HU190795B - Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield - Google Patents

Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield Download PDF

Info

Publication number
HU190795B
HU190795B HU821381A HU138182A HU190795B HU 190795 B HU190795 B HU 190795B HU 821381 A HU821381 A HU 821381A HU 138182 A HU138182 A HU 138182A HU 190795 B HU190795 B HU 190795B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
group
formula
phenyl
priority
Prior art date
Application number
HU821381A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Pal Benko
Zoltan Budai
Simonek Ildiko Ratzne
Gyoergyne Rakoczy
Karoly Magyar
Jozsef Kelemen
Attila Mandi
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu
Priority to HU821381A priority Critical patent/HU190795B/hu
Priority to FI831429A priority patent/FI78815C/fi
Priority to YU965/83A priority patent/YU42855B/xx
Priority to CH2347/83A priority patent/CH659244A5/de
Priority to SE8302481A priority patent/SE8302481L/
Priority to BE1/10780A priority patent/BE896629A/fr
Priority to AT0162583A priority patent/AT384804B/de
Priority to FR838307327A priority patent/FR2526424B1/fr
Priority to AR292911A priority patent/AR231531A1/es
Priority to IT20921/83A priority patent/IT1221914B/it
Priority to CA000427272A priority patent/CA1194885A/en
Priority to ES522058A priority patent/ES522058A0/es
Priority to AU14192/83A priority patent/AU565379B2/en
Priority to GR71281A priority patent/GR78250B/el
Priority to GB08312050A priority patent/GB2119381B/en
Priority to PH28846A priority patent/PH19991A/en
Priority to DK196983A priority patent/DK196983A/da
Priority to NL8301544A priority patent/NL8301544A/nl
Priority to PL1983241758A priority patent/PL138376B1/pl
Priority to DD83250605A priority patent/DD209812A5/de
Priority to SU833593065A priority patent/SU1299503A3/ru
Priority to CS833169A priority patent/CS240967B2/cs
Priority to DE19833316316 priority patent/DE3316316A1/de
Priority to JP58077653A priority patent/JPS5936655A/ja
Priority to US06/573,586 priority patent/US4570002A/en
Priority to US06/737,388 priority patent/US4618623A/en
Priority to AT0263986A priority patent/AT387891B/de
Publication of HU190795B publication Critical patent/HU190795B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/30—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for swines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/111—Aromatic compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Találmányunk új karbazinsav-származékok előállítására, e vegyületeket tartalmazó súlyhozamnövelő adalékokra és azok haszonállatok súlygyarapodásának fokozására és takarmányhasznosításának javítására történő felhasználására vonatkozik.
Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű karbazinsav-származékok előállítására (mely képletben
R* jelentése 7-12 szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy indanilidén-csoport vagy valamely (VI) általános képletű csoport, amely képletben
A jelentése fenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző csoporttal, így nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, vagy aminocsoporttal helyettesítve lehet; vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 1-16 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy indolilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-16 szénatomos alkil- vagy ciklopropil-csoport; azzal a feltétellel, hogy amennyiben R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, úgy A fenilcsoporttól vagy a para-helyzetben halogénatommal, hidroxilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoporttól eltérő jelentésű), oly módon, hogy valamely (II) általános képletű ketont (mely képletben R1 jelentése a fent megadott) vagy reakcióképes származékát a (III) képletű hidrazin-származékkal vagy az aminocsoporton képezett reakcióképes származékával reagáltatunk.
Az (I) általános képletű vegyületekhez kémiailag közelálló karbazinsav-származékokat az irodalomban leírtak, e vegyületek súlyhozamnövelő hatásáról azonban említés sem történt.
A J. Org. Chem. 26, 2641 (1961) közleményben (C. A. 55,25 979 g) R1 helyén heptilidén-csoportot és az R3 szimbólum helyén etilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet írtak le, amelynek biológiai hatásáról azonban nem számoltak be. A J. Org. Chem. 46, 5413 (1981) irodalmi helyen (C. A. 96, 6229) az R3 szimbólum helyén tercierbutil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket ismertettek, ugyancsak biológiai hatás megemlítése nélkül. A Rév. Roum. Chem. 18, 431 (1973) közleményben (C. A. 79, 18 306) az R3 szimbólum helyén etil-, hexil- vagy 1-metil-butilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű karbazinsav-észtereket írtak le; a közleményben a vegyületek biológiai hatásáról nem számoltak be.
A 904 681 sz. angol szabadalmi leírásban R1 helyén (IX) általános képletű csoportot tartalmazó olyan (I) általános képletű vegyületek szerepelnek, amelyekben R2 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport és A jelentése a para-helyzetben adott esetben halogénatommal, hídroxil- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport. E vegyületek központi idegrendszeri hatással rendelkező gyógyászati termékek előállításánál felhasználható közbenső termékként kerültek ismertetésre.
A 970 978 sz. angol szabadalmi leírásban és a 3 461 999 sz. USA szabadalmi leírásban az R3 szimbólum helyén etilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket írtak le, anélkül, hogy e vegyületek súlyhozamnövelő hatását akárcsak megemlítették volna.
A leírásban használt „alkilcsoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazó láncú, a megadott számú szénatomot tartalmazó alkilcsoportok értendők (pl. metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, n-hexil-, η-dodecil-, n-hexadecil-csoport, stb.). Az „alkoxicsoport” kifejezés egyenes- vagy elágazóláncú, a megadott számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoportokra vonatkozik (pl. metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-csoport, stb.). A „fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport” pl. benzil-, β-fenil-etil-csoport, stb. lehet. A „3-7 szénatomos cikloalkilcsoport” pl. ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptil csoport lehet. A „halogénatom” kifejezésen a fluor-, klór-, bróm- és jódatom értendő.
Az „A” helyén levő fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogén-, nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy aminohelyettesítőt hordozhat. Többszörösen helyettesített fenilszármazékok esetében a helyettesítők azonosak vagy különbözők lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselője a 3-(o-amino-benzilidén)karbazinsav-metilészter. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnyös foganatosítási módja szerint valamely (II) általános képletű ketont valamely (III) általános képletű hidrazin-származékkal reagáltatunk. A (II) és (III) általános képletű vegyületeket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazhatjuk, azonban valamelyik kiindulási anyagot kis feleslegben is adagolhatjuk. A reakciót inért szerves oldószeres közegben játszathatjuk le. E célra a kiindulási anyagokat megfelelően oldó bármely inért oldószer alkalmas. Reakcióközegként előnyösen aromás szénhidrogének (pl. benzol, toluol, xilol) vagy alkoholok (pl. metanol, etanol, izopropanol) szolgálhatnak. A reakcióelegyet melegítjük, és a reakció során 40 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékletet alkalmazhatjuk. Előnyösen a reakcióelegy forralása közben dolgozhatunk.
A reakciót előnyösen valamely erős sav jelenlétében játszathatjuk le. E célra előnyösen ecetsavat alkalmazhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a reakcióelegyből ismert módszerekkel (pl. hűtéssel történő kristályosítás vagy bepárlás) izolálhatjuk.
A (II) általános képletű ketonokat és/vagy a (III) általános képletű hidrazin-származékokat reakcióképes származékaik alakjában is alkalmazhatjuk. A (II) általános képletű ketonok reakcióképes származékai közül előnyösen a (IV) általános képletű ketálokat említhetjük meg (mely képletben Rs és R4 jelentése külön-külön kis szénatomszámú alkilcsoport vagy együtt kis szénatomszámú alkiléncsoportot képeznek, R1 jelentése a fent megadott). E ketálok előnyösen dimetil-, dietil- vagy etilén-ketálok lehetnek. A reakciót 20-200 ’C-on, inért oldószerben játszathatjuk le. A reakcióközegként előnyösen aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt, toluolt vagy xilolt) alkalmazhatunk. A reakciót katalitikus mennyiségű erős sav jelenlétében játszathatjuk le. E célra pl. sósavat, hidrogén-bromidot, p-toluolszulfonsavat, stb. alkalmazhatunk.
A (III) általános képletű vegyületek helyett az
-2I
190 795 aminocsoporton képezett reakcióképes származékaikat is alkalmazhatjuk. E vegyületek a (V) általános képletnek felelnek meg (mely képletben R7 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport vagy fenilcsoport és Re jelentése hidrogén- 5 atom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport vagy R6 és R7 a szomszédos szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 3-7 tagú cikloalkilidén-gyűrűt képeznek, azzal a feltétellel, hogy R6 és R7 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelenté- 10 sű). A reakciót 20-200 °C-os hőmérsékleten, inért oldószerben játszathatjuk le. Reakcióközegként a reakció szempontjából inért és a kiindulási anyagokat megfelelően oldó szerves oldószereket alkalmazhatunk, pl. alkoholokat (pl. metanol, etanol), 15 észtereket (pl. etil-acetát), stb. A reakciót katalitikus mennyiségű erős sav jelenlétében végezzük el.
E célra pl. sósavat, hidrogén-bromidot, kénsavat, foszforsavat, trifluor-eretsavat vagy p-toluol-szulfonsavat alkalmazhatunk. 20
Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó szerek haszonállatokon - különösen sertésen - értékes súlyhozamnövelő hatással rendelkeznek.
A súlyhozamfokozó hatást az alábbi teszten igazoljuk: 25
/.
Kísérleti állatként sertéseket használunk. Minden kísérlethez 6-6 malacból álló csoportokat hasz- 30 nálunk. A malacok etetésére szolgáló takarmány 50 mg (I) általános képletü teszt-vegyületet illetve referens anyagot (Flavomicin) tartalmaz. Kontrollként a súlyhozamnövelő hatóanyagot nem tartalmazó takarmány szolgál. 35
Az állatokat azonos körülmények között etetjük ; minden állat azonos mennyiségű és összetételű - a teszt-vegyületet kivéve -* takarmányt kap.
A kontroli-csoport állatait azonos mennyiségű, azonban teszt-vegyületet nem tartalmazó takar- 40 mánnyal etetjük. A kapott eredményeket az alábbi
I. táblázatban foglaljuk össze:
I. táblázat
Teszt-vcgyület Átlagos napi súlygyarapodás g/nap • kg súlygyarapodáshoz szükséges takarmány mennyisége, a kontrollcsoportra vonatkoztatva
4. példa 463 82%
Flavomicin 345 95%
Kontroll 336 100%
II.
A fenti kísérletet megismételjük 50-50 állatból álló sertéscsoportokkal. A hizlalást időszak 60 nap. 60 A teszt-vegyületet 50 mg/kg dózisban adagoljuk.
A kapott eredményeket a flavomicin-tartalmú táppal nyert adatokkal hasonlítjuk össze. A flavomicinnel kapott eredményt 100%-nak tekintjük. A kapott eredményeket all. táblázatban foglaljuk össze.
//. táblázat
Teszt-vegyület példa száma Átlagos napi súlygyarapodás 1 kg súlygyarapodáshoz szükséges takarmány mennyisége
g/nap flavomicin- csoport %-ában kg flavomiein- esoporl %-ában
6 546 121 1,80 81,7
21 541 120 2,08 90,0
22 503 111,7 2,00 86,5
Flavomicin 450 100,0 2,32 100,0
Carbadox 473 105,1 2,23 96,2
Carbadox = 2-formil-kinoxalin-l,4-dimeloxikarbometoxi-hidrazon, ismert súlyhozamnövelő szer.
III.
A súlyhozamnövelő hatást sertésen a leírásban szereplő I. kísérlet előírásai szerint végeztük el. A kapott eredményeket a 111. táblázatban foglaljuk össze.
///. táblázat
Teszt-vegyület példa száma Súlygyarapodás kezeletlen kontroll (100%) %-ában 1 kg súlygyarapodáshoz szükséges takarmány mennyisége, kezeletlen kontroll (100%) %-ában
1. 108 87
2. 106 90
5 - 111 87
8. 108,5 94
9. 118 84
13. 109 95
14. 105 96
16. 114 92
17. 107,5 89,5
19. 109 92
10. 106 96
11 104 93
7. 105,5 87
20. 105 93
Carbadox 103 97,0
IV.
A súlyhozamnövelő hatást csirkén is meghatároztuk. A IV. táblázatban szereplő adatok 6-6 állaton végzett mérések átlagát képezik.
