FR3067935A1 - Composition cosmetique comprenant deux tensioactifs cationiques particuliers et une emulsion de silicones, et un procede de traitement cosmetique - Google Patents

Composition cosmetique comprenant deux tensioactifs cationiques particuliers et une emulsion de silicones, et un procede de traitement cosmetique Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : (i) es tensioactifs cationiques de formule (la) : dans laquelle : - R5 et R6 représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé , en C8-C30, comprenant éventuellement des hétéroatomes ; ou bien un groupe aromatique; - R7 et R8 représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, en C1-C6, et - Y- est un anion; (ii) des tensioactifs cationiques additionnels, différents des tensioactifs cationiques de formule (la), et (iii) une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, comprenant un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, une silicone aminée et un tensioactif non ionique de HLB allant de 10 à 16. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, plus particulièrement de conditionnement, des cheveux.

Description

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire comprenant l’association d’au moins deux tensioactifs cationiques particuliers et d’une émulsion de silicones; ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre cette composition.
Dans le domaine du traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment humaines, et en particulier des cheveux, on cherche à traiter les fibres kératiniques sensibilisées et/ou endommagées, notamment suite à différentes agressions extérieures, telles que des agressions mécaniques, par exemple liées à un démêlage ou un brushing, ou encore des agressions chimiques, par exemple liées à une coloration ou une permanente.
Ces agressions peuvent se répercuter sur la qualité des fibres kératiniques, et peuvent notamment engendrer une dégradation des propriétés de surface des fibres kératiniques, qui deviennent en surface non lisses et irrégulières, d’où un démêlage moins aisé et un toucher moins agréable, que cela soit sur cheveu sec ou mouillé.
Il existe des produits de soin qui permettent de limiter ces phénomènes. Ces produits contiennent, en général, un ou plusieurs agents de conditionnement tels que des tensioactifs cationiques, des alcools gras ou des silicones.
Cependant, certains de ces agents de conditionnement présentent l’inconvénient d’épaissir la texture des soins capillaires et de conduire à une viscosité trop élevée des compositions ; certains agents conditionneurs présentent également l’inconvénient de déposer trop d’agents de conditionnement sur les cheveux, ce qui conduit généralement à un ramollissement ou manque de tonicité de la fibre, et/ou un manque de résistance de la fibre, ainsi qu’à une perception de toucher gras, non propre, dû notamment à un regraissage trop rapide entre deux shampooings.
La demanderesse a maintenant découvert que l’association d’au moins deux tensioactifs cationiques particuliers et d’une émulsion d’au moins deux silicones permettait de pallier les inconvénients exposés ci-avant.
L’invention a donc pour objet une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant :
(i) un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (la) :
R5 R6
R7 R8 (la) dans laquelle :
- R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou les halogènes ; ou un groupe aromatique tel qu’un groupe aryle ou alkylaryle, notamment un groupe benzyle ;
- R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone;
- Y' est un anion;
(ii) un ou plusieurs tensioactifs cationiques différents des tensioactifs cationiques de formule (la), et répondant de préférence à la formule (lb) suivante :
R\ /R2 R3 R4 (lb) dans laquelle :
- R1 représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou les halogènes ;
- R2 à R4, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ;
- X' est un anion; et (iii) une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
- un mélange siliconé comprenant (i) un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée;
- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
- de l’eau.
La composition selon l’invention présente de bonnes propriétés cosmétiques, notamment de conditionnement; elle permet en particulier d’obtenir des performances élevées en matière de lissage (caractère lisse) au toucher et/ou visuel des cheveux, ledit lissage étant perceptible sur l’ensemble de la chevelure, c’està-dire de la racine des cheveux jusqu’à leur pointe (lissage racines-pointes).
En outre, la composition selon l’invention apporte de la tonicité aux fibres kératiniques.
Elle permet également d’obtenir un effet ‘propreté longue durée’ c’est-à-dire que la chevelure présente un toucher naturel, non gras, qui perdure entre deux shampoings.
La composition selon l’invention permet en outre de déposer la quantité nécessaire d’agents conditionneurs pour obtenir de très bonnes performances, en particulier en matière de lissage, tout en évitant un dépôt excessif qui nuirait à la tonicité des fibres et à leur toucher propre.
Elle est particulièrement adaptée aux cheveux sensibilisés, notamment aux cheveux endommagés, fourchus, cassants, auxquels elle peut apporter de la force, de la vitalité et du volume, et qui apparaissent donc comme revitalisés, réparés, renforcés.
La composition selon l’invention présente par ailleurs une viscosité adaptée pour une application facile, sans risque de coulures. On a constaté que cette viscosité évolue peu après une période prolongée de stockage.
De manière avantageuse, la composition selon l’invention présente une viscosité supérieure à 800 centipoises (cps), de préférence supérieure à 900 cps, mieux comprise entre 900 et 1500 cps (viscosité mesuré à l’aide d’un Rheomat RM 200, à 25°C, mobile 3, 200 tours/mn, mesure à 30 s).
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».
L’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
(i) Tensioactifs cationiques de formule (la)
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (la) telle que ci-dessus définie.
De préférence, R5 représente un groupe benzyle ou un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène et/ou l'azote.
De préférence, R6 représente un groupe benzyle ou un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène et/ou l'azote.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C8-C30, alcoxy en C8-C30, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide en C8-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate et hydroxyalkyle en C8C30.
En particulier, R5 peut être un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6). Préférentiellement, R5 peut être un radical béhényle, cétyle, stéaryle ou stéaramidopropyle.
En particulier, R6 peut être un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)acétate. Préférentiellement, R6 peut être un radical benzyie, béhényle, cétyle, stéaryle ou myristylacétate.
De préférence, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle saturé linéaire comportant 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 1 à 3 atomes de carbone.
Préférentiellement, R7 et R8 représentent un groupe méthyle.
De préférence, Y- est un anion choisi parmi les halogénures comme chlorure, bromure et iodure ; les phosphates, les acétates, les lactates, les alkyl(C1C4)sulfates, les alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
De préférence, le ou les tensioactifs cationiques de formule (la) sont choisis parmi les sels de dialkyl(C8-C30)diméthylammonium, et en particulier les sels de distéaryldiméthylammonium, les sels de dicétyldiméthylammonium, les sels de benzyldiméthylstéarylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthyl(myristylacétate)-ammonium et leurs mélanges.
Plus particulièrement, ils sont choisis parmi les halogénures, notamment les chlorures de dialkyl(C8-C30)diméthylammonium, et en particulier les halogénures, notamment les chlorures, de distéaryldiméthylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de dicétyldiméthylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de benzyldiméthylstéarylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium; ou bien parmi les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dialkyl(C8C30)diméthylammonium, et en particulier les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de distéaryldiméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dicétyldiméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de benzyldiméthylstéarylammonium, les alkyl(C1 C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de stéaramidopropyldiméthyl(myristylacétate)-ammonium ; ainsi que leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs cationiques de formule (la) sont choisis parmi les halogénures, notamment les chlorures, ou les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dicétyldiméthylammonium.
La composition selon l’invention comprend de préférence le ou les tensioactifs de formule (la) en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(ii) Tensioactifs cationiques additionnels
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs cationiques différents des tensioactifs cationiques de formule (la) telle que cidessus définie.
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans la composition selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l’invention.
Le ou les tensioactifs cationiques additionnels (ii) sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Os à C30·
Parmi les sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer :
(a) les tensioactifs cationiques de formule (Ib) :
/ \
R3 R4 (Ib) dans laquelle :
- R1 représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou les halogènes ;
- R2 à R4, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ;
- X' est un anion.
De préférence, R1 représente un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène et/ou l'azote.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C8-C30, alcoxy en C8-C30, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide en C8-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate et hydroxyalkyle en C8C30.
En particulier, R1 peut être un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6). Préférentiellement, R1 peut être un radical béhényl, cétyl ou palmitylamidopropyle.
De préférence, R2 à R4, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle saturé linéaire comportant 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 1 à 3 atomes de carbone. Préférentiellement, R2, R3 et R4 représentent un groupe méthyle.
De préférence, X- est un anion choisi parmi les halogénures comme chlorure, bromure et iodure; les phosphates, les acétates, les lactates, les alkyl(C1C4)sulfates, les alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
(b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante :
c CH2-N( R35 ) —CO-R32
dans laquelle,
- R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif,
- R33 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone,
- R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4,
- R35 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, et
- X' est un anion, notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO.
(c) les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) :
++ R36— N — (CH2)3— N—R41 dans laquelle
- R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène,
- R37 est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, Rsea, Rs7a, Rssa, Rss, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et
- X' est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), (d) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante :
Q (Çs^s^Oz R45
Il I + X
R44— C—(OCrH2r)y - N — (CtH2tO)x - R43 R42 dans laquelle :
- R42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à Cô ;
- R43 est choisi parmi :
O , R46—C- le groupe 40
- les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- l'atome d'hydrogène,
R45 est choisi parmi :
O , R48—C —
- le groupe
- les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- l'atome d'hydrogène,
- R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
- r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
- y est un entier valant de 1 à 10 ;
- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
- X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49.
Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut comprendre de 12 à 22 atomes de carbone, ou bien de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cu à C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cu à C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X' est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle :
R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ;
z est égal à 0 ou 1 ;
r, s et t sont égaux à 2 ;
R43 est choisi parmi :
O
- le groupe 46
- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en Cu à C22,
- l'atome d'hydrogène ;
R45 est choisi parmi :
O
- le groupe 48
- l'atome d'hydrogène ;
R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Ci3 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les sels (chlorure ou méthosulfate notamment) de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Cw à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en Cw à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du giycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYOUART® par la société HENKEL, STE PAN G U AT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOGUAT® WE 18 par la société REWOWITCO.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (lb), et plus particulièrement un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi les sels d’alkyl(C8-C30)triméthylammonium, et en particulier les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de béhényltriméthylammonium, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium et leurs mélanges.
Plus particulièrement, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi les halogénures, notamment les chlorures, d’alkyl(C8C30)triméthylammonium, et en particulier les halogénures, notamment le chlorure, de cétyltriméthylammonium, les halogénures, notamment le chlorure, de béhényltriméthylammonium, les halogénures, notamment le chlorure, de palmitylamidopropyltriméthylammonium; ou les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, d’alkyl(C8-C30)triméthylammonium, et en particulier les alkyl(C1C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de cétyltriméthylammonium, les alkyl(C1 C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de béhényltriméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de palmitylamidopropyltriméthylammonium ; ainsi que leurs mélanges.
Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi les halogénures, notamment les chlorures, de cétyltriméthylammonium ou de béhényltriméthylammonium, et les alkyl(C1C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de cétyltriméthylammonium ou de béhényltriméthylammonium.
La composition selon l’invention comprend de préférence le ou les tensioactifs différents des tensioactifs cationiques de formule (la) en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend le ou les tensioactifs de formule (lb), lorsqu’ils sont présents, en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
3/ Emulsion de silicones
La composition selon l’invention comprend également une émulsion huile-danseau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
- un mélange siliconé comprenant (i) un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée;
- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
- de l’eau.
Dans l’émulsion huile-dans-eau, ou silicone-dans-eau, selon l’invention, avantageusement une phase liquide (la phase dispersée) est dispersée dans une autre phase liquide (la phase continue) ; dans la présente invention, le mélange de silicones, ou phase siliconée, est dispersé dans la phase continue aqueuse.
Le mélange de siliconés (ou mélange siliconé) comprend un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, de préférence de formule (I) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 dans laquelle :
- R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et
- p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention ont une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s (de préférence 100,000 exclu) à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à
70,000 mPa.sà25°C.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention sont de préférence linéaires, mais peuvent comprendre, outre les unités R’2SiO2/2 (D-units), des unités additionnelles RS1O3/2 (T-units) et/ou S1O4/2 (Q-units), dans lesquelles R’, identiques ou différents, est un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18.
De préférence, dans la formule (I), R’, identiques ou différents, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment nnonyl ; decyl et notamment n-decyl ; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et ally ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclohexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, ethylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R’ est un radical méthyle.
De préférence, les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupements terminaux trialkylsilyl.
Le mélange siliconé comprend également une ou plusieurs silicones aminées, de préférence de formule (II) : XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X dans laquelle :
- R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en C1-C6 ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec
- R1 représentant un radical alkylène en C1-C6, de préférence un radical CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-,
- R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène,
- R3 est un radical alkylène en C1-C6, de préférence -CH2CH2-,
- x est 0 ou 1 ;
- m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600.
De préférence, A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]xNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec R1 étant -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-, R2 étant des atomes d’hydrogène, R3 est -CH2CH2- et x vaut 1.
De préférence, R, identique ou différent, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment nnonyl ; decyl et notamment n-decyl; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et allyle ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclohexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, éthylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R est un radical méthyle.
Les silicones aminées selon l’invention ont une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s.
Les silicones aminées selon l’invention ont un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
Le pourcentage molaire de fonction amine est de préférence compris entre 0,3 et 8% molaire.
Comme exemple de silicones aminées, on peut citer les silicones aminées à groupements terminaux trialkylsilyl ; de préférence les aminoethylaminopropylmethylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, mieux encore les copolymères aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl/ dimethylsiloxane.
Le radical aminé A peut être protoné, partiellement ou totalement, par exemple par addition d’acides à la silicone aminée, de manière à obtenir la forme salifiée dudit radical aminé.
Comme acides susceptibles d’être employés, on peut citer les acides carboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, tels que l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pivalique, l’acide sorbique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique. De préférence, les acides peuvent être utilisés à raison de 0.1 à 2.0 mol pour 1 mole de radical aminé A dans la silicone aminée de formule (II).
Le mélange siliconé comprend de préférence (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé.
L’émulsion huile-dans-eau comprend en outre un mélange tensioactif qui comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques; ledit mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Ledit mélange tensioactif a un HLB allant de 10 à 16,
Les tensioactifs non ioniques susceptibles d’être utilisés peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone.
On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(C6-C24 alkyl)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes de (C10-C14 alkyl)amines ou les oxydes de N-(C10-C14 acyl)-aminopropylmorpholine.
On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v dans laquelle:
- Ri représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
-1 désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- Ri désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
-1 désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1 -6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Les tensioactifs mono- ou polyglycérolés comprennent de préférence un nombre moyen de groupes glycérol allant de 1 à 30, notamment de 1 to 10, mieux de 1.5 to 5. Ils répondent de préférence à l’une des formules suivantes :
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
dans lesquelles :
- R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, (notamment alkyle ou alcényle) linéaire ou ramifié, comportant 8 à 40 atomes de carbone, notamment 10 à 30 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que O et N ; et
- m est un entier allant de 1 à 30, de préférence de 1 à 10, mieux de 1.5 à 6. Notamment, R peut comprendre un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou éther et/ou amide. De préférence, R est un radical alkyle ou alcényle en C10-C20, mono- ou polyhydroxylé.
On peut citer l’hydroxylauryléther polyglycerolé (3.5 mol), tel que le produit Chi15 mexane® NF de Chimex.
On peut également mentionner les alcools gras (poly)ethoxylés comprenant de préférence une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH), notamment 1 à groupes hydroxy.
Lorsque la chaîne est insaturée, elle peut comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les alcools gras (poly)ethoxylés répondent de préférence à la formule (II) :
R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 30.
Les alcools gras (poly)ethoxylés sont plus particulièrement des alcools gras comprenant 8 à 22 atomes de carbone, oxyéthylénés avec 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE) ; on peut en particulier citer le lauryl alcool 2 OE, le lauryl alcool 3 OE, le decyl alcool 3 OE, le decyl alcool 5 OE et le oleyl alcool 20 OE.
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi :
(i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20.
(ii) les (C8-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ;
(iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et (iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi les alkyléthers et les alkylesters de polyalkyleneglycol, notamment de polyéthylèneglycol.
On peut en particulier citer :
- le polyethyleneglycol octyl éther; le polyethyleneglycol lauryl éther; le polyéthylèneglycol tridecyl éther; le polyethyleneglycol cetyl éther; le polyethyleneglycol stearyl éther; et tout particulièrement le trideceth-3, le trideceth-10 et le steareth6;
- le polyethyleneglycol nonylphenyl éther; le polyethyleneglycol dodecylphenyl éther; le polyethyleneglycol cetylphenyl éther; le polyethyleneglycol stearylphenyl éther;
- le polyethyleneglycol sorbitan monostearate, le polyethyleneglycol sorbitan monooleate.
- le stéarate de polyethyleneglycol, et notamment le stéarate de PEG100.
Encore mieux, les tensioactifs non iniques peuvent être choisis parmi le Steareth6, le stéarate de PEG100, le trideceth-3 et le trideceth-10 et leurs mélanges ; tout particulièrement, un mélange comprenant ces quatre tensioactifs non ioniques.
Le mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques, qui peuvent être choisis parmi les sels, notamment les halogénures, de tetraalkylammonium, de tetraarylammonium et de tetraalkylarylammonium, et tout particulièrement parmi les sels, notamment les halogénures, mieux les chlorures, de cetrimonium ou de behentrimonium.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs cationiques, lorsqu’ils sont présents, en une quantité totale allant de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau peut en outre comprendre un conservateur, tel que le phénoxyéthanol, en une quantité allant de 0,5 à 1 % en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
Un procédé de préparation de l’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence :
- une étape de mélange d’un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, et d’une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; à une température de 15°C à 40°C, notamment à 25°C, afin d’obtenir un mélange fluide de silicones ; puis
- une étape d’addition d’un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, audit mélange fluide de silicones, afin d’obtenir un mélange émulsifié de silicone ; puis
- une étape d’homogénéisation dudit mélange émulsifié de silicone, suivi par
- une étape d’addition d’eau notamment déminéralisée, préférentiellement par étapes, afin d’obtenir une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm.
Le procédé de préparation peut en outre comprendre une étape additionnelle d’addition d’un ou plusieurs conservateurs.
Le pH de l’émulsion huile-dans-eau est généralement compris entre 4 et 6.
L’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, notamment comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
Cette taille correspond au diamètre moyen des particules hydrodynamiques (average hydrodynamic particle diameter). La taille de particules D50 est exprimée en volume. Elle peut être mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Corrélation Spectroscopy (PCS) ».
Méthode de mesure de la taille des particules
La taille des particules de l’émulsion est mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Corréla18 tion Spectroscopy (PCS) ».
La taille de particules D50 est mesurée lorsque l’algorithme d’évaluation est “cumulants analysis”.
On dispose 0.5 g de l’émulsion dans un bêcher de 250 ml, on ajoute 100 ml d’eau déminéralisée et on mélange afin d’obtenir la solution à tester. On met la solution à tester dans la cuve (ou cellule) de mesure et introduit dans le dispositif de mesure.
La taille D50 correspond à la valeur de diamètre des particules à 50% en distribution cumulative.
Par exemple, si D50=170 nm, cela signifie que 50% des particules sont de taille supérieure à 170 nm, et que 50% des particules sont de taille inférieure à 170 nm. Pour rappel, cette distribution est en volume.
Méthode de mesure de la viscosité
Les viscosités, notamment des composés siliconés, sont mesurées à 25°C, 1 atm. Pour mesurer des viscosités comprises entre 1000 et 40,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, géométrie cylindre single gap: CC27 spindle, vitesse de cisaillement 1 s'1 pendant 2 minutes, à 25°C. Pour mesurer des viscosités comprises entre 40,000 et 100,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, 25-6 cône (géométrie cône-plan, 25 mm de diamètre / 6° cône); Zéro gap, vitesse de cisaillement 1 s'1 pendant 2 minutes, à 25°C.
Trois mesures sont effectuées pour chaque échantillon, et la valeur de viscosité est prise à 60 secondes. Les produits MCR Rheometer Sériés fonctionnent selon la convention USP (US Pharmacopeia Convention, 912 - Rotational Rheometer methods).
Méthode de mesure de l’indice d’amine
L’indice d’amine peut être mesuré par titration acide-base, grâce à un potentiomètre [Make: Veego; modèle VPT-MG].
On dispose 0.6 g de l’échantillon dans un bêcher de 500 ml et on ajoute un mélange toluène-butanol 1:1, puis on mélange.
La solution est titrée avec une solution HCl à 0.1 N. Une détermination de la valeur zéro (Vbiank) est également faite avec le mélange toluène-butanol 1:1 seul.
L’indice d’amine est calculé grâce à la formule :
56.11 x (V - V Biank) x N / W mg KOH/ g d’échantillon.
Avec V= volume de HCl requis (en ml), VBiank= volume d’HCI requis pour la valeur zéro (en ml) ; N= normalité d’HCI, i.e. 0.1, et W= masse de l’échantillon (en g).
Valeurs de HLB
Le terme HLB est relatif à la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif. Elle peut être mesurée expérimentalement ou calculée.
Dans la présente demande, les valeurs d’HLB sont les valeurs à 25°C.
On peut calculer les valeurs de HLB grâce à l’équation suivante : HLB = (E + P)/5, dans laquelle E est le % en poids d’oxyethylene et P est le % en poids de polyol, ainsi que cela est décrit dans la publication Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol.5, n°4), pp.249-256.
Les valeurs de HLB peuvent également être déterminées expérimentalement selon le livre de Puisieux et Seiller, intitulé Galenica 5: Les systèmes disperses Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, pp. 153-194 - paragraphe 1.1.2. Détermination de HLB par voie expérimentale, pp. 164-180.
De préférence, on prendra en compte les valeurs de HLB obtenues par calcul, notamment de la manière suivante : « HLB calculée » = 20 χ (masse molaire de la partie hydrophile / masse molaire totale).
Ainsi, pour un alcool gras oxyéthyléné, la partie hydrophile correspond aux unités d’oxyethylene condensées sur l’alcool gras, et le « HLB calculé » correspond alors au « HLB selon Griffin ».
Pour un ester ou un amide, la partie hydrophile est généralement définie comme étant au-delà du groupe carbonyle, partant de ou des chaînes grasses.
Les valeurs de HLB des tensioactifs non ioniques peuvent encore être calculées grâce à la formule de Davies, telle que décrite dans Davies JT (1957), A quantitative kinetic theory of émulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent, Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of the International Congress of Surface Activity): 426-438.
Selon cette formule, la valeur de HLB est obtenu par addition de la contribution hydrophile/hydrophobe liée aux groupements constituants le tensioactif :
HLB = (nombre de groupes hydrophiles) - n(nombre de groupes par groupe CH2) +7.
Les valeurs de HLB de certains tensioactifs cationiques sont données dans la Table IV, dans “Cationic emulsifiers in cosmetics”, GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists (1966) 17, pp17-27.
Quand deux tensioactifs A et B, de HLB connus, sont mélangés, le HLBmîx correspond au HLB du mélange et peut être exprimé par l’équation suivante :
HLBmîx = (WaHLBa + WbHLBb)/ (Wa + WB) dans laquelle WA est la quantité (poids) du 1er tensioactif A et WB la quantité du 2eme tensioactif B, et HLBA, HLBb sont les valeurs de HLB du tensioactif A et du tensioactif B.
De préférence, la composition selon l’invention comprend l’émulsion huile-danseau en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend l’émulsion huile-danseau en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition et l’émulsion présente une teneur en matière sèche (ou matière active) comprise entre 40 et 60% en poids, notamment 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
4/ Alcools gras
La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs alcools gras.
Au sens de la présente invention, on entend par alcool gras, un alcool comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, telle que alkyle ou alcényle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Ils ne sont pas glycérolés ni polyoxyalkylénés.
Ils présentent de préférence la structure R-OH dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C8-C30, de préférence en C10-C22, mieux en C12-C24, R pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.
Les alcools gras peuvent être liquides ou solides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).
Les alcools gras liquides de l’invention peuvent être saturés ou insaturés.
Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
Les alcools gras liquides insaturés présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras liquides insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
Les alcools gras liquides présentent de préférence la structure R’-OH dans laquelle R’ désigne un groupement alkyle ramifié en C12-C24 ou alcényle linéaire ou ramifié en C12-C24, R’ pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, R’ est un groupement alkyle ramifié en C12-C24, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy ; mieux, R’ ne contient pas de groupement hydroxy.
Les alcools gras solides sont plus particulièrement choisis parmi les alcools satu21 rés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone.
De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 30, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes de carbone.
Ils sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes de carbone.
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs alcools gras solides.
Comme exemples d’alcool gras utilisable dans la présente invention, on peut citer l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l’alcool undécylénique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique, le 2-octyl-1-dodécanol, le 2-butyl-octanol, le 2-hexyl-1-décanol, le 2-decyl-1-tétradécanol, le 2-tétradécyl-1-cétanol, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool cétylstéarylique, et leurs mélanges. Préférentiellement, on peut utiliser le 2-octyl-1-dodécanol, l’alcool oléique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool cétylstéarylique et leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut comprendre le ou les alcools gras en une quantité totale allant de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 15% en poids, préférentiellement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5/ Autres ingrédients
La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs corps gras additionnels, différents des silicones présentes dans l’émulsion de silicones ci-dessus, et des alcools gras ci-dessus, de préférence un ou plusieurs corps gras non siliconés, liquides ou solides à 25°C, 1 atm., en particulier choisis parmi les esters gras liquides ou solides.
On entend par « ester gras », un ester comprenant une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substituées, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
On peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d’alkyle notamment en C1-C28 tels que les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d’alkyle notamment en C1-C28 tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en Ci à C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2 à C26.
On peut notamment citer le sébaçate de diéthyle ; le sébaçate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undécylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisonanoate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.
On peut encore citer les esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Par « sucre », on entend des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. De préférence, ces sucres sont choisis parmi le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters selon cette variante peuvent être des mono-, di-, tri- et tétraesters, ou des polyesters.
Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléostéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose ou encore le dioléate de méthylglucose (Glucate® DO).
On peut aussi utiliser les esters de pentaérythrityle, de préférence le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le tétra-octanoate de pentaérythrityle, les hexaesters des acides caprylique et caprique en mélange avec le dipentaérythritol.
Parmi les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol, on peut citer les huiles, végétales ou synthétiques.
Plus particulièrement, lesdites huiles végétales ou synthétiques sont choisies parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de sésame, de soja, de café, de carthame, de bourrache, de tournesol, d’olive, d’amande d’abricot, de camélia, de pois bambara, d’avocat, de mangue, de son de riz, de coton, de rosier, de pépins de kiwi, de pulpe d’argousier, de pépins de myrtille, de pavot, de pépins d’orange, d’amande douce, de palme, de coprah, de vernonia, de marjolaine, de baobab, de colza, de ximénia, de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.
De préférence, on peut citer des triglycérides d’origine végétale, en particulier les huiles choisies parmi l’huile d’avocat, l’huile d’olive, l’huile de camélia, l’huile d’amande d’abricot, et leurs mélanges et les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22, en particulier le dicaprylate de 1,3-propanediol.
Préférentiellement, les esters peuvent être choisis parmi les palmitates d'éthyle, d’isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.
La composition de soin peut comprendre le ou les corps gras, lorsqu’ils sont présents, en une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 15% en poids, et préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, voire de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention est avantageusement aqueuse avec une teneur en eau de préférence comprise entre 40 et 98% en poids, notamment entre 50 et 98% en poids, voire entre 60 à 95% en poids, préférentiellement entre 70 et 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition est de préférence compris entre 2,5 et 6, notamment entre 2,5 et 5, voire entre 2,8 et 4.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères; les céramides, les pseudo-céramides, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents antioxydants, les agents antipelliculaires, les agents anti séborrhéiques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants et les conservateurs. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Les compositions selon l’invention peuvent avantageusement se présenter sous forme de composition capillaire, notamment sous forme d’après-shampoing à rincer, d’un masque ou d’un soin non rincé.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, plus particulièrement de conditionnement, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, qui comprend l’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition telle que décrite ci-dessus, suivie éventuellement d’un temps de pose et/ou d’un rinçage et/ou d’un séchage.
L’application peut se faire sur cheveux secs ou humides, de préférence humides. Le temps de pose de la composition sur les fibres kératiniques peut aller de 5 secondes à 10 minutes, mieux de 10 secondes à 5 minutes, encore mieux de 20 secondes à 2 minutes.
Cette application peut être suivie ou non d’un rinçage, de préférence suivie d’un rinçage.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples suivants. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.
Exemple 1: Préparation de l’émulsion siliconée
On transfère 450 g de silicone aminée fluide (copolymère diméthylsiloxane - aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trimethylsilyl, ayant un indice d’amine de 7,2 mg de KOH/g et une viscosité de 5600 mPa.s à 25°C) dans une 1er® cuve; sous agitation, on ajoute 1800 g de diméthylsiloxane à groupements terminaux trimethylsilyl de viscosité 61,500 mPa.s à 25°C, et on main25 tient l’agitation pendant 2 heures, à température ambiante.
Dans une cuve séparée, on mélange 49 g de steareth-6 et 62 g de stéarate de PEG100, et on chauffe à 60°C. On maintient à cette température jusqu’à obtention d’un mélange liquide, puis on ajoute 31 g de trideceth-3 et 350 g de trideceth-10 (80% de matière active). Le mélange tensioactif présente un HLB = 11.25. On ajoute 80 g d’eau et 6.2 g d’acide acétique glacial, et on continue l’agitation jusqu’à obtention d’une pâte crémeuse.
Le contenu de cette 2nde cuve (pâte crémeuse) est alors transféré dans la 1er® cuve (contenant les silicones), puis le mélange obtenu est mélangé pendant 30 minutes à température ambiante (20-25°C). Les étapes de mélange sont effectuées pour obtenir un mélange homogène; elles sont effectuées à température ambiante.
On ajoute 79.6 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 60 minutes.
On ajoute 72.7 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 50 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 294.3 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
On ajoute 228.5 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
Enfin, on ajoute 40.5 g de 2-phenoxyethanol (conservateur) et on mélange pendant 3 minutes.
On obtient une émulsion huile-dans-eau présentant une taille de particules D50 de 170 nm.
Exemple 2
On prépare les compositions cosmétiques ci-après, comprenant les ingrédients suivants (quantités exprimées en % en poids de matière active MA, sauf indication contraire):
Ingrédients Invention A Comparatif B Comparatif C
Alcool cétéarylique 6% 6% 6%
Mélange de stéarate de myristyle et de palmitate de myristyle (INCI : CETYL ESTERS) 0,5% 0,5% 0,5%
Emulsion de silicone telle que préparée à l’exemple 1 2% (0,8% MA de silicone + 0,2% MA de silicone ami- 2% (0,8% MA de silicone + 0,2% MA de silicone ami- 2% (0,8% MA de silicone + 0,2% MA de silicone ami-
née) née) née)
Chlorure de dicetyldimethyl ammonium (VARISOFT 432 CG d’Evonik) 1% MA 2% MA
Chlorure de cetyltrimethyl ammonium (DEHYQUART A OR de BASF) 1% MA 2% MA
Conservateur, parfum Q.s. Q.s. Q.s.
Eau Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100%
On obtient des compositions qui peuvent être utilisées comme après-shampoing à rincer.
a) Viscosité
La viscosité des 3 compositions a été mesurée 24h après fabrication, puis après 2 mois de stockage à température ambiante (25°C) (Rheomat RM 200, 25°C, mobile 3, 200 tours/min).
Ci-après les résultats obtenus :
Viscosité 24h après fabrication Viscosité après 2 mois à 25°C % de variation
A (invention) 1145 cps 1270 cps +10,9%
B (comparatif) 815 cps 650 cps -20,2%
C (comparatif) 550 cps 690 cps +25,5%
La composition A selon l’invention présente une viscosité supérieure aux compositions comparatives B et C, ce qui permet une application aisée sans risque de coulure.
Après une période de stockage de 2 mois à 25°C, l’évolution de la viscosité, par rapport à la viscosité initiale, est plus faible pour la composition A selon l’invention comparativement aux compositions B et C.
b) Dépôt de corps gras et de cations
Les compositions A, B et C ont été appliquées sur des tampons de coupures de cheveux pesant 200 mg, préalablement lavés avec un shampooing standard et rincés, à raison de 1 ml de composition par tampon de cheveux.
Après rinçage et séchage, le dépôt en corps gras d’une part, et en cations d’autre part, a été mesuré par chromatographie en phase gazeuse après désorption dans le dichlorométhane
On obtient les résultats suivants (en microgramme / gramme de cheveux)
Total corps gras (pg/g cheveux) Total cations (pg/g cheveux)
A (invention) 2925 755
B (comparatif) 7143 713
C (comparatif) 2328 1197
On constate que la composition A permet de déposer des quantités de corps gras et de cations intermédiaires entre la composition B et la composition C.
Des dépôts trop importants en corps gras conduisent à un toucher gras non propre, contraire au toucher naturel et propre recherché.
Des dépôts trop importants en cations conduisent à un ramollissement des fibres, contraire à l’effet de tonicité recherché.
Ces résultats sont confirmés par les mesures des forces de frottement et de flexion, effectuées sur mèches, ci-après.
c) Frottement
Des mèches de cheveux, préalablement lavées avec un shampooing standard et rincées, sont traitées avec chacune des compositions A, B et C, à raison de 0,4 g de composition par g de cheveux.
Après rinçage et séchage, on prélève sur chaque mèche 4 portions de mèche pesant 150 milligrammes chacune, que l’on monte chacune sur un support.
Chaque portion de mèches est ensuite insérée entre 2 mâchoires : on enregistre alors la force maximale nécessaire au déplacement du support le long des 2 mâchoires.
On calcule la force moyenne correspondant à la moyenne des 4 forces maximales mesurées.
Plus la force de frottement est faible, plus la surface de la mèche est représentative d’un toucher gras non propre
On obtient les résultats suivants :
Force de frottement moyenne (en N)
A (invention) 0,334
B (comparatif) 0,143
C (comparatif) 0,147
Les forces de frottements des compositions B et C sont plus faibles que celle de la composition A; ceci traduit une surface beaucoup plus représentative d’un toucher gras non propre pour les compositions B et C.
d) Flexion
Des mèches de cheveux préalablement lavées avec un shampooing standard et rincées sont traitées avec chacune des compositions A, B et C, à raison de 0,4 g de composition par g de cheveux.
Après rinçage et séchage, on prélève sur chaque mèche 4 portions de mèche pesant 150 milligrammes que l’on monte chacune sur un support.
Chaque support est ensuite approché perpendiculairement à 2 butées: on enregistre la force maximale nécessaire pour poursuivre le déplacement.
On calcule la force moyenne correspondant à la moyenne des 4 forces maximales mesurées.
Plus la force de flexion est importante, plus les cheveux sont résistants/toniques.
On obtient les résultats suivants :
Force de flexion moyenne (en N)
A (invention) 0,0329
B (comparatif) 0,0258
C (comparatif) 0,0257
La composition A conduit à une force de flexion supérieure à celle des compos15 fions B et C ce qui traduit une meilleure résistance à la flexion des cheveux, donc à une meilleure tonicité.
En conclusion, seule la composition A selon l’invention permet de conduire à un toucher lisse tout en restant propre et permet également aux cheveux de conser20 ver de la tonicité.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant :
    (i) un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (la) :
    X (la)
    R7 R8 dans laquelle :
    - R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou les halogènes ; ou un groupe aromatique tel qu’un groupe aryle ou alkylaryle, notamment un groupe benzyle ;
    - R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone;
    - Y' est un anion;
    (ii) un ou plusieurs tensioactifs cationiques différents des tensioactifs cationiques de formule (la), et (iii) une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
    - un mélange siliconé comprenant (i) un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée;
    - un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
    - de l’eau.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (la) dans laquelle :
    - R5 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6) ; préférentiellement, un radical béhényle, cétyle, stéaryle ou stéaramidopropyle ; et/ou
    - R6 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)acétate ; préférentiellement, un radical benzyle, béhényle, cétyle, stéaryle ou myristylacétate ; et/ou
    - R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle saturé linéaire comportant 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 1 à 3 atomes de carbone ; préférentiellement, un groupe méthyle.
  3. 3. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs cationiques de formule (la) choisis parmi les sels de dialkyl(C8-C30)diméthylammonium, et en particulier les sels de distéaryldiméthylammonium, les sels de dicétyldiméthylammonium, les sels de benzyldiméthylstéarylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)ammonium et leurs mélanges ; plus particulièrement, parmi les halogénures, notamment les chlorures de dialkyl(C8-C30)diméthylammonium, et en particulier les halogénures, notamment les chlorures, de distéaryldiméthylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de dicétyldiméthylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de benzyldiméthylstéarylammonium, les halogénures, notamment les chlorures de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)ammonium; ou bien parmi les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dialkyl(C8-C30)diméthylammonium, et en particulier les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de distéaryldiméthylammonium, les alkyl(C1C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dicétyldiméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de benzyldiméthylstéarylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, destéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium ; ainsi que leurs mélanges ; et préférentiellement, parmi les halogénures, notamment les chlorures, ou les alkyl(C1 C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de dicétyldiméthylammonium.
  4. 4. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les tensioactifs de formule (la) en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les tensioactifs cationiques différents des tensioactifs cationiques de formule (la), sont choisis parmi les tensioactifs cationiques de formule (lb) :
    / \
    R3 R4 (lb) dans laquelle :
    - R1 représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou les halogènes ; de préférence un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, ledit groupe aliphatique pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène et/ou l'azote ; encore mieux un groupe alkyle linéaire saturé en C8-C30, notamment C12-C24, ou un groupe alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6) ; préférentiellement, un radical béhényl, cétyl ou palmitylamidopropyle
    - R2 à R4, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ; notamment un groupe alkyle saturé linéaire comportant 1 à 6 atomes de carbone, mieux 1 à 3 atomes de carbone ; préférentiellement, un groupe méthyle
    - X' est un anion, notamment choisi parmi les halogénures comme chlorure, bromure et iodure; les phosphates, les acétates, les lactates, les alkyl(C1-C4)sulfates, les alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
  6. 6. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les tensioactifs cationiques de formule (lb) sont choisis parmi les sels d’alkyl(C8C30)triméthylammonium, et en particulier les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de béhényltriméthylammonium, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium et leurs mélanges ; plus particulièrement, parmi les halogénures, notamment les chlorures, d’alkyl(C8-C30)triméthylammonium, et en particulier les halogénures, notamment le chlorure, de cétyltriméthylammonium, les halogénures, notamment le chlorure, de béhényltriméthylammonium, les halogénures, notamment le chlorure, de palmitylamidopropyltriméthylammonium; ou les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment les méthosulfates, d’alkyl(C8C30)triméthylammonium, et en particulier les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de cétyltriméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de béhényltriméthylammonium, les alkyl(C1-C4)sulfates, notamment le méthosulfate, de palmitylamidopropyltriméthylammonium ; ainsi que leurs mélanges ; et préférentiellement, parmi les halogénures, notamment les chlorures, de cétyltriméthylammonium ou de béhényltriméthylammonium, et les alkyl(C1C4)sulfates, notamment les méthosulfates, de cétyltriméthylammonium ou de béhényltriméthylammonium.
  7. 7. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les tensioactifs différents des tensioactifs cationiques de formule (la) en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l’une des revendications 5 à 6, comprenant le ou les tensioactifs de formule (lb) en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le mélange siliconé comprend un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements ter32 minaux trialkylsilyl de formule (I) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 dans laquelle :
    - R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et
    - p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000 ;
    de préférence ayant une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à 70,000 mPa.s à 25°C.
  10. 10. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le mélange siliconé comprend une ou plusieurs silicones aminées de formule (II) : XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X dans laquelle :
    - R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
    - X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en C1-C6 ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
    - A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec
    - R1 représentant un radical alkylène en C1-C6, de préférence un radical CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-,
    - R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène,
    - R3 est un radical alkylène en C1-C6, de préférence -CH2CH2-,
    - x est 0 ou 1 ;
    - m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600 ;
    de préférence ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s et/ou un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
  11. 11. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé.
  12. 12. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le mélange tensioactif comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi :
    (i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
    - R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
    - c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20.
    (ii) les (C8-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ;
    (iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et (iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
  13. 13. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’émulsion huile-dans-eau comprend :
    - le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou
    - le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
    - le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou
    - le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou
    - la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou
    - de l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
  14. 14. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
    5 15. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant l’émulsion huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
    10 16. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs alcools gras, notamment de structure R-OH dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C8-C30, de préférence en C10-C22, mieux en C12-C24, R pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; de préférence en une quantité totale
  15. 15 allant de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 15% en poids, préférentiellement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  16. 17. Procédé de traitement cosmétique, plus particulièrement de conditionnement, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques et en particulier des
  17. 20 cheveux, qui comprend l’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition selon l’une des revendications précédentes, suivie éventuellement d’un temps de pose et/ou d’un rinçage et/ou d’un séchage.
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