HRP990290A2 - Polymer composition, the production and further processing thereof into receptacles - Google Patents
Polymer composition, the production and further processing thereof into receptacles Download PDFInfo
- Publication number
- HRP990290A2 HRP990290A2 HR19802142.9A HRP990290A HRP990290A2 HR P990290 A2 HRP990290 A2 HR P990290A2 HR P990290 A HRP990290 A HR P990290A HR P990290 A2 HRP990290 A2 HR P990290A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- polymer
- sense
- weight
- dihydroxy
- phenol
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 title description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 46
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 31
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 18
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 12
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- PVAONLSZTBKFKM-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediol Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)(O)C1=CC=CC=C1 PVAONLSZTBKFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 3
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- ANUSOIHIIPAHJV-UHFFFAOYSA-N fenticlor Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC=C1O ANUSOIHIIPAHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 17
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 7
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012009 microbiological test Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIBGCBAMNTLFK-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XUIBGCBAMNTLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000860430 Homo sapiens Versican core protein Proteins 0.000 description 1
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 208000035415 Reinfection Diseases 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 102100028437 Versican core protein Human genes 0.000 description 1
- BYKZJCGUBSQXLZ-UHFFFAOYSA-N [C].C=1C=COC=1 Chemical compound [C].C=1C=COC=1 BYKZJCGUBSQXLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000000721 bacterilogical effect Effects 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 1
- JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N bithionol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002326 bithionol Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N hexachlorophene Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004068 hexachlorophene Drugs 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920012128 methyl methacrylate acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920012287 polyphenylene sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 108010009004 proteose-peptone Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65F—GATHERING OR REMOVAL OF DOMESTIC OR LIKE REFUSE
- B65F7/00—Cleaning or disinfecting devices combined with refuse receptacles or refuse vehicles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0058—Biocides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/136—Phenols containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opisani izum obuhvaća materijal na bazi polimera, odgovarajući "masterbatch", pripravu tog materijala odnosno tog "masterbatch-a", upotrebu tog materijala ili tog "masterbatch-a" za izradbu posuda, kao što su skladišne i transportne posude i posude za otpadne tvari, te upotrebu fenola za zaštitu materijala na bazi sintetskih polimera, a naročito za zaštitu sadržaja posuda proizvedenih od takvih materijala.
Patent US-A-3 075 940 odnosi se na fenol u kojem postoje steričke smetnje, i to naročito na halogenirani dihidroksidifenilmetan (vidi 3. stupac, sredina) koji se primjenjuje za stabilizaciju mekanog PVC-a (zahtjev 1).
Patent GB-A-1 511 495 se prema zahtjevu odnosi na upotrebu 0,1 do 3 težinska postotka specifičnog halogeniranog dihidroksidifenilsulfida kao stabilizatora polimera iz skupine polipropilena i drugih poliolefina, PVC-a ili ABS-a. U patentu navedeni stabilizator eksplicitno je isključen od patentnog zahtjeva, i to u prvom redu zato što isključivo služi kao antioksidans ili kao sredstvo za deaktivaciju metala u smjesi plastičnih masa.
Patent DE-A-196 51 445 odnosi se na upotrebu bisfenola, kakvi su definirani i u [našem] novom zahtjevu broj 1, kao monomera za pripravu polikarbonatnih policikla definiranih formulom VII na 4. stranici, u redovima 38 - 66. Nije navedeno da li dio tih monomera preostaje nakon polimerizacije, i u kojoj količini.
Patent EP-B-112 542 se prema glavnom zahtjevu odnosi na poliamidne termoplaste koji, u odnosu na poliamid, sadrže 0,5 do 15 težinskih postotaka barem jednog monofenola.
Patent US-A-5 367 025 odnosi se na smjesu na bazi polietilena koja daje umreženi polimer, a može se upotrebljavati i za izradbu posuda. Navedena smjesa, uz poliolefine, sadrži organski peroksidni inicijator kao sredstvo za umrežavanje, barem 0,2 težinska postotka nekog polialkilenbenzenpolikarbonata, kao i 0,2 do 2 dijela (po težini), na 100 dijelova etilenskog polimera, prikladnog koreagensa za umrežavanje iz skupine sterički spriječenih fenolskih antioksidansa, s tim da se u 4. stupcu, u redovima 52 - 64, navode isključivo nehalogenirani antioksidansi.
Patent US-A-5-298 540 se prema glavnom zahtjevu odnosi na postupak za stabilizaciju za smjese recikliranih termoplastičnih polimera, koji sadrže 55 do 75 težinskih postotaka poliolefina, 5 do 25 težinskih postotaka polistirena, 5 do 15 težinskih postotaka PVC-a i do 10 težinskih postotaka drugih plastičnih polimera, s time da se ta smjesa kontaktira s kombinacijom barem jednog sterički spriječenog fenola i barem jednog fosfita ili fosfonita. Jedini u patentu navedeni sterički spriječeni fenoli sadrže, prema opisu u gornjem dijelu 3. stupca, nehalogenirani tert-butilfenol kao karakterističnu skupinu.
Knjiga 'Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie', treće izdanje, 5. svezak, na 757. stranici opisuje primjenu oligofenola definiranih na sličan način kao u [našem] zahtjevu 1, ali se ne navode u svojstvu komponenata materijala na bazi polimera.
Knjiga 'Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry', 5. izdanje, svezak A3, u poglavlju o antioksidansima opisuje i skupinu sterički spriječenih fenola. Međutim, tablica 3 ne sadrži predstavnike halogeniranih dihidroksidifenilmetana te njihovih sulfida ili etera.
Poznata je upotreba fenola za dezinfekciju, t. j. za uništavanje uzročnika bolesti, kao i za zaštitu biljaka, materijala i živežnih namirnica od napada mikroorganizama. Uobičajena dezinfekcijska sredstva smanjuju sadržaj vode u zaštićenom materijalu, denaturiraju bjelančevine i uzrokuju druge promjene proteina, dok druga dezinfekcijska sredstva blokiraju metaboličke procese unutar stanica [mikroorganizama]. U ovom kontekstu naročito zanimljivi predstavnici klase halogeniranih dihidroksidifenilmetana te njihovih sulfida i etera posebno se upotrebljavaju kao dodaci deodorantnim i antibakterijskim toaletnim sapunima, sredstvima za njegu tijela i sredstvima za čišćenje. Takvi supstrati u većini slučajeva imaju tališta znatno iznad 100°C. Posebno, tvrtka Ciba-Geigy, pod nazivom Irgasan?? DP 300, nudi antimikrobni agens za kozmetičke preparate, pri čemu se radi o 2,4,4'-triklor-2'-hidroksi-difenileteru s alternativnim nazivima 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksi)fenol i triklosan (INN). Osim klasične upotrebe u kozmetičkim preparatima, navedeni produkt se primjenjuje i u lijekovima i u drugim produktima za medicinsku primjenu, i to naročito u zubarstvu. Također je u upotrebi u antimikrobnoj impregnaciji tekstilnih vlakana i plastičnih masa i kao dodatak koji spriječava razvoj mikroorganizama u vodi, u vodenim otopinama i u zraku u tehničkim postrojenjima poput klimatskih uređaja.
Poznato je nadalje, na temelju podataka iz knjige 'Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie', 5. izdanje, svezak21, 1985, na 46. i slijedećim stranicama, da same plastične mase ne podliježu napadu mikroorganizama. Međutim, u slučaju posuda za višestruku upotrebu, namijenjenih za privremeno čuvanje namirnica ili otpadaka biološkog porijekla, bilo bi korisno da se spriječi prijenos i širenje mikroorganizama.
Zadatak, na kojem se temelji ovdje opisani izum, je priprava materijala na bazi polimera koji ima dezinfekcijski učinak, a u prvom redu bi se upotrebljavao za izradbu posuda u kojih je taj dezinfekcijski učinak od značaja, kao što su skladišne i transportne posude i posude za otpadne tvari.
Daljnji zadatak ovdje opisanog izuma je priprava 'masterbatch-a' polimera, koji sadrži gore navedeni dodatak, te je zbog toga prikladan za izradbu gore navedenih posuda.
Daljnji zadatak ovdje opisanog izuma je postupak za pripravu gore navedenog materijala na bazi polimera, odnosno gore navedenog 'masterbatch-a' polimera.
Daljnji predmet ovdje opisanog izuma je upotreba gore navedenog materijala na bazi polimera i gore navedenog 'masterbatch-a' polimera u postupku za izradbu posuda koje su potpuno ili djelomično proizvedene od plastičnih masa, a u prvom redu služe kao skladišne i transportne posude te kao posude za otpadne tvari.
Predmet ovdje opisanog izuma je, napokon, upotreba fenola, kao zaštitnih agensa u gore navedenom smislu, u materijalima na bazi plastičnih masa, a naročito u posudama proizvedenim od tih plastičnih masa, kao što su skladišne i transportne posude te posude za otpadne tvari.
Neočekivano je nađeno da dodavanje specifične količine agensa iz skupine fenola, koji su dosad isključivo upotrebljavani u kozmeticima i klasičnim dezinfekcijskim sredstvima, u gore navedene mase na bazi polimera i u 'materbatch' polimera dovodi do zaštitnog, tj. dezinfekcijskog, učinka.
Ovdje opisani izum stoga obuhvaća materijal na bazi polimera, s polimernim komponentama iz skupina poliolefina, polimera na bazi stirena, halogeniranih polimera osim mekanog PVC-a, linearnih poliestera, linearnih polikarbamata, plastičnih masa otpornih na visoke temperature i reciklata plastičnih masa iz navedenih skupina, naznačen sadržajem od 0,01 do 10 težinskih postotaka, najčešće 0,05 do 2 težinska postotka, u odnosu na ukupnu količinu svih sastavnih dijelova materijala, barem jednog agensa iz skupine fenola, i to halogeniranih dihidroksidifenilmetana i njihovih sulfida i/ili etera, s izuzetkom ovih dihidroksidifenildisulfida: 2,2'-tiobis(6-halogeno-4-C1-8-alkilfenol) i 2,2'-tiobis(6-halogeno-4-C2-8-alkenilfenol.
Pretežno upotrebljavani fenoli su halogenirani dihidroksidifenilmetani i njihovi sulfidi i eteri, kao na primjer, 5,5'-diklor2,2'-dihidroksi-difenilmetan (Preventol DD, Bayer AG), 3,5,3',5'-tetraklor-4,4'-dihidroksi-difenilmetan (Monsanto Corporation), 3,5,6,3',5',6'-heksaklor-2,2'-dihidroksidifenilmetan (heksaklorofen), 5,5'-diklor2,2'-dihidroksi-difenilsulfid (Novex, Boehringer Mannheim), 2,4,5,2',4',5'-heksaklor-dihidroksidifenilsulfid, 3,5,3',5'-tetraklor-2,2'-dihidroksidifenilsulfid (Actamer, Monsanto), 4,4'-hidroksi-2,2'-dimetildifenilmetan, 2,2'-dihidroksi-5.5'-difenileter (Unilever), 2,4,4'-triklor-2'-hidroksi-difenileter (Irgasan DP 300, Ciba-Geigy).
Od navedenih skupina fenola, naročito povoljna svojstva pokazala je skupina halogeniranih dihidroksidifenilmetana te njihovih sulfida i etera, a posebno gore navedeni 2,4,4'-triklor-2'-hidroksi-difenileter, koji je na temelju visoke vrijednosti parametra LD50 praktički neotrovan, a ne nakuplja se u [ljudskom] tijelu. Osim toga, zbog visoke točke raspada iznad 280°, navedeni fenolski derivat niti se raspada niti u praktički značajnom opsegu prelazi u plinsku fazu, dok se dodaje u [rastopljeni] 'masterbatch' ili u masu na bazi polimera.
Navedeni fenolski aditiv namijenjen je za dodavanje materijalu na bazi polimera. U takvom materijalu polimer pripada skupinama poliolefina, polimera na bazi stirena, halogeniranih polimera, linearnih poliestera, linearnih polikarbamata, plastičnih masa otpornih na visoku temperaturu i reciklata navedenih plastičnih masa.
Skupina poliolefina, u smislu ovdje opisanog izuma, obuhvaća u prvom redu polietilen i njegove modifikacije, i to LDPE s tipičnom gustoćom od 0,918 do 0,950 g/dm3, HDPE s tipičnom gustoćom od 0,95 do 0,96 g/dm3, posebne kopolimere etilena kao što su LLDPE, EVA, EBA, EEA, EAS, EVK i ETFE, smjese polietilena i drugih polimera te PEC, CSM i VPE kao kemijski modificirane polietilene. Daljnji važni predstavnici poliolefina jesu polipropilen te kopolimeri i višekomponentne smjese (polyblends) na pazi polipropilena, kao na primjer EBP, EPDM, EPM i EPTR. Daljnji predstavnici poliolefina jesu: polibuten, polimetilpenten i poliizobutilen.
Polimeri na bazi stirena u smislu ovdje opisanog izuma obuhvaćaju sam polistiren kao i kopolimerizate na bazi stirena i višekomponentne smjese (polyblends), kao na primjer 'statistički' polimeri SAN, ASVK, SAS i BS, kalemljeni kopolimeri (Pfropfkopolymere) i višekomponentne smjese polimera (polyblends) kao amorfni termoplasti otporni na udarce (schlagzah), kao što su SB, ABS, MBS, MABS, ASA, ACS, AES i ES, i trokomponentni kopolimeri (3-Block-Copolymere) kao termoplastični elastomeri, kao što su SBS, SIS i SEPS.
Kao halogenirani polimeri u gore navedenim materijalima na bazi polimera dolaze u obzir sam PVC, obično poznat pod nazivom 'tvrdi' PVC (Hart-PVC), višekomponentne smjese na bazi PVC-a poznatih kao 'PVC otporan na udarce' (schlagzah), kao što su ACVC/PVC, EVA/PVC, MBS/PVC, PEC/PVC i ABS/PVC. Upotrebljavaju se i statistički kopolimeri, kao na primjer VCVAC, VCS, VCAN i VCVDC. Daljnji halogenirani polimeri jesu: polivinilidenklorid, polivinilidenfluorid i polivinilfluorid.
Linearni poliesteri upotrebljavani u materijalima na bazi polimera u smislu ovdje opisanog izuma obuhvaćaju polietilentereftalat, polibutilentereftalat, višekomponentne kopolimere (Blockkopolymere) kao termoplastične elastomere, te polikarbonate.
Kao daljnja skupina plastičnih masa u materijalima na bazi polimera u smislu ovog izuma upotrebljavaju se polikarbamati u obliku poliuretana nastalih lančanom adicijom di- i polihidroksi-spojeva na di- ili poliizocijanat.
Na kraju treba navesti i plastične mase otporne na visoke temperature koje se upotrebljavaju u materijalima na bazi polimera u smislu ovdje opisanog izuma, kao što su polifenilen, poli-p-ksilen, polifenilenoksid-polistiren, polisulfon, polieterski sulfon, polifenilensulfid, polifenilensulfon, polimetakrilimid, poliimid, poliester-imid i polieter-imid. Umjesto gore navedenih plastičnih masa upotrebljavaju se i otpadne plastične mase razvrstane u odgovarajuće skupine.
Naročito povoljna je upotreba polietilena, i to posebno materijala visoke gustoće (HD-PE), u gore navedenim materijalima na bazi polimera. U takvim materijalima na bazi polimera naročito je povoljno dodavanje fenolskog derivata u količini od 0,1 do 2 težinska postotka, a posebno 0,2 do 0,5 težinskih postotaka.
Ovdje se podrazumijeva da navedeni materijal na bazi polimera, osim samih plastičnih masa, sadrži i za plastične mase uobičajene dodatke, kao što su punila i/ili boje u obliku organskih i anorganskih pigmenata. Ti dodaci prisutni su u tim materijalima u količinama od 0,5 do 5 težinskih postotaka, najčešće od 1 do 2 težinska postotka, u odnosu na ukupnu količinu materijala. U gore navedene dodatke ubrajaju se i uobičajeni aditivi poput sredstava za zaštitu od svjetlosti, kao što su spojevi koji apsorbiraju ultraljubičasto zračenje, antistatici i termostabilizatori. Primjeri za punila u skladišnim i transportnim posudama jesu: kreda, talk i staklena vlakna.
Primjeri za pigmente jesu: furanska čađa, kromoksidno zelenilo, silicij-dioksid, titan-dioksid i ftalocijanini.
Primjer za sredstvo za zaštitu od svjetlosti je 'Hals'.
Primjeri za termostabilizatore su spojevi na bazi estera (3,5-di-tert.-butil-4-hidroksifenil)-propionske kiseline, i to na primjer s pentaeritritom ili oktadekanolom. Te estere prodaje tvrtka Ciba-Geigy pod imenom Irganox??.
Predmet ovdje opisanog izuma je i 'masterbatch' polimera s posebnom osobinom da sadrži 0,1 do 20 težinskih postotaka, a najčešće 1 do 5 težinskih postotaka, u odnosu na ukupnu masu 'masterbatch-a', barem jednog od navedenih fenola. Takav 'masterbatch' najbolje se priređuje u obliku granulata, a kvalitativni sastav fenola i kvalitativni sastav polimera slijede gore navedena načela za sastav materijala na bazi polimera. Već spomenuti daljnji aditivi u 'masterbatch-u' prisutni su u količinama od 1 do 50 težinskih postotaka, a najčešće 1 do 5 težinskih postotaka, u odnosu na ukupnu masu.
Nadalje, prikladni postupak za pripravu 'masterbatch-a' navedenog tipa obuhvaća zagrijavanje granulata osnovnog polimera i aditiva na temperaturu taljenja te izradbu granulata od nastale taline. To se, na primjer, izvodi na taj način da se nerastaljene komponente temeljito pomiješaju u rotirajućem bubnju (Rhönradmischer), a da se zatim rastale i granuliraju u jednom od kupovnih granulatora. Određena količina 'masterbatch-a' se zatim, pomoću posebnih uređaja za doziranje (gravimetrijski ili volumetrijski), dodaje osnovnom polimeru prije izradbe krajnjeg produkta.
Predmet ovdje opisanog izuma je zatim i daljnja obrada navedene smjese polimera na u načelu poznati način: štrcanjem u kalupe (Spritzgiessen), lijevanjem uz rotaciju (Rotationsguss), štrcanjem uz puhanje (Spritzblasverfahren), drugim uobičajenim ekstruzijskim postupcima kao i napuhavanjem u kalupe (Hohlkorperblasverfahren).
Uz upotrebu jednog od navedenih osnovnih polimera, izradba posuda u smislu ovdje opisanog izuma, a naročito skladišnih i transportnih posuda te posuda za otpadne tvari, odvija se na taj način da se masa dobivena nakon dodatka 'masterbatch-a', koji sadrži odgovarajući fenol, podvrgne jednom od gore navedenih postupaka, posebno štrcanju u kalupe (Spritzgiessverfahren) ili štrcanju uz puhanje (Spritzblasverfahren), kojim se dobivaju posude, a naročito skladišne i transportne posude te posude za otpadne tvari.
Daljnji predmet ovdje opisanog izuma je upotreba fenola za zaštitu materijala u materijalima na bazi plastičnih masa, a naročito u posudama izrađenim od takvih materijala. Navedeni fenoli mogu osim toga djelovati i kao biocidi.
Pojam posuda u smislu ovdje opisanog izuma prvenstveno obuhvaća skladišne i transportne posude opisane, na primjer, u standardu DIN 30820, dio 1, 2, 4 - 9, kao i posude za otpadne tvari opisane, na primjer, u standardu DIN EN 840 1-6.
Obuhvaćene su i posude za otpadne tvari u obliku tipičnih desetlitarskih posuda, koje se upotrebljavaju u kućanstvu, i kante za sabiranje smeća s uobičajenom zapreminom od 120 litara. U okviru primjene ovdje opisanog izuma pojam 'posuda' obuhvaća i posude za privremeno razvrstavanje i spremanje otpada biološkog porijekla koje se, na primjer, proizvode od recikliranog materijala. Tipični volumen takvih posuda kreće se između 10 i 1000 litara, a najčešće između 100 i 250 litara.
U okviru gore opisanih primjena povoljno je dodavati navedene fenole, u koncentraciji od 0,01 do 10 težinskih postotaka, a najpovoljnije 0,05 do 2 težinska postotka, u odnosu na ukupnu težinu, u sam materijal na bazi plastičnih masa odnosno, u odgovarajućoj količini, u granulirani 'masterbatch'.
U daljnjem tekstu objasnit ćemo ovdje opisani izum na temelju praktičnih primjera:
Kao uzorci u mikrobiološkim ispitivanjima upotrebljavani su okrugli listići promjera 6 mm, uz debljinu od 3 mm, a za ispitivanje migracije [tj. difuzije iz plastične mase u vodenu fazu] upotrebljavane su ploče iste debljine, a veličine 20 x 20 mm. l u jednom i u drugom slučaju uspoređivani su uzorci s dodatkom Irgasana DP 300 i bez takvog dodatka.
Za određivanje koncentracije [fenola] mjerenjem promjera zone inhibicije (Hemmhoftest) mikroorganizmi Klebsiella pneumoniae (ATCC 4352) i Staphylococcus aureus (ATCC 6538) razmnožavani su na podlozi na bazi kazeina, sojinog brašna i mesnog ekstrakta (CM, Oxoid), preneseni na agarsku podlogu na bazi kazeinskog peptona i sojinog brašna (CM 131, Oxoid) i inkubirani na 37° C. Otopine Irgasana DP 300 primijenjene su na okruglim filtrima promjera 6 mm, i to u količinama do 50 μl.
Za UV-spektrofotometrijsko određivanje koncentracije na valnoj dužini od 285 nm upotrebljavan je spektrofotometar Hitachi U-1100 uz semimikrokivete od poliakrila (produkt broj 67.740, Sarstedt) s volumenom od 500 μl.
U dolje opisanim proračunima upotrebljavana je ova formula
[image]
s time da je Vs = volumen tekuće faze u postocima ukupnog volumena
Gg = ukupna količina [mg] dodanog fenola
M = migracija; tj. koncentracija [ppm/L] koja se uspostavlja u tekućoj fazi sadržaja
Li = učestalost pražnjenja posude [1/godine]
T = vijek trajanja [godine]
Slijedi za gubitak od 2 ppm Irgasana DP 300 po litri tekuće faze:
[image]
a za gubitak od 10 ppm Irgasana DP 300
[image]
Primjer:
Da se procijeni otpuštanje Irgasana DP 300 za vrijeme ciklusa korištenja navedenih posuda, izvedeni su osjetljivi mikrobiološki testovi koji dozvoljavaju kvantitativne zaključke o mikrobnoj kontaminaciji uzoraka izrađenih od polietilena visoke gustoće, kao i o migraciji dezinfekcijskog sredstva iz plastične mase. Osim toga je pokušano spektrofotometrijsko praćenje migracije Irgasana DP 300 i stabilizatora.
U tu svrhu postavljen je test koji dozvoljava kvantitativne usporedbe antimikrobnog djelovanja samog Irgasana DP 300 i uzoraka plastičnih masa kojim je dodano 0,2 % Irgasana DP 300. Da se utvrdi migracija navedenog dodatka i osjetljivost raznovrsnih mikroorganizama, uzorci plastičnih masa inkubirani su na agarskim pločama nasađenim s tim mikroorganizmima te je izmjerena veličina zona bez bakterijskih kolonija koja zaokružuje navedene uzorke. Upotrebljavana su dva indikatorska mikroorganizma za koje minimalne koncentracije inhibicije (MHK) u slučaju Irgasana DP 300, prema navodima proizvođača, iznose 0,01 i 0,3 ppm. Kinetika otpuštanja dodatka u vodenu otopinu određivana je inkubacijom uzoraka i definiranom volumenu i analizom dobivene otopine, i to i spektrofotometrijskim putem i na temelju inhibicije rasta mikroorganizama, logičnom modifikacijom gore opisanog testa. l u jednoj i u drugoj metodi, za baždarenje su poslužili usporedni eksperimenti sa čistim spojevima.
Slijede slike kojim se pobliže objašnjava ovdje opisani izum.
Prikazano je
na 1. slici: Petrijeva posuda s bakterijama nasađenim na agarom ukrućenu hranidbenu podlogu, na koju su postavljeni okrugli filtri s različitim koncentracijama Irgasana DP 300. Rezultat je snimljen nakon 16 sati inkubacije,
na 2. slici: rezultati serije eksperimenata prikazanih na 1. slici. Površina, u cm2, be2 kolonija bakterija nanesena je u ovisnosti o koncentraciji Irgasana DP 3000 (Triclosana) u ppm,
na 3. slici: migracija [Triclosana] u vodu iz polietilena visoke gustoće ispitana na način prikazan na 1. slici. Površina (u cm2) bez kolonija bakterija nanesena je u ovisnosti o vremenu (u satima) kroz koje su probe plastične mase bile u kontaktu s ispitanim uzorkom vode,
na 4. slici: ekstinkcija na 285 nm u ovisnosti o koncentraciji Triclosana, do koncentracije od 10 ppm,
na 5. slici: migracija Triclosana iz polietilena visoke gustoće u vodu određivana na temelju ekstinkcije,
na 6. slici: teoretski rok trajanja posude ili containera (MGB 120/140) za otpadne tvari u ovisnosti o volumenu tekuće faze u postocima ukupnog volumena.
Na 1. slici prikazana je ovisnost površine zona, u kojim je inhibiran rast mikroorganizama, o koncentraciji Irgasana DP 300, i to nakon približno 16 sati inkubacije na agarskim pločama s hranidbenom podlogom. Zone bez bakterijskih kolonija se vide kao koncentrični tamni prsteni. Okrugli filter u sredini agarske ploče, koji se slabo prepoznaje u bakterijskoj kulturi, ne sadrži Irgasan DP 300.
Promjer, odnosno površina, zone inhibicije proporcionalan je koncentraciji baktericida, a osim toga ovisi i o osjetljivosti pojedinog mikroorganizma na upotrebljeni agens. U slučaju Irgasana DP 300 su mikroorganizmi, odabrani na temelju svoje specifičnosti i osjetljivosti, jednako prikladni za kvantitativna određivanja kao najosjetljivije kemijske metode.
Budući da u pravilu postoje interakcije s hranidbenom podlogom, mjerenja u uzorima nepoznate koncentracije uvijek daju samo relativne vrijednosti, a apsolutne vrijednosti dobivaju se tek usporedbom s nizom koncentracija čistog agensa. Prema tome, podaci o minimalnoj koncentraciji koja inhibira rast nekog mikroorganizma uvijek vrijede samo za određenu hranidbenu podlogu.
Na 2. slici prikazana je ovisnost površine zona bez bakterijskih kolonija o koncentraciji Irgasana DP 300 (Triclosana) u ppm. Zasićene vodene otopine Triclosana na sobnoj temperaturi sadrže oko 10 ppm, tj. 10 mg po litru. Količina Triclosana, koja u roku od 14 dana prelazi u vodu iz uzorka plastične mase definirane površine, istovremeno je praćena bakteriološkom (3. slika) i UV-spektrofotometrijskom (5. slika) metodom. Za procjenu stvarnih koncentracija služi usporedba s odgovarajućim čistim agensom (2. i 4. slika).
Razlike (A) u ekstinkcijama između uzoraka s Triclosanom i bez njega znatno variraju i između pojedinih serija eksperimenata i unutar njih. Tu pojavu treba tumačiti činjenicom da su izmjerene vrijednosti za ekstinkciju jedva iznad donje granice osjetljivosti, malom specifičnošću metode, a možda i nejednakom raspodjelom Triclosana u uzorcima plastične mase.
Ipak slijedi iz 5. slike da je koncentracija Triclosana u vodi, koja se može postići u roku od 14 dana, pod optimalnim eksperimentalnim uvjetima (miješanje) manja od koncentracije zasićene otopine. Koncentracija koja se može postići u praksi vjerojatno se kreće između 2110 ppm, ovisno o tome u kojim vremenskim razmacima se prazni posuda za otpad. Nagli porast krivulja nakon 2 tjedna treba interpretirati s oprezom. Ta pojava može biti posljedica velike varijabilnosti eksperimentalnih vrijednosti i matematičkog modela odabranog za regresijsku analizu.
Na 6. slici prikazan je raspon graničnih vrijednosti za volumen tekuće faze (u % ukupnog volumena) dobivenih gore navedenom formulom za raspon koncentracija između 2110 ppm, u ovisnosti o korisnom vijeku posude. Tekućom fazom (Sumpf) smatra se tekućina koja se nakuplja pri dnu posude.
Pri interpretaciji rezultata treba razlikovati učinak na površini stijenke posuda i djelovanje na njihov tekući i kruti sadržaj.
U slučaju površine učinak, u najnepovoljnijem slučaju, odgovara otopini koja sadrži 10 ppm Triclosana. Kako koncentracija u polietilenu (HDPE) iznosi 200 ppm, može se pretpostaviti i jači učinak koji bi se dokazao eksperimentima s mikroorganizmima s većom minimalnom koncentracijom inhibicije. Redovito čišćenje površine posuda vjerojatno igra dodatnu ulogu pri prijenosu bakterija, odnosno pri reinfekciji sadržaja.
Pri sadržaju posude se samo u tekućoj fazi očekuje zadovoljavajući učinak, i to i u slučaju daje postignuta koncentracija Triclosana manja od 10 ppm.