190 795
IV. táblázat
Teszt-vegyúlet példa száma 14-16 nap közötti 1 kg súlygyarapodáshoz
súlygyarapodás szükséges takarmány
g % mennyisége, kezeletlen
kontroll %-ában
g %
6 1360 106 2370 95
9 1410 109 2350 94 io
kontroll 1283 100 2490 100
V. 15
A bárányon mért eredményeket az V. táblázat tartalmazza. Minden adat három hímen (kos) és három nőstényen (jerke) kapott eredmény átlaga.
V. táblázat 20
Teszt-vegyület példa száma Súlygyarapodás g % 1 kg súlygyarapodáshoz szükséges takarmány mennyisége, kezeletlen kontroll %-ában g % 25
6. kos jerke 305 178 110 104 1097 1080 94 88
kontroll kos jerke 277 171 100 100 1167 1227 . 100 100 30
A (I) általános képletű vegyületek toxicitása LDS0 = > 3500 mg/kg (egéren, p.o.).
A fenti adatokból látható, hogy az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó takarmánnyal etetett állatok súlygyarapodása lényegesen meghaladja a referens vegyület alkalmazásánál tapasztalt értékeket. Egyidejűleg megállapítható, hogy azo- 4Q nos súlygyarapodás számottevően kisebb mennyiségű takarmánnyal érhető el, ami a takarmányhasznosítás lényeges javulására utal.
Találmányunk továbbá súlyhozamnövelő takarmány-adalékra vonatkozik, mely hatóanyagként 1 ppm és 85 súly % közötti mennyiségben valamely 45 (I) általános képletű vegyűletet vagy biológiai szempontból alkalmas sóját és iners szilárd vagy folyékony hígító-, vivő- vagy hordozóanyagokat és adott esetben segédanyagokat tartalmaz.
A fenti takarmány-adalékokat és takarmányo- 50 kát oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyűletet vagy biológiai szempontból alkalmas sóját a takarmányadalékok és takarmányok készítésénél használatos szilárd vagy folyékony ehető vivőanyagokkal, hordozóanya- 55 gokkal és kívánt esetben segédanyagokkal összekeverjük.
Hordozóanyagként bármely takarmányozásra alkalmas, ehető, növényi vagy állati eredetű anyagot felhasználhatunk. Hordozóanyagként előnyö- ®0 sen búzát, árpát, korpát, kukoricát, szóját, zabot, rozst, lucernát - szem, dara vagy liszt alakjában húslisztet, hallisztet, sovány tejport, tapiokalisztet, stb. alkalmazhatunk. Igen előnyösen használható egy szálmentes nagy fehérjetartalmú zöldnövény takarmánykoncentrátum (VEPEXR).
Segédanyagként például szilícium-dioxidot, antioxidánsokat, keményítőt, dikalcium-foszfátot, kalcium-karbonátot, szorbinsavat, stb. alkalmazhatunk. Nedvesítőszerként nem-toxikus olajokat, előnyösen szójaolajat, kukoricaolajat vagy ásványolajat alkalmazhatunk. E célra továbbá alkilénglikolok is használhatók. A hordozóanyagként felhasznált keményítő, kukorica-, búza- vagy burgonyakeményítő lehet.
A találmányunk szerinti takarmány-adalékok vagy takarmányok hatóanyagtartalma tág határokon belül változhat. A takarmányadalékok nagy hatóanyagtartalmú kóncentrátumok, melyek általában körülbelül 5-80 súly%, előnyösen körülbelül 10-80 súly%, különösen körülbelül 20-50 súly% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazhatnak. A felhasználásra kész hígított takarmányok hatóanyagtartalma általában körülbelül 1-400 ppm, előnyösen körülbelül 10-100 ppm lehet. A takarmány-adalékok illetve koncentrátumok az e célra használatos vitaminokat (például: A-, Β,-, Β2-, B3-, Ββ-, Β12-, E- és K-vitamin) és nyomelemeket (például: mangán, vas, cink, réz, jód) tartalmazhatnak.
A takarmány-koncentrátumokat szokásos takarmányozó anyagokkal történő hígítás után használhatjuk fel az állatok etetésére.
A találmányunk szerinti súlyhozamnövelő takarmány-adalékokat illetve takarmányokat különböző haszonállatok (például: sertés, birka, szarvasmarha, baromfi, különösen sertés) etetésére használhatjuk.
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk:
1. példa
3-( izopropil-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
44,46 g (0,3 mól) izobutirofenon és 200 ml metanol oldatához 3 ml ecetsavat, majd 27 g metilkarbazátot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd derítjük és vákuumban térfogatának felére bepároljuk. A maradékot lehűtve fehér faggyúszerű anyag válik ki. 64,2 g cím szerinti vegyűletet kapunk, kitermelés 97,3%. Op.: 78-80’C. A termék benzines átkristályosítással tisztítható.
2. példa
3- (indol-3'-metin ) -karbazinsav-metilészter előállítása
36,29 g (0,25 mól) indol-3-aldehid és 300 ml metanol oldatához 3 ml ecetsavat, majd 0,25 mól metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd derítjük és a szűrletből 50 ml víz hozzáadásával rózsaszínű kristályokat csapunk ki. 51,5 g cím szerinti vegyűletet kapunk, kitermelés: 94,9%. Op.: 144-145’C.
190 795
3. példa
3-(1 '-indanilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
39,65 g (0,3 mól) 1-indanon 300 ml metanollal képezett oldatához 3 ml ecetsavat, majd 27 g (0,3 mól) metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd csontszénnel derítjük, szűrjük és a szűrletet jeges vízzel lehűtjük. Fehér kristályok alakjában 43,7 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 155-156’C. Az anyalúgot vákuumban térfogatának mintegy negyedére bepárolva 12,3 g további cím szerinti vegyületet kapunk második generáció formájában. Kitermelés: 91,5%.
4. példa
3-( o-amino-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
36,35 g (0,3 mól) 2-amino-benzaldehidet alkalmazunk. 50 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 86,35%, op.: 149-150’C.
5. példa
3-ciklooktilidén-karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
37,86 g (0,3 mól) ciklooktanont alkalmazunk. 49 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 82,5%, op.: 93-94 °C.
6. példa
3- (p-nitro-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 45,34 g (0,3 mól) p-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. 61,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 91,9%, op.: 212-213 ’C.
7. példa
3-( T -fenil-hexadecilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
47,48 g (0,15 mól) palmitinofenont és 13,5 g (0,15 mól) metil-karbazátot az 1. példában leírt módon reagáltatunk. 47,3 g (81,3%) cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 81,3%, op.: 68-69 ’C.
8. példa
3-( Γ-benzil-propilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
44,46 g (0,3 mól) etil-benzil-ketont alkalmazunk. 66 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 99,9%, op.: 80’C.
9. példa
3- ( 2'4'-dihidroxi-benzilidén ) -karbazinsav-melilészter előállítása
34,5 g (0,25 mól) 2,4-dihidroxi-benzaldehid 300 ml metanollal képezett oldatához 3 ml ecetsavat, majd 22,5 g (0,25 mól) metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd csontszénnel derítjük, szűrjük, és a szűrletet lehűtjük. 49,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 93,4%, op.: 205 ’C.
10. példa
3-(3' ,4' ,5'-trimetoxi-benzilidén )-karbazinsav-metilészter előállítása
30,86 g (0,2 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet és 18 g (0,2 mól) metil-karbazátot az 1. példában leírtak szerint reagáltatunk. Fehér kristályok alakjában 48,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 86%, op.: 140-141 ’C.
11. példa
3-( Γ-etil-propilidén)-karbazinsav-metilészter előállítása
A 9. példa szerinti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 34,4 g (0,4 mól) dietil-ketont alkalmazunk. Fehér kristályok alakjában 57,15 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 90,4%, op.: 66-67 ’C (benzines kristályosítás után).
12. példa
3-(3'-etoxi-4'-hidroxi-benzilidén) -karbazinsavmetilészter előállítása
A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
41,6 g (0,25 mól) 3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehidet alkalmazunk. 56,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, fehér kristályok alakjában, kitermelés: 94,6%, op.: 172-173 ’C.
13. példa
3- ( Γ-etil-pentilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
34,25 g (0,3 mól) etil-(n-butil)-ketont alkalmazunk.
35,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 63,4%, op.: 67-68’C.
190 795
14. példa
3-( cikloheptilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
33,6 g (0,3 mól) cikloheptanont alkalmazunk. Fehér kristályos alakjában 49,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 89,1%, op.: 75 ’C.
75. példa
3-[ (a-etilj-p-hidroxi-benzilidén) ]-karbazinsavmetilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
37,54 g (0,25 mól) p-hidroxi-propiofenont alkalmazunk. Fehér kristályos anyag alakjában 43,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 78,85%, op.: 167’C.
16. példa
3- ( ciklododecilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
45.6 g (0,25 mól) ciklododekanont alkalmazunk. Fehér kristályos anyag alakjában 52,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 83,2%, op.·: 141-142’C.
17. példa
3- (ciklohexil-metin) -karbazinsav-metilészter előállítása
11,2 g (0,1 mól) ciklohexán-karbonál és 100 ml metanol oldatához előbb 2 ml ecetsavat, majd 9,0 g (0,1 mól) metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd derítjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Fehér kristályok alakjában
15.6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 84,8%, op.: 103’C.
18. példa
3- (4'-hidroxi-3'-nitro-benzilidén) -karbazinsav metilészter előállítása
A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
33,4 g (0,2 mól) 4-hidroxi-3-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. 41,65 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 175-176’C. Kitermelés: 87,1%.
zunk. Halványsárga kristályok alakjában 36,85 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 82,6%, op.: 152’C.
20. példa
3-( 4' ,5' -dimetoxi-2'-nitro-benzilidén ) -karbazinsavmetilészter előállítása
A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük-él, hogy kiindulási anyagként
52,8 g (0,25 mól) 2-nitro-4,5-dimetoxi-benzaldehidet alkalmazunk, sárga anyag alakjában, 57,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 81,5%, op.: 230-231 ’C.
27. példa (3'-klór-5' -nitro-benzilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 3. példában ismertetett eljárással analóg módon járunk el azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-klór-5-nitro-benzaldehidet alkalmazunk.
22. példa
3[ ( a-etil)~p-klór-benzilidén ]-karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon járunk el azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként p-klór-propiofenont alkalmazunk.
23. példa
3- (a-ciklopropil-4’-metoxi) -benzilidén-karbazinsav-metilészter előállítása
17,6 g (0,1 mól) ciklopropil-4-metoxi-fenil-keton 100 ml metanollal képezett oldatához 3 ml ecetsavat, majd 9,0 g (0,1 mól) metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk, majd derítjük és forrón szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékhoz 10 ml étert adunk. A kiváló fehér kristályokat szűrjük. 18,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 73,7%, op.: 114-115’C.
24. példa
3-( 4'-klör-3'-nitro-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon járunk el azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 18,55 g (0,1 mól) 4-klór-3-nitro-benzaldehidet és 9 g (0,1 mól) metil-karbazátot alkalmazunk. 23,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 92,4%, op.: 190’C.
19. példa
3- (2'-nitro-benzilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
30,2 g (0,2 mól) 2-nitro-benzaldehidet alkalma'25. példa
3-( 2’-ciklohexil-ciklohexilidén) -karbazinsav-metilészter előállítása
35,66 g (0,2 mól) 2-ciklohexil-ciklohexanont 250 ml metanolban oldunk, majd 18 g (0,2 mól) metilkarbazátot és 3 ml ecetsavat adunk hozzá. A reak-61
190 795 cióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd bepároljuk. A visszamaradó olajból fehér kristályok válnak ki, amelyeket benzines kezeléssel tisztítunk. 46,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 87,2%, op.: 130’C.
26. példa
3-(2’ -4'-diklór-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 43,75 g (0,25 mól) 2,4-diklór-benzaldehidet és 22,5 g (0,25 mól) metil-karbazátot alkalmazunk. 53,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 86,2%, op.: 156-157’C.
27. példa
3-(3' ,4'rdiklór-benzilidén)-karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 43,75 g (0,25 mól) 3,4-diklór-benzaldehidet és 22,5 g (0,25 mól) metil-karbazátot alkalmazunk. 57,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 92,7%, op.: 154-155’C.
28. példa
3- (2'-klór-6' -fluór-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként
2-klór-6-fluór-benzaldehidet és 27 g (0,3 mól) metilkarbazátot alkalmazunk. 45 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 65,2%, op.: 152-153 ’C.
