-on
A stabilitás szempontjából megfelelőnek 55 tartottuk azt a terméket, amely 1 év leforgása alatt (4 hét 55 ’C-οπ vagy 2 hét 65 ’C-οπ) nem bomlott el.
1. példa 60
5-kl6r-2-metil-4-izo-tiazolon-3-on stabilitása nagynyomású folyadékkromatográfiával (HPLC) vizsgálva ( szerves oldószerekben 65 ’C-on, víz távollétében, 1 t% (Al)/hatóanyagkoncentráció mellett) 65 dipropilén-glikol P P P P polipropilén-glikol (MW = 2000) P P P P propilén-glikol P P F F eiilén-glikol P P F F dietilén-glikol P P F F trietiién-glikol P P F F
1,5-pentán-diol P P P F
2,1-pentán-diol P F F F
Al = hatóanyag (HPLC-vel meghatározva)
P ~ hatóanyagveszteség nincsen F ~ hatóanyag teljesen elbomlott
2. példa
7,5 t% hatóanyagtartalmú készítmény előállítása
500 cm3 •űrtartalmú, mechanikus keverővei, hőmérővel és csepegtetős tölcsérrel ellátott gömbölyűfenekű lombikba 41,25 g elporított 80’ Ιψι N-metil-5-klór-izo-tiazolon-3-onból és 20 t% N-metil-ízo-tiazolon-3-onból álló hatóanyagkeveréket (sósavas só alakjában) és 83,75 g toluolt adagolunk be. Az elegyet keverjük és 15 ’C-ra vagy ezalatti hőmérsékletre hűtjük és 15 g trietil-amint csepegtetünk hozzá 20 perc alatt. A beadagolás után 5 perc múlva a kivált trietil-amin sósavas sót szűréssel eltávolítjuk, így a szűrletként a hatóanyag toluolos oldatát kapjuk. 22,3 g toluolos oldathoz 25 g dipropilén-glikolt keverünk, így 7 pH érték feletti tiszta oldatot kapunk. A pH értéket néhány csepp sósav hozzáadásával 3,57-re állítjuk be. Ezt az oldatot 1 óra hosszat 55 ’C-on és 20 Hgmm nyomáson rotációs vákuumbepárlóban kezeljük, 8,48 g toluolt desztillálunk le, amelyet 8,48 g dipropilénglikollal pótolunk. Végeredményben 7,5 t%-os hatóanyagtartalmú 2,7 pH értékű oldatot kapunk, amelynek stabilitás-adatait az alábbi II. táblázat tartalmazza.
II. táblázat
7,5 t% hatóanyagtartalmú oldat hőstabilitása
Hatóanyag Tárolási idő hatóanyagveszteség nélkül ’C 65 ’C
7,5 >5 hét 4-5 hét

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű 5-klór-3-izotiazolonszármazékokat — ahol Y jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — tartalmazó stabil nem-vizes oldat, azzal jellemezve, hogy 1-11 tömeg% izotiazolonszármazékot és 89-99 tömeg% egy- vagy többféle (II) és/vagy (IV) általános képletű hidroxilcsoport-tartalmú szerves oldószert - ebben a képletben R és R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése -CH2OCH2- vagy -(CH2)ncsoport vagy közvetlen kötés, a jelentése egész szám 1-től 3-ig, y jelentése egész szám 10-tŐl 100-ig — tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti oldat azzal jellemezve, hogy 3—11 tÖmeg% izotiazolont és 89 — 97 tómeg% oldószert tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti oldat azzal jellemezve, hogy 6-11 tÖmeg% izotiazolont,
    89 - 94 tömeg% oldószert tartalmaz.
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti oldat azzal jellemezve, hogy az oldószer propilénglikol, polipropilén-glikol, 1,5-pentán-diol,
  5. 5 etiién-glikol vagy előnyösen dipropilén-glikol.
    5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti oldat azzal jellemezve, hogy az izotiazolon az 5klór-2-metií-4-izotiazolin-3-on.
HU86974A 1985-03-08 1986-03-07 Stabile non-aquous solutions containing 5-chloro-3-isothiazolone derivatives HU198914B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70975585A 1985-03-08 1985-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42462A HUT42462A (en) 1987-07-28
HU198914B true HU198914B (en) 1989-12-28

Family

ID=24851196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU86974A HU198914B (en) 1985-03-08 1986-03-07 Stabile non-aquous solutions containing 5-chloro-3-isothiazolone derivatives

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0194146B2 (hu)
JP (1) JPH0657702B2 (hu)
AT (1) ATE43337T1 (hu)
AU (1) AU588574B2 (hu)
BR (1) BR8600818A (hu)
CA (1) CA1264660A (hu)
DE (1) DE3663517D1 (hu)
DK (1) DK166644B1 (hu)
ES (1) ES8802422A1 (hu)
GR (1) GR860555B (hu)
HU (1) HU198914B (hu)
IL (1) IL78022A (hu)
MX (1) MX166403B (hu)
NO (1) NO167781C (hu)
PT (1) PT82140B (hu)
ZA (1) ZA861556B (hu)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4824957A (en) * 1985-03-08 1989-04-25 Rohm And Haas Commpany Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones
USRE34185E (en) * 1985-03-08 1993-02-23 Rohm And Haas Company Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones
CA1334824C (en) * 1987-02-11 1995-03-21 Stewart Nelson Paul Biocide protectors
IL87111A (en) * 1987-07-23 1994-02-27 Bromine Compounds Ltd Method for stabilizing compositions of isothiazolinones
US4906274A (en) * 1987-11-06 1990-03-06 Rohm And Haas Company Organic stabilizers
JPH01175905A (ja) * 1987-12-29 1989-07-12 Katayama Chem Works Co Ltd イソチアゾロン含有非医療用殺菌水性製剤
CA1328175C (en) * 1988-05-16 1994-04-05 John Robert Mattox Epoxide stabilizers for biocidal compositions
EP0349786B1 (en) * 1988-06-08 1993-02-10 Ichikawa Gosei Chemical Co., Ltd. Method of stabilizing 3-isothiazolone solution
JPH0745366B2 (ja) * 1988-12-12 1995-05-17 治 梅川 安定な工業用殺菌組成物
US5198455A (en) * 1989-01-03 1993-03-30 Rohm And Haas Company Organic stabilizers
GB8902449D0 (en) * 1989-02-03 1989-03-22 Rohm & Haas Antisapstain wood treatment
GB8913513D0 (en) * 1989-06-13 1989-08-02 Ici Plc Composition
JPH0641457B2 (ja) * 1989-07-17 1994-06-01 ソマール株式会社 イソチアゾロン系化合物の安定化溶液
CA2027241A1 (en) * 1989-10-24 1991-04-25 Andrew B. Law Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations
US5112396A (en) * 1990-02-05 1992-05-12 Rohm And Haas Company Anti-sapstain wood treatment
GB9003871D0 (en) * 1990-02-21 1990-04-18 Rohm & Haas Stabilization of isothiazolones
IL96820A (en) * 1990-12-28 1995-06-29 Bromine Compounds Ltd Stabilized formulations of isothiazolinone
US5160526A (en) * 1991-11-21 1992-11-03 Rohm And Haas Company Alkene stabilizers for 3-isothiazolone compounds
JP3558368B2 (ja) * 1994-06-06 2004-08-25 ローム アンド ハース カンパニー ３−イソチアゾロンおよび安定剤を含有する水性組成物
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
US5807503A (en) * 1997-09-08 1998-09-15 Morton International, Inc. Low temperature-stabilized isothiazolinone concentrates
US6322778B1 (en) 1998-02-10 2001-11-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
JP3722268B2 (ja) * 1998-09-03 2005-11-30 栗田工業株式会社 抗菌性組成物
US6403533B2 (en) * 2000-01-27 2002-06-11 Rohm And Haas Company Stabilized microbicide formulation
EP1161866A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Aventis CropScience S.A. New herbicidal compositions
EP1161868A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Aventis Cropscience S.A. New herbicidal compositions
ES2264605B1 (es) * 2004-07-02 2007-12-16 Labiana Development, S.L. "procedimiento para la obtencion de 2-alquilisotiazolonas y de sus formulaciones en forma estable solas o asociadas a otras moleculas con actividad biocida".
DE102005012123A1 (de) 2005-03-16 2006-09-28 Schülke & Mayr GmbH Isothiazolon-haltiges Konservierungsmittel mit verbesserter Wirksamkeit
AU2007202261B2 (en) * 2006-06-02 2012-06-28 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP3977855A4 (en) * 2019-06-03 2023-07-26 Chemicrea Inc. STABLE MICROBICIDE COMPOSITION

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4241214A (en) * 1971-05-12 1980-12-23 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
GB2004747B (en) * 1977-09-30 1982-02-17 Ici Ltd Compositions of matter
JPS6021564B2 (ja) * 1979-07-25 1985-05-28 クミアイ化学工業株式会社 防菌防藻剤
JPS5754104A (ja) * 1980-09-18 1982-03-31 Takeda Chem Ind Ltd Satsukinsoseibutsu
IL75598A (en) * 1984-06-27 1990-07-12 Rohm & Haas Stabilized aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones,their preparation and their use
GB8416314D0 (en) * 1984-06-27 1984-08-01 Rohm & Haas Stabilization of aqueous solutions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0194146B2 (en) 1994-01-26
DK73286D0 (da) 1986-02-14
ZA861556B (en) 1987-05-27
DE3663517D1 (en) 1989-06-29
DK73286A (da) 1986-09-09
CA1264660A (en) 1990-01-23
PT82140A (en) 1986-04-01
NO167781B (no) 1991-09-02
AU5432686A (en) 1986-09-11
JPS61212576A (ja) 1986-09-20
HUT42462A (en) 1987-07-28
NO167781C (no) 1991-12-11
EP0194146A2 (en) 1986-09-10
EP0194146A3 (en) 1986-12-30
EP0194146B1 (en) 1989-05-24
AU588574B2 (en) 1989-09-21
ES552685A0 (es) 1988-06-01
IL78022A0 (en) 1986-07-31
IL78022A (en) 1990-08-31
PT82140B (pt) 1988-04-21
BR8600818A (pt) 1986-11-11
JPH0657702B2 (ja) 1994-08-03
ATE43337T1 (de) 1989-06-15
MX166403B (es) 1993-01-07
NO860817L (no) 1986-09-09
ES8802422A1 (es) 1988-06-01
GR860555B (en) 1986-06-06
DK166644B1 (da) 1993-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198914B (en) Stabile non-aquous solutions containing 5-chloro-3-isothiazolone derivatives
KR970004916B1 (ko) 3-이소티아졸린온의 안정화된 수용액
US4067878A (en) Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
EP0166611B2 (en) Stabilization of aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones
EP0315464B1 (en) Stabilized isothiazolone compositions
US4824957A (en) Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones
JP3623792B2 (ja) 安定な液状配合物およびそれらの使用
PT90557B (pt) Processo para a preparacao de composicoes biocidas estabilizadas contendo isotiazolonas
KR100756456B1 (ko) 안정화된 살균 배합물
US4751311A (en) Isothiazolone aqueous solutions
USRE34185E (en) Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones
JP2001081004A (ja) 殺微生物剤組成物
EP0106562A1 (en) Solid microbiocidal compositions and methods for safening isothiazolone microbiocides and controlling living microorganisms
KR100385714B1 (ko) 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법
JP2005082596A (ja) イソチアゾロン誘導体およびピリオンジスルフィドに基づく低塩含量または塩フリーの殺菌剤組成物
US5668083A (en) Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer
JPH0310622B2 (hu)
US3973034A (en) Certain stabilized dithiocarbomate pesticidal compositions and methods of using same
US3574858A (en) Microbiocide for controlling bacteria in water
JP2834219B2 (ja) 工業用殺菌・静菌組成物の安定化方法
KR100250787B1 (ko) 산업적 용도를 위한 살균 조성물
JPWO2008146436A1 (ja) 安定な殺微生物組成物
PT774207E (pt) Processo para a preparacao de composicoes biocidas ou bioestaticas de 3-isotiazolinonas
CA1051778A (en) Stabilized pesticidal compositions and methods of using same
JP3930593B6 (ja) 殺菌又は静菌作用を有する３−イソチアゾリノン組成物を製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee