HU176059B - Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones - Google Patents

Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones Download PDF

Info

Publication number
HU176059B
HU176059B HU78BA3643A HUBA003643A HU176059B HU 176059 B HU176059 B HU 176059B HU 78BA3643 A HU78BA3643 A HU 78BA3643A HU BA003643 A HUBA003643 A HU BA003643A HU 176059 B HU176059 B HU 176059B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
solvent
dimethyl
formula
water
phenoxy
Prior art date
Application number
HU78BA3643A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Arold
Hans-Ludwig Elbe
Eckart Kranz
Wolfgang Kraemer
Joerg Stetter
Claus Stoelzer
Rudolf Thomas
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU176059B publication Critical patent/HU176059B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás ismert fungicid hatású l-azoIil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok előállítására.
Ismeretessé vált az, hogy l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-on állítható elő, ha klór-pinakolint első lépésben fenolokkal keton, így aceton oldószerben savkötőanyag jelenlétében több óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítik, a képződött 3,3-dimetil-l-fenoxi-bu tán-2-ont második lépésben valamely halogénezőszerekkel szemben inért oldószer, így főként klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid jelenlétében a szokásos módon halogénezik, végül harmadik lépésben a képződött l-klór(bróm)-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont azolokkal poláros szerves oldószerek, főként keton, például aceton és valamely savkötöanyag jelenlétében 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatják.
Ilyen eljárásokat ismertetnek a 2 105 490, 2 201 063 és 2 401 715 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokban.
A leírt eljárás azonban számos hátránnyal rendelkezik. így például az első lépésben kapott 3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont és a második lépésben kapott 1-halogén-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont el kell különíteni, mivel a következő reakció csak más típusú oldószerben megy optimálisan végbe, ezáltal csak többlépéses eljárás alkalmazható.
A végtermékek elkülönítése és tisztítása csak ismételt oldószercserével és több egymást követő mosási folyamat eredményeként állítható elő. E műveletek során komoly szennyvíztisztítási problémák jelentkeznek.
Különböző oldószerek alkalmazása a feldolgozás szempontjából hosszabb időt vesz igénybe és a gyártási költséget növeli. A gyártási költségek azáltal is jelentős mértékben megnövekednek, hogy igen hosszú reakcióidőket kell alkalmazni és ezáltal az eljárás rendkívül gazdaságtalan. Ehhez járul még a gyakran nem megfelelő kihozatalból származó hátrány is.
A 2 406 665 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismeretessé vált továbbá, hogy a 3,3-dimetil-l-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on oly módon is előállítható, ha dihalogén-pinakolint 1,2,4-triazollaI és fenolokkal egy savkötőanyag és hígítószer jelenlétében 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatnak. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a konkurrens reakciók miatt több melléktermék képződik, amely a kihozatalt nagymértékben csökkenti. A kihozatal legfeljebb 75%. A reakcióelegy feldolgozása is körülményes.
Azt találtuk, hogy az I általános képletű l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok — ahol
X nitrogénatom vagy CH-csoport és
Y halogénatom, fenil-, fenoxi-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 5—6 szénatomos cikloalkil-csoport, n 0—4 közötti egész szám — magas hozammal és nagy tisztaságban állítható elő, ha valamely II általános képletű l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont (klórpinakolin) valamely III általános képletű fenollal — ahol Y és n jelentése a fenti — aromás szénhidrogének vagy oldószerként klórozott alifás és aromás szénhidrogének jelenlétében savkötöanyag alkalmazásá val 60 és 150 °C közötti hőmérséklettartományban reagáltatunk, a képződött IV általános képletű éter-ketonokat — ahol Y és n jelentése a fenti — elkülönítés nélkül az előbbivel azonos oldószerben 20 és 60 °C közötti hőmérsékleten halogénezőszerekkel továbbreagáltatunk, a képződött V általános képletű halogénéter-ketont — ahol Y és n jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, főként klór- vagy brómatom — elkülönítés nélkül valamely VI általános képletű azollal — ahol X jelentése a fenti — az előbbivel azonos oldószer és savkötőanyag jelenlétében 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Kifejezetten meglepőnek minősíthető, hogy a találmány szerinti reakciófeltételek mellett az I általános l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-on jó hozammal és nagy tisztaságban képződik, mivel a technika állása alapján feltételezni lehetett, hogy ez csak négyszeres oldószercsere alkalmazása esetén valósítható meg. Általában ismert az is, hogy a nukleofil helyettesítések —halogén-keton esetében főként poláros szerves oldószerekben, így ketonokban, például acetonban, amidokban, például dimetilformamidban vagy nitrilben, például acetonitrilben mennek könnyen végbe. Annál meglepőbb tehát, hogy az összes aromás és klórozott aromás szénhidrogén oldószerként egységesen alkalmazható a szintézis összes részműveleteiben.
A találmány szerinti eljárásnak számos előnye van. Legfőbb előnye az, hogy egy berendezésben végezhető, sem a köztitermékek elkülönítése, sem az oldószerek cseréje nem szükséges. A találmány szerinti eljárás gazdaságos, mivel a reakcióidő és a feldolgozási idő a felére csökken, csupán egy oldószer regenerálása szükséges, csökken a szennyvíz mennyisége, ugyanakkor a sóterhelés csekély, 94%-os magas hozam és nagy tisztaságú végtermék érhető el.
Ha kiindulóanyagként klórpinakolint és 4-klórfenolt, halogénezőszerként szulfurilkloridot, azol-komponensként 1,2,4-triazolt és oldószerként toluolt alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a csatolt A reakcióvázlattal szemléltethető.
A kiindulóanyagként alkalmazott fenolok a III általános képlettel jellemezhetők. E képletben Y előnyösen halogénatom, főként klór-, bróm-, fluoratom vagy fenilvagy fenoxi-csoport, továbbá célszerűen nitro-csoport, legfeljebb 4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy alkoxi-csoport, 5- vagy 6-szénatomos cikloalkil-csoport, n index 0—3 közötti egész szám lehet.
A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazható aromás szénhidrogének a benzol, toluol, xilol vagy nitrobenzol, klórozott aromás szénhidrogének, a klórbenzol, diklórbenzol vagy klórtoluol vagy klórozott alifás szénhidrogének, így a diklóretán. Különösen előnyös aromás szénhidrogének, így például a toluol felhasználása.
Halogénezőszerként a találmány szerinti eljárásban főként szulfurilklorid használható.
A VI általános képletű azolként 1,2,4-triazolt vagy imidazolt alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást előnyösen valamely szervetlen savkötőanyag, így például alkálikarbonát jelenlétében végezzük. Különösen előnyös a száraz, porított káliumkarbonát alkalmazása. Az 1,2,4-triazolIal illetve imidazollal történő reakció során a mindenkori azolból megfelelő felesleget alkalmazunk.
A reakcióhőmérsékletet tág határok között változtathatjuk. Az első eljárási lépést (fenol-reakciót) 60—150, előnyösen 80 és 120 °C, a második eljárási lépést (halogénezést) 20—60, előnyösen 30 és 50 °C, a harmadik eljárási lépést (azol-reakciót) 20—120 °C, előnyösen 60 és 5 110 °C között végezzük.
A találmány szerinti eljárás végrehajtása során célszerűen 1 mól l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont 1—1,2 mól III általános képletű fenollal és 1—2 mól savkötőanyaggal reagáltatjuk, a reakció során 1 mól halogénezőszert, 10 1—1,2 mól 1,2,4-triazolt illetve imidazolt, 1—1,2 mól savkötőanyagot alkalmazunk. A mólarányok 20 mól%nyi különbséggel lényegesebb kihozatali csökkenés nélkül változtathatók.
A találmány szerinti hatóanyagok elkülönítése céljá15 ból a reakcióelegyet vízzel elkeverjük és addig tartjuk keverésben, míg a vízoldható szilárd rész oldatba megy. A vizes fázis leválasztása után a szerves fázist híg alkálilúggal kezeljük, végül semlegesre mossuk. Az oldószert ellenáramú vízgőzdesztillációval eltávolítjuk és a mara20 dékot átkristályosítással tisztítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagoknak ismert módon igen jó fungicid hatásuk van (vö. 2 201 063 és 2 325 156 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). A hatóanyagok jó eredménnyel használhatók liszt25 harmat (levélfungicid), a gabonabetegség, így gabonaüszög (vetőmag csávázószerként) ellen.
A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példákban közelebbről ismertetjük:
1. példa l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on (VII képletű vegyület) előállítása
Oldószer: toluol
Vízleválasztó feltéttel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 12 literes lombikba 3 kg 40 toluolt, 1,2 kg (9,4 mól) 4-klórfenolt és 1,25 kg (9 mól) káliumkarbonátot elkeverünk és keverés közben melegítőfürdőn 90 °C-ra melegítjük. 90 °C-on 1,2 kg (9 mól) l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont adunk hozzá, 1 óra leforgása alatt. A lombik tartalmát ezután 6 óra hosszat 45 forrásponthőmérsékleten (körülbelül 115—120 °C) melegítjük és körülbelül 100 ml vizet vízleválasztó feltéten azeotrop úton ledesztillálunk.
Ezután a lombik tartalmát 40 °C-ra lehűtjük és 6 kg vizet adunk hozzá. 20—30 °C-on annyi ideig keverjük, 50 míg a szilárdanyag feloldódik és a vizes fázis leválik.
A lombikban maradó szerves fázist desztillációval vízleválasztó feltéten keresztül szárítjuk. Ezután 30—35 °C közötti hőmérsékleten 1,2 kg (9 mól) szulfurilkloridot adunk hozzá 6 óra leforgása alatt és az elegyet 3 óra hosszat 35 °C-on keverjük. A feleslegben levő szulfurilklorid és a részben feloldott gázalakú sósav és kéndioxid eltávolítása céljából 200 ml toluolt körülbelül 50 Torr nyomáson ledesztillálunk.
Végül a lombik tartalmához 1,3 kg (18,8 mól) 1,2,4-triazolt adunk hozzá és 6 óra hosszat 95 °C-on keverjük. 20—30 °C-ra történő lehűtés után a lombik tartalmát 2,5 kg vízzel keverjük, míg a vízoldható szilárd anyagok oldatba mennek. Ezután a vizes fázist leválasztjuk, a szerves fázist kétszer 1,5—1,5 kg 5%-os nátrium-hidroxiddal és 1 x 1,5 kg vízzel 20—30 °C közötti hő2 mérsékleten mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk.
2,4 kg (94,5%) l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont kapunk maradékként, amelynek olvadáspontja 75—76 °C, tisztasága 97% (gázkromatográfiával meghatározva). 5
Oldószer: diklóretán
Vízleválasztó feltéttel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 12 literes lombikba 3 kg 10 diklóretánt, 0,67 kg (5,2 mól) 4-klórfenolt és 1,35 kg (9,8 mól) káliumkarbonátot adagolunk, majd a lombik tartalmát keverés közben melegítőfürdővel 80 °C-ra melegítjük. 80 °C-on 0,67 kg (5 mól) l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont adunk hozzá 1 óra leforgása alatt. A lom- 15 bik tartalmát 6 óra hosszat forrásponthőmérsékletre (körülbelül 85—88 °C) melegítjük és körülbelül 50 ml vizet vízleválasztó feltéten keresztül azeotrop módon ledesztillálunk.
Ezután a lombik tartalmát 40 °C-ra lehűtjük és 7 kg 20 vizet adunk hozzá. 20—30 °C-on keverjük, míg a szilárd anyag oldatba megy és ezután a vizes fázist elválasztjuk. A lombikban maradó szerves fázist vízleválasztó feltéten desztillációval szárítjuk. Ezután 30—35 °C hőmérsékleten 0,67 kg (5 mól) szulfurilkloridot adagolunk 25 6 óra leforgása alatt és azelegyet 3 óra hosszat 35 °C-on még keverésben tartjuk.
A feleslegben levő szulfurilklorid eltávolítása és a részben feloldott gázalakú sósav és kéndioxid eltávolítása céljából 400 ml 1,2-diklóretánt normál nyomáson le- 30 desztillálunk. Ezután 0,76 kg (11 mól) 1,2,4-triazolt adunk a lombik tartalmához és 6 óra hosszat 85 °C-on keverjük. 20—30 °C-ra történő lehűtés után a lombik tartalmához 1,5 kg vizet adunk, azzal keverjük, míg a vízben oldható szilárd anyag oldatba megy. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist kétszer 0,9-0,9 kg 5%-os nátrium-hidroxiddal és 1 x0,9 kg vízzel 20— 30 °C közötti hőmérsékleten mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradék 1,39 kg (94,9%) l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután- 1 •2-on, melynek olvadáspontja 75—76 °C, tisztasága 95,5% (gázkromatográfiával meghatározva).
2. példa · l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-il-bután-2-on (VIII képletű vegyület) előállítása
Vízleválasztó feltéttel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 12 literes lombikba 3 kg toluolt, 1,2 kg (9,4 mól) 4-klórfenol és 1,25 kg (9 mól) káliumkarbonát keverékét melegítőfürdővel keverés közben 90 °C-ra felmelegítjük. 90 °C-on 1 óra leforgása alatt 1,2 kg (9 mól) l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont adunk hozzá. A lombik tartalmát végül 6 óra hosszat forrásponthőmérsékleten (115—120 °C) melegítjük és körülbelül 100 ml vizet a vízleválasztó feltéten keresztül azeotrop módon ledesztillálunk. Ezután azelegyet 40 °Cra lehűtjük és 6 kg vizet adunk hozzá. 20—30 °C közötti i hőmérsékleten keverjük, míg a szilárd anyag oldatba megy, ezután a vizes fázist elválasztjuk. A lombikban maradó szerves fázist vízleválasztó feltéten keresztül desztillációval szárítjuk.
Ezután 6 óra leforgása alatt 30—35 °C közötti hő- ( mérsékleten 1,2 kg (9 mól) szulfurilkloridot adagolunk és 3 óra hosszat 35 °C-on keverjük. A feleslegben levő szulfurilklorid és a részben feloldott gázalakú sósav és kéndioxid eltávolítása céljából 400 ml toluolt vákuumban körülbelül 50 Torr nyomáson ledesztillálunk. Desztilláció után a lombik tartalmához 1,3 kg (19,1 mól) imidazolt adunk és 6 óra hosszat 95 °C-on keverjük. 20—30 °C-ra történő lehűtés után a lombik tartalmához
2,5 kg vizet adunk és mindaddig keverjük, míg a szilárd anyag a vizes fázis gyenge zavarosodásáig oldatba megy. A vizes fázist leválasztjuk, a szerves fázist 2 x 1,5—1,5 kg 5%-os nátriumhidroxiddal, l x 1,5 kg vízzel 20—30 °C közötti hőmérsékleten mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradék 2,47 kg (94%) l-(4-klórfenoxi)-3-dimetil-l-imidazol-l-il-bután-2-on, melynek olvadáspontja 97 °C, tisztasága 96,5% (gázkromatográfiával meghatározva).
3. példa l'(4-bifeniloxi)-3,3-dímetil-l-(l,2,4-trÍazol-l-il)-bután-2-on (IX képletű vegyület) előállítása
Vizleválasztó feltéttel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt 10 literes lombikba 3,5 kg toluolt, 1,702 kg (10 mól) 4-fenilfenol és 0,755 kg (5,4 mól) káliumkarbonát keverékét előkészítjük. Körülbelül 20 °C-on 1,366 kg (10 mól) l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont adunk hozzá. A lombik tartalmát keverés közben 16 óra hosszat 115—120 °C forrásponthőmérsékleten melegítjük, majd körülbelül 160 ml vizet vízleválasztó feltéten keresztül azeotrop úton ledesztillálunk.
A reakcióelegyet 40 °C-ra lehűtjük és 3,5 kg vizet adunk hozzá, 20—30 °C közötti hőmérsékleten addig keverjük, amíg a szilárd anyag oldatba megy, 0,15 kg 30%-os sósavat adunk hozzá, 15 percig keverjük, majd a vizes fázist elválasztjuk. A lombikban maradt szerves fázisból vízleválasztó feltéten keresztül desztillációval a vizet eltávolítjuk.
1,5 kg toluol hozzáadása után 40—45 °C közötti hőmérsékleten 6 óra leforgása alatt 1,35 kg (10 mól) szulfurilkloridot adagolunk és 14 óra hosszat 45—50 °C közötti hőmérsékleten keverjük. A szulfurilklorid felesleg és a részben oldott gázalakú sósav és kéndioxid eltávolítása céljából 600 ml toluolt körülbelül 50 Torr nyomáson ledesztillálunk.
Desztilláció után a maradékhoz 3,5 kg toluolt és 1,38 kg (20 mól) 1,2,4-triazolt adunk és az elegyet 10 óra hosszat 90 °C-on keverjük. 20—30 °C-ra történő lehűtés után az elegyet 2,5 kg vízzel keverjük, míg a vízben oldható szilárd anyagok oldatba mennek. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist 2 x 1,5—1,5 kg 5%-os nátrium-hidroxiddal, 1x1,5 kg vízzel 20—30 °C-on mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradék 3,29 kg (98,2%) l-(4-bifeniloxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on, amelynek olvadáspontja 105— 106 °C, tisztasága 96% (gázkromatográfiás úton meghatározva).
A fentiekkel analóg módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket.
PéldaSzám Y„
4 4—F
5 4-Br
6 4-NO2
7 2,4—Cl2
8 3—Cl
9 4—Br, 2—Cl
10 2—OCHj
11 2,4--(CH3)2
12 3,4—Cl2
13 3—Cl, 4—NO2
14 2—CH3, 5—NO2
15 2—Br, 1. képletű csoport
16 2. képletű csoport
17 2. képletű csoport
18 3. képletű csoport
19 2,6—Cl2, 1. képletű csoport
20 2,4,6—Cl3
21 2—Cl, 1. képletű csoport
22 —
23 3—Cl
24 4—Br
25 4—F
26 4—NO2
27 4-C(CH3)2
28 5. képletű csoport
29 1. képletű csoport
30 2,4—Cl2
31 2,6—Cl2
32 2,5—Cl2
33 2—Cl, 6. képletű csoport
34 4—Br, 2—Cl
35 2—CH3, 5—NO2
36 2—Cl, 1. képletű csoport
1. táblázat
I. táblázat folytatása
Példaszám Yn X Olvadáspont (°C) vagy Forráspont (°C)/mm Hg-oszlop
37 2,6—Cl2, 1. képletű csoport CH 112—115
38 4—J CH 90—91
39 4. képletű csoport CH 94—97
X Olvadáspont (°C) vagy Forráspont (°C)/min Hg-oszlop
N 160/0,3
N 89—92
N 145
N 65
N 65—67
N 94—96
N 87
N 74
N 82—84
N 100—104
N 154
N 125
N 98—99
N 107
N 98
N 149—150
N 150—160 (X HC1)
N 107
CH 147/0,01
CH 172
CH 106
CH 166/0,01
CH 151
CH 14O(XHC1)
CH 105
CH 104
CH 69
CH 119
CH 146
CH 155
CH 123 (X HC1)
CH 231 (XHC1)
CH 200—201
Szabadalmi igénypontok

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az I általános képletű l-azolil-3,3-dimetil-l-
    15 -fenoxi-bután-2-onok — ahol
    X nitrogénatom vagy CH-csoport és
    Y halogénatom, fenil-, fenoxi-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 5—6 szénatomos cikloalkil-csoport,
    20 n 0—4 közötti egész szám — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont (klórpinakolin) valamely III általános képletű fenollal — ahol Y és n jelentése a fenti — aromás szénhidrogének vagy oldó25 szerként klórozott alifás és aromás szénhidrogének jelenlétében savkötőanyag alkalmazásával 60 és 150 °C közötti hőmérséklettartományban reagáltatunk, a képződött IV általános képletű éter-ketonokat — ahol Y és n jelentése a fenti — elkülönítés nélkül az előbbivel
    30 azonos oldószerben 20 és 60 °C közötti hőmérsékleten halogénezőszerekkel továbbreagáltatunk, a képződött V általános képletű halogénéter-ketont — ahol Y és n jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, főként klór- vagy brómatom — elkülönítés nélkül valamely VI
    35 általános képletű azollal — ahol X jelentése a fenti — az előbbivel azonos oldószer és savkötőanyag jelenlétében 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként toluolt alkalma-
    40 zunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként diklóretánt alkalmazunk.
HU78BA3643A 1977-03-29 1978-03-28 Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones HU176059B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2713777A DE2713777C3 (de) 1977-03-29 1977-03-29 Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176059B true HU176059B (en) 1980-12-28

Family

ID=6004962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3643A HU176059B (en) 1977-03-29 1978-03-28 Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4229580A (hu)
JP (1) JPS6053019B2 (hu)
AT (1) AT358031B (hu)
BE (1) BE865356A (hu)
BR (1) BR7801867A (hu)
CH (1) CH632501A5 (hu)
CS (1) CS196229B2 (hu)
DD (1) DD135383A5 (hu)
DE (1) DE2713777C3 (hu)
DK (1) DK142080C (hu)
FR (1) FR2385704A1 (hu)
GB (1) GB1572684A (hu)
HU (1) HU176059B (hu)
IL (1) IL54363A (hu)
IT (1) IT1096156B (hu)
NL (1) NL189512C (hu)
PL (1) PL107832B1 (hu)
SU (1) SU698529A3 (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2816818A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Optisch aktive 1-aethyl-imidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2846127A1 (de) * 1978-10-23 1980-04-30 Basf Ag 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide
DE2920437A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-27 Bayer Ag Geometrische isomere von 4,4- dimethyl-1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-olen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2937595A1 (de) * 1979-09-18 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen
DE3008477A1 (de) * 1980-03-05 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3035022A1 (de) * 1980-09-17 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung und reinigung von phenoxyazolyl-butanon-derivaten
JPS6022076A (ja) * 1983-07-15 1985-02-04 Toshiba Corp 水力機械
CA1329614C (en) * 1987-05-02 1994-05-17 Rainer Buerstinghaus N-substituted azoles
CN100532366C (zh) * 2007-03-20 2009-08-26 盐城市绿叶化工有限公司 咪菌酮的合成方法
CN107501189A (zh) * 2017-08-28 2017-12-22 江苏绿叶农化有限公司 一种高纯度甘宝素的制备方法
CN107739341A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 江苏绿叶农化有限公司 一种甘宝素的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2401715C3 (de) * 1974-01-15 1981-10-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on-Derivaten
DE2429514A1 (de) * 1974-06-20 1976-01-15 Bayer Ag Eckige klammer auf 1-imidazolyl-(1) eckige klammer zu- eckige klammer auf 1-(4'-(4''-chlorphenyl)-phenoxy eckige klammer zu-3,3-dimethyl-butan-2-on und seine salze, ein verfahren zu ihrer herstellung als arzneimittel
DE2431073A1 (de) * 1974-06-28 1976-01-15 Bayer Ag Fungizides mittel
DE2455953A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2455954A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Diaryloxy-imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2604308A1 (de) * 1976-02-05 1977-08-11 Bayer Ag 2,2'-ueberbrueckte biphenylyloxy- azolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
DE2635666A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2632601A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2705677A1 (de) * 1977-02-11 1978-08-17 Bayer Ag 2,4-dichlorphenyl-imidazolyl-aethanone(ole), verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
ATA221078A (de) 1980-01-15
DK142080C (da) 1981-01-19
DE2713777B2 (de) 1979-03-15
PL107832B1 (pl) 1980-03-31
JPS53130667A (en) 1978-11-14
DK142080B (da) 1980-08-25
FR2385704A1 (fr) 1978-10-27
DE2713777A1 (de) 1978-10-05
DK134978A (da) 1978-09-30
PL205632A1 (pl) 1978-12-18
IL54363A (en) 1981-05-20
NL7803325A (nl) 1978-10-03
JPS6053019B2 (ja) 1985-11-22
DE2713777C3 (de) 1979-10-31
SU698529A3 (ru) 1979-11-15
NL189512C (nl) 1993-05-03
DD135383A5 (de) 1979-05-02
CS196229B2 (en) 1980-03-31
US4229580A (en) 1980-10-21
GB1572684A (en) 1980-07-30
IT1096156B (it) 1985-08-17
CH632501A5 (de) 1982-10-15
IT7821624A0 (it) 1978-03-24
BR7801867A (pt) 1978-12-19
FR2385704B1 (hu) 1983-10-28
BE865356A (fr) 1978-09-28
AT358031B (de) 1980-08-11
IL54363A0 (en) 1978-06-15
NL189512B (nl) 1992-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0468310B2 (hu)
HU176059B (en) Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones
HU194189B (en) Process for production of triasolile- methil-ketons
CA2157753C (en) Processes for producing 1-substituted-2-cyanoimidazole compounds
JP7311520B2 (ja) スルフェントラゾンの合成のための方法
JP2009137955A (ja) シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法
US4686291A (en) Preparation of methyl ketones
US4093669A (en) Method for preparing trichloromethyl-trifluoromethyl-benzenes
US5142092A (en) Fluorine-containing acetophenones optionally halogenated on the CH3 -group and their precurser fluorine-containing benzonitriles
EP0835866B1 (en) Process for preparation of 3-piperazinylbenzisothiazoles
EP0301311B1 (en) Process for preparing naproxen
US20010031753A1 (en) Process for the preparation of substituted benzophenones
US4388465A (en) Preparation of phenoxy-azolyl-butanone derivatives
US4284828A (en) Process for the manufacture of 4,5-dichloro-2-(4-chlorophenoxy)phenol
US4973753A (en) Process for the preparation of hydroxybenzaldoxime o-ethers
US4904793A (en) Triazole compounds, and their production
US4731452A (en) Preparation of novel azolylmethyl ketones
CA1060455A (en) Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles
EP0493030A1 (en) Preparation of difluorobenzenes
HU184430B (en) Process for preparing dichloro-benzene derivatives
EP0235714A1 (en) Process for the preparation of compounds with a double carbon to carbon bond by dehydration of the corresponding alcohol
HU204514B (en) Process for producing (azolyl-phenoxy-methyl)-keton derivatives
EP0278542A2 (en) Preparation of tetrazole compounds
HU182671B (en) Process for producing alpha-chloro-acetophenon-oxim-ethers

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628