29. példa
3- (a-metil-3,4,5-trimetoxi-benzilidén ) -karbazinsav-metilészter előállítása g (0,2 mól) 3,4,5-trimetoxi-acetofenon és 150 ml metanol oldatához 4,5 ml ecetsavat, majd 18,0 g (0,2 mól) metil-karbazátot adunk, a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, és szűrjük. Fehér, 145-146 ’C-on olvadó termék alakjában 44,0 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 78%.
30. példa
3- (<t-metil-3,4-dimetoxi~benzilidén ) -karbazinsavmetilészter előállítása
58,27 g (0,3 mól) 3,4-dimetoxi-acetofenon és 200 ml metanol oldatához 6 ml ecetsavat, majd 27,0 g (0,3 mól) metil-karbazátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd bepároljuk. Fehér kristályok alakjában 75,24 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 93,8%, op.: 106-107 ’C.
31. példa
A komponensek összekeverésével az alábbi öszszetételű malac-premixet készítünk:
Komponens: Mennyiség:
A-vitamin 3 000 0Ó0 NE
Dj-vitamin 600 000 NE
E-vitamin 4 000 NE
Kj-vilamin 400 mg
B,-vitamin 600 mg
Bj-vitamin 800 mg
B3-vitamin 2 000 mg
B6-vitamin 800 mg
B12-vitamin 10 mg
Niacin 4 000 mg
Kolin-klorid 60 000 mg
7. példa szerint előállított ve- 10 000 mg
gyület
Butil-hidroxi-toluol (antioxi- 30 000 mg
dáns)
Aroma-anyagok 8 000 mg
N átrium-szacharát 30 000 mg
Nyomelemek 8 000 mg
mangán
vas 30 000 mg
cink 20 000 mg
réz 6 000 mg
jód 100 mg
Kétszer őrölt korpa ad I 000 g
A fenti vitamin- és nyomelem-premixet 0,5 kg/100 kg koncentrációban keverjük az alaptakarmányhoz.
32. példa
A komponensek összekeverésével az alábbi összetételű süldő-premixet készítünk.
Komponens: Mennyiség:
A-vitamin 1 200 000 NE
D3-vitamin 300 000 NE
B-vitamin 2 000 NE
B2-vitamin 600 mg
B3-vitamin 2 000 mg
B12-vitamin 5 mg
Niacin 3 000 mg
Kolin-klorid 40 000 mg
7. példa szerint előállított ve- 10 000 mg
gyület
Butil-hidroxi-toluol (antioxi- 30 000 mg
dáns)
Nyomelemek 6 000 mg
mangán
vas 10 000 mg
cink 15 000 mg
réz 30000 mg
jód 100 mg
Kétszer őrölt korpa ad 1 000 mg
A fenti vitamin- és nyomelem-premixet 0,5 kg/100 kg koncentrációban keverjük az alaptakarmányhoz.
190 795
33. példa
A 31. példa szerint előállított premix 0,5 kg-os mennyiségét 100,0 kg alábbi összetételű alaptakarmányhoz keverve készítünk malac-takarmányt.
Komponens: Mennyiség:
Kukorica 37,6 kg
Árpa 25,4 kg
Búza 6,0 kg
Zab 5,0 kg
Szója 13,0 kg
Halliszt 6,0 kg
Korpa 2,4 kg
Zsírpor 1,5 kg
Ásványi premix* 1,0 kg
Takarmánymész 1,0 kg
Takarmánysó 0,5 kg
Biolisin 0,1 kg
A 21. példa szerint előállított 0,5 kg premix összsúly 100,0 kg
A fentiek szerint előállított malac-premix hatóanyagtartalma 50 ppm.
* Áz ásványt premix összetétele a következő:
Komponens: Mennyiség:
Dikalcium-foszfát 55,0 súly%
Monokalcium-foszfát 40,0 súly%
Kalcium-karbonát 5,0 súly%
34. példa
A 32. példa szerint előállított premix 0,5 kg-os mennyiségét 100,0 kg alábbi összetételű alaptakarmányhoz keverve készítünk süldő-takarmányt.
Komponens: Mennyiség:
Kukorica 25,0 kg
Búza 34,0 kg
Extrahált szója 18,0 kg
Tejpor 9,9 kg
Halliszt 4,0 kg
Takarmányélesztő 2,0 kg
Zsírpor 3,4 kg
A 23. példa szerinti ásványi 1,8 kg premix
Takarmánymész 1,0 kg
Takarmánysó 0,4 kg
A 22. példa szerinti premix 0,5 kg összsúly 100 kg
A fentiek szerint előállított süldő-premix hatóanyagtartalma 50 ppm.
35. példa • 400 kg előre őrölt szójalisztet megfelelő keverőberendezésbe mérünk be, majd keverés közben 3,1 kg szójaolajat adunk hozzá és a keverést addig folytatjuk, mig az őrleményt olajréteg vonja be. Ezután 9,1 kg, a 4. példa szerint előállított vegyületét adunk hozzá és a keverést a homogenizálódás teljessé válásáig folytatjuk. A keveréket 9,0 kg szójaolaj hozzáadása után homogenizáljuk.
36. példa kg kukoricalisztet keverés közben 0,5 kg, a 4. példa szerint előállított vegyületet adunk, miközben a rendszerbe folyamatosan propilénglikolt permetezünk. A keverékhez 1,4 kg dikalcium-foszfátot adunk, majd homogenizáljuk.
37. példa kg lucernaliszt és 15 kg VepexR keverékét 20 órán át keverjük, majd 1 kg kukoricaolajat permetezünk be egyenletesen olyan sebességgel, hogy az adagolás az alábbi komponensek hozzáadásának teljes ideje alatt tartson:
2,5 kg, a 4. példa szerint előállított vegyület, 10 kg kukoricakeményítő, 2,5 kg fenti hatóanyag, 0,3 kg szilicium-dioxid, 0,6 kg aszkorbinsav, 9 kg kukoricakeményítő és 2,5 kg fenti hatóanyag. A kapott keveréket további 5 percen át keverjük.
38. példa
A 35. példa szerinti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy nedvesítőszerként szójaolaj helyett butilénglikolt alkalmazunk.
39. példa
A) 3,5 kg burgonyakeményítőt 2,9 kg, az 1. példa szerint előállított vegyülettel összekeverünk. A keverékbe 0,05 kg ásványolajat poriasztunk, majd 0,2 kg szorbinsavat, 0,4 kg szilíciumdioxidot és 0,1 kg kalcium-propionátot adunk hozzá és a keveréket további 2 percen át keverjük.
B) 4,2 kg húslisztet és 22 kg rozskorpát összekeverünk, majd 0,6 kg ásványolajat poriasztunk be és keverés közben 4 kg, az A) pont szerint előállított keveréket, 10 kg kukoricalisztet, 4 kg az A) pont szerint előállított keveréket és 9 kg kukoricalisztet adunk egymás után hozzá, végül 0,6 kg ásványolajat poriasztunk be.
40. példa
100 kg búzakorpát, 10 kg a 2. példa szerint előállított vegyületet, 2,5 kg kalcium-karbonátot, 0,15 kg α-tokoferolt és 0,4 kg kalcium-propionátot, 4 kg propilénglikollal homogenizálunk.
41. példa kg szójalisztet és 0,6 kg a 3. példa szerint előállított vegyületet 2,5 kg butilénglikollal homogenizálunk.
190 795
42. példa kg szójalisztet, 6 kg, az 5. példa szerint előállított vegyületet, 0,5 kg szilícium-dioxidot, 1,6 kg szójaolajat és 0,2 kg kalcium-propionátot homogenizálunk.

Claims (10)

1. Eljárás (I) általános képletű karbazinsav-származékok előállítására (mely képletben
R1 jelentése 7-12 szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy indanilidén-csoport vagy valamely (VI) általános képletű csoport, amely képletben
A jelentése fenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző csoporttal, így nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, vagy aminocsoporttal helyettesítve lehet; vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 1-16 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy indolilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-16 szénatomos alkil- vagy ciklopropil-csoport; azzal a feltétellel, hogy amennyiben R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, úgy A fenilcsoporttól 25 vagy a para-helyzetben halogénatommal, hidroxilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoporttól eltérő jelentésű), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű ketont (mely képletben R1 jelentése a fent megadott) vagy reak- 30 cióképes származékát iners oldószerben, sav jelenlétében a (III) képletű hidrazin-származékkal vagy az aminocsoporton képezett reakcióképes származékával reagáltatunk. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- 35 ve, hogy reakcióközegként metanolt alkalmazunk. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy melegítés közben, előnyösen a reakcióelegy forráspontján reagáltatunk. (Elsőbbség: 40 1982. május 4.)
4. Az 1-3. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős sav jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- 45 ve, hogy erős savként ecetsavat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3-(o-aminobenzilidén)-karbazinsav-metilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-amino-benzaldehidet vagy 50 valamely ketálját metil-karbazáttal vagy az aminocsoporton képezett reakcióképes származékával reagáltatunk. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
7. Takarmány-adalék, állatok súlyhozamának növelésére azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 55 0,004 és 20 tömeg % közötti mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet (mely képletben
R1 jelentése 7-12 szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy indanilidén-csoport vagy valamely (VI) általános képletű csoport, amely képletben gQ
A jelentése fenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző csoporttal, így nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, vagy amino-csoporttal helyettesítve lehet; vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 1-16 szén- RC.
atomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy indolilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-16 szénatomos alkil- vagy ciklopropil-csoport) és iners, szilárd vagy folyékony ehető-, hígító-, vivő vagy hordozóanyagokat és adott esetben segédanyagokat tartalmaz. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
8. A 7. igénypont szerinti adalék azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(o-amino-benzilidén)karbazinsav-metilésztert tartalmaz. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti adalék, azzal jellemezve, hogy hordozóanyagként takarmányozásra használatos, növényi vagy állati eredetű anyagokat, előnyösen búzát, árpát, kukoricát, szóját, babot, rozst vagy lucernát - szem, dara vagy liszt alakjában - vagy hallisztet vagy húslisztet tartalmaz. (Elsőbbség: 1982. május 4.)
10. Eljárás (I) általános képletű karbazinsavszármazékok előállítására (mely képletben
R1 jelentése 7-12 szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy indanilidén-csoport vagy valamely (VI) általános képletű csoport, amely képletben
A jelentése fenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző atommal vagy csoporttal, így halogénatommal vagy nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkilvagy aminocsoporttal helyettesítve lehet; vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 1-16 szénatomos alkil-, adott esetben 3-7 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 3-7 szénatomos cikloalkil-, vagy indolilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-16 szénatomos alkil-, vagy ciklo-propil-csoport, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, úgy A fenilcsoporttól vagy a para-helyzetben halogénatommal, hidroxilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoporttól eltérő jelentésű), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű ketont (mely képletben R1 jelentése a fent megadott) vagy reakcióképes származékát iners oldószerben, sav jelenlétében a (III) képletű hidrazin-származékkal vagy az aminocsoporton képezett reakcióképes származékával reagáltatunk. (Módosítási elsőbbség: 1984. február 24.) , 11. Takarmányadalék, állatok súlyhozamának növelésére azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,004 és 20 tömeg % közötti mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet (mely képletben R1 jelentése 7-12 szénatomos cikloalkilidén-csoport vagy indanilidén-csoport vagy valamely (VI) általános képletű csoport, amely képletben A jelentése fenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző atommal vagy csoporttal, így halogénatommal vagy nitro-, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy aminocsoporttal helyettesítve lehet; vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 1-16 szénatomos alkil-, adott esetben 3-7 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy indolilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1-16 szénatomos alkilvagy ciklo-propilcsoport) és iners, szilárd vagy folyékony ehető-, hígító-, vivő- vagy hordozóanyagokat és adott esetben segédanyagokat tartalmaz. (Módosítási elsőbbség: 1984. február 24.)
1 oldal rajz
-9190 795
II
NSZO4: C 07 C 109/087 A 23 K 1/16
R1=N-NH-COOCH,
R1=O h2n-nh-cooch3 .1
OR \ 5 OR
C=N-NH-COOCH.
A-C = I ο Rz
HU821381A 1982-05-04 1982-05-04 Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield HU190795B (en)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU821381A HU190795B (en) 1982-05-04 1982-05-04 Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield
FI831429A FI78815C (fi) 1982-05-04 1983-04-26 Karbatzinsyraderivat foer anvaendning vid djuruppfoedning i boskapsskoetseln.
YU965/83A YU42855B (en) 1982-05-04 1983-04-28 Process for making derivatives of carbazine acid
CH2347/83A CH659244A5 (de) 1982-05-04 1983-05-02 Carbazinsaeurederivate, verfahren zur herstellung derselben und diese verbindungen enthaltende beifuttermittel.
SE8302481A SE8302481L (sv) 1982-05-04 1983-05-02 Karbazinderivat, forfarande for framstellning derav samt kompositioner innehallande desamma
BE1/10780A BE896629A (fr) 1982-05-04 1983-05-02 Derives d'acide carbazique, procede pour leur preparation et compositions les contenant.
AT0162583A AT384804B (de) 1982-05-04 1983-05-03 Verfahren zur herstellung neuer carbazinsaeurederivate
FR838307327A FR2526424B1 (fr) 1982-05-04 1983-05-03 Derives d'acide carbazique, procede pour leur preparation et compositions les contenant
AR292911A AR231531A1 (es) 1982-05-04 1983-05-03 Esteres de acidos alquiliden-,cicloalquiliden-e indanilidencarbacicos,procedimento para su preparacion y composicion y composiciones que los contienen
IT20921/83A IT1221914B (it) 1982-05-04 1983-05-03 Derivati dell'acido carbazico,procedimento per la loro preparazione e composizioni che ne contengono
CA000427272A CA1194885A (en) 1982-05-04 1983-05-03 Carbazic acid derivatives, process for their preparation and compositions containing the same
ES522058A ES522058A0 (es) 1982-05-04 1983-05-03 Procedimiento de preparacion de derivados de acido carbacico.
AU14192/83A AU565379B2 (en) 1982-05-04 1983-05-03 Carbazic acid derivatives
GR71281A GR78250B (hu) 1982-05-04 1983-05-03
GB08312050A GB2119381B (en) 1982-05-04 1983-05-03 Carbazic acid derivatives
PH28846A PH19991A (en) 1982-05-04 1983-05-03 Composition containing carbazic acid derivatives and of use thereof
DK196983A DK196983A (da) 1982-05-04 1983-05-03 Carbazinsyrederivater eller salte deraf, deres fremstilling og anvendelse som foderadditiver til forbedret vaegtforoegelse og foderudnyttelse
NL8301544A NL8301544A (nl) 1982-05-04 1983-05-03 Carbazinezuurderivaten, werkwijze voor hun bereiding en samenstellingen welke deze bevatten.
PL1983241758A PL138376B1 (en) 1982-05-04 1983-05-03 Method of obtaining novel derivatives of carbasic acid and agent for use in growing animals
DD83250605A DD209812A5 (de) 1982-05-04 1983-05-04 Verfahren zur herstellung von carbazinsaeurederivaten
SU833593065A SU1299503A3 (ru) 1982-05-04 1983-05-04 Способ получени производных гидразинугольной кислоты
CS833169A CS240967B2 (en) 1982-05-04 1983-05-04 Preparation method of carbazic acid derivatives
DE19833316316 DE3316316A1 (de) 1982-05-04 1983-05-04 Carbazinsaeureesterderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende beifuttermittel, futtermittelkonzentrate und futtermittel
JP58077653A JPS5936655A (ja) 1982-05-04 1983-05-04 カルバジン酸誘導体及びその製造方法、並びに該誘導体を含有する組成物
US06/573,586 US4570002A (en) 1982-05-04 1984-01-24 Carbazic acid derivatives
US06/737,388 US4618623A (en) 1982-05-04 1985-05-23 Carbazic acid derivatives, process for their preparation and compositions containing the same
AT0263986A AT387891B (de) 1982-05-04 1986-10-06 Beifuttermittel, futtermittelkonzentrate und futtermittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU821381A HU190795B (en) 1982-05-04 1982-05-04 Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190795B true HU190795B (en) 1986-11-28

Family

ID=10954201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821381A HU190795B (en) 1982-05-04 1982-05-04 Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield

Country Status (25)

Country Link
US (2) US4570002A (hu)
JP (1) JPS5936655A (hu)
AR (1) AR231531A1 (hu)
AT (2) AT384804B (hu)
AU (1) AU565379B2 (hu)
BE (1) BE896629A (hu)
CA (1) CA1194885A (hu)
CH (1) CH659244A5 (hu)
CS (1) CS240967B2 (hu)
DD (1) DD209812A5 (hu)
DE (1) DE3316316A1 (hu)
DK (1) DK196983A (hu)
ES (1) ES522058A0 (hu)
FI (1) FI78815C (hu)
FR (1) FR2526424B1 (hu)
GB (1) GB2119381B (hu)
GR (1) GR78250B (hu)
HU (1) HU190795B (hu)
IT (1) IT1221914B (hu)
NL (1) NL8301544A (hu)
PH (1) PH19991A (hu)
PL (1) PL138376B1 (hu)
SE (1) SE8302481L (hu)
SU (1) SU1299503A3 (hu)
YU (1) YU42855B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU192633B (en) * 1984-12-12 1987-06-29 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing carbazinic acid derivatives and compositions containing them for increasing weight-yield
DE3624349A1 (de) * 1986-07-17 1988-01-28 Schering Ag Substituierte hydrazone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
FR2615188B1 (fr) * 1987-05-14 1989-11-17 Meram Laboratoires Sa Derives d'hydrazine, procede d'obtention et compositions pharmaceutiques les contenant
JPH0482870A (ja) * 1990-07-24 1992-03-16 Kureha Chem Ind Co Ltd ヒドラゾン誘導体の製造方法
FR2715155B1 (fr) * 1994-01-19 1996-07-26 Mayoly Spindler Inhibiteurs de la monoamine oxydase B et leurs procédés de préparation.
CN110563751B (zh) * 2019-07-16 2021-01-15 杭州职业技术学院 一种苯腙类荧光探针及其制备和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB970978A (hu) *
FR1085028A (fr) * 1952-10-08 1955-01-26 Lepetit Spa Procédé pour la préparation de cycloalcoylidène-hydrazides des acides monocarboxyliques
GB904681A (en) * 1959-11-05 1962-08-29 Warner Lambert Pharmaceutical Substituted hydrazines and process for their preparation
GB924600A (en) * 1960-06-09 1963-04-24 Smith & Nephew Substituted benzyl hydrazines and semicarbazides and processes for making them
US3654294A (en) * 1967-07-27 1972-04-04 R & L Molecular Research Ltd Certain isothiazolylacetylenemercaptides
GB1268907A (en) * 1968-12-10 1972-03-29 Ciba Geigy U K Ltd Novel dihydrazides and their preparation
DE2122572A1 (de) * 1971-05-07 1972-11-23 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten von 2-Formyl-3-carbonatnido-chinoxalin-di-N-oxiden sowie ihre Verwendung als Arzneimittel und Futtermittelzusatz
US3862116A (en) * 1972-01-03 1975-01-21 Du Pont Dehydrothio-p-toluidinesulfonic acid azo-hexahydro-4,6-dioxopyrimidineurea or cyanamide direct dyes for paper
US3855276A (en) * 1973-12-17 1974-12-17 American Cyanamid Co Phenanthryl ethylidene carbazic acid esters
US3856838A (en) * 1973-12-17 1974-12-24 American Cyanamid Co Beta-naphthyl alkylidene carbazic acid esters
US3852334A (en) * 1973-12-17 1974-12-03 American Cyanamid Co Substituted carbazic acid esters
US3867425A (en) * 1974-01-09 1975-02-18 American Cyanamid Co Substituted benzyl carbazic acid esters
DE2422548C2 (de) * 1974-05-09 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowieihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
HU171738B (hu) * 1975-03-14 1978-03-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Sposob poluchenija proizvodnykh kinoksalin-1,4-dioksid-azometina
GB1504151A (en) * 1975-04-17 1978-03-15 Ici Ltd Methods using and compositions containing quinone derivatives for use in animal husbandry
US4041070A (en) * 1976-07-14 1977-08-09 American Cyanamid Company Tetrahydro-4-imino-1-naphthylureas
US4236017A (en) * 1979-07-27 1980-11-25 Montedison S.P.A., Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones
ATE12100T1 (de) * 1979-08-31 1985-03-15 Fbc Ltd Substituierte benzophenonhydrazone, sie enthaltende pestizide zusammensetzungen und verfahren zur schaedlingsbekaempfung.
HU190384B (en) * 1982-05-04 1986-08-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu Process for preparing cycloalkane derivatives and compositions for weight increasing containing such compounds

Also Published As

Publication number Publication date
FR2526424A1 (fr) 1983-11-10
DE3316316A1 (de) 1983-11-10
FI831429A0 (fi) 1983-04-26
GB2119381B (en) 1985-09-11
AU565379B2 (en) 1987-09-17
AT387891B (de) 1989-03-28
ES8501370A1 (es) 1984-12-01
FI78815C (fi) 1989-10-10
BE896629A (fr) 1983-11-03
DD209812A5 (de) 1984-05-23
CA1194885A (en) 1985-10-08
PL138376B1 (en) 1986-09-30
DK196983D0 (da) 1983-05-03
GR78250B (hu) 1984-09-26
ATA263986A (de) 1988-09-15
JPS5936655A (ja) 1984-02-28
PL241758A1 (en) 1984-08-27
FI831429L (fi) 1983-11-05
ATA162583A (de) 1987-06-15
IT8320921A0 (it) 1983-05-03
ES522058A0 (es) 1984-12-01
GB2119381A (en) 1983-11-16
CH659244A5 (de) 1987-01-15
US4618623A (en) 1986-10-21
NL8301544A (nl) 1983-12-01
FI78815B (fi) 1989-06-30
SU1299503A3 (ru) 1987-03-23
AR231531A1 (es) 1984-12-28
YU42855B (en) 1988-12-31
AT384804B (de) 1988-01-11
CS240967B2 (en) 1986-03-13
PH19991A (en) 1986-08-28
SE8302481L (sv) 1983-11-05
YU96583A (en) 1986-08-31
FR2526424B1 (fr) 1989-06-23
US4570002A (en) 1986-02-11
DK196983A (da) 1983-11-05
SE8302481D0 (sv) 1983-05-02
CS316983A2 (en) 1985-06-13
AU1419283A (en) 1983-11-10
IT1221914B (it) 1990-07-12
GB8312050D0 (en) 1983-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IL45123A (en) 5-methyl-isoflavone-derivatives process for preparation thereof and pharmaceutical compositions containing them
GB2076819A (en) Quinoaxline 2-yl ethenyl ketones
HU190795B (en) Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield
US4041070A (en) Tetrahydro-4-imino-1-naphthylureas
DE2354252A1 (de) Neue derivate des chinoxalin-n hoch 1, n hoch 4 -dioxids und diese enthaltende physiologisch und pharmakologisch wirksame mittel
US4587261A (en) Cycloalkane derivatives and fodder compositions containing the same
EP0492483B1 (en) Compositions containing 1 or more N-[phenyl-(thioxomethyl)]-morpholine derivative(s) and the use of these compounds
DE2801412A1 (de) 1,4-dioxo- und 4-oxo-chinoxalin-2- carboxaldehyd-sulfonylhydrazone und bestimmte derivate hiervon
US4883907A (en) Carbazates
EP0154923A2 (de) Monosilylierte Aminophenylethylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Wachstumsförderung
HU196416B (en) Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof
US4824670A (en) Carbazates
US5254547A (en) Thioacid amide derivatives and fodder compositions containing the same
NZ205610A (en) Carbazic acid derivatives and feed additives
US4060627A (en) Substituted tetrahydroiminobenzo(b)thien-4-ylureas as novel growth promoting compounds for animals
US4505917A (en) Feed compositions containing a (1-oxo-2-pyridyl) disulfide
US4089976A (en) Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydro-4-oxo-[or oxy-]-1-naphthylureas as novel growth-promoting compounds for animals
AT387890B (de) Beifuttermittel, futtermittelkonzentrate und futtermittel
JPS58208274A (ja) スルフイニル−及びスルホニル−アザシクロヘプタン−２−オン、その製法及びその飼料添加剤としての利用
DD159545A5 (de) Neue chinoxalin-2-yl-aethenyl-ketone und verfahren zur herstellung derselben
HU202516B (en) Process for producing (2-thenyl)-thiourea derivatives and yield increasing agents comprising such compounds
NO157536B (no) Anvendelse av visse carbazinsyrederivater med vektoekende egenskaper i et fortilsetningsmiddel eller for.
NZ205611A (en) Cycloalkane-substituted hydrazine derivatives as growth promoters and fodder additives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee