JPH11302354A - ポリウレタン用組成物 - Google Patents
ポリウレタン用組成物Info
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- JPH11302354A JPH11302354A JP10122967A JP12296798A JPH11302354A JP H11302354 A JPH11302354 A JP H11302354A JP 10122967 A JP10122967 A JP 10122967A JP 12296798 A JP12296798 A JP 12296798A JP H11302354 A JPH11302354 A JP H11302354A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性、耐油性に優れ、しかも樹脂表面にタ
ックが残らないポリウレタンを与えるポリウレタン用組
成物の提供。 【解決手段】 （ａ）ダイマージオールまたは下記化学
式（１）で表されるアルキレンオキシド変性ダイマージ
オールと（ｂ）１分子中に２個以上の水酸基を有するカ
ルボン酸を重縮合させて得られるポリエステルポリオー
ル〔Ａ〕およびポリイソシアネート〔Ｂ〕からなるポリ
ウレタン用組成物。 ＨＯ−（ＡＯ）m−ＺＯ−（ＢＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。）
ックが残らないポリウレタンを与えるポリウレタン用組
成物の提供。 【解決手段】 （ａ）ダイマージオールまたは下記化学
式（１）で表されるアルキレンオキシド変性ダイマージ
オールと（ｂ）１分子中に２個以上の水酸基を有するカ
ルボン酸を重縮合させて得られるポリエステルポリオー
ル〔Ａ〕およびポリイソシアネート〔Ｂ〕からなるポリ
ウレタン用組成物。 ＨＯ−（ＡＯ）m−ＺＯ−（ＢＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定なポリエステ
ルポリオールを用いるポリウレタン用組成物に関するも
のである。本発明のポリウレタン用組成物から形成され
るポリウレタン樹脂は、耐水性、耐油性に優れ、しかも
硬化した塗膜表面にタックが残らないため、塗料、接着
剤、人工皮革、フォーム、成型品およびポッティング剤
等に好ましく用いられる。
ルポリオールを用いるポリウレタン用組成物に関するも
のである。本発明のポリウレタン用組成物から形成され
るポリウレタン樹脂は、耐水性、耐油性に優れ、しかも
硬化した塗膜表面にタックが残らないため、塗料、接着
剤、人工皮革、フォーム、成型品およびポッティング剤
等に好ましく用いられる。
【０００２】
【従来の技術】従来のポリウレタンは、ウレタン結合が
加水分解を起こし易く、耐水性に劣るという問題があっ
た。この問題を解決するために、最近では疎水性のポリ
エステルポリオールが原料として使用されている。例え
ば、特開平６−３２９７５１号公報では、ダイマー酸単
位を有するポリエステルポリオールを主成分とするポリ
ウレタンが提案されており、他方、特開平６−２１２１
２３号公報においては、ダイマージオール単位を有する
ポリエステルポリオールを主成分とするポリウレタンが
提案されている。また、特開平８−２６９１５８号公報
においては、ダイマージオールをポリオールの一部とし
て用いるポリウレタンが提案されている。
加水分解を起こし易く、耐水性に劣るという問題があっ
た。この問題を解決するために、最近では疎水性のポリ
エステルポリオールが原料として使用されている。例え
ば、特開平６−３２９７５１号公報では、ダイマー酸単
位を有するポリエステルポリオールを主成分とするポリ
ウレタンが提案されており、他方、特開平６−２１２１
２３号公報においては、ダイマージオール単位を有する
ポリエステルポリオールを主成分とするポリウレタンが
提案されている。また、特開平８−２６９１５８号公報
においては、ダイマージオールをポリオールの一部とし
て用いるポリウレタンが提案されている。
【０００３】しかしながら、上記ポリウレタンにおいて
は、ウレタン化の際の反応速度が遅いことおよび生成す
るポリウレタンが柔らかくなり易いことが原因で、ポリ
ウレタン表面にタックが残り易いという問題があった。
これを解決するために、ウレタン化反応の触媒、具体的
には有機スズ化合物等の添加量を増やすと、樹脂中の発
泡が激しくなったり、ポットライフを制御できないとい
う問題があり、これは実質的な解決策とは言えなかっ
た。また、樹脂が油になじみ易くなるため、耐油性が劣
るという問題も生じた。本発明は、耐水性、耐油性に優
れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリウレタン用
組成物を提供することを目的とした。
は、ウレタン化の際の反応速度が遅いことおよび生成す
るポリウレタンが柔らかくなり易いことが原因で、ポリ
ウレタン表面にタックが残り易いという問題があった。
これを解決するために、ウレタン化反応の触媒、具体的
には有機スズ化合物等の添加量を増やすと、樹脂中の発
泡が激しくなったり、ポットライフを制御できないとい
う問題があり、これは実質的な解決策とは言えなかっ
た。また、樹脂が油になじみ易くなるため、耐油性が劣
るという問題も生じた。本発明は、耐水性、耐油性に優
れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリウレタン用
組成物を提供することを目的とした。
【０００４】
【発明を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、（ａ）ダイマージオー
ルまたは下記化学式（１）で表されるアルキレンオキシ
ド変性ダイマージオールと（ｂ）１分子中に２個以上の
水酸基を有するカルボン酸を重縮合させて得られるポリ
エステルポリオール〔Ａ〕およびポリイソシアネート
〔Ｂ〕からなるポリウレタン用組成物である。 ＨＯ−（ＡＯ）m−ＺＯ−（ＢＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、（ａ）ダイマージオー
ルまたは下記化学式（１）で表されるアルキレンオキシ
ド変性ダイマージオールと（ｂ）１分子中に２個以上の
水酸基を有するカルボン酸を重縮合させて得られるポリ
エステルポリオール〔Ａ〕およびポリイソシアネート
〔Ｂ〕からなるポリウレタン用組成物である。 ＨＯ−（ＡＯ）m−ＺＯ−（ＢＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における（ａ）成分は、前
記のとおり、ダイマージオールまたは前記化学式（１）
で表されるアルキレンオキシド変性ダイマージオールで
ある。ダイマージオールは、ダイマー酸を水添還元して
得られるものであり、炭素数３６の脂肪族ジオールであ
って分子内に長鎖分岐アルキル基を有している。ダイマ
ージオールの原料であるダイマー酸は、例えば、オレイ
ン酸やリノール酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸を加
熱下に二量化させることにより得られる長鎖飽和脂肪酸
である。ダイマージオールとしては、市販品を使用する
こともでき、代表的な市販品としては、東亞合成（株）
製ペスポールＨＰ−１０００等が挙げられる。
記のとおり、ダイマージオールまたは前記化学式（１）
で表されるアルキレンオキシド変性ダイマージオールで
ある。ダイマージオールは、ダイマー酸を水添還元して
得られるものであり、炭素数３６の脂肪族ジオールであ
って分子内に長鎖分岐アルキル基を有している。ダイマ
ージオールの原料であるダイマー酸は、例えば、オレイ
ン酸やリノール酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸を加
熱下に二量化させることにより得られる長鎖飽和脂肪酸
である。ダイマージオールとしては、市販品を使用する
こともでき、代表的な市販品としては、東亞合成（株）
製ペスポールＨＰ−１０００等が挙げられる。
【０００６】アルキレンオキシド変性ダイマージオール
は、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアルキレンオ
キシドを付加させることにより製造できる。炭素数２〜
４個のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびテト
ラヒドロフランが挙げられる。ダイマージオールに上記
アルキレンオキシドを付加させるには、公知の方法を採
用できる。すなわち、３員環を有するアルキレンオキシ
ドを用いる場合には、２個の水酸基を水酸化ナトリウム
または水酸化カリウム等によりアルコラートに変換させ
たダイマージオールを１００〜１４０℃に加熱し攪拌下
に、所定量のアルキレンオキシドを加え、ダイマージオ
ールアルコラートを開始点にしてアルキレンオキシドを
アニオン重合させるという方法である。
は、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアルキレンオ
キシドを付加させることにより製造できる。炭素数２〜
４個のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびテト
ラヒドロフランが挙げられる。ダイマージオールに上記
アルキレンオキシドを付加させるには、公知の方法を採
用できる。すなわち、３員環を有するアルキレンオキシ
ドを用いる場合には、２個の水酸基を水酸化ナトリウム
または水酸化カリウム等によりアルコラートに変換させ
たダイマージオールを１００〜１４０℃に加熱し攪拌下
に、所定量のアルキレンオキシドを加え、ダイマージオ
ールアルコラートを開始点にしてアルキレンオキシドを
アニオン重合させるという方法である。
【０００７】アルキレンオキシドとして、テトラヒドロ
フランを用いる場合には、テトラヒドロフランを三フッ
化ホウ素エーテル塩の存在下に、約０℃でカチオン開環
重合させた後、ダイマージオールのジナトリウム塩を添
加して重合を停止することにより、目的のアルキレンオ
キシド変性ダイマージオールを得ることができる。アル
キレンオキシド変性ダイマージオールの好ましい数平均
分子量は、水酸価から算出した値で、６００〜３０００
である。
フランを用いる場合には、テトラヒドロフランを三フッ
化ホウ素エーテル塩の存在下に、約０℃でカチオン開環
重合させた後、ダイマージオールのジナトリウム塩を添
加して重合を停止することにより、目的のアルキレンオ
キシド変性ダイマージオールを得ることができる。アル
キレンオキシド変性ダイマージオールの好ましい数平均
分子量は、水酸価から算出した値で、６００〜３０００
である。
【０００８】（ｂ）のカルボン酸の具体例としては、
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，
２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸等の２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）アルカン酸が挙げられる。好ま
しくは、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸で
ある。２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
の場合には、ポリエステルポリオール合成中に昇華する
ため、装置、処方上の工夫が必要である。
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，
２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸等の２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）アルカン酸が挙げられる。好ま
しくは、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸で
ある。２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
の場合には、ポリエステルポリオール合成中に昇華する
ため、装置、処方上の工夫が必要である。
【０００９】上記（ａ）成分と（ｂ）成分を重縮合させ
るためは、これらの両方を反応器に仕込み、必要に応じ
て、キシレン等の高沸点溶剤、触媒を添加した後に、脱
水させることにより反応を進行させる。（ａ）成分の１
モル当たり、（ｂ）成分を０．１〜１０モルの範囲で反
応器に仕込んだ後に、反応させることが好ましい。より
好ましい仕込み割合は、（ａ）成分の１モル当たり、
（ｂ）成分を０．３〜３モルである。（ｂ）成分の仕込
み量が、０．１モル未満であると得られるポリエステル
ポリオールの物性がダイマージオール自身と変わらず、
一方１０モルを越えると、ダイマージオールの含有量が
相対的に減り、かつ水酸基が増えるため、耐水性が低下
する。
るためは、これらの両方を反応器に仕込み、必要に応じ
て、キシレン等の高沸点溶剤、触媒を添加した後に、脱
水させることにより反応を進行させる。（ａ）成分の１
モル当たり、（ｂ）成分を０．１〜１０モルの範囲で反
応器に仕込んだ後に、反応させることが好ましい。より
好ましい仕込み割合は、（ａ）成分の１モル当たり、
（ｂ）成分を０．３〜３モルである。（ｂ）成分の仕込
み量が、０．１モル未満であると得られるポリエステル
ポリオールの物性がダイマージオール自身と変わらず、
一方１０モルを越えると、ダイマージオールの含有量が
相対的に減り、かつ水酸基が増えるため、耐水性が低下
する。
【００１０】上記の反応に際しては、触媒を使用するこ
とが好ましく、触媒の具体例としては、テトラエチルチ
タネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチ
ルチタネート等が挙げられる。添加量としては、原料の
総重量に対して、１０〜５０００ｐｐｍ程が適当であ
る。反応は、１４０〜２４０℃で行い、常圧でも反応し
得るが、必要に応じて減圧下で行うことにより、反応を
促進することもできる。また、窒素雰囲気下で行う方
が、生成物の着色を抑制できる点で好ましい。反応の終
了は、酸価が一定値以下を示すことにより確認できる。
酸価の上限は、用途によって異なるが、ポリウレタン用
途の場合には、１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
とが好ましく、触媒の具体例としては、テトラエチルチ
タネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチ
ルチタネート等が挙げられる。添加量としては、原料の
総重量に対して、１０〜５０００ｐｐｍ程が適当であ
る。反応は、１４０〜２４０℃で行い、常圧でも反応し
得るが、必要に応じて減圧下で行うことにより、反応を
促進することもできる。また、窒素雰囲気下で行う方
が、生成物の着色を抑制できる点で好ましい。反応の終
了は、酸価が一定値以下を示すことにより確認できる。
酸価の上限は、用途によって異なるが、ポリウレタン用
途の場合には、１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１１】本発明によって得られるポリエステルポリ
オールは、エステル化反応により、ダイマージオールま
たはアルキレンオキシド変性ダイマージオール（以下こ
れらをダイマージオール類という）に、１分子中に２個
以上の水酸基を有するカルボン酸を付加させた化合物で
あり、１分子中に３個以上の水酸基を有する。通常ポリ
エステルポリオールは、以下に示すような化合物の混合
物として得られる。すなわち、ポリエステルポリオール
としては、ダイマージオール類の片末端の１個の水酸基
に、上記カルボン酸が１個、２個、３個、────また
はｎ個付加した化合物があり、さらにはダイマージオー
ル類の両末端の２個の水酸基に上記カルボン酸が同様に
付加した化合物がある。
オールは、エステル化反応により、ダイマージオールま
たはアルキレンオキシド変性ダイマージオール（以下こ
れらをダイマージオール類という）に、１分子中に２個
以上の水酸基を有するカルボン酸を付加させた化合物で
あり、１分子中に３個以上の水酸基を有する。通常ポリ
エステルポリオールは、以下に示すような化合物の混合
物として得られる。すなわち、ポリエステルポリオール
としては、ダイマージオール類の片末端の１個の水酸基
に、上記カルボン酸が１個、２個、３個、────また
はｎ個付加した化合物があり、さらにはダイマージオー
ル類の両末端の２個の水酸基に上記カルボン酸が同様に
付加した化合物がある。
【００１２】ポリエステルポリオールの数平均分子量お
よび水酸基価は、ダイマージオール類と上記カルボン酸
の仕込み割合、より正確には反応割合によって決まる。
ダイマージオール１モル当たり、カルボン酸を０．１〜
１０モルの割合で反応させると、得られるポリエステル
ポリオールの数平均分子量は、５５０〜２０００とな
り、水酸基価は、ほぼ２１５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇと
なる。
よび水酸基価は、ダイマージオール類と上記カルボン酸
の仕込み割合、より正確には反応割合によって決まる。
ダイマージオール１モル当たり、カルボン酸を０．１〜
１０モルの割合で反応させると、得られるポリエステル
ポリオールの数平均分子量は、５５０〜２０００とな
り、水酸基価は、ほぼ２１５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇと
なる。
【００１３】本発明においては、ポリウレタン製造用に
上記ポリエステルポリオールとともにそれ以外のポリオ
ールを併用しても良い。ポリウレタン用ポリオールの全
量中で、上記ポリエステルポリオールの割合が１０重量
％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量
％以上である。ポリオール混合物における上記ポリエス
テルポリオールの割合が、１０重量％未満であると得ら
れるポリウレタンの樹脂表面のタックが残り易い。その
他のポリオールの具体例としては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
ダイマージオールなどの脂肪族または脂環式ジオール
類；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリンなどの３官能以上のポリオール；ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールなどの高分子ポ
リオールなどが挙げられ、これらは１種または２種以上
を併用することができる。
上記ポリエステルポリオールとともにそれ以外のポリオ
ールを併用しても良い。ポリウレタン用ポリオールの全
量中で、上記ポリエステルポリオールの割合が１０重量
％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量
％以上である。ポリオール混合物における上記ポリエス
テルポリオールの割合が、１０重量％未満であると得ら
れるポリウレタンの樹脂表面のタックが残り易い。その
他のポリオールの具体例としては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
ダイマージオールなどの脂肪族または脂環式ジオール
類；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリンなどの３官能以上のポリオール；ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールなどの高分子ポ
リオールなどが挙げられ、これらは１種または２種以上
を併用することができる。
【００１４】ポリイソシアネートの具体例としては、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネートおよびキシリレンジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネートなどの脂肪族また
は脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネート
からなるイソシアヌレート環含有縮合体あるいはビュレ
ット型縮合体；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネートなどのジイソシアネートと
アルキレンポリオールとの反応により得られるイソシア
ネート末端プレポリマーなどが挙げられる。本発明にお
けるポリウレタンを屋外用塗料などの耐候性が特に要求
される用途に用いる場合には、脂肪族または脂環式ジイ
ソシアネートまたはそれらの縮合体が好ましい。
フェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネートおよびキシリレンジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネートなどの脂肪族また
は脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネート
からなるイソシアヌレート環含有縮合体あるいはビュレ
ット型縮合体；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネートなどのジイソシアネートと
アルキレンポリオールとの反応により得られるイソシア
ネート末端プレポリマーなどが挙げられる。本発明にお
けるポリウレタンを屋外用塗料などの耐候性が特に要求
される用途に用いる場合には、脂肪族または脂環式ジイ
ソシアネートまたはそれらの縮合体が好ましい。
【００１５】ポリウレタンにおける全ポリオールとポリ
イソシアネートとの割合は、両者の反応によってポリウ
レタンが円滑に形成される割合であればよく、一般的に
は、全ポリオール中の水酸基１当量に対して、イソシア
ネート基が、０．８〜１．２当量になるような割合とす
ることが好ましい。本発明のポリウレタン用組成物は、
基本的には上記成分により構成されるが、上記成分以外
に、必要に応じて、溶剤、触媒、顔料、充填剤、消泡
剤、レベリング剤、各種安定剤およびその他の添加剤を
配合しても良い。
イソシアネートとの割合は、両者の反応によってポリウ
レタンが円滑に形成される割合であればよく、一般的に
は、全ポリオール中の水酸基１当量に対して、イソシア
ネート基が、０．８〜１．２当量になるような割合とす
ることが好ましい。本発明のポリウレタン用組成物は、
基本的には上記成分により構成されるが、上記成分以外
に、必要に応じて、溶剤、触媒、顔料、充填剤、消泡
剤、レベリング剤、各種安定剤およびその他の添加剤を
配合しても良い。
【００１６】溶剤の具体例としては、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケト
ン、トルエン、キシレン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ブチルセロソルブアセテート等が挙げられる。
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケト
ン、トルエン、キシレン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ブチルセロソルブアセテート等が挙げられる。
【００１７】触媒の具体例としては、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸ス
ズ、オクチル酸鉛などの金属系触媒、トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等の
３級アミンが挙げられる。これらの触媒の添加量は、用
途に応じて異なるが、一般的には１０〜５０００ｐｐｍ
の範囲である。ポリウレタン用組成物の硬化反応温度
は、用途または触媒の添加量によって異なるが、通常常
温〜１５０℃である。なお、本発明におけるポリウレタ
ン組成物は、塗料、接着剤、人工皮革、フォーム、成型
品またはポッティング剤等に好適に用いられる。
ウレート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸ス
ズ、オクチル酸鉛などの金属系触媒、トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等の
３級アミンが挙げられる。これらの触媒の添加量は、用
途に応じて異なるが、一般的には１０〜５０００ｐｐｍ
の範囲である。ポリウレタン用組成物の硬化反応温度
は、用途または触媒の添加量によって異なるが、通常常
温〜１５０℃である。なお、本発明におけるポリウレタ
ン組成物は、塗料、接着剤、人工皮革、フォーム、成型
品またはポッティング剤等に好適に用いられる。
【００１８】以下、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に詳しく説明する。なお、以下の例におけるダイ
マージオールは、「ペスポールＨＰ−１０００」（東亞
合成製、水酸基価１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。
明を更に詳しく説明する。なお、以下の例におけるダイ
マージオールは、「ペスポールＨＰ−１０００」（東亞
合成製、水酸基価１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。
【製造例１】（ポリエステルポリオールＡの製造）１Ｌ
の反応器に、ダイマージオール（６５０ｇ、１．２１ｍ
ｏｌ）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸
（１７９．４ｇ、１．２１ｍｏｌ）およびテトラブチル
チタネート（０．６ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下で、室
温から１９０℃に昇温させた。更に、１９０℃で５時間
反応させることにより、２１．４ｇの水を留出させ、目
的のポリエステルポリオールＡを得た。このポリエステ
ルポリオールの酸価は、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
水酸基価は、２５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
の反応器に、ダイマージオール（６５０ｇ、１．２１ｍ
ｏｌ）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸
（１７９．４ｇ、１．２１ｍｏｌ）およびテトラブチル
チタネート（０．６ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下で、室
温から１９０℃に昇温させた。更に、１９０℃で５時間
反応させることにより、２１．４ｇの水を留出させ、目
的のポリエステルポリオールＡを得た。このポリエステ
ルポリオールの酸価は、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
水酸基価は、２５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００１９】
【製造例２】（ポリエステルポリオールＢの製造）ダイ
マージオール（５５０ｇ、１．０３ｍｏｌ）、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸（３０４．９ｇ、
２．０６ｍｏｌ）およびテトラブチルチタネート（０．
６ｇ）を用いて実施例１と同様な方法により、ポリエス
テルポリオールＢを得た。このポリエステルポリオール
の酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は、
２８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
マージオール（５５０ｇ、１．０３ｍｏｌ）、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸（３０４．９ｇ、
２．０６ｍｏｌ）およびテトラブチルチタネート（０．
６ｇ）を用いて実施例１と同様な方法により、ポリエス
テルポリオールＢを得た。このポリエステルポリオール
の酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は、
２８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２０】
【実施例１〜２および比較例】下記の表１に示す割合
で、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分（ヘキサ
メチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、日本
ポリウレタン工業株式会社製「コロネートＨＸ」）、触
媒を混合し、５×５ｃｍの離型紙の箱に、厚さ２ｍｍに
なるように流し込んだ。尚、ポリオールの配合は水酸基
価が同じになるように調整した。
で、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分（ヘキサ
メチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、日本
ポリウレタン工業株式会社製「コロネートＨＸ」）、触
媒を混合し、５×５ｃｍの離型紙の箱に、厚さ２ｍｍに
なるように流し込んだ。尚、ポリオールの配合は水酸基
価が同じになるように調整した。
【００２１】
【表１】
【００２２】（タックフリータイムの評価）上記のよう
に樹脂を流し込んだ後、室温で保存しながら、樹脂を流
し込んでからタック（指触で評価）のなくなるまでの時
間を測定した。 （耐水性の評価）上記のように樹脂を流し込んでから、
７日間室温で保管した後、ポリウレタン樹脂を離型紙か
ら取り外し、２３℃の水中に２日間浸漬させ、吸水率を
測定した。以上の測定結果を表２に示す。
に樹脂を流し込んだ後、室温で保存しながら、樹脂を流
し込んでからタック（指触で評価）のなくなるまでの時
間を測定した。 （耐水性の評価）上記のように樹脂を流し込んでから、
７日間室温で保管した後、ポリウレタン樹脂を離型紙か
ら取り外し、２３℃の水中に２日間浸漬させ、吸水率を
測定した。以上の測定結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリウレタン用組成物によれ
ば、耐水性、耐油性に優れ、しかも硬化樹脂表面にタッ
クが残らないポリウレタンが得られる。従って、本発明
の組成物は、塗料、接着剤、人工皮革、フォーム、成型
品およびポッティング剤等に好適に用いられる。
ば、耐水性、耐油性に優れ、しかも硬化樹脂表面にタッ
クが残らないポリウレタンが得られる。従って、本発明
の組成物は、塗料、接着剤、人工皮革、フォーム、成型
品およびポッティング剤等に好適に用いられる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）ダイマージオールまたは下記化学
式（１）で表されるアルキレンオキシド変性ダイマージ
オールと（ｂ）１分子中に２個以上の水酸基を有するカ
ルボン酸を重縮合させて得られるポリエステルポリオー
ル〔Ａ〕およびポリイソシアネート〔Ｂ〕からなるポリ
ウレタン用組成物。 ＨＯ−（ＡＯ）m−ＺＯ−（ＢＯ）n−Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。） - 【請求項２】 ポリエステルポリオール〔Ａ〕が、上記
成分（ａ）および成分（ｂ）を、上記（ａ）１モル当た
り上記（ｂ）０．３〜３モルの割合で反応器に仕込んだ
後、重縮合させて得られるポリエステルポリオールであ
る請求項１記載のポリウレタン用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10122967A JPH11302354A (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | ポリウレタン用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10122967A JPH11302354A (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | ポリウレタン用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302354A true JPH11302354A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14849046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10122967A Pending JPH11302354A (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | ポリウレタン用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302354A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7112706B2 (en) * | 2002-04-24 | 2006-09-26 | Croda Japan Kk | Dimerdiol derivatives and composition of matter including the dimerdiol derivatives |
| JP6179697B1 (ja) * | 2016-04-14 | 2017-08-16 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
| WO2018221289A1 (ja) * | 2017-06-01 | 2018-12-06 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物 |
-
1998
- 1998-04-16 JP JP10122967A patent/JPH11302354A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7112706B2 (en) * | 2002-04-24 | 2006-09-26 | Croda Japan Kk | Dimerdiol derivatives and composition of matter including the dimerdiol derivatives |
| JP6179697B1 (ja) * | 2016-04-14 | 2017-08-16 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
| WO2017179291A1 (ja) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
| KR20170134574A (ko) * | 2016-04-14 | 2017-12-06 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 수성 우레탄 수지 조성물 및 합성 피혁 |
| CN107531861A (zh) * | 2016-04-14 | 2018-01-02 | Dic株式会社 | 水性聚氨酯树脂组合物及合成皮革 |
| WO2018221289A1 (ja) * | 2017-06-01 | 2018-12-06 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物 |
| JPWO2018221289A1 (ja) * | 2017-06-01 | 2020-04-09 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物 |
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