S obzirom na korisni vijek trajanja, rezultati pokazuju da već dodatak od 0,2% Triclosana u polietilenu visoke gustoće, uz dvotjedno pražnjenje posuda, i pod najnepovoljnijim uvjetima obećava zadovoljavajući učinak kroz više od 5 godina. Osim toga su postignute koncentracije Triclosana u tekućem otpadu u principu dovoljne da inhibiraju značajni dio relevantne flore mikroorganizama. U tom smislu, Triclosan je posebno prikladan za primjenu u skladišnim i transportnim posudama, a posebno u posudama za otpadne tvari, kao što su posude za otpad izdvojen za kompostiranje (Biomull) i otpad nakon izdvajanja svih sastojaka prikladnih za recikliranje (Restmull). Također, propisno korištenje posuda za otpad biološkog porijekla koje su opremljene Triclosanom ne uzrokuje probleme od praktičnog značaja ni za vrijeme upotrebe u kućanstvu ni nakon toga pri kompostiranju.
Claims (12)
1. Materijal na bazi polimera, u kojem polimer pripada klasama poliolefina, polimera na bazi stirena, halogeniranih polimera s izuzetkom mekanog PVC-a, linearnih poliestera, linearnih polikarbamata, polimera otpornih na visoke temperature i reciklata navedenih plastičnih masa, a koja sadrži 0,01 do 10 težinskih postotaka, a najpovoljnije 0,05 do 2 težinska postotka, u odnosu na ukupnu težinu, barem jednog fenola u obliku halogeniranog dihidroksidifenilmetana i/ili njegovih sulfida i etera, s izuzetkom dihidroksidifenilsulfida 2,2'-tiobis(6-halogen-4-C1-8-alkilfenol) i 2,2'-tiobis(6-halogen-4-C2-8-alkenilfenol), naznačen time da se kod materijala na bazi polimera radi o posudi s volumenom između 10 i 1000 litara.
2. Materijal na bazi polimera u smislu zahtjeva 1, naznačen time da je halogenirani dihidroksidifenilmetan, -sulfid i -eter odabran iz sljedeće skupine spojeva: 5,5'-diklor-2,2'-dihidroksi-difenilmetan, 3,5,3',5'-tetraklor-4,4'-dihidroksi-difenilmetan, 3,5,6,3',5',6'-heksaklor-2,2'-dihidroksi-difenilmetan, 5,5'-diklor-2,2'-dihidroksi-difenilsulfid, 2,4,5,2',4',5'-heksaklor-dihidroksi-difenilsulfid, 3,5,3',5'-tetraklor-2,2'-dihidroksidifenilsulfid, 4,4'-dihidroksi-2,2'-dimetil-difenilmetan, 2,2'-dihidroksi-5,5'-difenileter, 2,4,4'-triklor-2'-hidroksi-difenileter.
3. Materijal na bazi polimera u smislu gornjih zahtjeva, naznačen time da se kod fenola radi o 2,4,4'-triklor-2'-hidroksi-difenileteru.
4. Materijal na bazi polimera u smislu zahtjeva 1, naznačen time da se kod polimera radi o, po potrebi recikliranom, poliolefinu, a naročito o polietilenu.
5. Materijal na bazi polimera u smislu prethodnih zahtjeva, naznačen time da se radi o skladišnoj ili transportnoj posudi ili o posudi za otpadne tvari.
6. 'Masterbatch' polimera, naročito granulat, naznačen time da sadrži 0,1 do 20 težinskih postotaka, a najpovoljnije 1 do 2 težinska postotka, u odnosu na ukupnu težinu, barem jednog od fenola navedenih u zahtjevima 1 do 3, pri čemu je izuzeta koncentracija od 10 težinskih postotaka, a pri čemu su polimeri odabrani prema zahtjevima 1 ili 4.
7. Postupak za pripravu materijala na bazi polimera u smislu zahtjeva 1 do 5, a naznačen time da se fenol dodaje rastaljenom polimeru.
8. Postupak za pripravu smjese polimera navedene u zahtjevu 6, naznačen time da se fenol u smislu zahtjeva 1 do 3 dodaje u rastaljeni polimer u smislu zahtjeva 1 ili 4.
9. Fenol u smislu zahtjeva 1 do 3. naznačen time, što se upotrebljava za zaštitu materijala u posudama koje su potpuno ili djelomično izrađene od plastičnih masa u smislu zahtjeva 1 ili 4.
10. Fenol u smislu zahtjeva 1 do 3 ,naznačen time, što se upotrebljava kao biocid u posudama koje su potpuno ili djelomično izrađene od plastičnih masa u smislu zahtjeva 1 do 4.
11. Primjena u smislu zahtjeva 9 ili 10 naznačena time što su fenoli, u koncentraciji od 0,01 do 10 težinskih postotaka, a najpovoljnije 0,05 do 2 težinska postotka. u odnosu na ukupnu težinu, ili sadržani u ukupnom materijalu na bazi plastičnih masa ili naneseni, na u principu poznati način, na barem neke dijelove površine materijala na bazi plastičnih masa, a naročito na unutarnje površine, kao simultano ekstrudirani sloj.
12. 'Masterbatch' u smislu zahtjeva 6, naznačen time, što se upotrebljava u izradbi posuda s volumenom od 10 do 1000 litara na u principu poznati način:
štrcanjem u kalupe (Spritzgiessen), lijevanjem uz rotaciju (Rotationsguss), štrcanjem uz napuhavanje (Spritzblasverfahren), drugim uobičajenim ekstruzijskim postupcima, kao i napuhavanjem u kalupe (Hohlkörperblasverfahren).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19802142A DE19802142A1 (de) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Polymerzusammensetzung, ihre Herstellung, ihre Weiterverarbeitung zu Behältnissen, insbesondere zu Lager- und Transportbehältnissen und Entsorgungsbehältnissen sowie die Verwendung von Phenolen zum Schutz des Behälterinhaltes in kunststoffenthaltenden Materialien, insbesondere aber in hieraus hergestellten Entsorgungsbehältnissen |
| PCT/EP1999/000068 WO1999037710A1 (de) | 1998-01-22 | 1999-01-08 | Polymerzusammensetzung, ihre herstellung, ihre weiterverarbeitung zu behältnissen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP990290A2 true HRP990290A2 (en) | 2000-04-30 |
| HRP990290B1 HRP990290B1 (en) | 2003-08-31 |
Family
ID=7855236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR970606A HRP990290B1 (en) | 1998-01-22 | 1999-09-22 | Polymer composition, the production and further processing thereof into receptacles |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6610763B1 (hr) |
| EP (1) | EP0956314B1 (hr) |
| JP (1) | JP2000512337A (hr) |
| KR (1) | KR100358489B1 (hr) |
| AR (1) | AR014319A1 (hr) |
| AT (1) | ATE197061T1 (hr) |
| AU (1) | AU738921C (hr) |
| BR (1) | BR9904764A (hr) |
| CA (1) | CA2284030C (hr) |
| CZ (1) | CZ295259B6 (hr) |
| DE (3) | DE19802142A1 (hr) |
| DK (1) | DK0956314T3 (hr) |
| ES (1) | ES2152752T3 (hr) |
| GR (1) | GR3034675T3 (hr) |
| HR (1) | HRP990290B1 (hr) |
| HU (1) | HUP0002491A3 (hr) |
| IL (1) | IL130752A0 (hr) |
| IS (1) | IS1938B (hr) |
| NZ (1) | NZ336611A (hr) |
| PL (1) | PL194239B1 (hr) |
| PT (1) | PT956314E (hr) |
| TR (1) | TR199902337T1 (hr) |
| TW (1) | TW555804B (hr) |
| WO (1) | WO1999037710A1 (hr) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI110157B (fi) * | 2000-10-12 | 2002-12-13 | Duraban Oy | Antimikrobinen polyalfaolefiinikoostumus ja sen käyttö, menetelmä styreeni-butadieeni-blokkikopolymerejä sisältävien termoplastisten elastomeerien valmistamiseksi sekä niiden käyttö |
| JP2004534105A (ja) * | 2001-02-26 | 2004-11-11 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 物質移動装置用の殺生物性プラスチック内部部材 |
| US7384545B2 (en) * | 2004-04-13 | 2008-06-10 | Eastman Kodak Company | Container for inhibiting microbial growth in liquid nutrients |
| US20050226911A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-13 | Bringley Joseph F | Article for inhibiting microbial growth in physiological fluids |
| FR2912417A1 (fr) * | 2007-02-08 | 2008-08-15 | Hexis Sa | Methode de protection antimicrobienne d'une surface d'un objet a l'aide d'un film plastique auto adhesif antimicorbien |
| CN103113554B (zh) * | 2013-03-19 | 2014-10-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 紫外光固化消光树脂及其制备方法 |
| GB201410514D0 (en) * | 2014-06-12 | 2014-07-30 | Fantex Ltd | Polymer antimicrobial composition |
| US20220001987A1 (en) * | 2020-07-01 | 2022-01-06 | B/E Aerospace, Inc. | Aircraft galley waste compartment bin liners |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2919200A (en) * | 1955-03-25 | 1959-12-29 | Steril Plast Inc | Bacteriostatic plastic |
| DE1093079B (de) * | 1955-09-26 | 1960-11-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von keimhemmend bzw. keimtoetend ausgeruesteten Polyurethan-Schaumstoffen |
| US3075940A (en) * | 1958-01-17 | 1963-01-29 | Union Carbide Corp | Plasticized vinyl chloride polymer stabilized with a bisphenol compound |
| US3224974A (en) * | 1959-04-27 | 1965-12-21 | Ethyl Corp | Organic material stabilized with substituted hydroxy benzyl amines |
| GB871228A (en) * | 1959-09-09 | 1961-06-21 | Steril Plast Inc | Bacteriostatic plastic |
| US3146273A (en) * | 1960-07-28 | 1964-08-25 | Ethyl Corp | Stabilized organic material |
| US3192180A (en) * | 1962-03-16 | 1965-06-29 | Dow Chemical Co | Bacteriostatic compositions of acrylonitrile polymers and 2, 4-dihydroxybenzophenone |
| US3506720A (en) * | 1963-02-22 | 1970-04-14 | Geigy Chem Corp | Halogenated hydroxy-diphenyl ethers |
| US3324201A (en) * | 1963-08-02 | 1967-06-06 | Dow Chemical Co | Bacteriostatic agents for thermoplastic polymer compositions |
| FR2322801A1 (fr) * | 1975-09-08 | 1977-04-01 | Marr Edmond | Perfectionnements aux dispositifs distributeurs et recipients de compositions hygieniques, cosmetiques ou pharmaceutiques |
| GB1511495A (en) * | 1975-12-18 | 1978-05-17 | Coalite & Chemical Prod Ltd | Halogenated thiobisphenol antioxidants |
| JPS5842A (ja) | 1981-06-25 | 1983-01-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱交換器 |
| DE3248329A1 (de) * | 1982-12-28 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamide mit verminderter wasseraufnahme |
| DE3610595A1 (de) * | 1985-12-06 | 1987-06-11 | Bayer Ag | Verstaerkte polyamide mit verbessertem fliessverhalten |
| NL8603112A (nl) * | 1986-12-08 | 1988-07-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether, polyester en styreen polymeer. |
| JPS6466A (en) | 1987-02-20 | 1989-01-05 | Kinya Akiba | Production of 2-azetidinone derivative |
| US4842593A (en) * | 1987-10-09 | 1989-06-27 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles for incontinent individuals |
| JPH02163164A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-06-22 | Dow Chem Co:The | 反応加工によるポリアミドブレンド |
| US5013306A (en) * | 1989-01-18 | 1991-05-07 | Becton, Dickinson And Company | Anti-infective and antithrombogenic medical articles and method for their preparation |
| DE3934711A1 (de) * | 1989-10-18 | 1991-04-25 | Bayer Ag | Polyamid-formmassen mit bisphenolen hoher glastemperatur |
| US5124388A (en) * | 1990-05-07 | 1992-06-23 | Eastman Kodak Company | Films and containers of heat resistant copolyesters |
| US5035691A (en) * | 1990-06-28 | 1991-07-30 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Hot-melt moisture indicator material for disposable articles |
| DE59209680D1 (de) | 1991-03-27 | 1999-06-02 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum Stabilisieren von recyclierten Kunststoffgemischen |
| US5367025A (en) * | 1991-10-08 | 1994-11-22 | Wedtech, (Usa) Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
| US5335373A (en) * | 1991-11-29 | 1994-08-09 | Dresdner Jr Karl P | Protective medical gloves and methods for their use |
| DE9207263U1 (de) * | 1992-05-29 | 1992-08-27 | Plastics Designers & Consultants GmbH, Zug | Behälter |
| TW276260B (hr) * | 1992-07-15 | 1996-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE9320240U1 (de) * | 1993-02-19 | 1994-03-17 | Hammerlit Gmbh, 26789 Leer | Kunststoffbehälter |
| CA2163113C (en) | 1993-06-09 | 2005-09-20 | Heinz Herbst | Stabilization of damaged thermoplastics |
| DE4325623A1 (de) | 1993-07-30 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Verwendung von substituierten Phenolen als Ermüdungsschutzmittel für dynamisch beanspruchte Elastomere |
| CA2192336C (en) * | 1993-12-07 | 1999-10-26 | Klementina Khait | Reconstituted polymeric materials |
| US5772640A (en) * | 1996-01-05 | 1998-06-30 | The Trustees Of Columbia University Of The City Of New York | Triclosan-containing medical devices |
| CA2224726A1 (en) | 1995-06-22 | 1997-01-09 | Dyneon Llc | Improved scorch safety of curable fluoroelastomer compositions |
| US5881901A (en) * | 1995-10-30 | 1999-03-16 | Hampton; Richard Stockton | Refuse receptacle designed to hold recycled plastic bags as inner liners |
| DE19651445A1 (de) | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Mischungen amidgruppenhaltiger Polycarbonatpolycyclen und ihre Herstellung |
| EP0984709B1 (en) * | 1997-05-12 | 2006-08-23 | Microban Products Company | Antimicrobial brush |
-
1998
- 1998-01-22 DE DE19802142A patent/DE19802142A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-08 PT PT99903610T patent/PT956314E/pt unknown
- 1999-01-08 CA CA002284030A patent/CA2284030C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 AU AU24203/99A patent/AU738921C/en not_active Ceased
- 1999-01-08 KR KR1019997008432A patent/KR100358489B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 US US09/381,444 patent/US6610763B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 PL PL99334973A patent/PL194239B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 EP EP99903610A patent/EP0956314B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 BR BR9904764-0A patent/BR9904764A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 NZ NZ336611A patent/NZ336611A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 DE DE59900012T patent/DE59900012D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 JP JP11537818A patent/JP2000512337A/ja active Pending
- 1999-01-08 TR TR1999/02337T patent/TR199902337T1/xx unknown
- 1999-01-08 IL IL13075299A patent/IL130752A0/xx active IP Right Grant
- 1999-01-08 DE DE19980077T patent/DE19980077D2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 DK DK99903610T patent/DK0956314T3/da active
- 1999-01-08 WO PCT/EP1999/000068 patent/WO1999037710A1/de active IP Right Grant
- 1999-01-08 HU HU0002491A patent/HUP0002491A3/hu unknown
- 1999-01-08 CZ CZ19993354A patent/CZ295259B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 ES ES99903610T patent/ES2152752T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 AT AT99903610T patent/ATE197061T1/de active
- 1999-01-15 AR ARP990100148A patent/AR014319A1/es active IP Right Grant
- 1999-02-01 TW TW088100922A patent/TW555804B/zh active
- 1999-06-30 IS IS5104A patent/IS1938B/is unknown
- 1999-09-22 HR HR970606A patent/HRP990290B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-26 GR GR20000402362T patent/GR3034675T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10866164B2 (en) | Biodegradable sterile sampling bag | |
| HRP990290A2 (en) | Polymer composition, the production and further processing thereof into receptacles | |
| KR20040012800A (ko) | 항균 폴리우레탄 필름 | |
| JPH04114038A (ja) | 防菌防黴性樹脂用マスターバッチおよび防菌防黴性樹脂組成物 | |
| FR2536632A1 (fr) | Procede de formation de matieres a proprietes d'auto-hygiene, a base de derives cationiques de phosphate d'alkyle, et leur utilisation pour l'inhibition de microbes, notamment dans les matieres plastiques | |
| US2801225A (en) | Odor inhibited polyethylene | |
| JP2000017096A (ja) | 光触媒機能を有する熱可塑性樹脂発泡シート | |
| CN109627559B (zh) | 聚烯烃滚塑组合物、其制备方法及应用 | |
| EP0489009A1 (en) | Process for preparing bactericidal matrices | |
| US3105060A (en) | Microbiocidal resinous compositions | |
| DE29823458U1 (de) | Polymerzusammensetzung, insbesondere in Form von Behältnissen, insbesondere Lager- und Transportbehältnissen und Entsorgungsbehältnissen | |
| EP0769907A1 (en) | Bactericidal compositions and articles containing them | |
| CA1068606A (en) | Self-sanitizing plastic | |
| TWI746384B (zh) | 高抗沾黏性抗菌薄膜組成物、含其之高抗沾黏性抗菌薄膜材料及其製造方法 | |
| JPH10120821A (ja) | 抗菌性樹脂組成物 | |
| WO2012040810A1 (en) | Biodegradable sterile sampling bag | |
| JPS5819691B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| IE52339B1 (en) | Biocidal material | |
| JPH1067611A (ja) | 樹脂用抗微生物剤およびこれを含有する抗微生物性樹脂組成物 | |
| PL243232B1 (pl) | Biodegradowalna kompozycja polimerowa stosowana do produkcji plastikowych taśm spinających | |
| JP2000072927A (ja) | 抗菌防カビ樹脂組成物 | |
| JPH10237317A (ja) | 抗菌性樹脂組成物及び成形品 | |
| CN108162230A (zh) | 一种氧化生物降解超宽幅农用大棚膜的机理与制备方法 | |
| JPH08231776A (ja) | 熱分解性の促進されたポリオレフィン組成物の製造方法 | |
| Evertsen | The protection of dispersions against micro‐biological contamination during production and storage |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| ARAI | Request for the grant of a patent on the basis of the submitted results of a substantive examination of a patent application | ||
| B1PR | Patent granted | ||
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20071217 Year of fee payment: 10 |
|
| PBON | Lapse due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20090109 |