HU187375B - Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU187375B
HU187375B HU812893A HU289381A HU187375B HU 187375 B HU187375 B HU 187375B HU 812893 A HU812893 A HU 812893A HU 289381 A HU289381 A HU 289381A HU 187375 B HU187375 B HU 187375B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acetophenone
pyrazinyl
formula
dichloro
oxime
Prior art date
Application number
HU812893A
Other languages
English (en)
Inventor
Franz Dorn
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of HU187375B publication Critical patent/HU187375B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Description

A találmány tárgya piridin- vagy pirazin-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására.
Találmányunk közelebbről valamely (I) általa- ( nos képletű vegyületet
- a képletben
R1 jelentése 2-halogén-, 4-halogén- vagy 2,4-dihalogén-fenil-csoport;
R2 jelentése 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy egyenesláncú 11 1-4 szénatomos alkil-csoport;
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinil-csoport - vagy savaddíciós sóját tartalmazó fungicid készítményekre és az (I) általános képletű vegyületek és 1 savaddíciós sóik előállítására vonatkozik.
A találmányunk szerinti fungicid készítmények elsősorban a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazhatók gombák irtására.
Az (I) általános képlet kapcsán használt „halogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot öleli fel - előnyösen klóratomot képvisel.
Amennyiben R1 2,4-dihalogén-fenil-csoportot képvisel, a két halogénatom azonos vagy különbö- „ ző lehet.
A leírásban használt „1-6 szénatomos alkilcsoport”, „3-6 szénatomos alkenil-csoport” és „3-6 szénatomos alkinil-csoport” kifejezések egyenes- vagy elágazóláncú csoportokra egyaránt vonatkoznak. Az alkil-csoport - a szénatomszámtól függően - pl. metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, nbutil-, tercier butil-, izoamil- vagy n-hexil-csoport stb. lehet.
Amennyiben R4 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- illetve 3-6 szénatomos alkinilcsoportot képvisel, jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- illetve 3-4 szénatomos alkinil-csoport; az alkenil-csoportok ill. alkinil-csoportok különösen előnyös képviselője az allil- ill. propargil-csoport. 4
R1 jelentése előnyösen 4-klór-fenil- vagy 2,4-diklór-fenil-csoport, különösen előnyösen az utóbbi csoport.
R3 jelentése előnyösen hidrogénatom, metilvagy etil-csoport, különösen előnyösen hidrogéna- 4 tóm.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselője a 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-metil-oxim.
Az (I) általános képletű vegyületek további elő- 51 nyös képviselője a 4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenonO-allil-oxim és a
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-izopropil-oxim.
Az (I) általános képletű vegyületekben levő 5! C=N kettőskötés miatt geometriai izoméria áll fenn. A molekula ezenkívül aszimmetriás szénatomokat is tartalmazhat; ez esetben az (I) általános képletű vegyületek optikailag aktív antipódok alakjában is jelen lehetnek. Találmányunk az (I) ® általános képletű vegyületek összes lehetséges izomer formáját tartalmazó fungicid szerekre ill. az összes lehetséges izomer előállítására kiterjed.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói fiziológiai szempontból alkalmas sók lehetnek. 6! 2 !
375
A sóképzéshez szervetlen és szerves savak egyaránt felhasználhatók (pl. sósav, salétromsav, foszforsav, egy- és kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbon_ savak, mint pl. ecetsav, maleinsav, borostyánkő3 sav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav; továbbá szulfonsavak, például
1,5-naftalin-szulfonsav).
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat oly mó0 dón állíthatjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű oximot - a képletben R1,
R2 és R3 jelentése a fent megadott - (III) általános <· képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben R4 jelentése a fent megadott és U jelentése kilépő cso5 port, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom vagy mezil-oxi-, tozil-oxi- vagy valamely alkil-szulfátcsoport; vagy
b) R4 helyén 1-6 széliatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (IV) általános képletű ketont - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott - (V) általános képletű 0-helyettesített hidroxil-aminnal reagáltatunk - a képletben R41 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 3 -6 szénatomos alkenil-csoport, majd kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet savaldiciós sóvá alakítunk.
A találmányunk szerinti a) eljárás során a (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagok reakcióját célszerűen valamely bázis jelenlétében, inért oldószerben, 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük el. Reakcióközegként protikus vagy nem-protikus oldószereket egyaránt felhasználhatunk. Amennyiben valamely protikus oldószerben (pl. valamely alkoholban, különösen metanolban vagy etanolban) dolgozunk, bázisként előnyösen valamely alkálifém-hidroxidot (pl. nátrium- vagy kálium-hidroxidot) vagy alkálifém-alkoholátot alkalmazhatunk. Nem-protikus oldószerek (pl. éterek vagy éterszerű vegyületek, különösen tetrahidrofurán vagy dimetoxi-etán; vagy dialkilamidok, különösen dimetil-formamid) alkalmazása esetén bázisként előnyösen valamely alkálifémhidridet (pl. nátrium-hidridet) használhatunk.
Az a) eljárás előnyös foganatosítási módja szerint bázisként nátrium-hidridet és oldószerként valamely étert vagy éterszerű vegyületet (különösen tetrahidrofuránt vagy dimetoxi-etánt) vagy dialkilamidot (különösen dimetil-formamidot) használhatunk.
A találmányunk szerinti b) eljárással R4 helyén 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő. A (IV) és (V) általános képletű vegyületek reakcióját célszerűen szerves oldószeren hajthatjuk végre. Reakcióközegként pl. alkoholokat (pl. metanolt vagy etanolt), dialkil-amidokat (pl. dimetil-formamidot) vagy tercier aminokat (pl. piridint) alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük el. Minthogy az (V) általános képletű kiindulási anyagokat előnyösen savaddíciós sóik (pl. hidrokloridjaik vagy hidi oszulfátjaik) alakjában alkalmazhatjuk, a reakcióclegyhez célszerűen valamely bázist (pl. nátrium-21
187 375 karbonátot, kálium-karbonátot, trietilamint vagy piridint) adhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval (pl. sósavval, salétromsavval, foszforsavval, egy- vagy kétértékű karbonsavval, hidroxi-karbonsawal vagy szulfonsawal) reagáltatunk.
Az ily módon előállított (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik izolálását és tisztítását önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük el.
A (II), (III), (IV) és (V) általános képletű vegyületek ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (II) általános képletű oximokat pl. a megfelelő (IV) általános képletű ketonokból hidroxil-aminnal történő reagáltatással állíthatjuk elő. A (IV) általános képletű ketonok a 2 221 546 és 2 800 010 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratokban és a 2 015 524 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárásokkal készíthetők el.
A hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját tartalmazó fungicid készítményeket a mezőgazdaságban és a kertészetben gombák irtására alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti fungieid készítmények különösen a növényi részeken (pl. leveleken, szárakon, gyökereken, gumókon, gyümölcsökön vagy bimbókon), valamint a vetőmagokon és a talajban levő fitopatogén gombák irtására vagy fejlődésének gátlására használhatók. A találmányunk szerinti fungieid készítmények különösen az alábbi gombás betegségek ellen hatásosak: lisztharmatgombák, pl. Erysiphe graminis (gabonalisztharmat), Erysiphe cichoracearum (uborkalisztharmat), Podosphaera leucotricha (almalisztharmat) és Sphaerotheca pannosa (rózsalisztharmat); Venturia inaequalis (almavarasodás); és üszöggombák, pl. a Puccinia, Uromycés és Hemileia fajokhoz tartozó gombák, különösen Puccinia coronata (zabkoronarozsda), Puccinia recondita (gabonabamarozsda), Uromycés appendiculatus (babrozsda) és Hemileia vastatrix (kávérozsda).
A találmányunk szerinti fungieid készítmények továbbá az alábbi fajokhoz tartozó fitopatogén gombák ellen hatékonyak:
Helminthosporium, Rhizoctonia, Septoria, Cercospora, Corticium, Tilletia és Ustilago.
Az (I) általános képletű hatóanyagok bizonyos képviselőit tartalmazó készítmények, továbbá fabontó gombák (pl. Coniophora puteana és Lenzites trabea) ellen kifejezetten erős hatást fejtenek ki. Ezenkívül bizonyos találmányunk szerinti készítmények fitopatogén baktériumok (pl. Xanthmonas oryzae) ellen is hatásosak.
A találmányunk szerinti készítmények előnye, hogy szisztemikus hatást fejtenek ki és a növények által jól el viselhetők.
A találmányunk szerinti készítményeket üvegházi körülmények között 5-500 mg hatóanyag/liter permetlé koncentrációban alkalmazhatjuk. Szabadföldi körülmények között előnyösen 50-1000 g (I) általános képletű hatóanyag/hektár koncentrációban alkalmazhatjuk a készítményeket. így pl.
almalisztharmat és almavarasodás elleni alkalmazás során a koncentráció előnyösen 50-400 g (I) általános képletű hatóanyag/hektár. Magcsávázás során 1 kg magot előnyösen 0,1-2,5 g hatóanyagtartalomnak megfelelő készítménnyel kezelünk.
A találmányunk szerinti készítményeket különböze formákban - pl. permetlé, vizes szuszpenzió, emulzió, emulgeálható koncentrátum és porkeverék formájában - állíthatjuk elő.
A találmányunk szerinti fungieid készítmények hatásos mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját és inért hordozóanyagot tartalmaznak.
A találmányunk szerinti fungieid készítmények
- a formálástól függően - 0,0005-60 súly% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
A találmányunk szerinti poralakú készítmények különböző poralakú inért hordozóanyagokat - pl. kaolint, bentonitot, talkumot, iszapolt krétát, magnézium-karbonátot és kovasavgélt - tartalmazhatnak. A fenti poralakú készítmények előállítása oly módon történhet, hogy a hatóanyagot az inért hordozóanyaggal összekeverjük (pl. összeőröljük); vagy az inért hordozóanyagot a hatóanyag oldatával átitatjuk, majd az oldószert elpárologtatással, melegítéssel vagy vákuumban történő leszivatással eltávolítjuk. A poralakú készítményeket szokásos beporzó készülékek segítségével vihetjük fel a megvédendő növényekre. Nedvesítő és/vagy diszpergálószerek hozzáadásával vízzel könnyen nedvesíthető poralakú készítményeket készíthetünk, melyek vízzel történő hígításkor permetlé alakjában felhasználható vizes szuszpenziókat képeznek.
Emulgeálható koncentrátumokat oly módon állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot emulgeálószerrel összekeverjük vagy inért oldószerben oldjuk és hozzákeverjük az emulgeálószert. A kapott koncentrátumok vízzel történő hígításakor felhasználásra kész emulziókat kapunk. A koncentrátumok hatóanyagtartalma 5-60 súly% - előnyösen 25-60 súly% - lehet.
A találmányunk szerinti fungieid készítmények az (I) általános képletű hatóanyagon kívül más hatóanyagokat is tartalmazhatnak, így pl. más fungicid anyagokat, inszekticid és akaricid szereket, más baktericid anyagokat, növénynövekedésszabályozó anyagokat és műtrágyákat. A fenti kombinációs készítmények előnye, hogy szélesebb hatásspektrummal rendelkeznek és a növénynövekedés specifikus szabályozására képesek.
A találmányunk szerinti fungieid készítményeket a nö vényvédelemben illetve mezőgazdaságban szokásos módszerekkel alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerinti készítménnyel gombákat oly módon irthatunk, hogy a védendő tárgyat
- pl. növényeket, növényi részeket illetve magokat
- hatásos mennyiségű találmányunk szerinti készítménnyel kezelünk.
Az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó fungieid szerek hatékonyságát az alábbi tesztekkel igazoljuk:
187 375
1. teszt:
Uborkaliszlharmat (Erysiphe cichoracearum) ellen kifejtett hatás.
Két db, „Kínai kígyó” fajtájú, 2-leveles stádiumban levő uborkanövényt a teszt-vegyiilet vizes diszperziójával (a szokásos módon készített permedé) minden irányból alaposan permetezünk, majd üvegházban továbbtenyésztünk. A kezelés után 24 órával a növények primer levelét E. cichoracearum konídiumaival beporozzuk. A kísérlet eredményét a fertőzés után 7-9. nappal értékeljük; az Erysiphe cichoracearummal fertőzött levélfelület nagyságát százalékban a fertőzött kontrollal hasonlítjuk öszsze.
2. teszt:
Almavarasodás (Venturia inaequalis) ellen , kifejtett hatás.
Három, a „Golden Delicious” fajtához tartozó almapalántát Venturia inaequalis konídium-szuszpenziójával permetezünk, majd 18 °C-on és harmatpont-köriilmények között inkubáljuk. A palántákat 24 óra elteltével a teszt-vegyület vizes diszperziójával (szokásos módon előállított permedé) minden oldalról alaposan permetezzük. A kezelt almapalántákat üvegházban továbbtenyésztjük. A kísérletet a kezelés után 9-10 nappal ériékeljük ki; a Venturia inaequalis által fertőzött levélfelület nagyságát százalékban a fertőzött kontrollal hasonlítjuk össze.
A permetlevet a következőképpen állítjuk elő:
súly% (I) általános képletű teszt-vegyületet illetve ismert referens hatóanyagot és 75 súly% a’ábbi összetételű hordozóanyag-keveréket összekeverünk.
„A” hordozóanyag-keverék (szilárd teszt-vegyülethez)
Komponens Mennyiség, súly%
N onil-fenol-etoxilát 3
F nomdiszperzitású kovasav 6
Metil-hidroxi-etil-cellulóz 1
Nátrium-oleát 2
Poli(naftalinsav)-nátriumsó 10
Hidratált alumínium-szilikát 78
összsúly: löö
„B” hordozóanyag-keverék (folyékony teszt-vegyülethez)
Komponens Mennyiség, súly%
N onil-fenol-etoxilát 6
M etil-hidroxi-etil-cellulóz 2
Nátrium-bleát 4
Poli(naftalinsav)-nátriumsó 20
Lecsapott kovasav 68
összsúly: lűö
\ fenti porkeverékhez megfelelő mennyiségű vizel adva 5,16, 50 illetve 160 mg teszt-vegyület/liter hatóanyagtartalmú permetleveket készítünk.
A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
(I) általános képletű teszt-vegyület Dózis mg/1 permedé Százalékos hatékonyság
Erysiphe cichoracearum Venturia inaequalis
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oxim (1. példa 1. 160 100 100
vegyület) 50 100 100
16 90 33
4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oxim (1. példa 2. vegyü- 160 100 40
let) 50 100
16 100
5 80
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oxim (1. példa 3. ve- 160 100 77
gyület) 50 100 20
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-etil-oxim (1. példa 4. ve- 160 100 80
gyület) 50 100 60
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-allil-oxim (1. példa 5. ve- 160 100 90
gyület 50 97 50
16 80 20
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenoti-O-allil-oxim (1. példa 6. ve- 160 100 100
gyület) 50 95 60
16 35 30
5 20
2'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oxim (2. példa 1. ve- 160 85 80
gyület) 50 5 60
4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oxim (2. példa 2. ve- 160 90 0
gyület) 50 20
4'-bróm-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oxim (2. példa 3. ve- 160 100 20
gyület) 50 100
187 375
1. táblázat folytatása
(I) általános képletű teszt-vegyület Dózis mg/1 permedé Százalékos hatékonyság
Erysiphe cichoracearum Venturia inaequalis
4'-klór-2-(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oxim (2. példa 4. ve- 160 100 70
gyület) 50 100
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oxim (2. példa 5. 160 100 100
vegyület) 50 60 100
16 20 80
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-etil-oxim (2. példa 5. 160 100 100
vegyület) 50 100 100
16 100 90
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-allil-oxim (2. példa 7. 160 100 100
vegyület) 50 16 50 100 ICO
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oxim (2. példa 160 100 100
8. vegyület) 50 97 100
16 87 100
5 20 80
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-etil-oxim (3. példa 1. ve- 160 100 100
gyület) 50 90 80
16 50 20
5 20 20
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-izopropil-oxim (3. példa 160 100 100
2. vegyület) 50 100 20
16 45 0
5 10 0
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-propargil-oxim (3. példa 160 100 90
3. vegyület) 50 100 50
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-propargil-oxim (3. példa 4. 160 100 40
vegyület 50 16 c 90 90
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-propargil-oxim (3. pél- 160 100 50
da 5. vegyület) 50 16 5 100 100 97
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oxim-klorid 160 100 100
50 95 10
* 16 50 80
5 25 40
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oxim-nitrát 160 100 90
50 100 90
16 95 60
5 30 0
Dózis mg/1 permedé Százalékos hatékonyság
Technika állásához tartozó hatóanyag Erysiphe cichoracearum Venturia inaequalis
4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon (2 015 524 A sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás 3. sz. vegyülete) 160 0 0
Találmányunk további részleteit az alábbi pél- I. A hatóanyagok előállítását bemutató példák dákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 60 7. példa
13,3 g 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon és 40 ml etanol oldatához 10 g nátrium-karbonátot és
8,3 g O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot adunk.
A reakcióelegyet keverés közben 4 órán át visszafó5
187 375 lyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jégre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárgás olaj alakjában a 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oxim E- és Z-izomerjeinek keverékét kapjuk. Szilikagélen történő kromatografálással és 4: 1 arányú nhexán/etil-acetát eleggyel végrehajtott eluálással előbb az E-izomert (n“ = 1,5845), majd a Z-izomert n»= 1,5745) nyerjük ki.
A fenti eljárással analóg módon
4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon és O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oximot (op.: 55-58 ’C);
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2(2-pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot (op.: 53-58 ’C);
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-etilhidroxil-amin-hidrokloríd reakciójával 4'-klór-2(2-pirazinil)-acetofenon-O-etil-oximot (op.: 44-46 ’C);
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-allilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2(2-pirazinil)-acetofenon-0-allil-oximot (sárgás olaj) és
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon és O-allilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-allil-oximot (színtelen olaj) állítunk elő.
2. példa g 2'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenont és 0,8 g O-metil-hidroxil-amin-hidroklorídot 10 ml piridinben oldunk és a reakcióelegyet 30 percen át 80 ‘C-on melegítjük. A piridint vákuumban eltávolítjuk és a nyerstermékhez vizet adunk. Etil-acetátos extrakció után a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olaj alakjában 2'-klór-2-(2pirazinil)-acetofenon-O-metil-oximot kapunk.
A fenti eljárással analóg módon
4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidrokloridot reakciójával 4'-fluor2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oximot (op.: 52-54 ’C);
4'-bróm-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-bróm-2(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oximot (op.: 81-84’C);
4'-klór-2-(2-pirazinil)-propiofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oximot (olaj);
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és 0-metil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'diklór-2-(2-pirazinÍl)-acetofenon-0-metil-oximot (olaj);
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-etilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-0-etil-oximot (olaj);
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-allilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-allil-oximot (olaj) és
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-propiofenon és Ometil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'diklór-2-(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oximot (olaj) állítunk elő.
3. példa g 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim 25 ml dimetoxi-etán oldatát részletekben 0,51 g 55%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperzióval elegyítünk és 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 2,0 g etil-jodidot adunk hozzá és a reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jégre öntjük, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket szílikagélen kromatografáljuk. Sárgás olaj alakjában 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-etil-oximot kapunk.
A fenti eljárással analóg módon
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és izopropil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2(3-piridil)-acetofenon-O-izopropil-oximot (sárgás olaj);
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-propargil-oximot (op.: 60-62 °C);
4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 4'-klór-2-(2-pirazinil)acetofenon-O-propargil-oximot (op.: 76-77 ’C);
2' ,4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2-(2pi razinil)-acetofenon-O-propargil-oximot (olaj);
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és etilklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-etil-oximot (a termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületének adataival azonosak);
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és méta nszulfonsav-etil-észter reakciójával 2',4'-diklór2-(3-piridil)-acetofenon-O-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületének adataival azonosak);
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és ptcluol-szulfonsav-etil-észter reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületén« k adataival azonosak); és
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és dietil-szulfát reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületének adataival azonosak) állítunk elő.
Az előállított (I) általános képletű vegyületek fizikai állandóit a 2. táblázatban foglaljuk össze:
187 375
2. táblázat
(I) általános képletű vegyület (példa száma) Elemi analízis
c% Számított ci% c% Talált H% N% ci%
H% N7o
1. példa 5. vegyület 62,61 4,90 14,60 12,32 62,96 5,05 14,69 12,21
(C15H14C1N3O) 1. példa 6. vegyület 59,83 4,39 8,72 22,07 59,60 4,30 8,68 22,04
(C16H14C12N2O) 2. példa 1. vegyület 59,66 4,62 16,06 13,55 59,60 4,71 15,82 13,46
(C,3H12C1N3O) 2. példa 4. vegyület 60,98 5,12 15,24 60,66 5,17 15,10
(C14H,4C1N3O) 2.. példa 5. vegyület 52,72 3,74 14,19 23,94 52,92 3,84 14,26 24,05
(C13Hj,C12N3O) 2. példa 6. vegyület 54,21 4,22 13,55 22,86 54,19 4,48 13,53 22,21
(C,4H,3Cl2N‘3O]~ 2. példa 7. vegyidet 55,92 4,07 13,04 22,01 56,20 3,98 13,03 21,85'
(C13H13C12N3O) 2. példa 8. vegyület 54,21 4,22 13,55 22,86 54,17 4,25 13,12 22,59
(CUH13C12N3O) 3. példa 1. vegyület 58,27 4,56 9,06 22,93 57,99 4,45 8,87 22,98
(C15H14C12N2O) 3. példa 2. vegyület 59,46 4,99 8,67 21,94 59,45 5,04 8,66 21,71
(C16H16C12N2O)
3. példa 5. vegyület nem mértünk fizikai állandókat
II. Kiindulási anyagok előállítása
4. példa
Az 1. példában kiindulási anyagként felhasznált 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenont a következőképpen állíthatjuk elő:
27,6 g 2,4-diklór-benzoesav-etil-észter és 20,81 g
3-piridil-ecetsav-etil-észter elegyét 20-25 ’C-on részletekben 10,59 g nátrium-metiláttal elegyítjük.
A reakcióelegyet ezután 65-70 ’C-ra melegítjük, a keletkező könnyen illő termékeket vízmentes nitrogénnel eltávolítjuk. A maradékhoz 20 óra múlva 40 ml tömény sósavat adunk és 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet dietil-éterrel mossuk, a vizes fázist tömény 45 ammónium-hidroxiddal meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk, a nyersterméket szilikagélen kromatografáljük és 98:2 arányú metilén-klorid/metanol eleggyel eluáljuk. A kapott 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon 50 dietil-éter/n-pentán elegyből történő kristályosítás után 55—56 ’C-on olvad.
5. példa 55
A 2. példában kiindulási anyagként felhasznált 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenont a következőképpen állíthatjuk elő:
Nátrium-amid folyékony ammóniával képezett 60 szuszpenziójához (200 ml ammóniából és 4,83 g nátriumból készített szuszpenzió) - 30 ’C-on 20 g
2-metil-pirazint csepegtetünk és 30 percen át keverjük. Ezután lassan 20,5 g 2,4-diklór-benzoesavmetil-észtert csepegtetünk hozzá és 1 órán át 65
-30 ’C-on állni hagyjuk. Ezután ammóniumkloridot adunk hozzá, az ammóniát eltávolítjuk és dietil-étert adunk a maradékhoz. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kevés etanollal elegyítjük. A kristályosán kiváló 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon 96-98 ’C-on olvad.
A fenti eljárással analóg módon
2-metil-pirazin és 2-klór-benzoesav-metil-észter reakciójával
2'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenont (olaj);
2-metil-pirazin és 4-fluor-benzoesav-metil-észter reakciójával 4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenont (op.: 100-103 ’C);
2-metil-pirazin és 4-bróm-benzoesav-metil-észter reakciójával 4'-bróm-2-(2-pirazinil)-acetofenont (op.: 121-122 ’C);
2-etil-pirazin és 4-klórjbenzoesav-metil-észter reakciójával 4'-klór-2-(2-*pirazinil)-propiofenont (op.: 85 ’C) és
2-etil-pirazin és 2,4-diklór-benzoesav-metilésztei reakciójával 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)propíofenont (olaj) állítunk elő.
6. példa
A .3. példában kiindulási anyagként felhasznált 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oximot a következőképpen állíthatjuk elő:
g 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon, 10 g hidroxil-amin-hidroklorid, 12 g vízmentes nátriumkarbonát és 100 ml etanol elegyét 2 órán át 60 ‘C-on keverjük. A reakcióelegyet vízzel elegyítjük, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist nátríum7
187 375 szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot aceton és n-hexán elegyéből kristályosítjuk. A kapott 4/-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oxim 134 °C-on olvad.
A fenti eljárással analóg módon
2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2(2-pirazinil)-acetofenon-oximot (sűrűnfolyó olaj);
2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon és hidroxilamin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2(3-piridil)-acetofenon-oximot (op.: 135-136 °C) állítunk elő.
III. Formálási példák
7. példa
1. Porkeverék (folyékony vagy 75 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten olvadó hatóanyagok felhasználásával)
Komponens Mennyiség, súlyrész
2' ,4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-metil-oxim 50
Hidratált kovasav 37
Kaolin 5
Alkil-fenol-etoxilát 4
Nátrium-(polinaftalin)- 4
szulfonát
összsúly: 100
A folyékony vagy megolvasztott hatóanyagot a kovasavra felvisszük, a többi komponenst hozzákeverjük, majd a kapott keveréket megfelelő őrlőberendezésben finomra őröljük.
2. Porkeverék (szilárd, 75 ’C-nál magasabb olva-
dáspontú hatóanyagok felhasználásával)
Komponens Mennyiség, súlyrész
2',4'-diklór-2-(3-piridil)- acetofenon-O-metil-oxim 50
Hidratált kovasav 5
Kaolin 42
Nátrium-lauril-szulfát 1
Nátrium-lignin-szulfonát 2
összsúly: IÖÖ
A komponenseket összekeverjük, majd a kapott keveréket megfelelő őrlőberendezésben finomra
őröljük.
8. példa
Emulgeálható koncentrátum (20-25 °C-on folyékony hatóanyag felhasználásával)
Komponens Mennyiség, súlyrész
2',4'-diklór-2-(3-piridil)- acetofenon-O-metil-oxim 500
Ricinusolaj-etoxilát, Kalcium-dodecil-benzol- 100 1 25
szulfonát C10-alkil-benzolok keveréke
ad 1000 térfogatrész
A komponenseket átlátszó oldat keletkezéséig keverjük.
9. példa
Alábbi összetételű mikroemulziót készítünk.
Komponens Mennyiség, súlyrész
2' 4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-metil-oxim 40
Pí >li(aril-fenol-etoxilát) 75
Butil-diglikol 30
V zzel feltöltve 1000 térfogatrészre
A komponenseket elegyítjük és enyhe melegítés közben átlátszó oldat keletkezéséig keverjük. Az ily módon kapott mikroemulziót 800-szeresig terjedő mennyiségű vízzel hígítva a hatóanyag emulzióját, diszperzióját vagy oldatát kapjuk; a hatóanyagtartalom alsó határa 0,0005 súly%.

Claims (7)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a készítmény összsúlyára vonatkoztatva 0,0005-60 súly% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű piridin- vagy pirazin-származékot
    - a képletben
    R1 jelentése 2-halogén-, 4-halogén- vagy 2,4-dihalogén-fenil-csoport;
    R2 jelentése 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoport;
    R3 jelentése hidrogénatom vagy egyenesláncú 1-4 szénatomos alkil-csoport és
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinil-csoport - vagy savaddíciós sóját - előnyösen hidrokloridját vagy nitrátját - és inért hordozóanyagot - előnyösen inért poralakú hordozóanyagot, különösen előnyösen kaolint, bentonitot, talkumot, iszapolt krétát, magnézium-karbonátot vagy hidratált kovasavat - és/vagy oldószert - előnyösen vizet vagy alkilbenzolokat - és/vagy nedvesítő-, emulgeáló- és/ vagy diszpergálószereket - előnyösen alkil-fenile oxilátot. nátrium-(polinaftalin)-szulfonátot, nátr um-lauril-szulfátot, ricinusolaj-etoxilátot, kalcium-dodecil-benzoí-szuífonátot vagy nátriumlignoszulfonátot - tartalmaz. (Elsőbbség: 1980. október 10.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként R1 helyén 4-klórfenil- vagy 2,4-diklór-fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol a képletben R2, R3 és R* jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbség: 1980. október 10.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (i) általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol a képletben R1 jelentése az 1. vagy 2. igénypontban megadott és R2 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbség: 1980. október 10.)
    187 375
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként
    2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metiloximot tartalmaz.
    (Elsőbbség: 1980. október 10.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként
    4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-metil-oximot, 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metil-oximot, 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-etil-oximot, 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-allil-oximot, 2',4'-dikIór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-etil-oximot, 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-izopropiloximot vagy 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenonO-propargil-oximot tartalmaz.
    (Elsőbbség: 1980. október 10.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként
    2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-alliloximot, 2'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-metiloximot, 4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenon-Ometil-oximot, 4'-bróm-2-(2-pirazinil)-acetofenonO-metil-oximot, 4'-klór-2-(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oximot, 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)acetofenon-O-metil-oximot, 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-etil-oximot, 2',4'-diklór-2-(2pirazinil)-acetofenon-0-allil-oximot, 2',4'-diklór-2(2-pirazinil)-propiofenon-O-metil-oximot, 4'-klór2-(2-pirazinil)-acetofenon-O-propargil-oximot vagy 2' ,4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-Opropargil-oximot tartalmaz.
    (Elsőbbség: 1981. július 15.)
  7. 7. Eljárás (I) általános képletű piridin- és pirazinszánnazékok és savaddíciós sóik előállítására
    - a képletben
    R1 jelentése 2-halogén-, 4-halogén- vagy 2,4-dihalogén-fenil-csoport;
    R2 jelentése 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoport;
    R’ jelentése hidrogénatom vagy egyenesláncú 1-4 szénatomos alkil-csoport és
    R* jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű oximot - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott - (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben R4 jelentése a fent megadott és U jelentése kilépő csoport, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom vagy metán-szulfonil-oxi-, p-toluol-szulfonil-oxi- vagy alkil-szulfát-csoport; vagy
    b) R4 helyén 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén - ahol R1, R2 és R3 jelentése a fenti - (IV) általános képletű ketont - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott - (V) általános képletű O-helyettesített hidroxil-aminnal reagáltatunk - a képletben R4i jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenil-csoport -fmajd kívánt esetben egy, az a) vagy b) eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sóvá alakítunk.
    (Elsőbbség: 1980. október 10.)
    1 db ábra
HU812893A 1980-10-10 1981-10-07 Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances HU187375B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH758480 1980-10-10
CH464281 1981-07-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187375B true HU187375B (en) 1985-12-28

Family

ID=25695975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812893A HU187375B (en) 1980-10-10 1981-10-07 Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4605656A (hu)
EP (1) EP0049854B1 (hu)
AR (1) AR231633A1 (hu)
AU (1) AU552881B2 (hu)
BR (1) BR8106236A (hu)
CA (1) CA1225092A (hu)
DD (1) DD202092A5 (hu)
DE (1) DE3168350D1 (hu)
ES (2) ES8301945A1 (hu)
GB (1) GB2085007B (hu)
HU (1) HU187375B (hu)
KE (1) KE3484A (hu)
NZ (1) NZ198534A (hu)
OA (1) OA06918A (hu)
PL (1) PL233387A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH650253A5 (de) * 1982-03-26 1985-07-15 Hoffmann La Roche Pyridin- und pyrazin-derivate und ihre verwendung als fungizide wirkstoffe.
IT1172404B (it) * 1982-03-31 1987-06-18 Hoffmann La Roche Composti eterociclici
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
IL97174A0 (en) * 1990-02-16 1992-05-25 Maag Ag R Heterocyclic oximes,their preparation and their use as herbicides
DE4018260A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Basf Ag Derivate des (beta)-picolins und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
US5493024A (en) * 1991-04-11 1996-02-20 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insectioides
WO2005104849A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
CA2661180A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Ternary pesticidal mixtures
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020360B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente
CL2008001181A1 (es) 2007-04-23 2009-10-23 Basf Se Metodo para mejorar la salud de la planta y/o controlar plagas en plantas con al menos una modificacion transgenica relacionada con el aumento del rendimiento que consiste en la aplicacion de una composicion quimica que comprende al menos un ingrediente activo seleccionado de insecticidas, fungicidas o herbicidas.
PL2205082T3 (pl) 2007-09-26 2012-08-31 Basf Se Trójskładnikowe kompozycje grzybobójcze zawierające boskalid i chlorotalonil
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CA2818914A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
BR122019015121B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
ES2774793T3 (es) 2014-10-24 2020-07-22 Basf Se Partículas pesticidas orgánicas

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3205234A (en) * 1961-06-30 1965-09-07 Upjohn Co Nu-oxides of pyridyl ketone omicron-hydrocarbonoximes
US3167563A (en) * 1962-03-05 1965-01-26 Upjohn Co O-(ring-substituted) benzyl ethers of acyl-pyridineoxime 1-oxides
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
GB2015524A (en) * 1978-03-06 1979-09-12 Ici Ltd Pyridine derivatives
US4352804A (en) * 1978-07-25 1982-10-05 Acf Chemiefarma Nv Oxime ethers, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4297359A (en) * 1978-07-25 1981-10-27 Acf Chemiefarma Nv Anti-ulcer compositions containing certain pyridyl oxime ethers
US4263305A (en) * 1979-03-12 1981-04-21 Interx Research Corporation Novel pyridiniumaldoximes having micellar characteristics
US4244959A (en) * 1979-07-02 1981-01-13 Chevron Research Company Fungicidal O-acyl (alpha-nitro-formaldoxime) and (alpha-halo-formaldoxime)-pyridines
US4305947A (en) * 1980-08-26 1981-12-15 Survival Technology, Inc. Stable aqueous solutions of pralidoxime salts

Also Published As

Publication number Publication date
DE3168350D1 (en) 1985-02-28
AU552881B2 (en) 1986-06-26
EP0049854A3 (en) 1982-04-28
AR231633A1 (es) 1985-01-31
PL233387A1 (hu) 1982-12-20
EP0049854B1 (de) 1985-01-16
BR8106236A (pt) 1982-06-15
GB2085007B (en) 1984-08-08
DD202092A5 (de) 1983-08-31
OA06918A (fr) 1983-05-31
ES8302660A1 (es) 1983-02-01
ES512076A0 (es) 1983-02-01
AU7618581A (en) 1982-04-22
KE3484A (en) 1985-01-25
CA1225092A (en) 1987-08-04
ES506141A0 (es) 1982-12-16
ES8301945A1 (es) 1982-12-16
US4605656A (en) 1986-08-12
EP0049854A2 (de) 1982-04-21
NZ198534A (en) 1985-03-20
GB2085007A (en) 1982-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU187375B (en) Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPH0420911B2 (hu)
PL88780B1 (hu)
HU180669B (en) Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials
HU181644B (en) Fungicide compositions containing oximino-triazolyl-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4556661A (en) Pyridine derivatives
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
CA1176636A (en) 3-(.alpha.-HYDROXY-PHENYLETHYL)-PYRIDINE COMPOUNDS AND THEIR PREPARTION
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
US4677128A (en) (Arylthio)-pyridylalkanols and their use as fungicides
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS227695B2 (en) Fungicide
DK146026B (da) Beta-azolylketoner med fungicid virkning
JPS6028804B2 (ja) 殺菌剤組成物
JPS6146474B2 (hu)
HU187668B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives and process for preparing the active substances
JPH02295983A (ja) チアゾール誘導体
EP0400344B1 (de) Pyridinderivate und ihre Verwendung als Fungizide
SE453829B (sv) Azolyl-penten-derivat, forfarande for framstellning derav samt biocida medel innehallande nemnda derivat med vexttillvextreglerande, fungicid, herbicid eller baktericid verkan
US4167573A (en) Method of controlling fungi with 3,5-dimethyl-piperidin-4-ones
EP0153657A1 (de) Neue Triazolylalkylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH