FR2839308A1

FR2839308A1 - Derive de diol et composition le contenant

Info

Publication number: FR2839308A1
Application number: FR0305023A
Authority: FR
Inventors: Takeshi Koresawa; Yasuhiro Shiren; Isamu Noda; Hiroyuki Tanabe; Mie Noda; Akio Otera
Original assignee: Croda Japan KK
Current assignee: Croda Japan KK
Priority date: 2002-04-24
Filing date: 2003-04-24
Publication date: 2003-11-07
Anticipated expiration: 2023-04-24
Also published as: GB2387843A8; JP2003313149A; US20030225223A1; GB2387843B; GB0307357D0; GB2387843A; US7112706B2; FR2839308B1; JP3889657B2

Abstract

L'invention concerne un dérivé de diol représenté par la formule 1 suivante :où R est un résidu de diol, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante et Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante (à l'exception du cas où X et Y représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène) : où R1 est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe oxyalkylène contenant R1 et n est un entier y compris zéro : où R1 est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe oxyalkylène contenant R1 et n est un entier y compris zéro, ainsi qu'une composition contenant ce dérivé de diol.

Description

La présente invention concerne un dérivé de diol et une composition le contenant qui ont d'excellentes propriétés de rétention de l'eau et de dispersion des pigments et un haut degré d'innocuité.

Les graisses et huiles de type triglycérides d'acides gras comme l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de sésame, l'huile de noix de macadamia et l'huile de vison, et les cires comme la lanoline, sont largement utilisées comme composants de cosmétiques.

En particulier, la lanoline qui est un mélange complexe d'acides gras et d'alcools estérifiés a d'excellentes propriétés de rétention ou d'absorption de l'eau, permet d'obtenir des émulsions de grande stabilité et a un excellent effet émollient sur la peau, de sorte qu'elle est largement utilisée non seulement dans les produits émulsifiés mais aussi dans différents produits de type maquillage et dans différents cosmétiques pour les cheveux.

Toutefois, les huiles, les graisses et les cires comme la lanoline présentent certains inconvénients.

En effet, les cosmétiques formulés avec des graisses, des huiles ou des cires subissent au cours du temps une dissociation de leurs composants et une détérioration de la sensation qu'ils confèrent lors de leur utilisation quand ils ne sont pas formulés de manière adéquate.

Toutefois, comme la lanoline a une composition proche du sébum et des propriétés de rétention de l'eau, elle a un excellent effet émollient sur la peau. Cependant, depuis quelques années, les produits d'origine animale sont moins utilisés pour des raisons de protection de la nature. En outre, comme la lanoline est constituée par des esters d'acides gras et d'alcools, sa stabilité est limitée si bien qu'elle est susceptible de se décomposer et de dégager des odeurs désagréables.

Pour remédier aux inconvénients qui viennent d'être évoqués, la présente invention propose un dérivé de diol obtenu par réaction d'un diol avec un époxyde et qui présente d'excellentes propriétés de rétention de l'eau, de dispersion des pigments et un haut degré d'innocuité et de stabilité.

Ainsi, la présente invention concerne un dérivé de diol de formule 1 suivante :

Formule 1

où R est un résidu de diol, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante et Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante (à l'exception du cas où X et Y représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène) : Formule 2

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 suivante et n est un entier y compris zéro : Formule 3

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 suivantes, et n est un entier y compris zéro :

Formule 4

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone : Formule 5

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone.

Dans la formule 1 ci-dessus, R est un résidu de diol qui est obtenu par retrait de deux groupes hydroxyle d'un diol et qui est représenté spécifiquement par la formule 6 suivante ou la formule 7 suivante.

Formule 6

où R2 et 3 sont des groupes alkyle, R4 et R5 sont des groupes alkylène et le nombre total d'atomes de carbone de R2, R3, R4 et R5 est de préférence 14 à 42.

Formule 7

où a, b, c et d sont des entiers tels que a + b +c + d = 16 à 44, de préférence.

En outre, dans la formule 6 ci-dessus, R2 et R3 sont des groupes alkyle, plus spécifiquement des groupes alkyle linéaires, qui peuvent être identiques ou différents, tels que des groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle ou éicosyle.

Dans la formule 6 ci-dessus, R4 et Rs sont des groupes alkylène identiques ou différents tels que des groupes méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène, hexylène, heptylène, octylène, nonylène, décylène, undécylène, dodécylène, tridécylène, tétradécylène, pentadécylène, hexadécylène, heptadécylène, octadécylène, nonadécylène ou éicosylène.

Dans la formule 6, le nombre total d'atomes de carbone de R2, R3, R4 et R5 est de préférence de 14 à 42, de préférence encore de 18 à 40 et en particulier de 30 à 40.

Dans la formule 7 ci-dessus, a, b, c et d sont des entiers de préférence tels que a + b + c + d = 16 à 44, de préférence encore tels que a + b + c + d = 18 à 40 et en particulier tels que a + b + c + d = 30 à 40.

Dans les formules 2,3, 4 et 5 ci-dessus, Ri représente un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone qui peut être linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle linéaire ou ramifié.

Plus spécifiquement, il peut s'agir par exemple d'un groupe hydrocarboné aliphatique saturé linéaire tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle, éicosyle ou béhényle, d'un groupe hydrocarboné

aliphatique saturé ramifié tel qu'un groupe isopropyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, isopentyle, néopentyle, isostéaryle, isoheptadécyle ou isotridécyle, d'un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé linéaire tel qu'un groupe éthynyle, vinyle, propynyle, propényle, géranyle, linalyle, néryle, butényle, hexényle, octényle, décényle ou hexadécényle, ou d'un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé ramifié tel qu'un groupe isopropényle ou isopropylidène.

De préférence, Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant 6 à 22 atomes de carbone, de préférence encore un groupe hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant 10 à 18 atomes de carbone, car quand Ri est un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié ayant moins de 6 atomes de carbone, la compatibilité avec d'autres graisses et d'autres huiles dans les compositions se détériore, et quand le nombre d'atomes de carbone de Ri dépasse 22, l'affinité pour la peau se dégrade.

Dans les formules 2 et 3 ci-dessus, Z représente un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 et n est un entier, c'est-à-dire que le groupe représenté par Z peut répondre à la formule 4 seulement ou la formule 5 seulement ou peut être constitué par une combinaison de groupes des formules 4 et 5 disposés dans un ordre quelconque.

Par ailleurs, n est un entier y compris zéro, généralement un entier inférieur ou égal à 38, de préférence un entier inférieur ou égal à 20.

Parmi les dérivés de diol selon la présente invention, on préfère en particulier un dérivé de diol représenté par la formule 8 suivante : Formule 8

où R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe de formule 9 ci-dessous ou de formule 10 ci-dessous, et R7 représente un atome

d'hydrogène, un groupe de formule 9 ci-dessous ou un groupe de formule 10 ci-dessous (à l'exception du cas où R6 et R7 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène).

Formule 9

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone.

Formule 10

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone.

Le dérivé de diol selon la présente invention a d'excellentes propriétés de rétention de l'eau. Ce dérivé inclut une partie issue d'un diol et une partie issue d'un groupe hydrocarboné oxygéné. La partie issue d'un diol a tendance à revêtir une structure de type cristalline liquide analogue aux lipides de la couche cornée du fait que la molécule a une structure rigide, et elle présente un haut niveau de rétention de l'eau (d'au moins 200 %). De plus, la partie issue d'un groupe hydrocarboné oxygéné a une structure similaire aux acides gras du sébum de sorte qu'elle présente une grande affinité pour la peau. Ainsi, le dérivé de diol selon la présente invention a d'excellentes propriétés de rétention de l'eau et, en particulier quand un groupe ayant une longueur de la chaîne carbonée proche du sébum est utilisé dans la partie issue d'un groupe hydrocarboné oxygéné, il est possible d'obtenir un dérivé de diol ayant des propriétés de rétention de l'eau encore meilleures.

Par ailleurs, comme le dérivé de diol selon la présente invention ne comporte pas de liaisons ester comme la lanoline mais une liaison éther entre la partie diol et la partie issue d'un groupe hydro-oxycarboné, qui est très stable chimiquement, il est possible d'obtenir une substance qui a un haut degré de résistance à l'hydrolyse et de stabilité.

Le dérivé de diol selon la présente invention peut être obtenu par réaction d'un diol avec un époxyde.

Le diol utilisé dans cette réaction est obtenu par production d'un dimère d'acide. Bien que le nombre d'atomes de carbone du diol ne soit pas limité, le diol comporte de préférence 20 à 48 atomes de carbone.

En particulier, on préfère utiliser un diol ayant 36 atomes de carbone obtenu par réduction d'un dimère d'un acide carboxylique aliphatique insaturé ayant 18 atomes de carbone.

Le diol utilisé peut être par exemple un diol du commerce tel que PRIPOL 2033 produit par Uniqema Japan, ou PESPOL HP-1000 produit par Toagosei Co., Ltd.

On notera que le diol qui est obtenu par hydrogénation d'un dimère d'acide obtenu par dimérisation d'un acide carboxylique aliphatique insaturé comprend principalement des composés représentés par la formule 11 et la formule 12 ci-dessous.

Formule 11

où R2 et R3 sont des groupes alkyle, R4 et R5 sont des groupes alkylène et le nombre total d'atomes de carbone de R2, R3, R4 et R5 est 14à 42.

Formule 12

où a, b, c et d sont des entiers tels que a + b + c + d = 16 à 44.

Comme époxyde, on peut citer à titre d'exemple le 1,2- époxyhexane, le 1,2-époxyoctane, le 1,2-époxydécane, le 1,2- époxytétradécane, le 1,2-époxydodécane, le 1,2-époxyhexadécane, le 1,2- époxyoctadécane, le 1,2-époxyhex-5-ène, le 1,2-époxyoct-7-ène, le 1,2- époxydéc-9-ène et le 1,2-époxyhexadéc-9-ène que l'on peut utiliser seuls ou en combinaison. On préfère en particulier utiliser le 1,2-époxydodécane, le 1,2-époxytétradécane, le 1,2-époxyhexadécane et le 1,2- époxyoctadécane.

On peut faire réagir le diol et l'époxyde sans solvant ou à l'état dissous dans un solvant quelconque, à l'exception des alcools et de l'eau, comme le formamide, le N,N-diméthylformamide, le N, Ndiméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la pyridine, le diméthylsulfoxyde, le dioxane, le tétrahydrofurane, le dichlorométhane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloroéthane, le 1,2dichloroéthane, le benzène, le toluène, le xylène ou le dioxane. On préfère en particulier utiliser le diméthylsulfoxyde.

De préférence, on fait réagir le diol et l'époxyde dans un rapport molaire de 1 :0,5 40, de préférence encore de 1 :1 20. On peut éventuellement ajuster la masse moléculaire du dérivé de diol résultant en modifiant les proportions de diol et d'époxyde utilisées.

La température de réaction peut être par exemple de 50 à 150 C, de préférence de 80 à 130 C.

En outre, il est possible d'ajouter un catalyseur tel que l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, la pyridine, la triéthylamine, ou l'hydroxyde de lithium, par exemple, en une quantité de 0,1 à 20 % en masse, de préférence de 0,1 à 15 % en masse, par rapport à l'époxyde.

Le dérivé de diol ainsi obtenu, après retrait du solvant, est généralement de couleur brun clair et contient des substances qui n'ont

pas réagi et du solvant. Il est possible d'utiliser le dérivé de diol à l'état brut comme composant de formulations, mais on préfère le purifier au moyen d'un procédé tel qu'un traitement à l'acide, un traitement alcalin, un traitement au carbone activé, un traitement à l'argile activée, une désodorisation à la vapeur sous vide ou une combinaison de ces procédés.

En particulier, on préfère utiliser un procédé de purification par chromatographie sur colonne tel que celui qui est décrit dans la demande de brevet japonais publiée avant examen n 62-205005. Selon ce procédé, il est possible d'obtenir un dérivé de diol de couleur blanche et inodore et dont la grande stabilité ne varie pas en cours du temps.

On peut obtenir une composition selon la présente invention en mélangeant éventuellement différents ingrédients utilisés habituellement dans les produits cosmétiques, les produits pharmaceutiques et les quasimédicaments (produits intermédiaires entre les cosmétiques et les médicaments) avec le dérivé de diol selon la présente invention.

Les ingrédients que l'on peut incorporer peuvent être par exemple des graisses et huiles, des cires, des hydrocarbures, des acides gras supérieurs, des alcools supérieurs, des stérols, des esters gras, des substances ayant des propriétés de rétention (ou d'absorption) de l'eau, des tensioactifs, des hauts polymères, des pigments ou des colorants.

Plus précisément, les graisses et huiles peuvent comprendre l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, le beurre de cacao, le suif, l'huile de sésame, l'huile de germes de blé, l'huile de carthame, l'huile de karité, l'huile de tortue, l'huile de camélia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de ricin, l'huile de pépins de raisin, l'huile de noix de macadamia, l'huile de vison, l'huile de jaune d'oeuf, la cire du Japon, l'huile de palme ou l'huile hydrogénée.

Les cires comprennent par exemple la cire liquide extraite de Hoplostethus atlanticus ( orange roughy ), la cire de carnauba, la cire de candelilla, le spermaceti ou blanc de baleine, l'huile de jojoba, la cire minérale, la cire d'abeille et la lanoline.

Les hydrocarbures peuvent être par exemple la paraffine liquide, l'huile de vaseline, la paraffine, la cérésine, la cire microcristalline ou le squalane.

Les acides gras supérieurs peuvent être par exemple l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide

oléique, l'acide béhénique, l'acide undécylénique, l'acide oxystéarique, l'acide linoléique, l'acide lanolique et les acides gras synthétiques.

Les alcools supérieurs comprennent par exemple l'alcool laurique, l'alcool cétylique, l'alcool cétostéarylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléylique, l'alcool béhénylique, l'alcool lanolinique, l'alcool lanolinique hydrogéné, l'hexyldécanol, l'octyldodécanol et l'alcool isostéarylique.

Les stérols comprennent par exemple le cholestérol, le dihydrocholestérol et le phytostérol.

Les esters gras comprennent par exemple le linoléate d'éthyle, le myristate d'isopropyle, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate d'octyldodécyle, l'oléate de décyle, l'oléate d'octyldodécyle, l'octanoate d'hexyldécyldiméthyle, l'iso-octanoate de cétyle, le palmitate de cétyle, le trimyristate de glycéryle, la triglycérine caprylique/caprique, le dioléate de propylèneglycol, le triisostéarate de glycéryle, le lactate de cétyle, le lactate de myristyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de cholestéryle, l'isostéarate de cholestéryle et le 12-hydroxystéarate de cholestéryle.

Les substances ayant des propriétés de rétention de l'eau comprennent par exemple la glycérine, le propylèneglycol, le 1,3butylèneglycol, le polyéthylène-glycol, le lactate de sodium, le sorbitol et le hyaluronate de sodium.

Les tensioactifs comprennent par exemple les tensioactifs anioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs amphotères et les tensioactifs non ioniques.

Les hauts polymères comprennent par exemple les hauts polymères naturels comme la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme guar, la gomme de graines de caroube, la gomme de sterculia, la mousse d'Irlande, la gomme de pépins de coing, la gélatine, la gommelaque, la colophane et la caséine, les hauts polymères semi-synthétiques comme la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'alginate de sodium, l'ester de colophane, l'hydroxypropylcellulose et la cellulose cristalline, et les hauts polymères synthétiques comme le poly(alcool vinylique), la polyvinylpyrrolidone, le polyacrylate de sodium, les polymères carboxyvinyliques, le polyvinylméthyléther, les résines de polyamide et l'huile de silicone.

Les pigments comprennent par exemple les pigments colorés comme l'oxyde de fer, le bleu outre-mer, le bleu de fer, l'oxyde de chrome, l'hydroxyde de chrome, le noir de carbone et le violet de manganèse, les pigments blancs comme l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc, et les pigments de charge comme le talc, le mica, le carbonate de calcium et le carbonate de magnésium.

Les colorants comprennent par exemple les colorants de type azoïque, nitro, nitroso, xanthène, quinoléine, anthraquinone, indigo et triphénylméthane.

En outre, il est possible d'ajouter des astringents pour la peau comme l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide lactique, le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium, le sulfate de potassium, le sulfate de zinc, des parfums, des conservateurs, des germicides, des antioxydants, des absorbeurs UV, des hormones, des vitamines, des acides aminés, des agents de restauration des cheveux, des agents de blanchiment, des extraits d'origine animale ou végétale, de l'eau, de l'éthanol, du propanol.

La composition selon la présente invention peut être sous forme liquide, solide ou pâteuse. Il peut s'agir par exemple de cosmétiques de base comme les cosmétiques de lavage, les émulsions, les lotions, les crèmes, les cosmétiques liquides, les huiles, les crèmes pour les lèvres, de cosmétiques de maquillage comme les fonds de teint, les rouges à lèvres, les fards, les ombres à paupières, les fards secs pour les cils, les fards à sourcils, le mascara, et de cosmétiques pour les cheveux comme les crèmes, les produits de conditionnement, de traitement, les cires, les toniques et les liquides pour les cheveux.

La teneur du dérivé de diol dans la composition selon la présente invention peut être ajustée de manière appropriée en fonction de la forme de la composition et, habituellement, elle est de 0,001 à 100 % en masse, de préférence de 0,01 à 70 % en masse.

On notera que la composition selon la présente invention peut être incorporée dans des cosmétiques, des quasi-médicaments et des produits pharmaceutiques quelconques qui sont destinés à l'application externe au corps humain.

La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs suivants et des dessins annexés, dans lesquels :

la figure 1 représente un spectre d'absorption infrarouge d'un échantillon test de l'exemple 1 ; la figure 2 représente un spectre d'absorption infrarouge d'un échantillon test de l'exemple 3 ; la figure 3 représente un spectre d'absorption infrarouge d'un diol utilisé dans la préparation d'échantillons tests des exemples ; et la figure 4 représente un spectre d'absorption infrarouge d'un époxyalcane utilisé dans la préparation d'échantillons tests des exemples.

Préparation de l'échantillon test de l'exemple 1
Dans un ballon à quatre cols de 500 mL, on a introduit 102,5 g (0,18 mol) de diol (dénomination commerciale : PRIPOL# 2033, produit par Uniqema Japan Co., Ltd.) ayant 36 atomes de carbone, et 35,3 g (0,18 mol) d'un mélange (dénomination commerciale : AOE-X24, produit par Daicel Chemical Industries Co., Ltd. ) constitué par un époxyalcane linéaire ayant 12 atomes de carbone et par un époxyalcane linéaire ayant 14 atomes de carbone, on a ajouté 5,3 g d'hydroxyde de potassium à titre de catalyseur et on a fait réagir ce mélange à 105 C pendant 3 h. Après la fin de la réaction, on a neutralisé le catalyseur, on a dissous le mélange dans de la méthylisobutylcétone puis on a lavé à l'eau, après quoi on a retiré totalement la méthylisobutylcétone par distillation à la vapeur pour obtenir 125,2 g d'un dérivé de diol représenté par la formule 13 suivante.

Formule 13

où R8 et Rg représentent des atomes d'hydrogène ou un groupe ayant la formule 14 suivante (à l'exception du cas où Rs et Rg représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène) :

Formule 14

où n est 9 ou 11.

Préparation de l'échantillon test de l'exemple 2
On a obtenu 157,3 g d'un dérivé de diol représenté par la formule 13 au moyen d'un processus similaire à celui de l'exemple précédent à ceci près que l'on a utilisé un rapport molaire de 1 :2 entrele diol et les époxyalcanes linéaires ayant 12 et 14 atomes de carbone.

Préparation de l'échantillon test de l'exemple 3
On a obtenu 285,6 g d'un dérivé de diol représenté par la formule 15 suivante au moyen d'un processus similaire à celui de l'exemple 1 ci-dessus à ceci près que l'on a utilisé un rapport molaire de
1 :6 entre le diol et les époxyalcanes linéaires ayant 12 et 14 atomes de carbone.

Formule 15

où R8 et R9 représentent des atomes d'hydrogène ou un groupe ayant la formule 16 suivante (à l'exception du cas où R8 et Rg représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène).

Formule 16

où n est 9 ou 11, A répond à la formule 17 suivante et/ou à la formule 18 suivante et m est 0 à 5.

Formule 17

où n est 9 ou 11 Formule 18

où n est 9 ou 11.

Exemple de test 1 : par spectroscopie d'absorption infrarouge (IR)
On a réalisé des analyses IR sur les échantillons tests des exemples 1 et 3 préparés de la manière décrite ci-dessus et on a obtenu les spectres d'absorption infrarouge montrés sur les figures 1 et 2 sur lesquels on identifie une absorption par une liaison éther au voisinage de 1118,8 cm-1.

Les spectres d'absorption infrarouge d'un diol et d'un époxyalcane utilisés pour la préparation des échantillons tests précédents sont représentés respectivement sur la figure 3 et sur la figure 4.

Exemple de test 2 : des propriétés de rétention de l'eau
On a évalué les propriétés de rétention de l'eau sur les échantillons tests des exemples 1 à 3 préparés de la manière décrite ci-dessus et sur la lanoline. Pour ce faire, on a placé 10 g de chacun des échantillons tests dans un mortier à la température ambiante, on a malaxé les échantillons tout en versant peu à peu de l'eau pure et on a déterminé la quantité maximale d'eau pouvant être ajoutée sans qu'il se produise une séparation en deux phases.

Tableau 1

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Lanoline
<tb> Propriétés <SEP> de <SEP> rétention <SEP> de <SEP> 375 <SEP> 285 <SEP> 201 <SEP> 300
<tb> l'eau <SEP> (%)
<tb>

On constate d'après les résultats du tableau 1, que les dérivés de diol selon la présente invention ont des propriétés de rétention de l'eau qui sont supérieures ou égales à celles de la lanoline dont on sait qu'elle a d'excellentes propriétés de rétention de l'eau.

Exemple de test 3 : des propriétés de dispersion des pigments
On a évalué les propriétés de dispersion des pigments des échantillons tests des exemples 1 à 3 préparés de la manière décrite ci-dessus et de la lanoline liquide. Pour ce faire, on a dilué les échantillons tests respectifs à 5 % en masse avec de la paraffine liquide puis on a malaxé les échantillons dilués tout en les versant peu à peu sur 10 g d'oxyde de titane disposé dans un mortier, on a déterminé la quantité d'échantillons déversée au moment où l'oxyde de titane devient totalement mouillé (point de mouillage) et la quantité d'échantillon déversée au moment où l'oxyde de titane commence à s'écouler (point d'écoulement), et on a rapporté ces quantités à 100 g d'oxyde de titane. On notera que les propriétés de dispersion des pigments sont d'autant meilleures que la différence entre le point d'écoulement et le point de mouillage est faible.

Les résultats ainsi obtenus sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Lanoline
<tb> liquide
<tb> Propriétés <SEP> de <SEP> dispersion <SEP> 31 <SEP> 34 <SEP> 30 <SEP> 55
<tb> des <SEP> pigments <SEP> (point
<tb> d'écoulement <SEP> - <SEP> point <SEP> de
<tb> mouillage)
<tb> (g/100 <SEP> g <SEP> de <SEP> Ti02)
<tb>

On constate, d'après les résultats du tableau 2, que les dérivés de diol selon la présente invention ont des propriétés de dispersion des pigments bien meilleures que celles de la lanoline liquide dont on sait qu'elle a d'excellentes propriétés de dispersion des pigments.

Préparation d'échantillons tests des exemples 4 à 6 et des exemples comparatifs 1 à 3
On a préparé des échantillons tests (émulsions) des exemples 4 à 6 et des exemples comparatifs 1 à 3 selon les formulations présentées dans le tableau 3 ci-dessous.

Tableau 3

<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> Exemple <SEP> 5 <SEP> Exemple <SEP> 6 <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 1 <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> comparatif <SEP> 3
<tb> Squalane <SEP> 4,5 <SEP> 4,5 <SEP> 4,5 <SEP> 4,5 <SEP> 4,5 <SEP> 4,5
<tb> Phospholipide <SEP> de <SEP> soja <SEP> hydrogéné <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 3,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 3,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> Huile <SEP> d'olive <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,6 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> palme <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~ <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,6 <SEP> - <SEP>
<tb> Lanoline <SEP> raffinée <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,6
<tb> Vitamine <SEP> E <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1
<tb> Glycérine <SEP> 8,5 <SEP> 8,5 <SEP> 8,5 <SEP> 8,5 <SEP> 8,5 <SEP> 8,5
<tb> Laurate <SEP> de <SEP> maltitol <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1
<tb> Edétate <SEP> de <SEP> disodium <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,05
<tb> Eau <SEP> purifiée <SEP> 81,02 <SEP> 81,02 <SEP> 81,02 <SEP> 81,02 <SEP> 81,02 <SEP> 81,02
<tb> Polymère <SEP> carboxyvinylique <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,08 <SEP> 0,08 <SEP> 0,08 <SEP> 0,08 <SEP> 0,08 <SEP> 0,08
<tb> Total <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>

Exemple de test 4 : de stabilité et sensation lors de l'application
On a testé la stabilité et la sensation lors de l'application en utilisant les échantillons tests respectifs des exemples 4 à 6 et des exemples comparatifs 1 à 3 préparés de la manière décrite ci-dessus.

On a évalué la stabilité en observant l'aspect des échantillons au bout de 30 jours à 40 C. De plus, la sensation lors de l'application a été évaluée par un jury de 10 membres selon les critères suivants : Critères d'évaluation : sensation humide
5 : très humide
4 : humide
3 : normal
2 : pas humide
1 : absolument pas humide
Les moyennes des notes attribuées sont reproduites dans le tableau 4 suivant.

Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> comparatif <SEP> 3
<tb> Stabilité <SEP> stable <SEP> stable <SEP> stable <SEP> séparation <SEP> séparation <SEP> Stable
<tb> Sensation <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> humide
<tb>

On constate d'après les résultats du tableau 4 que les échantillons tests des exemples 4 à 6 étaient très stables et ne subissaient pas de séparation au bout de 30 jours. Par ailleurs, ces échantillons étaient humides et conféraient une excellente sensation lors de l'application. On en déduit que les dérivés de diol selon la présente invention présentent une excellente sensation lors de l'application et une excellente stabilité par rapport aux dérivés mélangés avec l'huile d'olive ou l'huile de palme.

On présente ci-dessous des exemples de formulations de compositions selon la présente invention en pourcentage en masse.

Formulation 1 : crème émolliente

<tb>
<tb> A
<tb> Monostéarate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> 3,00
<tb> Mono-isostéarate <SEP> de <SEP> polyglycéryle <SEP> 0,50
<tb> Monostéarate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 1,20
<tb> Alcool <SEP> de <SEP> myristylique <SEP> 2,00
<tb> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 6,00
<tb> Huile <SEP> de <SEP> graines <SEP> de <SEP> Limnanthes <SEP> alba <SEP> Benth <SEP> 25,05
<tb> Phospholipide <SEP> de <SEP> soja <SEP> hydrogéné <SEP> 0,50
<tb> Tocophérol <SEP> 0,05
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> 0,15
<tb> B
<tb> Glycérine <SEP> 14,00
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 0,25
<tb> Eau <SEP> purifiée <SEP> 32,20
<tb> C
<tb> Dispersion <SEP> liquide <SEP> à <SEP> 2 <SEP> % <SEP> de <SEP> polymère <SEP> carboxyvinylique <SEP> 13,00
<tb> D
<tb> Eau <SEP> purifiée <SEP> 2,00
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,10
<tb> Total <SEP> 100,00
<tb>

Après avoir pesé A et B, on les dissout de manière homogène à 80 C. On ajoute A à B et on agite le mélange avec un mélangeur à ancre et un mélangeur à grande vitesse (5000 tr/min) pour cosmétiques, et on émulsifie. Après l'émulsification, on agite à basse vitesse et on ajoute C à l'émulsion, puis on agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène. Après l'homogénéisation, on ajoute D et on agite. Quand le mélange devient homogène, on arrête le mélangeur et on refroidit le mélange à 30 C ou moins tout en le désaérant sous vide et en agitant avec le mélangeur à ancre.

Formulation 2 : fond de teint liquide

<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> cyclique <SEP> 5,00
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> modifiée <SEP> avec <SEP> un <SEP> polyéther <SEP> 15,00
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> 1,20
<tb> Polyoxyéthylènestéaryléther <SEP> (20E) <SEP> 0,50
<tb> p-aminobenzoate <SEP> d'octyldiméthyle <SEP> 2,00
<tb> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 8,00
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> 0,15
<tb> Phénoxyéthanol <SEP> 0,15
<tb> Poudre <SEP> colorée <SEP> 14,50
<tb> Phase <SEP> aqueuse
<tb> Propylèneglycol <SEP> 8,00
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2,00
<tb> Eau <SEP> purifiée <SEP> 43,00
<tb> Déshydroacétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,30
<tb> Edétate <SEP> de <SEP> trisodium <SEP> 0,10
<tb> Glycyrrhizinate <SEP> de <SEP> dipotassium <SEP> 0,10
<tb> Total <SEP> 100,00
<tb> Poudre <SEP> colorée
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 64,58
<tb> Talc <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 25,54
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> jaune <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 7,43
<tb> 20%
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> (dénomination <SEP> commerciale <SEP> "SI-2 <SEP> TAROX
<tb> R-516L" <SEP> produit <SEP> par <SEP> Daito <SEP> Chemical <SEP> Co., <SEP> Ltd. <SEP> ) <SEP> 0,41
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> (dénomination <SEP> commerciale <SEP> "SI-2 <SEP> BENGARA <SEP> 1,15
<tb> N 217" <SEP> produit <SEP> par <SEP> Daito <SEP> Chemical <SEP> Co., <SEP> Ltd.)
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> noir <SEP> traité <SEP> avec <SEP> du <SEP> silicone <SEP> à <SEP> 0,89
<tb> 20%
<tb> Total <SEP> 100,00
<tb>

On chauffe la phase huileuse et on la dissout à une température de 80 à 90 C, et, après sa dissolution totale, on la refroidit à

50 C puis on lui ajoute la phase aqueuse à la même température et on émulsifie le mélange avec un disperseur. Ensuite, on ajoute progressivement la poudre colorée et on la disperse dans l'émulsion sous agitation. Après la dispersion, on refroidit le mélange à 30 C ou moins sous agitation puis on le désaère et on l'introduit dans des récipients.

Formulation 3 : traitement

<tb>
<tb> A
<tb> Incroquat <SEP> Behenyl <SEP> TMS <SEP> (dénomination <SEP> 6,00
<tb> commerciale)
<tb> (behentrimonium <SEP> méthosulfate
<tb> (dénomination <SEP> INCI) <SEP> + <SEP> alcool
<tb> cétostéarylique)
<tb> Echantillon <SEP> test <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 8,00
<tb> Méthylparabène <SEP> 0,10
<tb> Propylparabène <SEP> 0,10
<tb> B
<tb> Eau <SEP> purifiée <SEP> 85,60
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,20
<tb> Total <SEP> 100,00
<tb>

Après avoir pesé A et B, on les dissout de manière homogène respectivement à 80 à 90 C, puis on agite avec un mélangeur à grande vitesse (3000 à 5000 tr/min) et on émulsifie tout en ajoutant progressivement B à A. Après l'émulsification, on refroidit le mélange à 25 C ou moins avec de l'eau de refroidissement.

Claims

REVENDICATIONS

1. Dérivé de diol caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule 1 suivante : Formule 1

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 suivantes et n est un entier y compris zéro, Formule 3

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone.

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 suivantes, et n est un entier y compris zéro : Formule 4

2. Dérivé de diol caractérisé en ce qu'il est obtenu par réaction d'un diol avec un époxyde et en ce qu'il est représenté par la formule 1 suivante Formule 1

où R est un résidu de diol, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante et Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupe de formule 2 ou de formule 3 suivante (à l'exception du cas où X et Y représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène) :

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone, Z est un groupe de formule 4 et/ou de formule 5 suivantes et n est un entier y compris zéro : Formule 3

Formule 2

où Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 22 atomes de carbone.

3. Dérivé de diol selon la revendication 2, caractérisé en ce que le diol est mis à réagir avec l'époxyde dans un rapport molaire de 1 :0,5

40.

4. Dérivé de diol selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'époxyde est au moins un époxyde choisi parmi le 1,2-époxyhexane, le 1,2-époxyoctane, le 1,2-époxydécane, le 1,2- époxytétradécane, le 1,2-époxydodécane, le 1,2-époxyhexadécane, le 1,2- époxyoctadécane, le 1,2-époxyhex-5-ène, le l,2-époxyoct-7-ène, le 1,2- époxydéc-9-ène et le 1,2-époxyhexadéc-9-ène.

5. Composition caractérisée en ce qu'elle contient un dérivé de diol selon l'une quelconque des revendications précédentes.