CN110868995A - 包含两种特定阳离子表面活性剂和聚硅氧烷乳液的化妆品组合物以及美容处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化妆品组合物,所述化妆品组合物包含:(i)式(1a)的阳离子表面活性剂,其中:‑R5和R6表示任选地包含杂原子的直链或支链的、饱和或不饱和的C8‑C30脂肪族基团;或者另外芳香族基团,‑R7和R8表示直链或支链的C1‑C6脂肪族基团,并且‑Y‑是阴离子;(ii)不同于所述式(1a)的阳离子表面活性剂的另外的阳离子表面活性剂,以及(iii)水包油乳液,所述水包油乳液具有小于350nm的粒度D50,包含含有三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷、氨基聚硅氧烷和具有范围为10至16的HLB的非离子表面活性剂。本发明还涉及一种用于处理、更特别地用于调理头发的美容方法。
Description
本发明涉及一种化妆品组合物,特别是头发用组合物,所述组合物包含至少两种特定的阳离子表面活性剂和聚硅氧烷(silicone)乳液的组合;并且还涉及一种使用该组合物的美容处理方法。
在角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维、并且特别是头发的美容处理领域中,寻求处理已经敏化和/或受损的角蛋白纤维,特别是在各种外部攻击如机械攻击(例如与解开或吹干有关)、或者另外化学攻击(例如与染色或永久成波浪形有关)之后的角蛋白纤维。
这些攻击可能对角蛋白纤维(无论是干发还是湿发)的品质产生影响,并且特别是可能导致角蛋白纤维的表面特性下降(这使表面变得不光滑和不平坦),因此它们不那么容易解开并且具有不那么愉悦的感觉。
存在可以限制这些现象的护理产品。这些产品通常含有一种或多种调理剂,如阳离子表面活性剂、脂肪醇或聚硅氧烷。
然而,这些调理剂中的一些具有使头发护理产品的质地增稠以及导致组合物的粘度过高的缺点;一些调理剂还具有在头发上附着过多调理剂的缺点,这通常导致纤维软化或缺乏张力、和/或纤维缺乏耐受性、并且还导致触摸时不清新和油腻的感觉(特别是由于两次洗发操作之间过快地再次出油(regreasing))。
本申请人现已发现,至少两种特定阳离子表面活性剂和至少两种聚硅氧烷的乳液的组合使得可以克服以上陈述的缺点。
因此,本发明的一个主题是一种化妆品组合物、特别是头发用组合物,所述组合物包含:
(i)一种或多种式(Ia)的阳离子表面活性剂:
其中:
-R5和R6可以是相同或不同的,表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧、氮、硫和/或卤素;或芳香族基团如芳基或烷芳基基团、特别是苄基基团;
-R7和R8可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的脂肪族基团;
-Y-是阴离子;
(ii)一种或多种除所述式(Ia)的阳离子表面活性剂之外的、并且优选对应于下式(Ib)的阳离子表面活性剂:
其中:
-R1表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧、氮、硫和/或卤素;
-R2至R4可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团;
-X-是阴离子;以及
(iii)水包油乳液,所述水包油乳液具有小于350nm的粒度D50,并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s的粘度,和(ii)氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值;
-包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物具有范围为10至16的HLB,和
-水。
根据本发明的组合物具有良好的化妆品特性、特别是调理化妆品特性;特别地,使得可以获得头发在视觉光滑度和触摸光滑度(光滑性质)方面的高性能水平,所述光滑度在整根头发上(也就是说,从头发的根部至其端部(根部-端部光滑度))是明显的。
此外,根据本发明的组合物给予角蛋白纤维张力。
还使得可以获得非持久的“清新(cleanness)”效果,也就是说,头发具有在两次洗发操作之间持续的不油腻、自然的感觉。
根据本发明的组合物还使得可以附着所需量的调理剂以获得非常良好的性能水平(特别是在光滑度方面),同时避免过量附着(这将不利于纤维的张力及其清新感觉)。
它特别适用于敏化的头发、特别是受损的、分叉的、脆性的头发,它可以为头发提供强度、活力和质地(body),因此所述头发看起来是具有活力、经修复和增强的。
此外,根据本发明的组合物具有适合于容易施用的粘度,而没有其流动的风险。已经注意到,在延长的储存期后,该粘度变化很小。
有利地,根据本发明的组合物具有大于800厘泊(cps)、优选大于900cps、还更好地在900与1500cps之间的粘度(粘度在25℃下使用Rheomat RM 200、3号转子、200转/分钟、以30s测量)。
在下文中,并且除非另有说明,否则值的范围的界限包括在该范围内,特别在表述“在...之间”和“范围为...至...”中。
在本说明书中使用的表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。
(i)式(Ia)的阳离子表面活性剂
根据本发明的组合物包含如以上定义的一种或多种式(Ia)的表面活性剂。
优选地,R5表示苄基或包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧和/或氮。
优选地,R6表示苄基或包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧和/或氮。
脂肪族基团例如选自C8-C30烷基、C8-C30烷氧基、(C2-C6)聚氧亚烷基、C8-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和C8-C30羟烷基。
特别地,R5可以是饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基,或(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基。优选地,R5可以是山萮基、鲸蜡基、硬脂基或硬脂酰胺基丙基基团。
特别地,R6可以是饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基,或(C12-C22)烷基乙酸酯基团。优选地,R6可以是苄基、山萮基、鲸蜡基、硬脂基或肉豆蔻基乙酸酯基团。
优选地,R7和R8可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子、特别是1至3个碳原子的饱和的直链的烷基。
优选地,R7和R8表示甲基。
优选地,Y-是阴离子,选自卤离子如氯离子、溴离子和碘离子;磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
优选地,所述式(Ia)的阳离子表面活性剂选自二(C8-C30)烷基二甲基铵盐、并且特别是二硬脂基二甲基铵盐、二鲸蜡基二甲基铵盐、苄基二甲基硬脂基铵盐、硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐、及其混合物。
更特别地,它们选自二(C8-C30)烷基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,并且特别是二硬脂基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,二鲸蜡基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,苄基二甲基硬脂基铵卤化物、特别是氯化物,硬脂酰胺基丙基-二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵卤化物、特别是氯化物;或者另外选自二(C8-C30)烷基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,并且特别是二硬脂基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,二鲸蜡基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,苄基二甲基硬脂基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐;以及还有其混合物。
优选地,所述式(Ia)的阳离子表面活性剂选自二鲸蜡基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,或者二鲸蜡基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐。
根据本发明的组合物优选包含所述式(Ia)的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
(ii)另外的阳离子表面活性剂
根据本发明的组合物还包含一种或多种不同于如以上定义的式(Ia)的阳离子表面活性剂的阳离子表面活性剂。
术语“阳离子表面活性剂”旨在意指当包含在根据本发明的组合物中时带正电的表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物中可以携带一个或多个正的永久电荷或可以含有一个或多个可阳离子化的官能团。
所述另外的阳离子表面活性剂(ii)优选地选自任选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺或其盐,和季铵盐,以及其混合物。
脂肪胺一般包含至少一个C8至C30基于烃的链。
在季铵盐中,可以特别提及:(a)式(Ib)的阳离子表面活性剂:
其中:
-R1表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧、氮、硫和/或卤素;
-R2至R4可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团;
-X-是阴离子。
优选地,R1表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧和/或氮。
脂肪族基团例如选自C8-C30烷基、C8-C30烷氧基、(C2-C6)聚氧亚烷基、C8-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和C8-C30羟烷基。
特别地,R1可以是饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基,或(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基。优选地,R1可以是山萮基、鲸蜡基或棕榈基酰胺基丙基基团。
优选地,R2至R4可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子、特别是1至3个碳原子的饱和的直链的烷基。优选地,R2、R3和R4表示甲基。
优选地,X-是阴离子,选自卤离子如氯离子、溴离子和碘离子;磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
(b)咪唑啉的季铵盐,例如具有以下式(II)的那些:
其中:
-R32表示包含8至30个碳原子的烯基或烷基,例如衍生自牛油脂肪酸的烯基或烷基,
-R33表示氢原子、C1至C4烷基或者包含8至30个碳原子的烯基或烷基,
-R34表示C1至C4烷基,
-R35表示氢原子或C1至C4烷基,并且
-X-是阴离子,特别选自以下项的组的阴离子:卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根,其中所述烷基和芳基优选分别包含1至20个碳原子以及6至30个碳原子。
优选地,R32和R33表示包含12至21个碳原子的烯基或烷基(例如衍生自牛油脂肪酸的烯基或烷基)的混合物,R34表示甲基并且R35表示氢原子。这种产品是例如由瑞沃公司(Rewo)以名称W 75销售的;
(c)二-或三季铵盐,特别是式(III)的二-或三季铵盐:
其中
-R36表示包含大约16至30个碳原子的烷基基团,所述基团是任选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子插入的;
-R37选自氢或包含1至4个碳原子的烷基基团或(R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3基团;R36a、R37a、R38a、R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的,选自氢或包含1至4个碳原子的烷基基团,并且
-X-是阴离子,特别选自以下项的组的阴离子:卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、和甲基硫酸根。
此类化合物是例如由奋达(Finetex)公司销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75),
(d)含有至少一个酯官能团的季铵盐,如具有以下式(IV)的那些:
其中:
-R42选自C1至C6烷基基团以及C1至C6羟烷基或二羟烷基基团;
-R43选自:
-基团R47,其是直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C22基于烃的基团,
-氢原子,
R45选自:
-基团R49,其是直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C6基于烃的基团,
-氢原子,
-R44、R46和R48可以是相同或不同的,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C7至C21基于烃的基团;
-r、s和t可以是相同或不同的,是范围为2至6的整数,
-y是范围为1至10的整数;
-x和z可以是相同或不同的,是范围为0至10的整数,
-X-是简单或复杂的且有机或无机的阴离子;
其前提是:x+y+z之和是1至15;当x是0时,则R43表示R47;并且当z是0时,则R45表示R49。
烷基基团R42可以是直链或支链的,并且更特别地是直链的。
优选地,R42表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团,并且更特别地是甲基或乙基基团。
有利地,x+y+z之和是1至10。
当R43是基于烃的基团R47时,它可包含12至22个碳原子、或者另外1至3个碳原子。
当R45是基于烃的基团R49时,它优选含有1至3个碳原子。
有利地,R44、R46和R48可以是相同或不同的,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11至C21基于烃的基团,并且更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11至C21烷基和烯基基团。
优选地,x和z可以是相同或不同的,是等于0或1。
有利地,y是等于1。
优选地,r、s和t可以是相同或不同的,是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。
阴离子X-优选是卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)或烷基硫酸根,更特别地是甲基硫酸根。然而,可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根或乳酸根)、或者与携带酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
阴离子X-甚至更特别地是氯离子或甲基硫酸根。
在根据本发明的组合物中,更特别地使用式(IV)的铵盐,其中:
R42表示甲基或乙基基团,
x和y是等于1;
z是等于0或1;
r、s和t是等于2;
R43选自:
-甲基、乙基或C14至C22基于烃的基团,
-氢原子;
R45选自:
-氢原子;
R44、R46和R48可以是相同或不同的,选自饱和或不饱和的、直链或支链的C13至C17基于烃的基团并且优选地选自饱和或不饱和的、直链或支链的C13至C17烷基和烯基基团。
有利地,所述基于烃的基团是直链的。
例如可以提及二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基二甲基铵、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵、三酰氧基-乙基甲基铵、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)、及其混合物。这些酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地衍生自植物油如棕榈油或葵花油。当所述化合物含有若干酰基时,这些基团可以是相同或不同的。
这些产品是例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(可任选地氧烯化的)与植物或动物来源的C10至C30脂肪酸或与C10至C30脂肪酸的混合物的直接酯化、或通过它们的甲酯的酯交换来获得。此酯化之后是使用烷化剂如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选甲基硫酸酯或乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种式(Ib)的阳离子表面活性剂、并且更特别是一种或多种选自以下项的阳离子表面活性剂:(C8-C30)烷基三甲基铵盐,并且特别是鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐、棕榈基酰胺基丙基三甲基铵盐、及其混合物。
更特别地,所述组合物包含一种或多种选自以下项的阳离子表面活性剂:(C8-C30)烷基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,鲸蜡基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,山萮基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵卤化物、特别是氯化物;或者(C8-C30)烷基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,并且特别是鲸蜡基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,山萮基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐;以及还有其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种选自以下项的阳离子表面活性剂:鲸蜡基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,或山萮基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,以及鲸蜡基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,或山萮基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐。
根据本发明的组合物优选包含不同于式(Ia)的阳离子表面活性剂的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
优选地,根据本发明的组合物优选包含式(Ib)的表面活性剂,当它们存在时,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
3/聚硅氧烷乳液
根据本发明的组合物还包含水包油乳液,所述水包油乳液具有小于350nm的粒度D50,并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mpa.s的粘度,和(ii)氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值;
-包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物具有范围为10至16的HLB,和
-水。
在根据本发明的水包油或水包聚硅氧烷乳液中,液相(分散相)有利地分散在另一液相(连续相)中;在本发明中,聚硅氧烷的混合物或聚硅氧烷相分散在水性连续相中。
聚硅氧烷的混合物(或聚硅氧烷混合物)包含一种或多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,优选式(I):R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
其中:
-R’可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,并且
-p是范围为500至2000、还更好地1000至2000的整数。
根据本发明的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s(优选地不包括100 000)、优选在25℃下范围为40 000至70000mPa.s、还更好地在25℃下51 000至70 000mPa.s的粘度。
根据本发明的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷优选是线性的,但除R’2SiO2/2单元(D-单元)之外,它们还可包含另外的RSiO3/2单元(T-单元)和/或SiO4/2单元(Q-单元),其中R’可以是相同或不同的,是C1-C18一价基于烃的基团。
在式(I)中,R’可以是相同或不同的,优选地是:
-烷基,优选C1-C28烷基基团,如以下基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基;壬基并且特别是正壬基;癸基并且特别是正癸基;十二烷基并且特别是正十二烷基;十八烷基并且特别是正十八烷基;
-烯基基团,如乙烯基和烯丙基;
-环烷基基团,如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;
-芳基基团,如苯基、萘基、蒽基和菲基;
-烷芳基基团,如以下基团:邻-、间-和对-甲苯基;二甲苯基、乙基苯基;
-芳烷基基团,如苄基和苯乙基。
优选地,R’是甲基基团。
优选地,所述包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷是包含三烷基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
聚硅氧烷混合物还包含一种或多种氨基聚硅氧烷,优选式(II):XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
其中:
-R可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-X可以是相同或不同的,表示R或羟基(OH)或C1-C6烷氧基基团;优选地,X是R,即具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-A是式-R1-[NR2-R3-]xNR2 2的氨基基团、或者该氨基基团的质子化形式,其中,
-R1表示C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-基团,
-R2可以是相同或不同的,是氢原子或C1-C4烷基基团,优选氢原子,
-R3是C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2-基团,
-x是0或1;
-m和n是整数,使得m+n的范围为50至1000、还更好地为50至600。
优选地,A是式-R1-[NR2-R3-]xNR2 2的氨基基团、或该氨基基团的质子化形式,其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-,R2是氢原子,R3是-CH2CH2-,并且x是等于1。
优选地,R可以是相同或不同的,是:
-烷基,优选C1-C28烷基基团,如以下基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基;壬基并且特别是正壬基;癸基并且特别是正癸基;十二烷基并且特别是正十二烷基;十八烷基并且特别是正十八烷基;
-烯基基团,如乙烯基和烯丙基;
-环烷基基团,如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;
-芳基基团,如苯基、萘基、蒽基和菲基;
-烷芳基基团,如以下基团:邻-、间-和对-甲苯基;二甲苯基、乙基苯基;
-芳烷基基团,如苄基和苯乙基。
优选地,R是甲基基团。
根据本发明的氨基聚硅氧烷具有在25℃下测量的范围为1000至15 000mPa.s、优选范围为1500至15 000mPa.s的粘度。根据本发明的氨基聚硅氧烷具有范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg、优选3.5至8mg KOH的胺值。
胺官能团的摩尔百分比优选在0.3与8mol%之间。
作为氨基聚硅氧烷的实例,可以提及包含三烷基甲硅烷基端基的氨基聚硅氧烷;优选包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷,甚至还更好地包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物。
氨基基团A可以被部分或完全质子化,例如通过向氨基聚硅氧烷中添加酸,以获得所述氨基基团的成盐形式。作为可以使用的酸,可以提及具有3至18个碳原子的直链或支链羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、山梨酸、苯甲酸或水杨酸。优选地,酸可以按每摩尔式(II)的氨基聚硅氧烷中氨基基团A0.1至2.0mol的比例使用。
聚硅氧烷混合物优选包含(i)一种或多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s的粘度,其量为相对于所述聚硅氧烷混合物的总重量按重量计70%至90%、优选按重量计75%至85%,和(ii)一种或多种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值,其量为相对于所述聚硅氧烷混合物的总重量按重量计10%至30%、特别是按重量计15%至25%。
水包油乳液还包含表面活性剂混合物,所述表面活性剂混合物包含一种或多种非离子表面活性剂;所述表面活性剂混合物可任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂。
所述表面活性剂混合物具有范围为10至16的HLB。
可以使用的非离子表面活性剂可选自醇、α-二元醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的,环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目可能范围为1至100,并且甘油基团的数目可能范围为2至30;或者另外这些化合物包括至少一个脂肪链,所述至少一个脂肪链包含8至30个碳原子并且尤其是16至30个碳原子。
还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选地具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺,平均包含1至5个、并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;优选地含有2至40个环氧乙烷单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、含有2至150mol的环氧乙烷的聚氧烯化的并且优选地聚氧乙烯化的脂肪酸酯,包括氧乙烯化的植物油、N-(C6-C24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物如(C10-C14烷基)胺氧化物或N-(C10-C14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
还可提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂,尤其由以下通式表示:R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团、或其直链或支链的烷基基团包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基基团;
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t表示范围为0至10并且优选地0至4的值,
-v表示范围为1至15并且优选地1至4的值。
优选地,所述烷基(聚)糖苷表面活性剂是具有上述式的化合物,其中:
-R1表示包含8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-t表示范围为0至3并且优选地等于0的值,
-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选地是葡萄糖;
-聚合度,即v值,可能范围为1至15并且优选为1至4;平均聚合度更特别地在1与2之间。
在糖单元之间的葡萄糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地,所述烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡萄糖苷表面活性剂。最特别优选的是C8/C16烷基(聚)葡萄糖苷1,4,并且特别是癸基葡萄糖苷以及辛酰基/癸酰基葡萄糖苷。
在商业产品中,可提及由科宁公司(Cognis)以名称(600CS/U、1200和2000)或(818、1200和2000)销售的产品;由赛比克公司(SEPPIC)以名称Oramix CG 110和NS 10销售的产品;由巴斯夫公司(BASF)以名称Lutensol GD70销售的产品,或者另外由Chem Y公司以名称AG10 LK销售的产品。
单-或聚甘油化的表面活性剂优选包含平均数目范围为1至30、特别是1至10、还更好地1.5至5的甘油基团。
它们优选对应于下式之一:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH、
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH或
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
其中:
-R表示包含8至40个碳原子、特别是10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃(特别是烷基或烯基)的基团,任选地包含一个或多个杂原子如O和N;并且
-m是范围为1至30、优选地1至10、还更好地1.5至6的整数。
特别地,R可以包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。优选地,R是单-或多羟基化的C10-C20烷基或烯基基团。
还可以提及(聚)乙氧基化脂肪醇,其优选包含一个或多个饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链,所述基于烃的链包含8至30个碳原子、优选12至22个碳原子、任选地被一个或多个羟基(OH)基团、特别是1至4个羟基基团取代。
当所述链是不饱和的时,其可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
(聚)乙氧基化脂肪醇优选对应于式(II):
R3-(OCH2CH2)cOH
其中:
-R3表示直链或支链的烷基或烯基基团,所述基团包含8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子、任选被一个或多个、特别是1至4个羟基基团取代;并且
-c是范围为1至200、优选2至150、或甚至4至50、并且甚至还更好地8至30的整数。
(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子、用1至30mol环氧乙烷(1至30EO)氧乙烯化的脂肪醇;具体可以提及的是月桂醇2EO;月桂醇3EO;癸醇3EO;癸醇5EO和油醇20EO。
非离子表面活性剂可以有利地选自:
(i)(聚)氧烯化的、特别是(聚)乙氧基化的脂肪醇,并且特别是下式的那些:R3-(OCH2CH2)cOH,其中:
-R3表示直链或支链的烷基或烯基基团,所述基团包含8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子、任选被一个或多个、特别是1至4个羟基基团取代;并且
-c是范围为1至200、特别是2至150、或甚至4至50、并且甚至还更好地8至20的整数;
(ii)(聚)氧烯化的(C8-C32)烷基苯基醚,特别是包含1至200、还更好地1至30mol的环氧乙烷;
(iii)C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧烯化酯,特别是C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;特别是C10-C24脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;以及
(iv)C8-C32脂肪酸的聚氧乙烯化酯,优选具有2至150个环氧乙烷单元;特别是C10-C24脂肪酸的聚氧乙烯化酯,特别包含2至150个环氧乙烷(EO)单元。
非离子表面活性剂可有利地选自聚亚烷基二醇的烷基醚和烷基酯,特别是聚乙二醇的烷基醚和烷基酯。
具体可以提及的是:
-聚乙二醇辛基醚;聚乙二醇月桂基醚;聚乙二醇十三烷基醚;聚乙二醇鲸蜡基醚;聚乙二醇硬脂基醚;并且最特别地是十三烷醇聚醚-3、十三烷醇聚醚-10和硬脂醇聚醚-6;
-聚乙二醇壬基苯基醚;聚乙二醇十二烷基苯基醚;聚乙二醇鲸蜡基苯基醚;聚乙二醇硬脂基苯基醚;
-聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯;
-聚乙二醇硬脂酸酯,并且特别是PEG100硬脂酸酯。
甚至还更好地,非离子表面活性剂可选自硬脂醇聚醚-6、PEG100硬脂酸酯、十三烷醇聚醚-3和十三烷醇聚醚-10、及其混合物;最特别地是包含这四种非离子表面活性剂的混合物。
表面活性剂混合物可任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂可选自四烷基铵盐、四芳基铵盐和四烷基芳基铵盐,特别是卤化物,并且最特别选自十六烷基三甲基铵盐或山萮基三甲基铵盐,特别是卤化物、还更好地是氯化物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%的表面活性剂混合物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%的非离子表面活性剂。
优选地,在阳离子表面活性剂存在时,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计0.5%至1.5%的阳离子表面活性剂。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计40%至60%、特别是按重量计45%至55%的聚硅氧烷混合物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计35%至45%、特别是按重量计38%至42%的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至12%的氨基聚硅氧烷。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计25%至50%、特别是按重量计30%至45%、甚至还更好地按重量计35%至42%的水。
水包油乳液还可以包含相对于乳液的总重量其量范围为按重量计0.5%至1%的防腐剂,如苯氧乙醇。
制备水包油乳液的方法优选包括:
-在15℃至40℃、特别是在25℃的温度下,混合一种或多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷和一种或多种氨基聚硅氧烷以获得聚硅氧烷的流体混合物的步骤,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s的粘度,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mgKOH的胺值;然后
-向所述聚硅氧烷的流体混合物中添加包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物(所述混合物具有范围为10至16的HLB)以获得乳化的聚硅氧烷混合物的步骤;然后
-使所述乳化的聚硅氧烷混合物均质化的步骤,接着
-优选逐步添加水、特别是软化水以获得具有小于350nm的粒度D50的水包油乳液的步骤。
制备方法还可包括添加一种或多种防腐剂的额外步骤。
水包油乳液的pH总体上是在4与6之间。
水包油乳液具有小于350nm、特别是在100与300nm之间、还更好地在150与250nm之间、或甚至在160与200nm之间的粒度D50。
该尺寸对应于平均流体动力学粒径。粒度D50按体积计表示。它可以使用来自英国马尔文公司(Malvern)的ZetaSizer装置,型号Nano-ZS,基于“光子相关光谱学(PCS)”方法测量。
测量粒度的方法
使用来自英国马尔文公司的ZetaSizer装置,型号Nano-ZS,基于“光子相关光谱学(PCS)”方法测量乳液的粒度。
当评估算法是“累积量分析”时,测量粒度D50。
将0.5g乳液置于250ml烧杯中,添加100ml软化水并进行混合以获得待测溶液。将待测溶液置于测量容器(或池中)中并引入测量装置中。
尺寸D50对应于累积分布中50%的粒径值。
例如,如果D50=170nm,这意味着50%的颗粒具有大于170nm的尺寸,并且50%的颗粒具有小于170nm的尺寸。应该记得,这种分布是按体积计的。
用于测量粘度的方法
在25℃,1atm下测量粘度,特别是聚硅氧烷化合物的粘度。
为了测量在25℃下在1000与40 000mPa.s之间的粘度,可以使用Anton Paar流变仪,型号MCR101,圆柱几何形状,单间隙:CC27转子,剪切速率1s-1,持续2分钟,在25℃下。
为了测量在25℃下在40 000与100 000mPa.s之间的粘度,可以使用Anton Paar流变仪,型号MCR101,25-6圆锥(锥板几何形状,直径25mm/6°圆锥);零间隙,剪切速率1s-1,持续2分钟,在25℃下。对每个样品进行三次测量,并且粘度值在60秒时取得。MCR流变仪系列产品根据USP委员会(美国药典委员会,912-旋转流变仪方法)运行。
用于测量胺值的方法
胺值可以通过酸碱滴定,使用电位计[制造商:Veego公司,型号VPT-MG]测量。
将0.6g样品置于500ml烧杯中并添加1∶1甲苯-丁醇混合物,然后进行混合。
用0.1N HCl溶液滴定溶液。还用单独的1∶1甲苯-丁醇混合物进行零值(V空白)的测定。
胺值通过下式计算:
56.11×(V-V空白)×N/W mg KOH/g样品
其中V=所需HCl的体积(以ml计),V空白=零值所需的HCl的体积(以ml计);N=HCl的当量浓度,即0.1,并且W=样品的重量(以g计)。
HLB值
术语HLB涉及表面活性剂的疏水-亲油平衡。它可以通过实验测量或计算。
在本申请中,HLB值是25℃下的值。
HLB值可以通过以下等式计算:HLB=(E+P)/5,其中E是氧乙烯的按重量计%,并且P是多元醇的按重量计%,如出版物Griffin,J.Soc.Cosm.Chem.[化妆品化学协会期刊]1954(第5卷,第4期),第249-256页所述的。
HLB值也可以根据Puisieux和Seiller的书,标题为“Galenica 5:Les systèmesdisperses[Galenica 5:分散体系]-第I卷-Agents de surface et emulsions[表面剂和乳液]-第IV章-Notions de HLB et de HLB critique[HLB和临界HLB的概念],第153-194页-第1.1.2段Determination de HLB par voie ex-perimental[HLB的实验测定],第164-180页”,通过实验测定。
优选地,将被考虑的HLB值是通过计算获得的值,特别是以下列方式获得的值:“计算的HLB”=20×(亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量)。
因此,对于氧乙烯化脂肪醇,亲水部分对应于与脂肪醇稠合的氧乙烯单元,并且“计算的HLB”则对应于“根据Griffin的HLB”。
对于酯或酰胺,亲水部分通常定义为超出羰基,从脂肪链开始。
非离子表面活性剂的HLB值也可以通过Davies公式计算,如Davies JT(1957),“Aquantitative kinetic theory of emulsion type,I.Physical chemistry of theemulsifying agent[乳液类型的定量动力学理论,I.乳化剂的物理化学]”,Gas/Liquidand Liquid/Liquid Interface[气/液和液/液界面](国际表面活性大会会议录):426-438所述。
根据该公式,通过将对表面活性剂中的构成基团的亲水/疏水贡献相加来获得HLB值:
HLB=(亲水基团的数量)-n(每个CH2基团的基团的数量)+7。一些阳离子表面活性剂的HLB值在“Cationic emulsifiers in cosmetics[化妆品中的阳离子乳化剂]”,GODFREY,J.Soc.Cosmetic Chemists[化妆品化学协会期刊](1966)17,第17-27页的表IV中给出。
当混合两种已知HLB值的表面活性剂A和B时,HLB混合物对应于混合物的HLB,并且可用以下等式表示:HLB混合物=(WAHLBA+WBHLBB)/(WA+WB)
其中WA是第一表面活性剂A的量(重量)并且WB是第二表面活性剂B的量,并且HLBA和HLBB是表面活性剂A和表面活性剂B的HLB值。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至8%、优选按重量计0.5%至6%的水包油乳液。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至8%、优选按重量计0.5%至6%的水包油乳液,并且所述乳液具有相对于所述乳液的总重量按重量计在40%与60%之间、特别是按重量计45%至55%的固体(或活性物质)含量。
4/脂肪醇
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种脂肪醇。
为了本发明的目的,术语脂肪醇旨在意指在其主链中包含至少一个饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的醇,所述基于烃的链如烷基或烯基,包含至少8个碳原子、优选地8至30个碳原子、并且甚至还更好地10至22个碳原子。它们不是甘油化的或聚氧烯化的。
它们优选地具有结构R-OH,其中R表示直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C30、优选C10-C22、还更好地C12-C24烷基或烯基基团,R可能被一个或多个羟基基团取代。
脂肪醇在环境温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg,即1.013×105Pa)下可以是液体或固体。
本发明的液体脂肪族醇可以是饱和或不饱和的。
饱和的液体脂肪醇优选是支链的。它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地,它们是非环状的。
不饱和的液体脂肪醇在其结构中含有至少一个双键或三键,并且优选地一个或多个双键。当存在若干双键时,优选地存在2或3个双键,并且它们可以是共轭的或非共轭的。这些不饱和的液体脂肪醇可以是直链或支链的。它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地,它们是非环状的。
这些液体脂肪醇优选地具有结构R’OH,其中R’表示支链C12-C24烷基或直链或支链的C12-C24烯基,R’可能被一个或多个羟基取代。优选地,R’是支链的C12-C24烷基、任选地被一个或多个羟基取代;还更好地,R’不含有羟基。
固体脂肪醇更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的醇,这些醇包含8至30个碳原子并且优选地8至24个碳原子。
优选地,固体脂肪醇具有结构R”-OH,其中R”表示任选地被一个或多个羟基取代的直链烷基,该烷基包含8至30、还更好地10至30、或甚至12至24个碳原子。
它们优选地选自饱和或不饱和的直链或支链的,优选直链且饱和的(单)醇,这些醇包含8至30个碳原子、还更好地10至30、或甚至12至24个碳原子。
优选地,组合物包含一种或多种固体脂肪醇。
作为可用于本发明中的脂肪醇的实例,可提及油醇、亚油醇、亚麻醇、十一烯醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、2-辛基-1-十二醇、2-丁基辛醇、2-己基-1-癸醇、2-癸基-1-十四醇、2-十四烷基-1-十六醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡基硬脂醇及其混合物。
优选地,可以使用2-辛基-1-十二醇、油醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡基硬脂醇、及其混合物。
根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至20%、还更好地按重量计0.5%至15%并且优选按重量计1%至10%的总量的脂肪醇。
5/其他成分
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种另外的脂肪物质,所述另外的脂肪物质不同于以上聚硅氧烷乳液中存在的聚硅氧烷、并且不同于以上脂肪醇,优选是一种或多种在25℃、1atm.下为液体或固体,特别选自液体或固体脂肪酯的非聚硅氧烷脂肪物质。
术语“脂肪酯”旨在意指包含一个或多个包含6至30个碳原子的、任选地特别是被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的链的酯。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
可以特别提及饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元醇或多元醇的酯,酯的总碳数更特别地大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯来说,衍生出本发明的酯的醇和酸中的至少一个是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中,可以提及烷基、特别是C1-C28烷基棕榈酸酯,如棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯,烷基、特别是C1-C28烷基肉豆蔻酸酯,如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。
也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单-、二-或三羧酸和二-、三-、四-或五羟基醇(其是C2-C26)的酯。
尤其可以提及的是:癸二酸二乙基酯;癸二酸二异丙基酯;己二酸二异丙基酯;己二酸二正丙基酯;己二酸二辛基酯;己二酸二异硬脂基酯;苹果酸二辛基酯;十一碳烯酸甘油基酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯;单蓖麻油酸季戊四醇基酯;四异壬酸季戊四醇基酯;四壬酸季戊四醇基酯;四异硬脂酸季戊四醇基酯;四辛酸季戊四醇基酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙基酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油基酯;三辛酸甘油基酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二乙二醇酯;和聚乙二醇二硬脂酸酯。
可以提及糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30、优选C12-C22脂肪酸的酯。
如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
术语“糖”旨在意指含有若干个醇官能团、有或没有醛或酮官能团、并且包含至少4个碳原子的带有氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。优选地,这些糖选自蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
根据此变体的酯可以是单酯、二酯、三酯和四酯,或聚酯。
这些酯可以例如是油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯、以及其混合物,如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯的混合酯。
还可以是使用季戊四醇酯,优选四异硬脂酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯以及作为与二季戊四醇的混合物的辛酸和癸酸六酯。
在甘油的天然或合成的单酸酯、二酸酯或三酸酯中,可以提及植物油或合成油。
更特别地,所述植物油或合成油选自植物或合成来源的甘油三酯油,如含有从6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者可替代地,例如芝麻油、大豆油、咖啡油、红花油、琉璃苣油、葵花油、橄榄油、杏仁油、山茶油、班巴拉豆油(bambara pea oil)、鳄梨油、芒果油、米糠油、棉籽油、玫瑰油、猕猴桃籽油、沙棘果油、蓝莓籽油、罂粟籽油、橙籽油(orange pip oil)、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、斑鸠菊油(vernoniaoil)、马郁兰油、木棉油、菜籽油、海檀木籽油(ximenia oil)、巴卡斯果油、辛酸/癸酸甘油三酯(如由Stearineries Dubois公司销售的那些或由狄那米特诺贝尔公司(DynamitNobel)以名称810、812和818销售的那些)、荷荷巴油和乳木果油。
可以优选提及植物来源的甘油三酯,特别是选自鳄梨油、橄榄油、山茶油和杏仁油、以及其混合物的油,和C1-C22醇的C4-C22二羧酸或三羧酸酯,特别是1,3-丙二醇二辛酸酯。
优选地,所述酯可以选自棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯,异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。
当脂肪物质存在时,护理组合物可以包含相对于所述组合物的总重量含量范围为按重量计0.01%至20%、优选按重量计0.05%至15%、并且优选按重量计0.1%至10%、或甚至按重量计0.2%至5%的脂肪物质。
根据本发明的组合物有利地是水性的,其具有相对于所述组合物的总重量优选按重量计在40%与98%之间、特别是按重量计在50%与98%之间、或甚至按重量计在60%与95%之间、优选按重量计在70%与95%之间的水含量。
组合物的pH优选在2.5与6之间、特别是在2.5与5之间、或甚至在2.8与4之间。
根据本发明的组合物还可包含一种或多种选自以下项的添加剂:阴离子、非离子、阳离子或两性的聚合物;神经酰胺、假神经酰胺、维生素和维生素原(包括泛醇)、水溶性和脂溶性防晒霜、珠光剂和遮光剂、螯合剂、增溶剂、抗氧化剂、去头屑剂、抗皮脂溢试剂、预防脱发和/或促进头发再生长的试剂、渗透剂、香料、胶溶剂和防腐剂。这些添加剂可以以相对于组合物的总重量范围为按重量计0至20%的量存在于根据本发明的组合物中。本领域技术人员将会小心地选择这些可任选的添加剂和它们的量,以使得它们不会损害本发明的组合物的特性。
根据本发明的组合物可以有利地呈头发用组合物的形式,特别是呈洗去型调理剂、面膜或免洗型护理产品的形式。
本发明还涉及一种用于处理、更特别地用于调理角蛋白材料、并且特别是角蛋白纤维并且特别是头发的美容方法,所述方法包括向所述角蛋白材料施用如上所述的组合物,任选地之后是停留时间和/或冲洗步骤和/或干燥步骤。
可以在干发或湿发、优选湿发上进行施用。
所述组合物在角蛋白纤维上的停留时间可以为5秒至10分钟、还更好地10秒至5分钟并且甚至还更好地20秒至2分钟。
该施用之后可以或可以不进行冲洗,并且优选之后进行冲洗。
通过以下实例对本发明进行更详细地说明。除非另有说明,否则所指示的量是以相对于所述组合物的总重量按活性物质(AM)的重量计的%表示的。
实例1:聚硅氧烷乳液的制备
将450g流体氨基聚硅氧烷(包含三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷-氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷的共聚物,具有为7.2mg KOH/g的胺值以及在25℃下为5600mPa.s的粘度)转移到第一容器中;在搅拌下添加1800g包含三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷,其在25℃下的粘度为61500mPa.s,并在环境温度下保持搅拌2小时。
在单独的容器中,将49g硬脂醇聚醚-6和62g PEG100硬脂酸酯混合,并将混合物加热至60℃。将混合物保持在该温度直至获得液体混合物,然后添加31g十三烷醇聚醚-3和350g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。表面活性剂混合物的HLB=11.25。添加80g水和6.2g冰醋酸,并继续搅拌直至获得乳脂状糊剂。
然后将该第二容器的内容物(乳脂状糊剂)转移到第一容器(含有聚硅氧烷)中,然后将得到的混合物在环境温度(20℃-25℃)下混合30分钟。进行混合步骤以获得均匀的混合物;在环境温度下进行混合步骤。
添加79.6g软化水并进行混合60分钟。
添加72.7g软化水并进行混合50分钟。
添加197.4g软化水并进行混合5分钟。
添加294.3g软化水并进行混合5分钟。
添加180g软化水并进行混合5分钟。
添加180g软化水并进行混合5分钟。
添加197.4g软化水并进行混合5分钟。
添加197.4g软化水并进行混合3分钟。
添加228.5g软化水并进行混合3分钟。
最后,添加40.5g 2-苯氧乙醇(防腐剂)并进行混合3分钟。
得到了具有170nm的粒度D50的水包油乳液。
实例2
制备以下包含以下成分(除非另有说明,其量按活性物质AM的重量计的%表示)的化妆品组合物:
获得了可用作洗去型调理剂的组合物。
a)粘度
在生产后24小时、然后在环境温度(25℃)下储存两个月后测量3种组合物的粘度(Rheomat RM 200,25℃,3号转子,200rpm)。
以下给出了获得的结果:
根据本发明的组合物A具有比对比组合物B和C更高的粘度,这使得易于施用而没有流动的风险。
在25℃下2个月的储存期后,根据本发明的组合物A的粘度变化(与初始粘度相比)小于组合物B和C的粘度变化。
b)脂肪物质和阳离子的附着
将组合物A、B和C以每个头发垫(pad)1ml组合物的比例施用到重200mg的头发碎屑垫(预先用标准洗发剂洗涤并冲洗)上。
在冲洗和干燥后,在二氯甲烷中解吸后,通过气相色谱法测量一方面脂肪物质的附着以及另一方面阳离子的附着。
获得以下结果(以微克/克头发计)
总脂肪物质(μg/g头发) | 总阳离子(μg/g头发) | |
A(本发明) | 2925 | 755 |
B(对比) | 7143 | 713 |
C(对比) | 2328 | 1197 |
应注意的是,组合物A使得可以附着在组合物B与组合物C之间的中等量的脂肪物质和阳离子。
过多的脂肪物质附着导致不清新油腻的感觉,与所希望的自然和清新的感觉相反。
过多的阳离子附着导致纤维软化,与所希望的张力效果相反。
这些结果通过以下对发绺进行的摩擦力和弯曲力测量得到证实。
c)摩擦
用组合物A、B和C中的每一种以每g头发0.4g组合物的比例处理预先用标准洗发剂洗涤并冲洗的头发绺。
在冲洗并干燥后,从每个发绺取样各自重150毫克的4个发绺部分,并且将每一部分安装在支架上。
然后将每个发绺部分插入2个夹爪之间:然后记录沿2个夹爪移动支架所需的最大力。
计算与测量的4个最大力的平均值相对应的平均力。
摩擦力越低,发绺表面越体现出不清新油腻的感觉。
获得了以下结果:
平均摩擦力(以N计) | |
A(本发明) | 0.334 |
B(对比) | 0.143 |
C(对比) | 0.147 |
组合物B和C的摩擦力低于组合物A的摩擦力;这反映出对于组合物B和C表面更加体现出不清新油腻的感觉。
d)弯曲
用组合物A、B和C中的每一种以每g头发0.4g组合物的比例处理预先用标准洗发剂洗涤并冲洗的头发绺。
在冲洗并干燥后,从每个发绺取样重150毫克的4个发绺部分,并且将每一部分安装在支架上。
然后将每个支架垂直地移向2个停止点(stop):记录继续运动所需的最大力。
计算与测量的4个最大力的平均值相对应的平均力。
弯曲越大,头发的抵抗力/张力就越大。
获得了以下结果:
平均弯曲力(以N计) | |
A(本发明) | 0.0329 |
B(对比) | 0.0258 |
C(对比) | 0.0257 |
组合物A产生的弯曲力大于组合物B和C的弯曲力,这反映出头发的抗弯曲性更好,并且因此具有更好的张力。
总之,仅根据本发明的组合物A使得可以产生柔软的感觉,同时保持清新,并且还允许头发保持张力。
实例3
制备以下包含以下成分(除非另有说明,其量按活性物质AM的重量计的%表示)的化妆品组合物:
将组合物A和A’以每个头发垫1ml组合物的比例施用到重100mg的天然头发碎屑垫(预先用标准洗发剂洗涤并冲洗)上。
在冲洗和干燥后,将头发研磨并均匀化后,通过使用来自布鲁克公司(BRUKER)(波长色散)XRF系统的光谱仪S8 TIGER WDXRF通过X射线荧光光谱法测量元素硅来测量硅(Si)附着。
获得以下结果(以微克/克头发计)
总Si(μg/g头发) | |
A(本发明) | 166 |
A’(对比) | 554 |
应注意的是,与对比组合物A’相比,本发明的组合物A使得可以附着适量的聚硅氧烷。
由于过多的聚硅氧烷附着导致不清新油腻的感觉(负重或填充触感),消费者对此并不满意。
使用本发明的组合物,聚硅氧烷附着更薄,并且感觉(触感)更自然且更清新(清洁感)。
Claims (17)
1.一种化妆品组合物、特别是头发用组合物,所述组合物包含:
(i)一种或多种式(Ia)的阳离子表面活性剂:
其中:
-R5和R6可以是相同或不同的,表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧、氮、硫和/或卤素;或芳香族基团如芳基或烷芳基基团、特别是苄基基团;
-R7和R8可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的脂肪族基团;
-Y-是阴离子;
(ii)一种或多种除所述式(Ia)的阳离子表面活性剂之外的阳离子表面活性剂,以及
(iii)水包油乳液,所述水包油乳液具有小于350nm的粒度D50,并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s的粘度,和(ii)氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值;
-包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物具有范围为10至16的HLB,和
-水。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物包含一种或多种式(Ia)的阳离子表面活性剂,其中:
-R5表示饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基基团、或(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基基团;优选地,山萮基、鲸蜡基、硬脂基或硬脂酰胺基丙基基团;和/或
-R6表示饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基基团、或(C12-C22)烷基乙酸酯基团;优选地,苄基、山萮基、鲸蜡基、硬脂基或肉豆蔻基乙酸酯基团;和/或
-R7和R8可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子、特别是1至3个碳原子的饱和的直链的烷基基团;优选甲基基团。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包含一种或多种式(Ia)的阳离子表面活性剂,其选自二(C8-C30)烷基二甲基铵盐,并且特别是二硬脂基二甲基铵盐、二鲸蜡基二甲基铵盐、苄基二甲基硬脂基铵盐、硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐、及其混合物;更特别地选自二(C8-C30)烷基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,并且特别是二硬脂基-二甲基铵卤化物、特别是氯化物,二鲸蜡基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,苄基二甲基硬脂基铵卤化物、特别是氯化物,硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵卤化物、特别是氯化物;或者另外选自二(C8-C30)烷基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,并且特别是二硬脂基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,二鲸蜡基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,苄基二甲基硬脂基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐;以及还有其混合物;并且优选选自二鲸蜡基二甲基铵卤化物、特别是氯化物,或者二鲸蜡基二甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐。
4.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物包含所述式(Ia)的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
5.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述不同于所述式(Ia)的阳离子表面活性剂的阳离子表面活性剂选自式(Ib)的阳离子表面活性剂:
其中:
-R1表示包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧、氮、硫和/或卤素;优选包含8至30个碳原子、优选12至24个碳原子的直链或支链的、饱和的脂肪族基团,所述脂肪族基团可能包含一个或多个杂原子如氧和/或氮;甚至还更好地饱和的直链的C8-C30、特别是C12-C24烷基基团或(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基基团;优选山萮基、鲸蜡基或棕榈基酰胺基丙基基团,
-R2至R4可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团;特别是,包含1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的饱和的直链的烷基基团;优选地,甲基基团,
-X-是阴离子,特别地选自卤离子如氯离子、溴离子和碘离子;磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
6.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,所述式(Ib)的阳离子表面活性剂选自(C8-C30)烷基三甲基铵盐,并且特别是鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐、棕榈基酰胺基丙基三甲基铵盐及其混合物;更特别地选自(C8-C30)烷基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,并且特别是鲸蜡基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,山萮基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵卤化物、特别是氯化物;或者(C8-C30)烷基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,并且特别是鲸蜡基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,山萮基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐;以及还有其混合物;并且优选选自鲸蜡基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,或者山萮基三甲基铵卤化物、特别是氯化物,以及鲸蜡基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐,或者山萮基三甲基铵(C1-C4)烷基硫酸盐、特别是甲基硫酸盐。
7.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物包含所述不同于所述式(Ia)的阳离子表面活性剂的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
8.根据权利要求5和6中任一项所述的组合物,所述组合物包含所述式(Ib)的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至10%、优选按重量计0.5%至5%。
9.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述聚硅氧烷混合物包含一种或多种式(I)的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷:R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
其中:
-R’可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,并且
-p是范围为500至2000、还更好地1000至2000的整数;
所述聚二烷基硅氧烷优选地具有在25℃下范围为40 000至100 000mPa.s、优选在25℃下范围为40 000至70 000mPa.s、还更好地在25℃下51 000至70 000mPa.s的粘度。
10.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述聚硅氧烷混合物包含一种或多种式(II)的氨基聚硅氧烷:XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
其中:
-R可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-X可以是相同或不同的,表示R或羟基(OH)或C1-C6烷氧基基团;优选地,X是R,即具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-A是式-R1-[NR2-R3-]xNR2 2的氨基基团、或者该氨基基团的质子化形式,其中,
-R1表示C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-基团,
-R2可以是相同或不同的,是氢原子或C1-C4烷基基团,优选氢原子,
-R3是C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2-基团,
-x是0或1;
-m和n是整数,使得m+n的范围为50至1000、还更好地为50至600;
所述氨基聚硅氧烷优选地具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s、优选1500至15000mPa.s的粘度,和/或范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg、优选3.5至8mg KOH的胺值。
11.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物包含(i)一种或多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围为40 000至100000mPa.s的粘度,其量为相对于所述聚硅氧烷混合物的总重量按重量计70%至90%、优选按重量计75%至85%,和(ii)一种或多种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15 000mPa.s的粘度以及范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值,其量为相对于所述聚硅氧烷混合物的总重量按重量计10%至30%、特别是按重量计15%至25%。
12.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述表面活性剂混合物包含一种或多种选自以下项的非离子表面活性剂:
(i)(聚)氧烯化的、特别是(聚)乙氧基化的脂肪醇,并且特别是下式的那些:R3-(OCH2CH2)cOH,其中:
-R3表示直链或支链的烷基或烯基基团,所述基团包含8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子、任选被一个或多个、特别是1至4个羟基基团取代;并且
-c是范围为1至200、特别是2至150、或甚至4至50、并且甚至还更好地8至20的整数;
(ii)(聚)氧烯化的(C8-C32)烷基苯基醚,特别是包含1至200、还更好地1至30mol的环氧乙烷;
(iii)C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧烯化酯,特别是C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;特别是C10-C24脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;以及
(iv)C8-C32脂肪酸的聚氧乙烯化酯,优选具有2至150个环氧乙烷单元;特别是C10-C24脂肪酸的聚氧乙烯化酯,特别包含2至150个环氧乙烷(EO)单元。
13.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述水包油乳液包含:
-所述表面活性剂混合物,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%;和/或
-所述非离子表面活性剂,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%;
-所述聚硅氧烷混合物,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计40%至60%、特别是按重量计45%至55%;和/或
-所述包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计35%至45%、特别是按重量计38%至42%;和/或
-所述氨基聚硅氧烷,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至12%;和/或
-水,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计25%至50%、特别是按重量计30%至45%、甚至还更好地按重量计35%至42%。
14.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述水包油乳液具有在100与300nm之间、还更好地在150与250nm之间、或甚至在160与200nm之间的粒度D50。
15.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物包含所述水包油乳液,相对于所述组合物的总重量,其总量范围为按重量计0.1%至10%、还更好地按重量计0.2%至8%、优选按重量计0.5%至6%。
16.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物还包含一种或多种脂肪醇、特别是具有结构R-OH,其中R表示直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C30、优选C10-C22、还更好地C12-C24烷基或烯基基团,R可能被一个或多个羟基取代;优选地,相对于所述组合物的总重量,所述脂肪醇的总量范围为按重量计0.1%至20%、还更好地按重量计0.5%至15%、优选按重量计1%至10%。
17.一种用于处理、更特别地用于调理角蛋白材料、并且特别是角蛋白纤维并且特别是头发的美容方法,所述方法包括向所述角蛋白材料施用根据前述权利要求之一所述的组合物,任选地之后是停留时间和/或冲洗步骤和/或干燥步骤。
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