CN107501189A - 一种高纯度甘宝素的制备方法 - Google Patents

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乐成芝
彭荣贵
裴建华
陈标
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JIANGSU LUYE AGROCHEMICALS CO Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms

Abstract

本发明提供一种高纯度甘宝素的制备方法，用于制取高纯度甘宝素。它包括以下步骤，将质量份为200～320份甲苯、100份氯代醚酮、30～70份咪唑和5～12份缚酸剂在100～110℃下反应3～5小时；反应结束后，加水80～100质量份在50～60℃进行水洗，静置分水，再降温至30～35℃，结晶分离得到甘宝素粗品；将甘宝素粗品100质量份投入到200～400质量份甲苯中，升温至80～90℃，充分溶解，加入1～3质量份活性炭进行压滤，压滤后冷却至30～35℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在65～79℃下烘干。该高纯度甘宝素的制备方法具有操作简单和生产成本低的优点。

Description

一种高纯度甘宝素的制备方法
技术领域
本发明涉及甘宝素的生产方法，具体的说，涉及了一种高纯度甘宝素的制备方法。
背景技术
1-(4-氯代苯氧基)-1-(咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮又名甘宝素具有广谱杀菌性能，主要用于止痒去屑调理型洗发、护发香波，也可用于抗菌香皂，沐浴露、药物牙膏、嗽口液等高档洗涤用品中。由于甘宝素主要用于日化用品，对色泽、气味有严格的要求。纯品甘宝素为白色或灰白色晶体，一旦纯度不够，就存在色度不佳和异味的状况，影响最终日化产品的品质。
《上海轻工业》1996年04期，陆缵明、沈敏琴和唐永娟的活性甘宝素——新型高效去屑剂公开了四步法制取再经重结晶得到精品活性甘宝素，含量＞95%。该方法最终得到的甘宝素含量并不高，适用范围较窄，且该方法四步生产最后一步采用SO2Cl2作为氯化剂，生成副产物SO2造成环境的污染，不适于工业生产。中国专利公开号为1203062C，发明名称为甘宝素的纯化方法公开了以极性溶剂与非极性溶剂的混合溶剂重结晶、或者用极性溶剂但是用二种不同的极性溶剂或混合极性溶剂分二步重结晶得到＞99%的甘宝素。但该专利重结晶过程必然采用的非极性溶剂，生产成本高，最终溶剂的处理也会造成生产成本的上升。
为了解决上述问题，获取高纯度的甘宝素，我们一直在寻求一种理想的技术解决方案。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，从而提供一种操作简单、生产成本低和环境友好的高纯度甘宝素制备方法。
一种高纯度甘宝素的制备方法，包括以下步骤，以下份数为质量份，合成：将100份氯代醚酮、30～70份咪唑和5～12份缚酸剂溶解在200～320份甲苯中，在100～110℃下反应3～5小时。该合成的化学反应方程式为：
一次结晶：反应结束后，加水80～100份在50～60℃进行水洗，静置分水，再降温至30～35℃，结晶分离得到甘宝素粗品。重结晶：将甘宝素粗品100份投入到200～400份甲苯中，升温至80～90℃，充分溶解，加入1～3份活性炭进行压滤，压滤后冷却至30～35℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在65～79℃下烘干，为白色晶体，纯度可达到99.9%以上。
基于上述，所述重结晶步骤中待甘宝素粗品充分溶解在甲苯中，先加入30wt.%的液碱5～10质量份碱洗，再加入水120～300质量份水洗，最后再压滤和结晶。
基于上述，所述缚酸剂为N,N-二甲基苄酰胺。
本发明相对现有技术具有突出的实质性特点和显著的进步，具体的说，本发明的在合成阶段采用缚酸剂，促进反应的正向进程，提高反应物的收率能达到87%左右。进一步说，产品处理阶段采用两次结晶加脱色处理增加产品的纯度和提高产品的色泽；再一步说，本发明在重结晶步骤中采用碱洗加水洗的处理工艺，去除氯代醚酮中混有的对氯苯酚等杂质，提高产品的纯度。其具有操作简单、生产成本低和产品质量高的优点。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
将100kg氯代醚酮、30kg咪唑和7kgN,N-二甲基苄酰胺溶解在200kg甲苯中，在℃下反应3小时。反应结束后，加水80kg在60℃进行水洗，静置分水，再降温至30℃，结晶分离得到甘宝素粗品。将甘宝素粗品100kg投入到200kg甲苯中，升温至80℃充分溶解，加入2kg活性炭进行压滤，压滤后冷却至30℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在65℃下烘干，为白色晶体。经气相色谱法分析纯度为99.92%。
实施例2
将100kg氯代醚酮、50kg咪唑和10kgN,N-二甲基苄酰胺溶解在250kg甲苯中，在105℃下反应4小时。反应结束后，加水90kg在55℃进行水洗，静置分水，再降温至32℃，结晶分离得到甘宝素粗品。将甘宝素粗品100kg投入到270kg甲苯中，升温至85℃充分溶解。在甲苯中先加入30wt.%的液碱8质量kg碱洗再加入水200质量kg水洗，分水后加入3kg活性炭进行压滤，压滤后冷却至34℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在70℃下烘干，为白色晶体，经气相色谱法分析纯度为99.96%。
实施例3
将100kg氯代醚酮、70kg咪唑和12kgN,N-二甲基苄酰胺溶解在300kg甲苯中，在105℃下反应5小时。反应结束后，加水100kg在56℃进行水洗，静置分水，再降温至35℃，结晶分离得到甘宝素粗品。将甘宝素粗品100kg投入到400kg甲苯中，升温至87℃，充分溶解，加入3kg活性炭进行压滤，压滤后冷却至35℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在73℃下烘干，为灰白色晶体，经气相色谱法分析纯度为99.91%。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。

Claims (3)

1.一种高纯度甘宝素的制备方法，包括以下步骤，合成：将质量份为200～320份甲苯、100份氯代醚酮、30～70份咪唑和5～12份缚酸剂在100～110℃下反应3～5小时；
一次结晶：反应结束后，加水80～100质量份在50～60℃进行水洗，静置分水，再降温至30～35℃减压蒸馏结晶，分离得到甘宝素粗品；
重结晶：将甘宝素粗品100质量份投入到200～400质量份甲苯中，升温至80～90℃，充分溶解，加入1～3质量份活性炭进行压滤，压滤后冷却至30～35℃结晶，再进行离心得到甘宝素精品，将甘宝素精品在65～79℃下烘干。
2.根据权利要求1所述的高纯度甘宝素的制备方法，其特征在于：所述重结晶步骤中待甘宝素粗品充分溶解在甲苯中，先加入30wt.%的液碱5～10质量份碱洗，再加入水120～300质量份进行水洗，分水后再压滤和结晶。
3.根据权利要求1或2所述的高纯度甘宝素的制备方法，其特征在于：所述缚酸剂为N,N-二甲基苄酰胺。
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