FR2997317A1 - Adsorbant de tamis moleculaire de 5 a et procede pour la preparation de celui-ci - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un adsorbant et un procédé pour la préparation de l'adsorbant, où le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 5 Å dans l'adsorbant est de 0,2 à 2,1 µm ; la teneur en tamis moléculaires de 5 Å dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 92 % en poids ou plus ; le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 9 % ou moins. Le procédé pour la préparation de l'adsorbant comprend : le traitement d'un matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 Å et une source de liant par formage à galets pour obtenir des billes ; le séchage et la calcination des billes pour obtenir des billes de matrice ; le prémouillage des billes de matrice et ensuite le traitement des billes de matrice par transformation cristalline de sorte que le liant dans les billes de matrice soit essentiellement transformé en tamis moléculaires de 4 Å, pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 4 Å ; le lavage des billes de tamis moléculaire de 4 Å avec de l'eau et ensuite le traitement des billes de tamis moléculaire de 4 Å par échange de calcium pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 5 Å ; le lavage des billes de tamis moléculaire de 5 Å avec de l'eau et ensuite le séchage et la calcination des billes de tamis moléculaire de 5 Å. L'adsorbant décrit dans la présente invention présente des avantages tels qu'une capacité d'adsorption et une efficacité d'adsorption élevées pour des n-alcanes et une résistance élevée.
Description
DESCRIPTION Adsorbant de tamis moléculaire de 5 À et procédé pour la préparation de celui- ci Domaine de l'invention La présente invention concerne un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À et un procédé pour la préparation de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À. Contexte de l'invention Dans les produits de pétrole, les n-alcanes ont un diamètre moléculaire inférieur à 5 À, tandis que les isoalcanes, les cycloalcanes, et les aromatiques ont un diamètre moléculaire supérieur à 5 À. Conformément aux caractéristiques d'adsorption des tamis moléculaires, les n-alcanes peuvent être séparés et absorbés à partir de produits de pétrole avec des tamis moléculaires de 5 À en tant qu'adsorbant.
Actuellement, la technique de séparation pour séparer des n-alcanes à partir de produits de pétrole principalement utilisée par des installations industrielles dans différents pays est le processus de déparaffinage par tamis moléculaire Molex développé par UOP Company (États-Unis), et les adsorbants de déparaffinage de tamis moléculaire principalement utilisés sont les produits de la série ADS-12, ADS- 14, et ADS-34 d'UOP Company. L'adsorbant de tamis moléculaire NWA-IIB de SINOPEC Catalyst (Nanjing) a été développé avec des techniques indépendamment développées par pulvérisation de billes de silice dans un premier temps, et ensuite conduite d'une cristallisation et d'un échange in situ pour synthétiser un adsorbant de billes de 5 À. Ce procédé présente les avantages de l'absence de liant, une teneur élevée en tamis moléculaire, une taille de grain de cristal faible, une résistance élevée, et une production continue, etc., mais présente des inconvénients tels qu'un processus long, un rendement faible de billes de silice, des eaux usées huileuses avec une teneur en azote ammoniacal élevée, un coût de produit élevé, et des propriétés non modifiables, etc.
Le document de brevet chinois CN87105499A décrit un procédé pour la préparation de tamis moléculaire de type A sphérique sans liant, qui prépare des billes 2 2997317 d'hydrogel de silice à partir de sel d'ammonium inorganique, d'acide inorganique, et de silicate de sodium par l'intermédiaire d'un processus de formation de colonne d'huile, produit des billes de silice libres de masse volumique faible par lavage à l'eau, imprégnation de tensioactif, séchage, et calcination, mélange les billes de silice 5 avec une solution de méta-aluminate de sodium, effectue un vieillissement et une cristallisation à une température spécifique de sorte que la silice soit essentiellement transformée en tamis moléculaires de 4 À, et ensuite convertir les tamis moléculaires de 4 À en tamis moléculaires de 5 À par échange de calcium. Le processus introduit deux polluants majeurs dans le processus de production, et les polluants sont 10 difficiles à traiter ; en particulier, l'utilisation de sel d'ammonium inorganique conduit à des eaux usées contenant de l'azote ammoniacal qui sont difficiles à traiter, et l'utilisation de tensioactif conduit à une DCO hors spécification des eaux usées. Résumé de l'invention 15 L'objet de la présente invention est de fournir un produit adsorbant de tamis moléculaire de 5 À qui a une teneur élevée en tamis moléculaire, une résistance élevée, et une capacité d'adsorption élevée, et un procédé pour la préparation de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À. Pour réaliser l'objet décrit ci-dessus, dans un premier aspect de la présente 20 invention, la présente invention concerne un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À, où le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant est de 0,2 à 2,1 um ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 92 % en poids ou plus ; le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 9 % ou moins.
25 Dans un deuxième aspect de la présente invention, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À, comprenant : (1) le traitement d'un matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant par formage à galets pour obtenir des billes ; le 30 séchage et la calcination des billes pour obtenir des billes de matrice ; (2) le prémouillage des billes de matrice, et ensuite la conduite d'une transformation cristalline de sorte que le liant dans les billes de matrice soit essentiellement 3 2997317 transformé en tamis moléculaires de 4 À, pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 4 À ; (3) le lavage des billes de tamis moléculaire de 4 À avec de l'eau, et ensuite la conduite d'un échange de calcium pour obtenir des billes de tamis moléculaire 5 de 5 À ; le lavage des billes de tamis moléculaire de 5 À avec de l'eau et ensuite le séchage et la calcination des billes. Dans un troisième aspect de la présente invention, la présente invention concerne un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenu par le procédé de préparation selon la présente invention.
10 L'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À décrit dans la présente invention présente des avantages tels qu'une teneur élevée en tamis moléculaire de 5 À, une taille de grain de cristal faible des tamis moléculaires de 5 À et un volume de pore élevé ; par conséquent, l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À présente des avantages comprenant une capacité d'adsorption et une efficacité d'adsorption élevées pour les 15 n-alcanes et une résistance élevée, etc. Dans la présente invention, un matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant est traité par formage à galets et ensuite séché et calciné pour obtenir des billes de matrice ; ensuite, les billes de matrice sont prémouillées et ensuite traitées par transformation cristalline, échange de calcium, 20 séchage, et calcination ; en conséquence, l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenu par le procédé de préparation décrit dans la présente invention présente des avantages tels qu'une capacité d'adsorption et une efficacité d'adsorption élevées pour les n-alcanes (par exemple, le n-hexane) et une résistance élevée. De plus, le processus technique du procédé décrit dans la présente invention est simple, et 25 aucun tensioactif n'est requis et aucune eau usée contenant de l'azote ammoniacal n'est produite dans le processus de préparation ; par conséquent, une production propre est efficacement obtenue. Par conséquent, il peut être observé que le procédé selon la présente invention est particulièrement adapté pour une utilisation dans des applications industrielles.
30 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention sont détaillés plus avant dans les modes de réalisation ci-dessous.
4 2997317 Description détaillée des modes de réalisation Ci-après, les modes de réalisation de la présente invention sont détaillés. Il apparaîtra que les modes de réalisation présentement décrits sont présentés uniquement pour décrire et expliquer la présente invention, mais ne doivent pas être 5 considérés comme constituant une limitation quelconque de la présente invention. La présente invention concerne un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À, dans lequel le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant est de 0,2 à 2,1 pm ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 92 % en poids ou 10 plus ; le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 9 % ou moins. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, afin d'améliorer plus avant la capacité d'adsorption de l'adsorbant, de préférence, le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 5 À est de 0,5 à 1,5 pm ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de 15 l'adsorbant est de 95 % en poids ou plus ; le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 4 à 7 %, de préférence 6 à 7 %. Dans la présente invention, mesurée sur la base du poids sec, la partie du reste de l'adsorbant est un liant et/ou un porogène, sauf pour les tamis moléculaires de 5 À. Il n'y a pas d'exigence spéciale pour la teneur en humidité dans l'adsorbant, c'est-à- 20 dire qu'un adsorbant quelconque avec une teneur en humidité normale peut être utilisé dans la présente invention ; spécifiquement, pour la présente invention, mesurée sur la base du poids total de l'adsorbant, la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 5 % en poids ou moins. Dans un mode de réalisation plus préféré de la présente invention, afin d'améliorer 25 plus avant la capacité d'adsorption de l'adsorbant, de préférence le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 5 À est de 0,6 à 1,4 pm ; mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant, la teneur en liant et/ou porogène est de 1 à 4 % en poids, et la teneur en tamis moléculaires de 5 À est de 96 à 99 % en poids. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, de préférence, 30 l'adsorbant est sous la forme de billes sphériques ; plus préférablement, le diamètre des billes sphériques est de 0,1 à 1,6 mm, encore plus préférablement de 0,3 à 1,3 mm. En utilisant l'adsorbant de billes sphériques décrit ci-dessus en tant 5 2997317 qu'adsorbant, dans le cadre de la présente invention, la capacité d'adsorption de l'adsorbant peut être grandement améliorée. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, de préférence le volume de pore total de l'adsorbant est de 0,28 cm3/g ou plus, plus préférablement 5 de 0,29 cm3/g ou plus, encore plus préférablement de 0,29 à 0,35 cm3/g. En utilisant l'adsorbant avec le volume de pore total préféré décrit ci-dessus en tant qu'adsorbant, dans le cadre de la présente invention, la capacité d'adsorption de l'adsorbant peut être grandement améliorée. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, de préférence la 10 capacité d'adsorption pour le n-hexane est de 120 mg/g ou plus, de préférence 130 mg/g ou plus, plus préférablement de 130 à 140 mg/g. Un adsorbant avec lesdites caractéristiques techniques préparé avec un procédé quelconque de préparation peut réaliser les objets de la présente invention ; par exemple, pour préparer un adsorbant de billes sphériques, une technique de 15 formage à galets, formage par immersion ou formage par moulage peut être utilisée ; spécifiquement, pour la présente invention, le formage à galets est préféré, et l'adsorbant produit dans la présente invention peut être préparé par les étapes suivantes : (1) traitement d'un matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À 20 et une source de liant par formage à galets pour obtenir des billes ; séchage et calcination des billes pour obtenir des billes de matrice ; (2) prémouillage des billes de matrice, et ensuite conduite d'une transformation cristalline de sorte que le liant dans les billes de matrice soit essentiellement transformé en tamis moléculaires de 4 À, pour obtenir des billes de tamis 25 moléculaire de 4 Â; (3) lavage des billes de tamis moléculaire de 4 À avec de l'eau, et ensuite conduite d'un échange de calcium pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 5 Â; lavage des billes de tamis moléculaire de 5 À avec de l'eau et ensuite séchage et calcination des billes.
30 Dans la présente invention, la transformation cristalline est une technique de transformation cristalline connue de l'homme du métier ; spécifiquement, elle désigne le traitement des billes de matrice qui contiennent un liant avec un alcali, de sorte 6 2 9 9 7 3 1 7 que le liant soit transformé en tamis moléculaires de 4 À. L'objet de la présente invention peut être réalisé avec un schéma technique quelconque décrit ci-dessus avec le procédé selon la présente invention ; spécifiquement, pour la présente invention, afin d'améliorer plus avant la capacité 5 d'adsorption pour des n-alcanes de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenu, de préférence le diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 4 À dans l'étape (1) est de 0,2 à 2,1 pm, de préférence 0,5 à 1,5 pm, plus préférablement de 0,6 à 1,4 pm. En utilisant les tamis moléculaires de 4 À avec le diamètre de grain de cristal moyen décrit ci-dessus pour préparer l'adsorbant de tamis moléculaire de 10 5 À dans la présente invention, la capacité d'adsorption pour des n-alcanes de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenu peut être améliorée. Dans le procédé selon la présente invention, de préférence la capacité d'adsorption pour le méthanol des tamis moléculaires de 4Â dans l'étape (1) est de 160 à 190 mg/g, plus préférablement de 180 à 190 mg/g.
15 Avec le procédé selon la présente invention, l'objet de la présente invention peut être réalisé dans la mesure où les billes de matrice sont prémouillées avant la transformation cristalline ; spécifiquement, pour la présente invention, afin d'améliorer plus avant la capacité d'adsorption pour les n-alcanes de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenu, de préférence les conditions pour prémouiller la 20 bille de matrice dans l'étape (2) assurent que la teneur en humidité dans les billes de matrice prémouillées est de 15 % en poids ou plus, de préférence de 18 à 22 % en poids. Dans le procédé selon la présente invention, il n'y a pas d'exigence spéciale pour le procédé de prémouillage, dans la mesure où la teneur en humidité dans les billes de 25 matrice prémouillées est de 15 % en poids ou plus, c'est-à-dire qu'un procédé de prémouillage quelconque de l'art antérieur peut être utilisé pour la présente invention ; spécifiquement, pour la présente invention, de préférence, la procédure de prémouillage dans l'étape (2) est conduite par les étapes suivantes : maintien des billes de matrice dans un environnement humide pendant 1 à 10h, où l'humidité de 30 l'environnement humide est de préférence de 10 à 100% HR, plus préférablement de 60 à 80 % HR, où HR désigne l'humidité relative, c'est-à-dire le pourcentage de vapeur d'eau contenu dans l'air ambiant par rapport à la vapeur d'eau saturée dans 7 2 99 73 17 l'air dans les mêmes conditions. Dans le procédé selon la présente invention, de préférence le matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4Â et une source de liant dans l'étape (1) contient en outre des agents auxiliaires (par exemple, un porogène) ; de préférence, 5 le porogène est l'un ou plusieurs parmi la lignine, la carboxyméthylcellulose sodique, et la poudre de Sesbania. En ajoutant un porogène dans le matériau pulvérulent, la masse volumique apparente de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À peut être ajustée. Dans le procédé selon la présente invention, la teneur en tamis moléculaires de 4 À 10 et la teneur en source de liant dans le matériau pulvérulent peuvent être choisies dans une plage large, et peuvent être déterminées en référence à l'art antérieur ; spécifiquement, pour la présente invention, dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, dans le matériau pulvérulent, la teneur en tamis moléculaires de 4 À est de 90 à 99 % en poids, la teneur en source de liant est de 0,5 à 9 % en 15 poids, et la teneur en porogène est de 0,1 à 8 % en poids. Dans la présente invention, le procédé pour la préparation du matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant (ou peut contenir en outre des agents auxiliaires) peut être déterminé en référence à l'art antérieur ; par exemple, la poudre de tamis moléculaire de 4 À, la poudre de liant, et la poudre 20 d'agent auxiliaire peuvent être mélangés dans un mélangeur (par exemple, un mélangeur à deux vis) pendant 1 à 5 h. Un tel procédé de préparation est connu de l'homme du métier, et n'est pas détaillé plus avant présentement. Dans la présente invention, la procédure de formage à galets du matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant peut 25 être conduite en référence à l'art antérieur ; par exemple, la procédure de formage à galets peut être conduite par les étapes suivantes : chargement du matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant (ou peut contenir en outre des agents auxiliaires) dans une cuve (par exemple, une cuve de dragéification, de préférence le calibre de la cuve est de 0,5 à 2,5 m, plus 30 préférablement de 1,0 à 1,2 m), et ensuite ajouter de l'eau en conduisant le formage à galets, où, de préférence, les conditions de travail dans la cuve comprennent : vitesse de rotation : 30 à 40 tours/min, débit d'ajout d'eau : assure que la teneur en 8 2 99 73 17 humidité dans le matériau formé aux galets est augmentée de 3 à 5 % en poids par heure ; arrêter l'ajout d'eau lorsque la teneur en humidité dans le matériau formé aux galets atteint de 45 à 50 % en poids, et ensuite continuer le formage à galets pendant 3 à 5 h. Spécifiquement, pour la présente invention, de préférence, les 5 conditions pour le formage à galets assurent que le diamètre des billes obtenues est de 0,3 à 0,9 mm et la teneur en humidité dans les billes est de 42 à 44 % en poids. Dans le procédé selon la présente invention, le type de la source de liant peut être choisi dans une large gamme, et un liant quelconque dans une source de liant qui peut être transformé en tamis moléculaires de 4 À par transformation cristalline peut 10 être utilisé pour la présente invention (par exemple, l'argile et/ou un gel de silice- alumine) ; spécifiquement, pour la présente invention, de préférence, la source de liant dans l'étape (1) est l'un ou plusieurs parmi le kaolin, le méta-aluminate de sodium, l'argile Yangkan, et la diatomite. Dans le procédé selon la présente invention, le procédé pour sécher les billes de 15 tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) peut être déterminé en référence à l'art antérieur. Cependant, l'inventeur a observé dans le processus de recherche que : si le séchage par micro-ondes est utilisé pour les billes de tamis moléculaire de 5 À, la capacité d'adsorption pour les n-alcanes de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À finalement obtenu peut être grandement améliorée. Par conséquent, pour la 20 présente invention, de préférence après le lavage à l'eau, les billes de tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) sont séchées par micro-ondes ; de préférence, les conditions pour le séchage par micro-ondes assurent que la teneur en humidité dans les billes de tamis moléculaire de 5 À séchées est de 18 % en poids ou moins. Dans le procédé selon la présente invention, le procédé de séchage par micro-ondes 25 est connu de l'homme du métier, et n'est pas détaillé plus avant présentement. Pour la présente invention, de préférence, les conditions pour le séchage par micro-ondes pour les billes de tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) comprennent : la puissance du four à micro-ondes est de 100 à 500 KW, de préférence de 250 à 400 KW ; de l'air propre est utilisé dans le processus pour entraîner une grande 30 partie de la vapeur d'eau produite pendant le chauffage par micro-ondes, et le débit d'air propre est contrôlé à 100 à 1000 m3/h, de préférence de 600 à 800 m3/h ; par exemple, l'air propre peut être de l'air ; de préférence l'air propre est de l'air ayant un point de rosée contrôlé dans la plage de 50 °C à -W °C, de préférence la plage de 9 2 99 73 17 20 °C à -30 °C. Dans le procédé selon la présente invention, le procédé pour calciner les billes de tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) peut être déterminé en référence à l'art antérieur. Cependant, l'inventeur a observé dans le processus de recherche que : si 5 les billes de tamis moléculaire de 4 À sont calcinées à l'état fluide sous une pression d'air propre spécifique, l'eau de purge peut être entraînée rapidement dans le processus de calcination des billes de tamis moléculaire de 5 À, et ainsi les dommages causés par la vapeur d'eau à haute température à la structure des tamis moléculaires de 5 À peuvent être efficacement évités. Par conséquent, pour la 10 présente invention, de préférence, les billes de tamis moléculaire de 5Â sont calcinées dans l'état fluide sous une pression de 1 à 5 MPa d'air propre pour déshydratation ; plus préférablement, les conditions de calcination assurent que la teneur en humidité dans les billes de tamis moléculaire de 5 À calcinées est de 5 % en poids ou moins. Pour la présente invention, de préférence, les conditions de 15 calcination comprennent : calcination dans l'état fluide, et la température de calcination est de 500 à 600 °C, de préférence de 550 à 570 °C ; la pression d'air propre pendant la calcination est de 1 à 5 MPa, de préférence de 2 à 3 MPa; le temps de calcination est de 1 à 5 h, de préférence de 2 à 3 h. Comme décrit ci-dessus, l'air propre peut être de l'air ; de préférence l'air propre est de l'air ayant un 20 point de rosée contrôlé dans la plage de 50 °C à -53 °C, de préférence la plage de 20 °C à -30 °C. L'équipement de calcination qui peut satisfaire aux conditions pour la calcination décrites ci-dessus peut être un four vertical, par exemple. Dans le procédé selon la présente invention, il n'y a pas d'exigence spéciale pour les 25 conditions opératoires du four vertical, dans la mesure où les conditions opératoires assurent que l'objet de la présente invention peut être réalisé. Spécifiquement, pour la présente invention, le volume du four vertical est de préférence de 0,1 à 10 m3, plus préférablement de 1 à 1,8 m3; le rapport hauteur-diamètre du four vertical est de préférence de 0,1 à 10:1, plus préférablement de 0,5 à 2:1. De plus, le débit d'air 30 propre dans le four vertical est de préférence contrôlé à 100 à 3 000 m3/h, plus préférablement de 1 600 à 2 000 m3/h. Comme décrit ci-dessus, l'air propre peut être de l'air ; de préférence, l'air propre est de l'air ayant un point de rosée contrôlé dans la plage de 50 °C à -50 °C, de préférence la plagede 20 °C à -30 °C.
10 2 99 73 17 Dans le procédé selon la présente invention, le procédé de transformation cristalline pour les billes de matrice dans l'étape (2) après prémouillage peut être choisi en référence à l'art antérieur, et un procédé de transformation cristalline quelconque dans l'art antérieur peut être utilisé pour la présente invention. Spécifiquement, pour 5 la présente invention, de préférence, les conditions pour la transformation cristalline des billes de matrice dans l'étape (2) après prémouillage assurent que 80 % en poids ou plus de liant dans les billes de matrice est transformé en tamis moléculaires de 4Â. Pour la présente invention, plus préférablement, la procédure de transformation 10 cristalline est conduite par les étapes suivantes : contrôle des billes de matrice prémouillées pour entrer en contact avec une solution d'hydroxyde de sodium ; de préférence, les conditions de contact comprennent : la concentration de la solution d'hydroxyde de sodium : 0,1 à 0,25 mole/I, de préférence 0,13 à 0,15 mole/I ; rapport en volume de la solution d'hydroxyde de sodium aux billes de matrice prémouillées : 15 1 à 9:1, de préférence 2 à 3:1 ; température de contact : 50 à 150 °C, de préférence 95 à 100 °C ; temps de contact : 1 à 6 h, de préférence 2 à 3 h. Dans le procédé selon la présente invention, l'échange de calcium dans l'étape (3) peut être conduit en référence à l'art antérieur, et un procédé d'échange de calcium quelconque dans l'art antérieur peut être utilisé pour la présente invention ; 20 spécifiquement, pour la présente invention, de préférence, l'échange de calcium dans l'étape (3) est conduit par les étapes suivantes : contrôle des billes de tamis moléculaire de 4 À lavées à l'eau de manière à entrer en contact avec une solution de chlorure de calcium ; de préférence, les conditions de contact comprennent : la concentration de la solution de chlorure de calcium étant de 0,1 à 1,2 mole/I, de 25 préférence de 0,5 à 0,6 mole/l; le rapport en volume de la solution de chlorure de calcium au tamis moléculaire de 4 À lavé à l'eau étant de 1 à 9:1, de préférence 2 à 3:1 ; la température de contact étant de 50 à 150 °C, de préférence 95 à 99 °C ; le temps de contact étant de 1 à 16 h, de préférence de 3 à 5 h. Dans le procédé selon la présente invention, il n'y a pas d'exigence spéciale pour le 30 conteneur utilisé pour l'échange de calcium ; par exemple, l'échange de calcium peut être conduit dans un conteneur de type fondoir ou un conteneur de type colonne ; spécifiquement, pour la présente invention, l'échange de calcium est de préférence conduit dans un conteneur de type colonne.
11 2997317 Selon le besoin, le procédé selon la présente invention peut comprendre en outre un traitement de reformage (généralement appelé également traitement de polissage dans l'art) des billes obtenues dans l'étape (1), avant que les billes soient séchées. Dans la présente invention, le reformage (également appelé polissage) désigne : le 5 chargement des billes dans une machine de formage, le démarrage de la machine, et la friction, le soufflage, l'extrusion, et le polissage des billes dans la machine de formage, de sorte que l'intérieur des billes devienne plus dense et la surface des billes devienne plus lisse. Spécifiquement, le reformage peut être mis en oeuvre avec le procédé suivant : chargement d'une quantité spécifique de billes dans une 10 machine de formage, démarrage et actionnement de la machine de formage à une vitesse faible dans un premier temps, et ensuite actionnement de la vitesse de formage à une vitesse élevée après prétraitement des billes. Ce procédé est connu de l'homme du métier, et n'est pas détaillé plus avant présentement. Dans la présente invention, le procédé de séchage et le procédé de calcination dans 15 l'étape (1) peuvent être choisis en référence à l'art antérieur, où le séchage peut être conduit avec le procédé de séchage par micro-ondes décrit ci-dessus, et la calcination peut être conduite par calcination dans un four vertical comme décrit ci-dessus. Dans la présente invention, la fonction du lavage à l'eau des billes de tamis 20 moléculaire de 4 À dans l'étape (3) est principalement d'éliminer les ions sodium libres par lavage à l'eau ; tandis que la fonction du lavage à l'eau des billes de tamis moléculaire de 5 À est principalement d'éliminer les ions chlorure par lavage à l'eau. Le traitement de lavage à l'eau est connu de l'homme du métier, et n'est pas détaillée plus avant présentement et n'est pas décrit plus avant dans les modes de 25 réalisation de la présente invention. La présente invention concerne un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À préparé par le procédé de préparation selon la présente invention. La capacité d'adsorption pour le n-hexane de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À préparé avec le procédé selon la présente invention est de 120 mg/g ou plus, de 30 préférence de 130 mg/g ou plus, plus préférablement de 130 à 140 mg/g. Dans la présente invention, la perte à la calcination de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À à 580 °C est de 5 % en poids ou moins, de préférence de 2 à 4 % 12 2 99 73 17 en poids. Dans la présente invention, la teneur en humidité dans l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À est exprimée par la perte à la calcination après 1,5 h de calcination à 580 °C, c'est-à-dire, le rapport de Et masse perdue de l'adsorbant de 5 tamis moléculaire de 5 À après calcination à la masse de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À avant calcination. Dans la présente invention, le diamètre de bille de l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À est de préférence de 0,2 à 1,5 mm, plus préférablement de 0,3 à 0,9 mm. Dans la présente invention, la capacité d'adsorption pour le n-hexane est mesurée 10 selon la norme industrielle Q/SH349551. Dans la présente invention, le rapport d'échange de calcium désigne le pourcentage d'ions sodium remplacés par des ions calcium dans les tamis moléculaires, et est mesuré selon le procédé défini dans la norme industrielle Q/SH349550. Dans la présente invention, le diamètre de grain de cristal moyen est mesuré par un 15 procédé MEB. Dans la présente invention, la résistance d'adsorption est mesurée selon le procédé décrit dans le brevet chinois CN1261201C, et est exprimée par le rapport de rupture à une pression de 250 N. Plus le rapport de rupture est faible, plus la résistance est élevée.
20 La teneur en tamis moléculaire dans l'adsorbant est mesurée selon le procédé de mesure défini dans ASTM D5357-2003(2008)e1. Le diamètre de bille sphérique est mesuré avec des verniers et directement lu. Le volume de pore total est mesuré selon le procédé de mesure défini dans GB/T5816-1995.
25 Exemple 1 (1) Fournir 400 kg de poudre de tamis moléculaire de 4Â commerciale broyée (21 % en poids de teneur en humidité, 0,7 pm de diamètre de grain de cristal moyen, et 181 mg/g de capacité d'adsorption pour le méthanol), 20 kg de kaolin 30 (teneur en humidité : 22% en poids), et 10 kg de porogène de poudre de 13 2 99 73 17 Sesbania, charger ceux-ci dans un mélangeur à deux vis et mélanger pendant 3 h, prélever 50 kg de matériau mélangé et charger ceux-ci dans une cuve (cuve de dragéification) ayant un calibre de 1,2 m, conduire un formage à galets pour produire des billes (les conditions opératoires dans la cuve comprennent : la 5 vitesse de rotation est contrôlée à 30 tours/min, le débit d'ajout d'eau assure que la teneur en humidité dans le matériau est augmentée de 3 à 5 % en poids par heure ; arrêter l'ajout d'eau lorsque la teneur en humidité dans le matériau atteint 45 à 50 % en poids, et ensuite maintenir la vitesse de rotation de la cuve à 30 à 40 tours/min et opérer pendant 3 à 5 h) ; conduire un traitement de 10 polissage pendant 1 à 2 h une fois que le diamètre des billes atteint 0,3 à 1,0 mm, et ensuite tamiser le matériau pour obtenir des échantillons de billes, produire des billes par formage à galets dans 20 cuves identiques avec ce procédé, et obtenir finalement 1 tonne de billes (43 % en poids de teneur en humidité, et 0,3 à 0,9 mm de diamètre) ; 15 Traiter les billes par séchage par micro-ondes (les conditions de séchage comprennent : la puissance est de 300 KW ; un air propre est utilisé dans le processus de séchage pour entraîner une grande partie de la vapeur d'eau produite dans le processus de séchage, et l'air propre est de l'air ayant un point de rosée contrôlé à 0 °C, le débit d'air propre est contrôlé à 800 m3/h), afin de 20 réduire la teneur en humidité dans les billes à 17 % en poids ; ensuite, charger les billes dans un four à tapis perforé pour calcination (les conditions de calcination comprennent : température : 550 à 560 °C, temps : 2,2 h), pour obtenir finalement des billes de matrice (teneur en humidité : 2,3 % en poids). (2) Maintenir les billes de matrice dans une salle de prémouillage à 70 à 80 % HR 25 d'humidité de l'air, jusqu'à ce que la teneur en humidité dans les billes de matrice atteigne 19,5% en poids ; ensuite, charger les billes de matrice prémouillées dans un réacteur de synthèse pour entrer en contact avec la solution d'hydroxyde de sodium pour transformation cristalline (le rapport en volume de la solution d'hydroxyde de sodium aux billes de matrice prémouillées 30 est de 2,5, la concentration de solution d'hydroxyde de sodium est de 0,12 mole/I, la température de contact est de 96 °Q et le temps de contact est de 3 h), de sorte que la majeure partie du liant soit transformée en tamis moléculaires de 4 À (approximativement 80 % en poids du liant est transformé 14 2997317 en tamis moléculaire de 4 À, où la quantité de liant transformé en tamis moléculaires de 4 À est déduite à partir de la variation de capacité d'adsorption pour le méthanol ; par exemple, si la teneur en tamis moléculaires de 4 À dans le matériau pulvérulent est de 94 % en poids, la teneur en liant est de 5 % en 5 poids, la teneur en porogène est de 1 % en poids, et la capacité d'adsorption initiale pour le méthanol des tamis moléculaires de 4 À est de 180 mg/g, la valeur augmentée de capacité d'adsorption après que 80 % en poids de liant ait été transformé en tamis moléculaires de 4 À est X = (180*5)*0,8/94 = 7,66 mg/g), pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 4 Â; 10 (3) Laver les billes de tamis moléculaire de 4 À avec de l'eau pour éliminer les ions sodium libres, et ensuite charger les billes de tamis moléculaire de 4 À lavées à l'eau dans un réacteur de type colonne pour entrer en contact avec la solution de chlorure de calcium pour échange des ions calcium, où la concentration de la solution de chlorure de calcium est de 0,55 mole/I, le rapport en volume de la 15 solution de chlorure de calcium aux billes de tamis moléculaire de 4 À est de 2, le temps de contact est de 3,5 h, la température de contact est de 95 °C, l'échange d'ions calcium peut être répétée pendant plusieurs cycles, jusqu'à ce que le rapport d' échange de calcium des billes de tamis moléculaire de 4 À atteigne 90 °/0, pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 5 À ; ensuite, 20 laver les billes de tamis moléculaire de 5 À avec de l'eau pour éliminer les ions chlorure, et ensuite conduire un séchage par micro-ondes (les conditions de séchage comprennent : la puissance est de 300 KW, un air propre est utilisé dans le processus de séchage, pour entraîner une grande partie de la vapeur d'eau produite dans le processus de séchage, où l'air propre est de l'air ayant un 25 point de rosée contrôlé à 0 °C, et le débit d'air popre est contrôlé à 800 m3/h), afin de réduire la teneur en humidité dans les billes de tamis moléculaire de 5 À au-dessous de 18 % en poids ; finalement, calciner dans un four vertical (de Chemical Machinery Works de SINOPEC Nanjing Chemical Industry Co., Ltd.) pour déshydratation (le volume du four vertical est contrôlé à 1,8 m3, le rapport 30 hauteur-diamètre du four vertical est de 1, la température de l'air propre dans le processus de calcination est contrôlé à 550 à 570 °C, la pression d'air propre est de 2 MPa, le débit d'air propre est contrôlé à 2 000 m3/h, l'air propre est de l'air ayant un point de rosée contrôlé à -25 °C, et le temps de calcination est de 2 h), 15 2997317 pour obtenir un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés 5 appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 2 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de 10 préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : le diamètre de grain de cristal moyen de la poudre de tamis moléculaire de 4 À utilisée dans l'étape (1) est de 1,0 um (la teneur en humidité est de 21 % en poids, la capacité d'adsorption pour le méthanol est de 181 mg/g), et les conditions pour le prémouillage des billes de matrice dans l'étape (2) assurent que la teneur en 15 humidité dans les billes de matrice prémouillées est de 22 % en poids ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 2,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par 20 exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 3 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de 25 préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : le diamètre de grain de cristal moyen de la poudre de tamis moléculaire de 4 À utilisée dans l'étape (1) est de 0,6 um (la teneur en humidité est de 21 % en poids, la capacité d'adsorption pour le méthanol est de 181 mg/g), et les conditions pour le prémouillage des billes de matrice dans l'étape (2) assurent que la teneur en 30 humidité dans les billes de matrice prémouillées est de 18 % en poids ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 1,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À 16 2997317 mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1) 5 Exemple 4 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : le diamètre de grain de cristal moyen de la poudre de tamis moléculaire de 4 À utilisée 10 dans l'étape (1) est de 1,7 pm (la teneur en humidité est de 21 % en poids, la capacité d'adsorption pour le méthanol est de 181 mg/g) ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de 15 l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 5 20 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : le diamètre de grain de cristal moyen de la poudre de tamis moléculaire de 4 À utilisée dans l'étape (1) est de 0,3 pm (la teneur en humidité est de 21 % en poids, la capacité d'adsorption pour le méthanol est de 181 mg/g) ; obtenir finalement un 25 adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 30 1).
17 2 9973 17 Exemple 6 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : les conditions pour le prémouillage des billes de matrice dans l'étape (2) assurent que la 5 teneur en humidité dans les billes de matrice prémouillées est de 13,6 % en poids ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de 10 l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 7 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de 15 préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : les billes de tamis moléculaire de 5 À sont séchées par un procédé de séchage à l'étuve ordinaire dans l'étape (3), et les conditions de séchage comprennent : température de 120 °C et temps de séchage de 8 h, la teneur en humidité dans les billes de tamis moléculaire de 5 À après séchage est réduite à 17 % en poids ; obtenir finalement un 20 adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 25 1) Exemple 8 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : les 30 billes de tamis moléculaire de 5 À sont calcinées par un procédé de calcination dans un four à moufle ordinaire dans l'étape (3), et les conditions de calcination comprennent : température de 550 °C et temps de cabination de 3 h ; obtenir 18 2 9973 17 finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par 5 exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 9 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de 10 préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : la quantité de poudre de tamis moléculaire de 4 À est de 350 kg ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 96 % en poids, le diamètre de 15 l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1). Exemple 10 20 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de préparation décrit dans le mode de réalisation 1, avec la différence suivante : un formage par extrusion est utilisé, à la place d'un formage à galets ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À mesurée 25 sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 1 à 2 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1).
30 Exemple comparatif 1 Préparer des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À par le procédé de 19 2 9973 17 préparation décrit dans l'exemple 1, avec la différence suivante : la transformation cristalline est conduite directement sans prémouillage dans l'étape (2) ; obtenir finalement un adsorbant de bille de tamis moléculaire de 5 À (la teneur en humidité dans l'adsorbant est de 3,5 % en poids ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À 5 mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 98 % en poids, le diamètre de l'adsorbant est de 0,3 à 0,9 mm, et les propriétés appropriées de l'adsorbant (par exemple, la capacité d'adsorption pour le n-hexane) sont présentées dans le tableau 1).
10 II peut être observé à partir des résultats dans le tableau 1 que : la capacité d'adsorption pour le n-hexane des billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenues par le procédé de préparation décrit dans la présente invention est de 120 mg/g ou plus, de préférence de 133 mg/g ou plus, ce qui est beaucoup plus élevé que la capacité d'adsorption pour le n-hexane de billes d'adsorbant de tamis 15 moléculaire de 5 À obtenues avec le procédé de préparation dans l'art antérieur ; de plus, comparées aux billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À obtenues avec le procédé de préparation dans l'art antérieur, les billes d'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À décrites dans la présente invention ont une résistance beaucoup plus élevée. Par conséquent, l'adsorbant de tamis moléculaire de 5 À préparé par le 20 procédé de préparation décrit dans la présente invention est particulièrement adapté pour utilisation en tant qu'adsorbant pour des n-alcanes. Tableau 1 Échantillon Diamètre de Capacité Rapport de Volume de grain de cristal d'adsorption pour rupture à pore total/ moyen de le n-hexane 250 N (°/0) cm /g tamis (mg de n-hexane / moléculaire de g d'adsorbant) 5 À /pm Exemple 1 0,72 135,1 6,6 0,35 Exemple 2 1,30 133,5 6,7 0,29 20 2997317 Exemple 3 0,65 135,0 6,6 0,32 Exemple 4 1,72 129,7 6,8 0,28 Exemple 5 0,33 129,5 7,8 0,28 Exemple 6 0,72 123,7 8,9 0,28 Exemple 7 0,72 129,1 6,8 0,29 Exemple 8 0,72 128,9 6,6 0,29 Exemple 9 0,72 134,1 6,6 0,33 Exemple 10 0,72 126,9 9,0 0,26 Exemple 0,72 115,5 13,9 0,25 comparatif 1 Bien que des modes de réalisation préférés de la présente invention soient décrits ci-dessus, la présente invention n'est pas limitée aux détails dans ces modes de réalisation. L'homme du métier pourra réaliser des modifications et des variations du 5 cadre technique de la présente invention, sans s'écarter de l'esprit de la présente invention. Cependant, toutes ces modifications et variations doivent être considérées comme étant dans le domaine protégé de la présente invention. De plus, il apparaîtra que les caractéristiques techniques décrites dans les modes de réalisation ci-dessus peuvent être combinées d'une manière appropriée quelconque, 10 à condition qu'il n'y ait pas de conflit entre les caractéristiques techniques dans la combinaison. De plus, les différents modes de réalisation de la présente invention peuvent être combinés librement comme requis, dans la mesure où les combinaisons ne s'écartent pas de l'idéal et l'esprit de la présente invention. Cependant, de telles 15 combinaisons doivent également être considérées comme étant dans la portée décrite dans la présente invention. 21
Claims (21)
- REVENDICATIONS1. Adsorbant de tamis moléculaire de 5 À, dans lequel le diamètre de grain de cristal moyen de tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant est de 0,2 à 2,1 pm ; la teneur en tamis moléculaires de 5 À dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 92 % en poids ou plus ; le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 9 % ou moins.
- 2. Adsorbant selon la revendication 1, dans lequel le diamètre de grain de cristal moyen de tamis moléculaires de 5 À est de 0,5 à 1,5 pm ; la teneur en tamis moléculaires de 5Â dans l'adsorbant mesurée sur la base du poids sec de l'adsorbant est de 96 à 99 % en poids, et le rapport de rupture de l'adsorbant à 250 N est de 4 à 7 %.
- 3. Adsorbant selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'adsorbant est sous la forme de billes sphériques, et de préférence le diamètre des billes sphériques est de 0,1 à 1,6 mm.
- 4. Adsorbant selon la revendication 3, dans lequel le diamètre des billes sphériques est de 0,3 à 1,3 mm.
- 5. Adsorbant selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le volume de pore total de l'adsorbant est de 0,28 cm3/g ou plus.
- 6. Adsorbant selon la revendication 5, dans lequel le volume de pore total de l'adsorbant est de 0,29 à 0,35 cm3/g.
- 7. Adsorbant selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la capacité d'adsorption pour le n-hexane de l'adsorbant est de 120 mg/g ou plus. 22 2 99 73 17
- 8. Adsorbant selon la revendication 7, dans lequel la capacité d'adsorption pour le n-hexane de l'adsorbant est de 130 à 140 mg/g.
- 9. Procédé pour la préparation d'un adsorbant de tamis moléculaire de 5 À, 5 comprenant : (1) le traitement d'un matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source de liant par formage à galets pour obtenir des billes ; le séchage et la calcination des billes pour obtenir des billes de matrice ; (2) le prémouillage des billes de matrice, et ensuite la conduite d'une 10 transformation cristalline de sorte que le liant dans les billes de matrice soit essentiellement transformé en tamis moléculaires de 4 À, pour obtenir des billes de tamis moléculaire de 4 Â; (3) le lavage des billes de tamis moléculaire de 4 À avec de l'eau, et ensuite la conduite d'un échange de calcium pour obtenir des billes de tamis 15 moléculaire de 5 Â; le lavage des billes de tamis moléculaire de 5 À avec de l'eau et ensuite le séchage et la calcination des billes.
- 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel les conditions de prémouillage de la bille de matrice dans l'étape (2) assurent que la teneur en humidité dans les 20 billes de matrice prémouillées est de 15 % en poids ou plus, de préférence de 18 à 22 % en poids.
- 11. Procédé selon la revendication 9 ou 10, dans lequel la procédure de prémouillage dans l'étape (2) est conduite par les étapes suivantes : maintien 25 des billes de matrice dans un environnement humide pendant 1 à 10 h, dans lequel, l'humidité de l'environnement humide est de préférence de 10 à 100% HR, plus préférablement de 60 à 80 % HR.
- 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel, dans l'étape (2), les billes de matrice prémouillées sont traitées par transformation 23 2997317 cristalline dans des conditions de transformation cristalline qui assurent que 80 % en poids ou plus du liant dans les billes de matrice est transformé en tamis moléculaires de 4 À. 5
- 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, dans lequel la procédure de transformation cristalline est conduite par les étapes suivantes : contrôle des billes de matrice prémouillées de manière à entrer en contact avec une solution d'hydroxyde de sodium ; de préférence les conditions de contact comprennent : la concentration de la solution d'hydroxyde de sodium étant de 10 0,1 à 0,25 mole/I, le rapport en volume de la solution d'hydroxyde de sodium aux billes de matrice prémouillées étant de 1 à 9:1, la température de contact étant de 50 à 150 °C, le temps de contact étant de 1 à 6h.
- 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, dans lequel le 15 diamètre de grain de cristal moyen des tamis moléculaires de 4Â dans l'étape (1) est de 0,2 à 2,1 pm, de préférence de 0,5 à 1,5 pm.
- 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, dans lequel le matériau pulvérulent qui contient des tamis moléculaires de 4 À et une source 20 de liant dans l'étape (1) contient en outre un porogène ; de préférence le porogène est l'un ou plusieurs choisi parmi la lignine, la carboxyméthylcellulose sodique, et la poudre de Sesbania.
- 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel, dans le matériau pulvérulent, la 25 teneur en tamis moléculaires de 4 À est de 90 à 99 % en poids, la teneur en source de liant est de 0,5 à 9 % en poids, et la teneur en porogène est de 0,1 à 8 % en poids.
- 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 16, dans lequel la 30 source de liant dans l'étape (1) est l'un ou plusieurs choisi parmi le kaolin, l'argile Yangkan, et la diatomite. 24 2 9973 17
- 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, dans lequel, après le lavage à l'eau, les billes de tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) sont séchées par micro-ondes pour assurer que la teneur en humidité dans les billes 5 de tamis moléculaire de 5 À séchées soit de 18 % en poids ou moins.
- 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 18, dans lequel les billes de tamis moléculaire de 5 À dans l'étape (3) sont calcinées à l'état fluide sous une pression de 1 à 5 MPa d'air propre, et les conditions de calcination assurent 10 que la teneur en humidité dans les billes de tamis moléculaire de 5 À calcinées est de 5 % en poids ou moins, et l'air propre est de l'air ayant un point de rosée contrôlé dans une plage de 50 °C à -50 °C.
- 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 19, dans lequel, dans 15 l'étape (3), la procédure d'échange de calcium est conduite par les étapes suivantes : contrôle des billes de tamis moléculaire de 4 À lavées à l'eau pour entrer en contact avec une solution de chlorure de calcium ; de préférence les conditions de contact comprennent : la concentration de la solution de chlorure de calcium étant de 0,1 à 1,2 mole/I, le rapport en volume de la solution de 20 chlorure de calcium aux tamis moléculaires de 4 À lavés à l'eau étant de 1 à 9:1, la température de contact étant de 50 à 150 °C, le temps de contact étant de 1 à 16h.
- 21. Adsorbant de tamis moléculaire de 5 À susceptible d'être obtenu selon le 25 procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 20.
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