HU176937B - Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola - Google Patents

Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola Download PDF

Info

Publication number
HU176937B
HU176937B HU77CI1736A HUCI001736A HU176937B HU 176937 B HU176937 B HU 176937B HU 77CI1736 A HU77CI1736 A HU 77CI1736A HU CI001736 A HUCI001736 A HU CI001736A HU 176937 B HU176937 B HU 176937B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
amino
benzene
hydrogen
thiocyanato
Prior art date
Application number
HU77CI1736A
Other languages
English (en)
Spanish (es)
Inventor
Csaba Goenczi
Gaborne Cser
Dezsoe Korbonits
Pal Kiss
Gergely Heja
Endre Palosi
Gyoergyne Szvoboda
Tiborne Szomor
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority to HU77CI1736A priority Critical patent/HU176937B/hu
Priority to YU1090/78A priority patent/YU40704B/xx
Priority to SE7805230A priority patent/SE443977B/sv
Priority to NO781630A priority patent/NO150156C/no
Priority to DK203178A priority patent/DK203178A/da
Priority to GB39354/80A priority patent/GB1604164A/en
Priority to GB18516/78A priority patent/GB1604163A/en
Priority to CH5024/78A priority patent/CH647237A5/de
Priority to GR56196A priority patent/GR64937B/el
Priority to JP5456778A priority patent/JPS53149948A/ja
Priority to ES469671A priority patent/ES469671A1/es
Priority to FR7813909A priority patent/FR2401144A1/fr
Priority to FI781480A priority patent/FI71557C/fi
Priority to PL21645978A priority patent/PL119782B1/pl
Priority to AT0338078A priority patent/AT365175B/de
Priority to AR272114A priority patent/AR224110A1/es
Priority to IT23227/78A priority patent/IT1094815B/it
Priority to SU782615450A priority patent/SU1014473A3/ru
Priority to PL20669078A priority patent/PL116830B1/pl
Priority to NL7805019A priority patent/NL7805019A/xx
Priority to IN505/CAL/78A priority patent/IN149802B/en
Priority to DE2858737A priority patent/DE2858737C2/de
Priority to DE19782820375 priority patent/DE2820375A1/de
Priority to ES478062A priority patent/ES478062A1/es
Priority to ES478061A priority patent/ES478061A1/es
Priority to US06/051,247 priority patent/US4259344A/en
Priority to AT557880A priority patent/AT372942B/de
Priority to AT557780A priority patent/AT375351B/de
Priority to CA000370240A priority patent/CA1122219A/en
Priority to CA370,241A priority patent/CA1122605A/en
Publication of HU176937B publication Critical patent/HU176937B/hu
Priority to DK298882A priority patent/DK298882A/da
Priority to DK298982A priority patent/DK298982A/da
Priority to CH590882A priority patent/CH646156A5/de
Priority to CH590982A priority patent/CH643242A5/de
Priority to NO824114A priority patent/NO151039C/no
Priority to FI833585A priority patent/FI73417C/fi
Priority to SE8305918A priority patent/SE457956B/sv

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Eljárás diamino-tiocianáto-benzolszármazékok előállítására . A találmány tárgya eljárás I általános képletű - ahol κ jelentése hidrogénatom és ekkor R2 jelentése aminocsoport, vagy £
R·*· jelentése aminocsoport és ekkor R jelentése hidrogén-, vagy halogénatom, vagy trifluormetil-, 1-6 szénatomos alkil-, alkoxi-csoport benzolszármazékok és sóik előállítására oly módon, hogy
a. / valamely II általános képletű diamino-benzol-szárniazékot
- mely képletben R^ és R^ jelentése a fent megadott enyhén savas, vízmentes szerves oldószeres közegben valamely III. általános képletű rodaniddal - mely képletben R2*· jelentése fématom, előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém- vagy nehézfématom vagy ammónium-ion - reagáltatunk elemi halogén vagy oxidálószer jelenlétében, vagy
b. / valamely II. általános képletű diamino-benzol-származékot — mely képletben R és r2 jelentése a fent megadott - apoláros oldószer jelenlétében dirodánnal reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott I. általános képletű vegyületet sójából felszabadítjuk, vagy sójává alakítjuk.
Az I általános képletű vegyületek - ahol R* és R^ jelentése a fenti - értékes közbenső termékek, biológiailag hatásos anyagok, elsősorban gyógyszerkészítmények és agrokémiai szerek előállításánál.
Az· I. általános képletű vegyületek szűkebb körét képező IV. általános képletű vegyületek - ahol R1 jelentése hidrogénatom és ekkor jelentese aminocsoport, vagy R jelen tése aminoceoport és ekkor r3 jelentése halogénatom, vagy trifluormetil-, 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport - és sóik újak. , , , _
A találmány szerinti termékek közül idáig csak az 1,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt Írták le fizikai állandók megadása nélkül, közbenső termékként /2 363 351 sz. NSzK-beli nyilvánosságrahozatali iratban/. Az ismert eljárás szerint az iparilag igen nehezen hozzáférhető l-amino-2-nitro-4-tiocianáto-benzolból indulnak ki az utolsó lépésben, amelyből ónkloridos redukcióval, -40 C°-on nyerik a terméket. /“AH reakcióséma/ /F. Challenger, A.T. Peters, J; Chem. Soc. 1928. 1364/.
Ismeretes T^r.Gen.Chem., /USSR/ 3., 183· /1933/í C.A., 28, 1677 /1934£) az ü., 3-dia minő-benzol Ν,Ν’-diklór-karbamid és ammónium-rodánid segítségével vizes ecetsavban végrehajtott rodánozása. A nevezett cikkben leírják, hogy az ismertetett eljárás oxidációra érzékeny diamino-benzol-származékoknál, mint amelyen a p-fenilén-diamin, nem vezet eredményre. A rodánozásról a legújabb időkben megjelent összefoglaló monográfia ~pie Pharmazie, 32, 195. /1977Zj a diamino-benzol-származékok rodánozását nem ismerteti.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az I általános képletű diamino-tiocianáto-benzolszármazékok a II általános képletű vegyületekből mérsékelten savas, de vízmentes közegben közvetlen rodánozási reakcióval kitűnő kitermeléssel állíthatók elő /”B” reakcióséma./.
A találmány szerint rodánozó reagensként előnyösen alkalmazhatók a III általános képletű rodanidok - ahol ΣΓ- jelentése fématom, igy egy alkálifém-, egy alkáliföldfém-, illetve egy nehézfématom, vagy egy ammónium-ion -, melyekkel az I általános képletű vegyületek elemi halogén vagy alkalmas oxidálószer jelenlétében, vagy R4 jelentésétől függően oxidálószer alkalmazása nélkül, egyszerű módon, kitűnő kitermeléssel és nagy tisztaságban közvetlenül előáílithatók.
Előnyösen agy járunk el, hogy az aktív rodánozó ágenst előre elkészítjük, és a II általános képletű vegyületek oldatába adagoljuk. Az aktív rodánozó szert szükség szerint III általános képletű vegyületek és oxidálószerek egymásráhatásával állíthatjuk elő. Oxidálószerként a szervetlen és szerves oxidálószerek egyaránt számításba jöhetnek. Ilyenek például a szerves N-halogén-vegyületek, mint például a klóramin-T, az N-bróm-szukcinimid, az Ν,Ν’-diklór-karbamid, a peroxidok, mint például a hidrogén-peroxid, az alkáli-hipokloritok, az alkáli-bromátok, az alkáli^-jodátok, a megfelelő oxidációs fokú nehézfém-ionok, mint például az ólom-, a mangán- és a króm-ionok, az ezüst-oxid, valamint az elemi halogének, mint a bróm.
Eljárhatunk úgy is, hogy a II és a III általános képletű vegyületek oldatához vagy szuszpenziójához adagoljuk megfelelő ütemben az előzőekben megadott oxidálószer. Ez az eljárás nehézfém-rodanidok alkalmazása esetén kevésbé előnyös.
Célszerűen úgy járunk el, hogy a II általános képletű yegyületek es valamely III általános képletű rodanid — ahol R^ jelentése ammónium-, nátrium- vagy kálium-ion, igen előnyösen ammonium—ion — oldatához adagoljuk megfelelő ütemben az oxi— dáloszert va^y annak oldatát. Előnyös a reakciót elemi halogének segítségével végrehajtani. Különösen előnyös ez elemi bróm vagy klór alkalmazása.
Oldó- és/vagy higitószerként a komponenseket jól oldó szerves oldószerek felelnek meg, mint amilyenek például a dipoláros aprotikus oldószerek, mint például a dimetilformamid, a dimetilszufoxid, a hexametil-foszforsavtriamid, a rövidszénláncú zsírsavak, az alkoholok ecetsavval, illetve hangyasavval alkotott észterei, és az 1-4 szénatomos alkoholok. A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen úgy hajthatjuk végre, ha oldószerként a szervetlen rodanidok jelentős részét kitünően oldó metanolt vagy etanolt alkalmazunk. Legelőnyösebb a metanol alkalmazása. Ha az előállítani kívánt I általános képletű vegyületekben R1 amino-csoportot és R2 alkil- vagy alkoxi-csoportot jelent , akkor a reakciót sav hozzáadásával hajtjuk végre. E célra előnyösek az oldószerként is felhasználható szerves savak. Igen előnyös az ecetsav vagy a hangyasav alkalmazása. Különösen előnyösnek mutatkozott, ha a komponenseket jól oldó metanolt vagv etanolt használunk oldószerként és a reakcióba vitt diamino-benzolszérmazékra vonatkoztatva 0-2 mól ecetsavas is adtunk a reakcióelegyhez.
A reakciót az oldószerektől és a reagensek minőségétől függően -20 °C és + 200 °C között hajthatjuk végre.
A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen úgy hajthatjuk végre, hogy a II általános képletű diamino-benzolszármazékokat metanol-ecetsav elegyben ammónium-rodanidból elemi brómmal vagy klórral képezett rodánozó reagenssel reagáltatjuk -10 °C és + 25 °0 közötti hőmérsékleten.
A találmány szerinti eljárás uj utat nyit a kéntartalmú diamínó-benzolszármazékok szintéziséhez.
Igen egyszerűen megvalósítható technológia alkalmazásával, könnyen hozzáférhető, olcsó nagyipari nyersanyagok felhasználásával, egyetlen kémiai reakciólépéssel jutunk el kitűnő termeléssel a tiszta diamino-tiocianáto-benzol-származékokhoz.
Találmányunk szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
Szakember számára ismert, hogy a találmányunk szerint előállítható vegyületek elnevezésekor a szubsztituensek számozása mindkét amino-csoporttól megkezdhető. így esetenként az általunk elnevezett vegyületek másként is nevezhetők. így például a
4. példa terméke egyaránt nevezhető l,2-diamino-4-klór-5-tiocianáto-benzólnak és l,2-diamino-4-tiocianáto-5-klórbenzólnak.
Példák
1. példa
10,8 g o-fenilén-diamint és 18,2 g ammóniumrodanidot 80 ml metanol és 10 ml ecetsav elegyében oldunk és a 10 C°-ra hütött oldathoz keverés közben 6,5 ml bróm 20 ml metanolban levő oldatát adagoljuk 1/2-1 óra alatt a fenti hőmérsékleten, majd a reakció befejezéséig 10 C°-on tovább keverjük az elegyet /5-30 perc/. A reakció végpontját vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal állapítjuk meg. /-^ap: Polyram Sil-G. Macherey Nagel CO; futtató: Benzol-etilacetát-ammóniás metanol 8:1:1. Előhívó: Jód./ A reakció befejeztével a reakcióelegyet vízbe öntjük és a savat 20 %-os ammuniumhidroxiddal közömbösítjük pH: 7-7,5« A kivált kristályos l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt leszűrjük: Súlya:
13,2 g /80%/. Op.: 123 C°. /benzolból/.
2. példa
10,8 g o-fenilén-diamin és 50 g káliumrodanid 100 ml metanolban
A készült oldatához 10 C°-on 7,0 ml bróm 30 ml metanolban lévő oldatát adagoljak erőteljes keverés közben, 1/2-1 óra alatt. A reakció végpontját az előző példában ismertetett módon határozzuk meg. A vizreöntés és pH állítás után a terméket kloroformos attrakcióval különítjük el. Az oldószer szárítása és a bepárlás után 13,5 g /82%/ l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt nyerünk. Op: 123 c°.
3. példa
15,9 S Brómot csepegtetünk keverés közben 20 g káliumrodanid 100 ml metanolban levő oldatához -10 C°-on. A keletkező sárga birodán oldatot keverés közben 10,8 g o-^fenilén-diamin 40 ml 1 : 1 arányú ecetsav-metanol elégyben lévő oldatához adagoljuk 5-10 C° között. A reakcióelegyet az 1. példában megadottak szerint feldolgozva nyerjük az l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt, Op.: 123 C°.
4. példa
2 g 4/5/-Klór-o-feniléndiamin és 38 g ammóniumrodanid 120 ml metanolban lévő oldatához 5 ml ecetsavat adunk, majd 7,2 ml bróm 20 ml metanolban levő oldatát adagoljuk hozzá 15-17 C°-on 1/2-1 óra alatt.
A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és nátriumhidroxiddal a pH-t 8-ra állítva, l,2-diamino-4-klór-5-tiocianáto-benzolt nyerünk Op.: 108-110 C°.
5. példa
13,8 g 4/5/-metoxi-o-fenilén-diaminyés 38 g ammóniumrodanid 80 ml metanolban és 15 ml ecetsavben készült oldatához 6,5 ml bróm 20 ml metanolban levő oldatát csepegtetjük 5-10 C°-on 40-60 perc alatt . A reakcióelegyet az 1. példában megadottak szerint feldolgozva l,2^iamino-4-metoxi-5-tiocianáto-benzolt nyerünk. Op.: 112-114 C°.
6. példa
laí és 15 ml ecetsavval készült oldatához 8-10 C°-on 6,5 ml bróm 25 ml metanolban készült oldatát adagoljuk erőteljes keverés közben. A reakcióelegyet az 1. pontban megadottak szerint feldolgozva l,4-diamino-2-tiocianáto-benzolt nyertünk. Op.: 123 0σ.
7-11. példák
A kiindulási vegyületek megfelelő megválasztásával az 1-3. példákban megadott módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 7i/ l,2-Diamino-4-metil-5-tiocianato-benzol Op.: 117 0°.
8. / l,2-Diamino-4-bróm-5-tiocianato-benzol Op*: 99-100 C0·
9. / l,2-Diamino-4-fluor-5-tiocianato-benzol Op.: 104-106 C°.
10. / 1,2-Dia mino-4-trifluor met i1-5-t i oc ianat o-benzol
- Op.: 154-156 0°.
11. / 1,2-Diamino-4-n-buti1-5-tiocianato-benzol Op.: 109-110 C°.
12. példa
2,2 g o—feni lén—diamint 40 ml ecetsavban feloldunk, hozzáadunk
2,2 g káliumrodanidot, majd a 10 °C-ra hütött oldathoz 1.6 κ klórt adagolunk 10 perc alatt. A reakcióelegyet 1/2 óra után jegre öntjük, pH-ját 5 n nátrium-hidroxid oldattal tompítjuk, majd extraháljuk. 1,1 g 3,4-diamino-tiocianáto-benzolt nyerünk
13. példa
2,2 g o—fenilén—diamint 15 ml ecetsavban oldunk, és 12 °C-on erős keverés közben hozzáadjuk a 2,2 g káliumrodanidból és 1,6 g klórból 15 ml ecetsavban készült klórrodán oldatát 1/2 óra alatt. A reakcióelegyet 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd vízre öntjük. Az oldat pH-ját 5 a nátrium-hidroxiddal tompítjuk,· majd extraháljuk. 1,2 g 3,4-diamino-tiocianáto-benzolt kapunk.
14. példa g 3,4-diamino-tiocianáto-benzolt 100 ml étilacetátban feloldunk, majd 20 ml sósavas etilacetáttal pH 5-ra állítjuk. Lilásrózsaszin csapadék alakjában sósavas só válik ki. Egy éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, másnap szűrjük, etilacetáttal alaposan kimossuk.
g halványrózsaszín kristályos 3,4-diamino-tiocianáto-benzol monohidrokloridot kapunk. Op.: 173-75 °C.
Analízise: klórszíúlll(!0tt. 17,58 klór mér(_. 17,42

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás /1/ általános képletű diamino-tiocianáto-benzol-származékok és sóik előállítására - mely képletben
    1 ο
    R jelentése hidrogénatom, és ekkor R jelentése aminocsoport,
    1 vagy . . 2
    R jelentése amino-csoport, és ekkor R jelentése hidrogénvagy halogénatom, trifluormetil-, 1-6 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy
    a. / valamely /11/ általános képletű diamino-benzol-származékot
    - mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott - enyhén savas, vízmentes szerves oldószerek közegben valamely /III/ általános képletű rodaniddal - mely képletben R4 jelentése fématom, előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém- vagy nehézfématov vagy ammonium-ion - reagáltatunk elemi halogén vagy oxidálószer jelenlétében, vagy
    b. / valamely /11/ általános képletű diamino-benzol-származékot
    - mely képletben és R2 jelentése a fent megadott - apoláros oldószer jelenlétében dirodánnal reagáltatunk, - és kivánt esetben a kapott /1/ általános képletű vegyületeket sójából.felszabadítjuk vagy sójává alakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont a./ eljárásváltozata szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként elemi brómot, hidrogénperoxidot, N,N*-diklórkarbamidot vagy N-bróm-szukcinimidet alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. igénypont a./ eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként vízzel elegyedő szerves oldószert, előnyösen alkanolokat vagy savakat vagy azok elegyét alkalmazzuk.
  4. 4. A 3· igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként 0-2 molekvivalens mennyiségű szerves savat, előnyösen ecetsavat tartalmazó alkanolt alkalmazunk. ----------
HU77CI1736A 1977-05-10 1977-05-11 Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola HU176937B (hu)

Priority Applications (37)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU77CI1736A HU176937B (hu) 1977-05-11 1977-05-11 Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola
YU1090/78A YU40704B (en) 1977-05-10 1978-05-08 Process for obtaininga 5(6)-thiobenzamidazole derivatives
SE7805230A SE443977B (sv) 1977-05-10 1978-05-08 Forfarande for framstellning av 5(6)-tio-bensimidazolderivat
NO781630A NO150156C (no) 1977-05-10 1978-05-09 Fremgangsmaate ved fremstilling av 5(6)-thio-benzimidazolderivater
DK203178A DK203178A (da) 1977-05-10 1978-05-09 Thiobenzimidazolderivater deres fremstilling og anvendelse samt mellemprodukter ved fremstillingen og fremstilling af saadanne mellemprodukter
GB39354/80A GB1604164A (en) 1977-05-10 1978-05-09 Diamino-thiocyanotobenzene derivatives and their preparation
GB18516/78A GB1604163A (en) 1977-05-10 1978-05-09 5(6)-thio-substituted-benzimidazole-2-amines and n-alkoxycarbonyl derivatives thereof and precursors therefor all having physiological activity
CH5024/78A CH647237A5 (de) 1977-05-10 1978-05-09 5-thiobenzimidazol-derivate, verfahren zur herstellung derselben und deren verwendung in anthelmintischen praeparaten.
SU782615450A SU1014473A3 (ru) 1977-05-10 1978-05-10 Способ получени производных 5/6-тиобензимидазола
JP5456778A JPS53149948A (en) 1977-05-10 1978-05-10 Benzimidazole derivatitive containing sulfur and its production and use
ES469671A ES469671A1 (es) 1977-05-10 1978-05-10 Procedimiento de preparar derivados de bencimidazol
FR7813909A FR2401144A1 (fr) 1977-05-10 1978-05-10 Derives de benzimidazole contenant du soufre, procede pour leur preparation et intermediaires utiles pour leur production
FI781480A FI71557C (fi) 1977-05-10 1978-05-10 Foerfarande foer framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat.
PL21645978A PL119782B1 (en) 1977-05-10 1978-05-10 Method of manufacturing of sulfur atom containing benzene derivativesom sery
AT0338078A AT365175B (de) 1977-05-10 1978-05-10 Verfahren zur herstellung von 5(6)-thiobenzimidazol-derivaten sowie von deren salzen
AR272114A AR224110A1 (es) 1977-05-10 1978-05-10 Procedimiento para la preparacion de derivados de 5(6)-benzimidazoles
IT23227/78A IT1094815B (it) 1977-05-10 1978-05-10 Derivati del benzimidazolo contenenti zolfo,procedimento per la loro preparazione ed intermedi utili nella produzione degli stessi
GR56196A GR64937B (en) 1977-05-10 1978-05-10 Method for the preparation of derivatives of benzimidazole which containing sulphur
PL20669078A PL116830B1 (en) 1977-05-11 1978-05-10 Method of manufacturing benzimidazole derivatives containing sulfur atom
NL7805019A NL7805019A (nl) 1977-05-10 1978-05-10 Werkwijze voor de bereiding van zwavelbevattende benzi- midazoolderivaten en werkwijze voor de bereiding van daarbij optredende tussenproducten.
IN505/CAL/78A IN149802B (hu) 1977-05-10 1978-05-10
DE2858737A DE2858737C2 (hu) 1977-05-10 1978-05-10
DE19782820375 DE2820375A1 (de) 1977-05-10 1978-05-10 Schwefelhaltige benzimidazol-derivate, ihre herstellung, bei ihrer herstellung anwendbare zwischenprodukte sowie pharmazeutische mittel
ES478062A ES478062A1 (es) 1977-05-10 1979-02-24 Procedimiento de obtencion de derivados bencimidazolicos.
ES478061A ES478061A1 (es) 1977-05-11 1979-02-24 Procedimiento de preparar intermedios de compuestos biologi-camente activos.
US06/051,247 US4259344A (en) 1977-05-10 1979-06-22 Sulfur-containing benzimidazole derivatives
AT557880A AT372942B (de) 1977-05-10 1980-11-13 Verfahren zur herstellung von diaminothiocyanato-benzol-derivaten sowie von deren salzen
AT557780A AT375351B (de) 1977-05-10 1980-11-13 Verfahren zur herstellung von neuen schwefelhaltigen benzimidazol-derivaten sowie von deren salzen
CA000370240A CA1122219A (en) 1977-05-11 1981-02-05 Sulfur-containing benzimidazole derivatives, process for the preparation thereof and intermediates useful in production of the same
CA370,241A CA1122605A (en) 1977-05-11 1981-02-05 Sulfur-containing benzimidazole derivatives, process for the preparation thereof and intermediates useful in production of the same
DK298882A DK298882A (da) 1977-05-10 1982-07-02 Fremgangsmaade til fremstilling af svovlholdige benzimidazolderivater eller salte deraf samt forbindelsens anvendelse i fungicide midler
DK298982A DK298982A (da) 1977-05-10 1982-07-02 Fremgangsmaade til fremstilling af diaminothiocyanatobenzender eller salte deraf samt landbrugspraeparater indeholdende disse derivater
CH590882A CH646156A5 (de) 1977-05-10 1982-10-07 Schwefelhaltige benzimidazol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung.
CH590982A CH643242A5 (de) 1977-05-10 1982-10-07 Schwefelhaltige benzol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung.
NO824114A NO151039C (no) 1977-05-10 1982-12-07 Utgangsmateriale for fremstilling av 5(6)-thio-benzimidazolderivater
FI833585A FI73417C (fi) 1977-05-10 1983-10-03 Bis-(2-alkoxikarbonylaminobensimidazol-5- yl)disulfidderivat som anvaends som utgaongsmaterial vid framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat.
SE8305918A SE457956B (sv) 1977-05-10 1983-10-27 Bis-(2-alkoxikarbonylaminobensimidazol-5-yl)-disulfidderivat till anvaendning som mellanprodukt vid framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat samt foerfarande foer dess framstaellning

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU77CI1736A HU176937B (hu) 1977-05-11 1977-05-11 Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176937B true HU176937B (hu) 1981-06-28

Family

ID=10994648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77CI1736A HU176937B (hu) 1977-05-10 1977-05-11 Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola

Country Status (2)

Country Link
ES (1) ES478061A1 (hu)
HU (1) HU176937B (hu)

Also Published As

Publication number Publication date
ES478061A1 (es) 1980-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0329791B2 (hu)
HU207299B (en) Process for producing pyrazol and pyrazol derivatives
SE457956B (sv) Bis-(2-alkoxikarbonylaminobensimidazol-5-yl)-disulfidderivat till anvaendning som mellanprodukt vid framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat samt foerfarande foer dess framstaellning
JPH0723351B2 (ja) テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法
JPH027314B2 (hu)
HU176937B (hu) Sposob poluchenija proizvodnykh diamino-tiocianato-benzola
JPH0570437A (ja) １−カルバモイルピラゾールの製造方法
US4734532A (en) Process for the preparation of 4,4'-dinitrodibenzyls
JPS5949221B2 (ja) ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法
JPS6087251A (ja) 置換ベンズアミド誘導体の製造法
EP0028392B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dioxo-1,4-benzoxazinderivaten
CH638525A5 (de) 3-(tetrazol-5-yl)-1-azaxanthone und verfahren zu ihrer herstellung.
US3988347A (en) Process for the preparation of substituted indazoles
JPH04305572A (ja) カルボキシル基を有する環状アミン化合物
RU2802515C1 (ru) Способ получения амидов 6-амино-7-фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3H-[1,2]дитиоло[3,4-b]пиридин-5-карбоновой кислоты
JPS6236366A (ja) ２−シアノアミノ−ピリミジン誘導体の製造方法
US4473697A (en) Production of thiocyanato benzimidazoles
JPH09216872A (ja) ジアミノピリミジン誘導体
HU188527B (en) Process for preparing phosphine-oxides
JP3294303B2 (ja) アミノポリカルボン酸誘導体及びキレート化剤
JP2692923B2 (ja) イミダゾリドン誘導体の製法
JPS585902B2 (ja) β↓−ニトロスチレン誘導体
JPS5846075A (ja) ４−メチル−５−オキソ−３−チオキソ−テトラヒドロ−１，２，４−（２ｈ，４ｈ）−トリアジン類の製造方法
KR790000940B1 (ko) 벤조디아제핀 유도체의 제조방법
KR910003636B1 (ko) 벤조페논 옥심화합물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee