FR2783827A1

FR2783827A1 - Compose, composition le contenant et son utilisation comme stabilisant

Info

Publication number: FR2783827A1
Application number: FR9905759A
Authority: FR
Inventors: Thomas Schafer; Thomas Bolle; Pascal Hayoz
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1998-05-07
Filing date: 1999-05-06
Publication date: 2000-03-31
Anticipated expiration: 2019-05-06
Also published as: AU2696599A; ES2174669B1; JP2012140429A; BE1014038A3; AU759312B2; GB2337049A; US20020086922A1; FR2783827B1; NL1011999C2; JP2000026435A; TWI246509B; CN1235970A; DE19920435A1; CA2271096A1; ES2174669A1; CA2271096C; IT1312305B1; BR9902065B1; SE522839C2; KR100542416B1

Abstract

L'invention concerne des composés qui sont des 2, 4, 6-tris (2-hydroxyphényl) -1, 3, 5-triazines dont les fragments phényle sont substitués en para par des groupes O-R7 où R7 est un radical de formule III, IV ou V (CF DESSIN DANS BOPI) où n est 1 ou 2; et, entre autres valeurs : R4 , R5 et R6 peuvent être des groupes alkyle en C1 -C18 , phényle ou phénylalkyle enC7 -C11 , ou bien R5 et R6 peuvent former ensemble une structure cyclique; R8 peut être H ou un groupe alkyle en C1 -C18 , allyle, cycloalkyle en C5 -C12 , phényle, phénylalkyle en C7 -C11 ou alkylphényle en C7 -C14 ; R9 peut être un groupe alkyle en C5 -C12 , cyclohexyle ou cyclododécyle; X et Y sont O, NH, NR13 ou S; et R13 peut être un groupe alkyle en C1 -C18 , allyle, cycloalkyle en C5 -C12 , phényle ou phénylalkyle en C7 -C11 . Ces composés sont utiles pour stabiliser des matières organiques, telles que des polymères synthétiques, des liants de revêtement ou des matériaux photographiques, contre les effets nuisibles de la lumière, l'oxygène et/ ou la chaleur.Application : Stabilisants pour matières organiques.

Description

L'invention concerne de nouveaux composés du type 2,4,6-tris(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine, des matières organiques telles que des polymères ou prépolymères organiques stabilisées par ces nouveaux composés, notamment une matière de revêtement, et l'utilisation de ces composés comme stabilisants, notamment dans les revêtements pour bois ou automobiles.

Pour améliorer la stabilité à la lumière d'une matière organique telle qu'un revêtement, il est courant d'ajouter un stabilisant à la lumière. Une classe très souvent utilisée de stabilisants à la lumière est celle des absorbeurs d'UV, qui protègent la matière en absorbant le rayonnement nuisible au moyen de chromophores. Un groupe important d'absorbeurs d'UV est celui des triphényltriazines ; certains composés de ce type, contenant des groupes ester ramifiés, sont décrits dans les documents EP-A-434 608, EP-A-530 135, US-A-5 364 749, GB-A-2 312 210, US-A-5 489 503 et GB-A-2 319 523.

Pour qu'un composé soit efficace comme stabilisant, non seulement ses propriétés spectrales et antioxydantes, mais également sa compatibilité avec la matière à stabiliser et sa solubilité, entre autres, sont d'une importance capitale (voir le document GB-A-2 312 210).

On a maintenant découvert que certains composés du type 2-(2'-hydroxyphényl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine qui contiennent des chaînes latérales acide ou ester ramifiées spécifiques possèdent, de façon surprenante, des propriétés stabilisantes et une compatibilité avec les substrats particulièrement bonnes.

L'invention fournit donc en premier lieu un composé de formule 1

dans laquelle
Z, Z' et Z" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule II

R7 est un radical de formule III, IV ou V

où n est 1 ou 2 ;
R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en C1-C18' cycloalkyle en C5-Cl2, alcényle en C2-C18' phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C11 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, OH, halogéno, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy

en C5-cl2, alcényloxy en C3-C18' COOH, COOR11' 0-COR12, CONH2 , CONHR13' CONR13RU, CN, NH2, NHR13' NR13R14' NHCOR12, bicycloalkyle en C6-cl5, bicycloalcoxy en C6-Cl,, bicycloalcényle en C6-CS, bicycloalcényloxy en Cg-C15, (bicycloalkyle en C6-C16) alcoxy, (bicycloalcényle en C6-Cl6)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C1S ; un groupe cycloalkyle en C 5- C12 substitué

par un ou des groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou 0-COR12 ; un groupe COR15, CO-X-Rg ou S02-R16 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien
R5 et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C4-C8 qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C6, OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ;
R8 est H ou est défini comme R11 ;
R9 est un groupe alkyle en C3-C18, alcényle en C3-C18, cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14' bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15' tricycloalkyle en C6-C16 ; ou un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes halogéno, COOH, COOR11, O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C15 ou bicycloalcényle en C6-C15, notamment un groupe alkyle en C6-C12 ;

R11 est un groupe alkyle en Cl-cl8, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, alcényle en C2-C18' alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C-Cg substitué par un ou des groupes phényle, phénoxy, naphtyle, naphtyloxy, OH, halogéno, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-C18, COOH, COOR, O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13R14' CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcoxy en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15, bicyclo-

alcényloxy en C6-C15, (bicycloalkyle en C6-C16)alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C16)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou par un ou des groupes phényle, phényloxy ou naphtyloxy qui sont eux-mêmes substitués par un ou des groupes halogéno, OH, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylamino en C1-C8, cyclohexylamino, alkylthio en C1-C8 ou cyclohexylthio, ou est un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en C1-C4,

alcényle en C2-C6 ou 0-COR12, ou est COR15, CO-X-R8 ou SO2-R16, ou est un résidu hétérocyclique penta- à heptagonal lié par du carbone contenant 4 à 12 atomes de carbone et 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ou est un groupe

alkyle en C3-c,, interrompu par 0, NH, NR3, S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en C3-C18' alkylphénoxy en C7-C18' 0-COR12' 0-P ( =0 ) (OR12) 2' 0-P ( =0 ) (R12) ou 0-Si(OR12)3 ; R12 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en

C2-C18' cycloalkyle en C5-C2, alkylcyclohexyle en Cl-C4, aryle en C,-cl4, phénylalkyle en C?-C11, alkylphényle en C7-C14' bicycloalkyle en C6-Cl5, bicycloalcényle en c 6-cl ou tricycloalkyle en C6-C15 ; R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en 1-C18, alcényle en C2-C18' cycloalkyle

en C5-C12, (alkyle en Cl-C4)cyclohexyle, aryle en C 6-cl4l phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

alcényle en C6-ci, ou tricycloalkyle en C6-cl5 ; R 15 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ; R16 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

C2-C18' cycloalkyle en C5-Cl2, aryle en C6-Cl4, phénylalkyle en C7-C1 ou alkylphényle en C7-cl4 ; R17 est CH2-0-R1S' un groupe furfuryle ou tétrahydro- furfuryle ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 et/ou substitué par OH, et
X et Y sont chacun, indépendamment de l'autre, 0, NH, NR13 ou S, à l'exception de la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxy- carbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine.

Lorsque deux ou plusieurs radicaux portant la même désignation apparaissent dans un même composé de formule I, ils peuvent être identiques ou différents dans le cadre des définitions possibles indiquées. Les composés de l'invention

dans lesquels les radicaux ayant la même désignation ont la même définition ont une importance particulière.

Un substituant halogéno est-F, -Cl, -Br ou -I, de préférence-F, -Cl ou -Br, et en particulier -Cl.

Un groupe aryle en C6-C14 est généralement un groupe phényle, biphénylyle ou un radical aromatique carbocyclique condensé correspondant. Les groupes phényle et naphtyle sont préférés.

Un groupe alkylphényle est un groupe phényle portant un ou plusieurs substituants alkyle. Un groupe alkylphényle en C7-C14 inclut des exemples tels que méthylphényle (tolyle), diméthylphényle (xylyle), triméthylphényle (mésityle), éthylphényle, propylphényle, butylphényle, dibutylphényle, pentylphényle, hexylphényle, heptylphényle et octylphényle.

Un groupe phénylalkyle est un groupe alkyle portant un substituant phényle. Un groupe phénylalkyle en C7-C11 inclut des exemples tels que benzyle, a-méthylbenzyle, a-éthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle et phénylpentyle.

Un groupe glycidyle est le groupe 2,3-époxypropyle.

Un groupe n-alkyle est un groupe alkyle non ramifié.

Un groupe alkyle interrompu par 0, NH, NR13, etc., peut généralement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents. De préférence, un atome de carbone de la chaîne alkylique n'est pas lié à plus de 1 hétéroatome.

Dans le cadre des définitions mentionnées, un groupe

alkyle représenté par les radicaux R4, R5, R6, R8, Rg, R11, R12, R13 , R14 , R15 et R16 est un groupe alkyle ramifié ou non ramifié tel que les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, t-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle,

tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle et octadécyle.

Un groupe alkyle en C1-C4 est notamment un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, 2-butyle, 2-méthylpropyle ou tert-butyle.

Dans le cadre des définitions mentionnées, un groupe

alcényle représenté par les radicaux R4, R5, R6' Rg, Rg, R11, R12, R13, R14, R15 et R16 inclut les groupes allyle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta- 2,4-diényle et 3-méthylbut-2-ényle ; R8 inclut de plus les groupes n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, isododécényle, n-octadéc-2-ényle et n-octadéc-4-ényle. Dans le cas de R12 et R15, par exemple, une autre définition possible est le groupe vinyle.

De préférence, R4, R5 et R6 sont chacun indépendam-

ment un groupe alkyle en Ci-cl., cycloalkyle en c5-cl2, alcényle en C2-C18, phényle, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C11 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en

C5-cl2l COOH, COOR11' 0-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN ; ou bien R5 et R6, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C4-C8, ou un cycle cycloalkyle en C4-C8 interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou substitué par un ou des groupes alkyle en C1-C6, OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18.

De préférence encore, R4, R5 et R6 sont chacun un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle, alcényle en C2-C3, phényle, benzyle ; un groupe alkyle en C1-C8 substitué par un ou des groupes OH, alcoxy en C1-C8, cyclohexyloxy, COOH, COOR1 ou 0-COR12 ; ou bien R5 et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un groupe cycloalkyle en C4-C8 ou cycloalkyle en C4-C8 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes alkyle en C1-C6. En particulier, R4, R5 et R6 sont des groupes méthyle.

R8 et R11sont chacun de préférence un groupe alkyle

en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 '

alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en C3-C18, alkylphénoxy en C7-C18' 0-COR12, 0-P(=0)(OR12)2, 0-P(=0)(R12)2 ou 0-Si (OR 12) 3 ; ou

un groupe CH2-CH(OH)-R17' furfuryle ou tétrahydrofurfuryle. Les radicaux à longue chaîne sont préférés, par exemple ceux qui contiennent 5 à 50 atomes de carbone, notamment si R4, R5 et R6sont des radicaux à chaîne courte tels que méthyle.

Un intérêt particulier est porté à un groupe alkyle en

C5-C18, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C 7-cl4 ; un groupe alkyle en C5-C30 interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy

en C3-C18, alkylphénoxy en C7-C18, 0-COR12, 0-P ( =0 ) ( OR12 ) 2 0-P(=0)(R2)2 ou 0-Si(OR12)3 un groupe CH2-CH(OH)-CH2-O-R15 où R15 est un groupe alkyle en C3-C18 ou cycloalkyle en C5-C12 ; ou un groupe phénylalkyle en C-C11 ou alkylphényle en C 7-C 14" Une préférence particulière pour R8 et R11 est accordée à un groupe alkyle en C6-C18' phénylalkyle en C7-C11 ou CH2-CH(OH)-CH2-0-R15 où R15 est un groupe alkyle en C3-C18.

Dans certaines compositions définies ci-après, Rg peut également être un groupe méthyle ou éthyle. Rg est de préférence un groupe alkyle en C3-C18, alcényle en C3-C18, cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en Cy-C, alkylphényle en C7-C14, mieux encore alkyle en C4-C18, cycloalkyle en C5-C12 ou benzyle, notamment alkyle en C6-C12. R9 est de préférence un radical à chaîne relativement longue contenant, par exemple, 4 à 18, notamment 5 à 18 et en particulier 6 à 12 atomes de carbone.

X et Y sont chacun, indépendamment de l' autre, 0, NH ou NR13. Avec une préférence particulière, X est 0, NY ou NR13 et Y est de l'oxygène. Très préférablement, X et Y sont 0.

Avec une préférence particulière, R13 est un groupe alkyle en C3-C8, cycloalkyle en C5-C12 ou benzyle, notamment butyle ou cyclohexyle.

Un radical de formule III représenté par R7 répond de préférence à la formule :

Un intérêt particulier est porté aux composés de formule I dans lesquels R7est un radical de formule III ou IV, à l'exception de la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxy- carbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine. Dans la position a par rapport à l'atome d'oxygène substitué par R7 dans la formule II et au groupe carbonyle de formule III ou IV, ces composés préférés contiennent un atome de carbone quaternaire auquel n'est pas lié d'hydrogène.

Des formes particulièrement préférées sous cet aspect sont analogues à celles indiquées plus loin.

Les composés de formule I peuvent être préparés par analogie avec l'un des procédés indiqués dans le document EP-A-434 608, l'une des publications spécifiées au début, ou dans la publication de H. Brunetti et C.E. Lüthi, Helv.

Chim. Acta 55,1566 (1972), par addition de Friedel-Crafts d'halogénotriazines avec les phénols correspondants ; voir également les documents US-3 118 887 et EP-A-165 608. Ceci peut être suivi d'une autre réaction classique pour produire des composés de formule I dans lesquels R7est autre chose que l'hydrogène ; ces réactions et procédés sont décrits, par exemple, dans le document EP-A-434 608 de la page 15, ligne 11, à la page 17, ligne 1.

Pour préparer les composés de formule I, il est recommandable de partir de 1 équivalent de chlorure cyanurique et de le faire réagir avec 3 équivalents de résorcinol.

La réaction s'effectue d'une manière classique en faisant réagir les matières de départ dans un solvant inerte en présence de AlCl3 anhydre. Dans cette réaction, il est recommandable d'utiliser le trichlorure d'aluminium et

le résorcinol en excès ; par exemple, le trichlorure d' aluminium peut être utilisé en un excès molaire de 5 à 15 % et le phénol en un excès molaire de 1 à 30 %, notamment de 5 à 20 %.

Des exemples de solvants appropriés sont des hydrocarbures simples, des hydrocarbures chlorés, des hydrocarbures contenant des groupes SO ou SO2, ou des hydrocarbures aromatiques azotés. Les hydrocarbures à haut point d'ébullition sont préférés, tels que la ligroïne, l'éther de pétrole, le toluène ou le xylène, ou le Sulfolane.

La température n'est généralement pas critique ; habituellement, la réaction s'effectue à des températures comprises entre 20 C et le point d'ébullition du solvant, par exemple entre 50 C et 150 C. Le produit peut être isolé par des opérations classiques telles que des étapes d'extraction et de séparation, filtration et séchage.

Si nécessaire, on peut effectuer d'autres étapes de purification telles qu'une recristallisation.

Les groupes hydroxyle phénoliques libres du produit réactionnel qui sont situés en para par rapport au cycle de triazine peuvent être soumis ensuite à une éthérification classique.

Par exemple, les composés de formule I dans lesquels R7 est un radical de formule III ou IV ou V peuvent être préparés avantageusement en faisant réagir ledit intermédiaire phénolique avec une lactone ou ester a-halogénée de formule III-Hal ou IV-Hal ou V-Hal

où Hal est un atome d' halogène, par exemple Cl ou Br, de préférence Br ; autres symboles sont tels que définis ci-dessus. La réaction est avantageusement conduite en présence d'un accepteur d'acide et d'un solvant approprié.

Il est avantageux d'utiliser un solvant aprotique tel que le diglyme, par exemple. Les solvants sont de préférence le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'acétone, l'éthylméthylcétone, l'éthanol, le méthanol, l'isopropanol, le diglyme, le toluène, le xylène ou leurs mélanges. Des accepteurs d'acides qui se sont montrés appropriés comprennent des bases telles que des carbonates et bicarbonates ou des alcoolates tels que Na2co3, K2CO3, l'éthylate de sodium, le méthylate de sodium ou le tert-butylate de potassium.

Dans les réactions indiquées, un chauffage est souvent effectué jusqu'à un intervalle de température de 80 à 200 C, avantageusement en présence d'un solvant approprié tel qu'un solvant aprotique. Par exemple, la réaction ii) peut être conduite avec du bromure de triphényléthylphosphonium à 150 C dans le mésitylène.

La préparation des composés de formule I peut conduire initialement à des mélanges, qui peuvent être utilisés directement comme stabilisants sans purification du composé de formule I. Ces mélanges utilisables avec avantage sont notamment obtenus en faisant réagir 1 mole de 2,4,6tris(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine comme phénol de départ avec un excès de composé halogéné de formule III-Hal, IV-Hal ou IV-Hal, par exemple en partant de 1 mole du phénol de départ et 3 à 4 moles du composé halogéné. Des exemples sont des mélanges de produits contenant, outre le composé de formule I de l'invention (obtenu par réaction du phénol de départ, la 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, avec 3 équivalents de composé halogéné de formule III-Hal,

IV-Hal ou IV-Hal), un produit ayant réagi 4 ou 5 fois. Un produit ayant réagi 4 fois dans ce mélange est, par exemple, le composé obtenu par conversion de 1 mole du phénol de départ et 4 moles du composé halogéné, qui correspond aux composés du document GB-A-2 319 523, formule I, pages 1 à 3. Ces mélanges sont avantageusement utilisés comme absorbeurs d'UV dans les revêtements pour bois, les teintures ou les produits d'imprégnation sur bois, ou dans les revêtements pour automobiles, notamment dans la couche de base.

Une préférence est donnée aux nouveaux composés de formule I dans lesquels
R7 est un radical de formule III, IV ou V, et
R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en Ci-cl., cycloalkyle en C5-Cl2, alcényle en C2-C18' phényle, phénylalkyle en Cy-C, alkylphényle en C7-C11 ; un groupe alkyle en Cl-Cl8 substitué par un ou des groupes phényle, alcoxy en Cl-cl8, cycloalcoxy en C.-cl2l alcényloxy en C3-C18 ou bicycloalkyle en C6-C5 ; un groupe COR15' CO-X-R1 ou S02-R 6 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien R5 et R6, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C5-C6 qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle en C1-C6, OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ;
R8 est défini comme R11 ;

R9 est un groupe alkyle en C6-cl2, cycloalkyle en C6-C12 ou phénylalkyle en C7-C12 ;

R est un groupe alkyle en C1-C18' alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH,

phénoxy, 0-COR12, 0-P(=0)(OR12)2' 0-P(=0)(R12)2' 0-Si(OR 12)3 ; ou un groupe CH2-CH (OH) -Rn' furfuryle ou tétrahydro- furfuryle ;

R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en

C7-C14' bicycloalkyle en Cg-C15, bicycloalcényle en C6-Cl5 ou tricycloalkyle en C6-C15 ;
R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18, allyle, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

alcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-cl5 ;
R15 est un groupe alkyle en C-Cg, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;
R16 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

R17 est CH2-0-Rl5, un groupe furfuryle ou tétrahydro- furfuryle, ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; X et Y sont chacun, indépendamment de l' autre, 0, NH ou NR1 3 .

Une préférence particulière est donnée aux nouveaux composés de formule I dans lesquels
R7 est un radical de formule IV ou V et
R5 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ;
R6 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle, phényl-

alkyle en C7-cll, COR15 ou CO-X-R11 ; ou bien R5et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en Ce-Ce qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0 et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle en

C1-C6
R8est défini comme R11 ; Rg est un groupe alkyle en C6-C12, cycloalkyle en C6-C12 ou phénylalkyle en C7-C12 ;

R11 est un groupe alkyle en Ci-cl8, allyle, cycloalkyle en C,-cl2l phényle, phénylalkyle en C7-C11' alkyl- phényle en C7-C14 ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13 et/ou substitué par un ou des groupes

OH, phénoxy, O-COR12' O-P(=O)(OR12)2' 0-P(=0) (R2)2 ou O-Si(OR12)3 ; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

C2-Cl,l cyclohexyle, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ; R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre,

un groupe alkyle en Ci-cl., allyle, cycloalkyle en C,-Cl2, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ; et
R15 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C2-C3, cyclohexyle, phényle, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14'
Des composés particulièrement importants sont ceux de formule I dans lesquels
R7 est un radical de formule IV ou V et
R5 est un groupe alkyle en Ci-ci., phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ;
R6 est un groupe alkyle en Ci-ci., phényle, phényl-

alkyle en C7-C11f COR15 ou CO-X-R ; ou bien R5 et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en Ce-Ce ;
R8 est défini comme R11 ;
R9 est un groupe alkyle en C5-C12, cyclohexyle ou cyclododécyle ;

R1 est un groupe alkyle en C1-C18' allyle, cyclo- alkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C14 ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, un phénoxy,

0-COR121 O-P(=O)(OR12)2' O-P(=O)(R12)2 ou O-Si(OR12)3 ; R12 est un groupe alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C3, phényle ou benzyle ; et
R15 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C3, cyclohexyle, phényle ou benzyle, et
X est 0 ou NR13 ou NH ;

notamment ceux dans lesquels
R7 est un radical de formule IV ou V et
R5 est un groupe alkyle en C1-C4 ;
R6 est un groupe alkyle en C1-C4 ;
R8 est défini comme R11 ;
R9 est un groupe alkyle en C6-C12 ;

R'1 est un groupe alkyle en Ci-cl8, benzyle ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par OH, O-COR12ou O-Si(OR12)3 ; R12 est un groupe alkyle en C1-C8 ; et R13 est un groupe alkyle en C1-C12 ou cyclohexyle.
Des composés particulièrement préférés sont ceux dans lesquels X est l'oxygène.

L'invention fournit en outre des compositions comprenant A) une matière organique sensible à une exposition à la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) comme stabilisant, un composé de formule I, et fournit un procédé pour stabiliser une matière organique contre une exposition à la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, qui consiste à mélanger ou appliquer un composé de formule I, comme stabilisant, à ladite matière, et propose l'utilisation d'un composé de formule I comme stabilisant contre une exposition à la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.

Ces matières à stabiliser selon l'invention par addition d'un composé de formule I peuvent être, par exemple, des huiles, des graisses, des cires, des matériaux photographiques, des cosmétiques ou des biocides. Un intérêt particulier est porté à l'utilisation dans des matières polymères, comme il y en a dans les matières plastiques, les caoutchoucs, les revêtements et les adhésifs. Lorsque la matière à stabiliser est un matériau photographique, sa structure est de préférence telle que décrite dans le brevet US-5 538 840 de la colonne 25, ligne 60, à la colonne 106, ligne 35, et le nouveau composé de formule I est utilisé de façon analogue au composé de formule (I) décrit dans

le brevet US-5 538 840 ou aux polymères préparés à partir de ce composé ; les sections citées du brevet US-5 538 840 sont considérés comme incluses dans la présente description.

Des matières préférées qui peuvent être stabilisées selon l'invention sont des polymères organiques synthétiques, des prépolymères et des matériaux photographiques.

Par ces prépolymères, on entend les composés monomères ou oligomères qui peuvent être convertis en une forme à haute masse moléculaire (polymère) sous l'effet de la chaleur ou d'un rayonnement, tel qu'un rayonnement UV, des faisceaux d'électrons ou des rayons X, et/ou sous l'effet de composants chimiques tels que des agents de réticulation, des coupleurs ou des catalyseurs.

L'invention propose en outre l'utilisation de composés de formule I comme stabilisants pour des polymères ou prépolymères organiques synthétiques ou des matériaux photographiques contre une dégradation due à la lumière, l'oxygène ou la chaleur. Les composés de formule I sont particulièrement appropriés comme stabilisants à la lumière (absorbeurs d'UV). Un intérêt particulier est porté à leur utilisation dans des polymères ou prépolymères organiques synthétiques tels qu'il en existe dans les matières plastiques, les caoutchoucs et les adhésifs et, en particulier, dans les revêtements. Des exemples de polymères qui peuvent être stabilisés de cette manière sont les suivants :
1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou o. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl- métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl- métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes la, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplémentaires.

Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly- seurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD).

3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d' éthylène avec le propylène et un diène tel que

l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidëne-norbornène ; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.

4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly- (a-méthylstyrène).

6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquences de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ; styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle,

le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.

9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en [alpha], ss et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc.

10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly ( oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; modifiés par des polyuré- thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.

14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides.

15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 1 1 , le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et d'acide adipique ; polyamides préparés à partir d'hexa- méthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylène-isophtalamide ; et également les copolymères séquences des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; les polyamides condensés pendant la transforma- tion (systèmes R. I.M. pour polyamides).

17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles.

18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquences dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.

19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones.

21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité.

24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; que les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

La quantité de stabilisant à ajouter dépend de la matière organique à stabiliser et de l'usage prévu pour la matière stabilisée. En général, la composition de l'invention contient 0,01 à 15, notamment 0,05 à 10 et en particulier 0,1 à 5 parties en poids du stabilisant (composant B) pour 100 parties en poids de composant A.

A côté du stabilisant de formule I, les compositions de l'invention peuvent également contenir d'autres stabilisants ou d'autres additifs, tels que des antioxydants, d'autres stabilisants à la lumière, des désactivateurs de métaux, des phosphites et des phosphonites. Des exemples en sont les stabilisants suivants : 1. Antioxydants 1. 1. Monophénols alkylés, par exemple : 2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl- 6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthylheptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc- 1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1. 2. Alkylthiométhylphénols, par exemple . 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.

1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).

1.4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol, P-tocophérol, y-tocophérol, 5-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis- (4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl- 4-hydroxyphényle).

1. 6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2,2'-méthylènebis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl- 6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli- dène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylènebis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis- [6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène- bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert-

butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl- 2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl- phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto-

butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.

1.7. Composés 0-, N- et S-benzylés, par exemple : 3, 5, 3' , 5' tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.

1. 8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis(3,5- di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de dioctadécyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol.

1. 10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis(octyl- mercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-

triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl- 3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro- 1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl- 4-hydroxybenzyle).

1. 11. Benzylphosphonates, par exemple . 2,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.

1. 12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide p-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14. Esters de l'acide 3-( 5-Eerfc-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1. 15. Esters de l'acide P-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octane.

1. 16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octane.

1. 17. Amides de l'acide -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique, par exemple . N,N'-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- triméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (NaugardXL-1 fourni par Uniroyal).

1. 18. Acide ascorbique (vitamine C) 1. 19. Antioxydants aminés, par exemple : N,N'-diisopropylp-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N, N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phénylp-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthylN,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxyphényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis- [(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)propane,

(o-tolyl) biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/ tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyl- diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro- 3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino- but-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)- hexaméthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.

2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di- tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl) phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di- tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis- (a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'- tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)- 5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyl- oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl]benzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- 6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de trans-estérification du2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ;

[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-fy où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-di- méthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo- triazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- 5'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole.

2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.

2. 3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates, par exemple : a-cyano-p,P-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-,-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbo- méthoxycinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(p-carbométhoxy-p-cyanovinyl)-2-méthylindoline.

2. 5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes

du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires.

2. 6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis- (1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl-

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6- pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro- 1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)- malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis- (3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl- amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione,

mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'-bis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (N d'enregistrement au CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane, produit réactionnel du

7,7,9,9-tétraméthyl-2-cyclQundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- spiro [4.5]décane et de l'épichlorhydrine, 1,1-bis(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)- éthène, N,N'-bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyl)hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylène-malonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl- 4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6-pentaméthyl- 4-aminopipéridine.

2. 7. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tertbutoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)-

oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxy-oxanilides.

2. 8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple .

2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris- [2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5- triazine,2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)- 2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine.

3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N,N'-diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyldihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide oxalique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple . phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tertbutylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-ditert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol,

triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl- 6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 6-fluoro-2,4,8,10-

tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, 2,2',2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'-tétratert-butyl-1,1'-biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'-biphényl-2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle, 5-butyl-5-éthyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl- phénoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane.

Les phosphites suivants sont particulièrement préférés :
Phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos168, Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),

5. Hydroxylamines, par exemple . N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,N-dihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.

6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.

7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide -thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (P-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent.

10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.

11. Agents de nucléation, par exemple : substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l' oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l' acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères).

Des composés particulièrement préférés sont le 1,3:2,4-bis- (3',4'-diméthylbenzylidène)sorbitol, le 1,3:2,4-di(paraméthyldibenzylidène)sorbitol et le 1,3:2,4-di(benzylidène)sorbitol.

12. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.

13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants.

14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : composés proposés dans les documents US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou 0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)-

phényl]benzofuranne-2-one,3,3'-bisl5,7-di-tert-butyl-3-(4- [2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], 5,7-di-tertbutyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one, 3-(4-acétoxy- 3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3-diméthylphényl)-5,7-di-tert- butylbenzofuranne-2-one.

La nature et la quantité des autres stabilisants ajoutés sont déterminées par la nature du substrat à stabiliser et son usage prévu ; dans beaucoup de cas, on utilise 0,1 à 5 % en poids par rapport au polymère à stabiliser.

Les composés de formule I peuvent être utilisés de façon particulièrement avantageuse dans des compositions qui comprennent, comme composant A, un polymère organique synthétique, en particulier un polymère thermoplastique, un liant pour des revêtements tels que des peintures, par exemple, ou un matériau reprographique, notamment un matériau photographique.

Dans les cas où le substrat à stabiliser est un polymère ou prépolymère organique synthétique, notamment tel qu'indiqué ci-dessus, la composition de l'invention peut également comprendre le composé faisant l'objet de l'exception précédente (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxy- carbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine) ou un composé ayant un radical R9 à chaîne courte (méthyle ou éthyle).

Dans les cas où le substrat à stabiliser est un matériau photographique ou un constituant de celui-ci, par exemple un coupleur chromogène, et ne contient pas de composé de formule XV

dans laquelle X1 est un radical hydrocarboné avec ou sans hétéroatomes et X2 et X11 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou également un radical hydrocarboné avec ou sans hétéroatomes, la composition de l'invention peut également contenir le composé faisant l'objet de l'exception précédente (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxycarbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine) ou un composé ayant un radical R9 à chaîne courte (méthyle ou éthyle).

Les composés préférés entrant dans ces compositions sont tels que décrits ci-dessus.

Le matériau reprographique à stabiliser avantageusement selon la présente invention, notamment un matériau de photographie en couleurs, est par exemple celui décrit dans Research Disclosure 1990,31429 (pages 474-480), dans US-A-5 538 840, colonnes 26 à 106, dans GB-A-2 319 523 ou DE-A-19750906, page 22, ligne 15 à page 105, ligne 32.

Une préférence est donnée à une utilisation dans une couche contenant de l'halogénure d'argent ou dans la couche protectrice d'un matériau photographique chromogène, notamment une pellicule en couleurs ou un papier photographique en couleurs.

Des exemples de polymères thermoplastiques appropriés sont des polyoléfines (par exemple selon les sections 1. à 3. de la liste ci-dessus) et les polymères contenant des hétéroatomes dans la chaîne principale, tels que les polymères thermoplastiques dont la chaîne principale contient de l' azote, de l' oxygène et/ou du soufre, notamment

de l'azote ou de l'oxygène ; des exemples de ces polymères sont donnés dans la liste ci-dessus, entre autres dans les sections 13. à 20. et, parmi ceux-ci, les polyamides, polyesters et polycarbonates (17. à 19. ) ont une importance particulière.

L'incorporation dans les polymères ou prépolymères organiques synthétiques peut être effectuée en ajoutant les composés de l'invention, avec ou sans autres additifs, par les procédés habituels dans la technologie. L'incorporation peut avoir lieu avantageusement avant ou pendant l'opération de mise en forme, par exemple en mélangeant les composants pulvérulents ou en ajoutant le stabilisant à la masse fondue ou une solution du polymère, ou en appliquant les composés dissous ou dispersés au polymère, avec ou sans évaporation subséquente du solvant. Dans le cas d'élastomères, ceux-ci peuvent également être stabilisés sous forme de latex. Une autre possibilité pour incorporer les composés de l'invention dans les polymères consiste à les ajouter avant ou pendant la polymérisation des monomères correspondants et/ou avant la réticulation.

Les composés de l'invention ou leurs mélanges peuvent également être ajoutés aux matières plastiques à stabiliser sous la forme d'un mélange-maître qui contient ces composés à une concentration, par exemple, de 2,5à 25 % en poids.

Les composés de l'invention peuvent être convenablement incorporés par les techniques suivantes : - sous forme d'une émulsion ou dispersion (par exemple à des latex ou polymères en émulsion), - sous forme d'un mélange sec pendant l'incorporation d'autres composants ou mélanges de polymères, - par introduction directe dans l'appareil de transformation (par exemple extrudeuses, mélangeurs internes, etc.), - sous forme d'une solution ou d'une masse fondue.

Les compositions de polymère stabilisées obtenues de cette manière peuvent être transformées par les techniques usuelles, telles que le pressage à chaud, le filage,

l'extrusion ou le moulage par injection, en articles façonnés, par exemple des fibres, films, bandes, feuilles, panneaux sandwichs, récipients, tuyaux et autres profilés.

L'invention propose donc aussi l'utilisation de la composition de polymère de l'invention pour la production d'un article façonné.

L'utilisation de systèmes multicouches offre également de l'intérêt. Dans ce cas, une composition de polymère de l'invention contenant une quantité relativement grande de stabilisant de formule I, par exemple 1 à 15 % en poids, est appliquée en couche mince (10 à 100 m) à un article façonné constitué d'un polymère contenant peu, sinon pas, de stabilisant de formule I. L'application peut être effectuée en même temps que le façonnage de l'article de base, par exemple par coextrusion. En variante, l'application peut être effectué à l'article de base après son façonnage, par exemple par stratification avec un film ou par enduction avec une solution. La ou les couches extérieures de l'article fini ont une fonction de filtre anti-UV qui protège l'intérieur de l'article contre la lumière UV.

La couche extérieure contient de préférence 1 à 15 % en poids, notamment 5 à 10 % en poids, d'au moins un stabilisant de formule I.

L'invention propose donc également l'utilisation de la composition de polymère de l'invention pour produire des systèmes multicouches dans lesquels la ou les couches extérieures, ayant une épaisseur de 10 à 100 m, consistent en une composition de polymère de l'invention, tandis que la couche intérieure contient peu, sinon pas, de stabilisant de formule I.

Les polymères stabilisés de cette manière se caractérisent par une grande stabilité aux intempéries et, en particulier, par une grande stabilité à la lumière UV.

En conséquence, même au cours d'un usage de longue durée à l'extérieur, ils conservent leurs propriétés mécaniques ainsi que leur couleur et leur brillant.

Un intérêt particulier est porté à l' utilisation des nouveaux composés de formule I comme stabilisants pour des revêtements, par exemple des peintures. L'invention concerne donc également les compositions dont le composant A est un liant filmogène ou un agent d'imprégnation pour revêtements.

La nouvelle composition de revêtement comprend de préférence 0,01 à 10 parties en poids de (B), notamment 0,05 à 10 parties en poids de (B) et en particulier 0,1 à 5 parties en poids de (B), pour 100 parties en poids de matière sèche du liant (A).

Des systèmes multicouches sont également possibles ici, dans lesquels la concentration du nouveau stabilisant (composant (B)) dans la couche extérieure peut être relativement élevée, par exemple de 1 à 15 parties en poids de (B), notamment 3 à 10 parties en poids de (B) pour 100 parties en poids de matière sèche du liant (A).

L'utilisation du nouveau stabilisant dans des revêtements offre l'avantage supplémentaire d'empêcher un décollement, c'est-à-dire l'écaillage du revêtement à partir du substrat. Cet avantage est particulièrement important dans le cas de substrats métalliques, y compris pour des systèmes multicouches sur substrats métalliques.

Le liant (composant (A)) peut en principe être tout liant qui est usuel dans l'industrie, par exemple ceux décrits dans Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 368-426, VCH, Weinheim, 1991.

En général, il s'agit d'un liant filmogène à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, le plus souvent à base d'une résine thermodurcissable. Des exemples en sont les résines alkydes, acryliques, polyesters, phénoliques, de mélamine, époxy et polyuréthannes, et leurs mélanges.

Le composant (A) peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud ; l'addition d'un catalyseur de durcissement peut être avantageuse. Des exemples de catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits, par exemple, dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, page 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1991.

Des compositions de revêtement préférées sont celles dans lesquelles le composant (A) est un liant comprenant une résine acrylique fonctionnelle et un agent de réticulation.

Des exemples de compositions de revêtement contenant des liants spécifiques sont les suivants :
1. Peintures à base de résines alkydes, acryliques, polyesters, époxy ou de mélamine réticulables à froid ou à chaud, ou de mélanges de ces résines, avec ou sans addition d'un catalyseur de durcissement ;
2. Peintures du type polyuréthanne à deux composants à base de résines acryliques, polyesters ou polyéthers hydroxylées et d'isocyanates, isocyanurates ou poly- isocyanates aliphatiques ou aromatiques ;
3. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates bloqués qui sont débloqués pendant la cuisson, éventuel- lement avec addition d'une résine mélamine ;
4. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base de trisalcoxycarbonyltriazine comme agent de réticulation et d'une résine contenant des groupes hydroxyle telle que des résines acryliques, polyesters ou polyéthers ;
5. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'uréthanne-acrylates ou polyuréthanne-acrylates aliphatiques ou aromatiques ayant des groupes amino libres dans la structure d'uréthanne et de résines de mélamine ou de résines polyéthers, si nécessaire avec un catalyseur de durcissement ; 6. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates alipha- tiques ou aromatiques ; 7. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylique insaturée ou d'une résine polyacétylacétate ou de méthacrylamidoglycolate de méthyle ; 8. Peintures à deux composants à base de polyépoxydes et de polyacrylates contenant des groupes carboxyle ou amino ;

9. Peintures à deux composants à base de résines acryliques contenant des groupes anhydride et d'un composant polyhydroxylé ou polyaminé ; 10. Peintures à deux composants à base d'anhydrides conte- nant des groupes acrylate et de polyépoxydes ; 11. Peintures à deux composants à base de (poly)oxazolines et de résines acryliques contenant des groupes anhydride ou de résines acryliques insaturées ou d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 12. Peintures à deux composants à base de polyacrylates et polymalonates insaturés ; 13. Peintures polyacryliques thermoplastiques à base de résines acryliques thermoplastiques ou de résines acryliques à réticulation externe en association avec des résines de mélamine éthérifiées ; 14. Systèmes de peinture à base de résines acryliques modifiées par un siloxane ou modifiées par du fluor.

En plus des composants (A) et (B), la composition de revêtement selon l'invention comprend de préférence, à titre de composant (C), un stabilisant à la lumière du type amine à empêchement stérique, du type 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5triazine et/ou du type 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazole, par exemple comme mentionné dans la liste ci-dessus aux sections 2. 1, 2. 6 et 2. 8. D'autres exemples pour les stabilisants à la lumière du type 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine à ajouter avantageusement peuvent se trouver, par exemple, dans les publications US-A-4 619 956, EP-A-434 608, US-A- 5 198 498, US-A-5 322 868, US-A-5 369 140, US-A-5 298 067, WO-94/18278, EP-A-704 437, GB-A-2 287 091, WO-96/28431.

Un intérêt technique spécial réside dans l'addition des 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines et/ou 2-hydroxyphényl- 2H-benzotriazoles, notamment des 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5- triazines.

Pour obtenir le maximum de stabilité à la lumière, il est particulièrement intéressant d'ajouter des amines à empêchement stérique telles qu'énoncées dans la liste

susmentionnée à la section 2.6. L'invention concerne donc également une composition de revêtement qui, en plus des composants (A) et (B), comprend un stabilisant à la lumière du type amine à empêchement stérique comme composant (C).

Ce stabilisant est de préférence un dérivé de 2,2,6,6-tétraalkylpipéridine contenant au moins un groupe de formule

dans laquelle G est l' hydrogène ou un groupe méthyle, notamment l'hydrogène.

Le composant (C) est de préférence utilisé en une quantité de 0,05 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de matière sèche du liant.

Des exemples de dérivés de tétraalkylpipéridine qui peuvent être utilisés comme composant (C) sont donnés dans le document EP-A-356 677, pages 3 à 17, sections a) à f).

Ces sections de ce document EP-A sont considérées comme incluses dans la présente description. Il est particulièrement commode d'utiliser les dérivés de tétraalkylpipéridine suivants : succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipérid-4-yle), butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipérid- 4-yle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétra(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétra(1,2,2,6,6-pentaméthylpipérid-4-yle), 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro- [5.1.11.2]heneicosane,

8-acétyl-3-dodécyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro- [4.5]décane-2,4-dione, 1,1-bis-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl)- 2-(4-méthoxyphényl)éthène, ou un des composés de formules
R R

R-NH-(CH2)i-N-(CH2)i- N - (CH2)3" NH-R

où m est de 5 à 50.

En plus des composants (A) et (B) et, le cas échéant, (C), la composition de revêtement peut également comprendre d'autres ingrédients, par exemple des solvants, pigments, colorants, plastifiants, stabilisants, agents de thixotropie, catalyseurs de séchage et/ou agents d'égalisation. Des exemples d'ingrédients possibles sont ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 429-471, VCH, Weinheim, 1991.

Des catalyseurs de séchage ou catalyseurs de durcissement possibles sont, par exemple, des composés organométalliques, des amines, des résines aminées et/ou des phosphines. Des exemples de composés organométalliques sont des carboxylates métalliques, notamment ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr et Cu, ou des chélates métalliques, notamment ceux des métaux Al, Ti ou Zr, ou des composés organométalliques tels que des composés organométalliques d'étain.

Des exemples de carboxylates métalliques sont les stéarates de Pb, Mn et Zn, les octoates de Co, Zn et Cu, les naphténates de Mn et Co et les linoléates, résinates et tallates correspondants.

Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, titane et zirconium formés avec l'acétylacétone, l'acétylacétate d'éthyle, le salicylaldéhyde, la salicylaldoxime, la o-hydroxyacétophénone et le trifluoracétylacétate d'éthyle, et les alcoolates de ces métaux.

Des exemples de composés organométalliques d'étain sont l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain et le dioctoate de dibutylétain.

Des exemples d'amines sont, en particulier, des amines tertiaires telles que la tributylamine, la tri- éthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la N-diméthyl- éthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine et le diazabicyclooctane (triéthylènediamine) et leurs sels.

D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire tels que le chlorure de triméthylbenzylammonium.

Les résines aminées sont à la fois un liant et un catalyseur de durcissement. Des exemples en sont des copolymères acryliques aminés.

Le catalyseur de durcissement utilisé peut également être une phosphine, par exemple la triphénylphosphine.

Les nouvelles compositions de revêtement peuvent également être des compositions de revêtement durcissables par irradiation. Dans ce cas, le liant consiste essentiellement en composés monomères ou oligomères ayant des liaisons

éthyléniquement insaturées qui, après l'application, sont durcis par un rayonnement actinique, c'est-à-dire sont convertis en une forme réticulée de haut poids moléculaire.

Lorsque le système est durcissable par irradiation UV, il contient aussi généralement un photo-initiateur. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication susmentionnée, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 451-453. Dans les compositions de revêtement durcissables par irradiation, les nouveaux stabilisants peuvent être utilisés également sans addition d'amines à empêchement stérique.

Les compositions de revêtement selon l'invention peuvent être appliquées à n'importe quels substrats souhaités, par exemple du métal, du bois, des matières plastiques ou des matériaux céramiques. Dans la finition d'automobiles, on les utilise de préférence comme couche de base. Si la couche de finition se compose de deux couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure n'est pas pigmentée, la nouvelle composition de revêtement peut être utilisée pour la couche supérieure ou pour la couche inférieure, ou pour les deux couches, mais de préférence pour la couche inférieure (pigmentée).

L'utilisation des présents composés est également préférée pour la protection d'une surface de bois, par exemple en incorporant un composé de formule I dans un vernis, une peinture, une teinture ou un produit d' imprégna- tion sur bois. La présente invention concerne donc également un procédé pour stabiliser une surface de bois, par exemple un revêtement, notamment un vernis, une peinture, une teinture ou un produit d'imprégnation sur bois, contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur par incorporation ou application d'une quantité à effet stabilisant d'un composé de formule I dans ou sur le bois. Les composés de la présente formule I réduisent efficacement le jaunissement du substrat en bois. Les composés de formule I peuvent être appliqués comme composant

de la teinture ou du produit d'imprégnation ou comme composant de la couche de finition.

Pour une application sur un substrat en bois, on peut utiliser un composé de formule I dans lequel R9 est défini comme R11, par exemple le composé 1 (2,4,6-tris- (2-hydroxy-4-[1-éthyloxycarbonyl-1-méthyléthoxy]-phényl)- 1,3,5-triazine). Des composés préférés sont tels que définis ci-dessus.

Une amine à empêchement stérique est souvent également présente, de préférence en une quantité de 0,1 à 10 %, mieux encore 0,2 à 5 % et très préférablement 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de liant et de solvant. Une hydroxylamine à empêchement stérique est particulièrement intéressante dans les applications au bois, par exemple celle décrite dans le document EP-A-309 401, ou un N-oxyde correspondant, ainsi que les sels de ces composés.

Dans le cas où le revêtement de bois est une teinture ou un produit d'imprégnation, on utilise de préférence un solvant choisi, par exemple, parmi les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures cycloaliphatiques, les hydrocarbures aromatiques, les alcools, les éthers, les esters, les cétones, les glycols, les éthers de glycol, les esters de glycol, le polyglycols ou leurs mélanges. Dans ce cas, le liant est choisi de préférence parmi les résines alkydes, les résines alkydes modifiées, les résines acryliques auto-réticulables ou non autoréticulables, les résines polyesters, les huiles siccatives, les résines phénoliques, la nitrocellulose ou leurs mélanges.

Des additifs usuels comme des fongicides ou des insecticides sont possibles. Des exemples de fongicides utiles sont l'oxyde de tributylétain, les sels de phénylmercure, le naphténate de cuivre, le 1-chloronaphtalène ou le pentachlorophénol. Des exemples d'insecticides utiles sont le DDT, la dieldrine, le lindane, l'azaconazole, la cyperméthrine, le chlorhydrate de benzalkonium, le propiconazole ou le parathion.

Toute composition de revêtement convenant pour revêtir le bois peut être utilisée comme couche de finition supplémentaire. Elle contient normalement un liant, dissous ou dispersé dans un solvant organique ou dans l'eau ou un mélange d'eau et de solvant. Le liant peut être habituellement une résine pour revêtement de surface qui sèche à l'air ou durcit à la température ambiante. Des exemples de ces liants sont la nitrocellulose, l'acétate de polyvinyle, le chlorure de polyvinyle, les résines polyesters insaturées, les polyacrylates, les polyuréthannes, les résines époxy, les résines phénoliques, et notamment les résines alkydes.

Le liant peut également être un mélange de différentes résines pour revêtement de surface. Si les liants sont des liants durcissables, ils sont normalement utilisés conjointement à un durcisseur et/ou un accélérateur.

La couche de finition peut également être une formulation sans solvant, durcissable par irradiation, de composés photopolymérisables. Des exemples illustratifs sont des mélanges d'acrylates ou méthacrylates, des mélanges de polyesters insaturés/styrène ou des mélanges d'autres monomères ou oligomères éthyléniquement insaturés.

La couche de finition peut contenir un colorant soluble et/ou un pigment et/ou une charge. Le pigment peut être un pigment organique, minéral ou métallique. Les pigments peuvent être opaques ou transparents tels que, par exemple, les oxydes de fer transparents. La charge peut être typiquement le kaolin, le carbonate de calcium ou le silicate d'aluminium. De préférence, la couche de finition est un vernis transparent, c'est-à-dire qu'elle ne contient pas de composants non dissous.

La présente invention est particulièrement utile pour les applications suivantes : des applications domestiques comme pour le mobilier, les parquets, les panneaux de particules ou la charpente ; des applications extérieures comme pour les palissades, les éléments de construction, les façades en bois, les châssis de fenêtres, etc.

Lorsqu'une stabilisation maximale est requise, on peut appliquer un système de protection complète du bois. Le système de protection du bois comprend une imprégnation selon la présente invention, facultativement une couche intermédiaire et une couche de finition finale, qui peut être stabilisée comme décrit ci-dessus.

Les nouvelles compositions de revêtement peuvent être appliquées aux substrats par des techniques usuelles, par exemple par étalement à la brosse, pulvérisation, ruissellement, trempage ou électrophorèse ; voir également Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 491-500.

Selon le système liant, le durcissement du revêtement peut être effectué à la température ambiante ou par chauffage. Les revêtements sont de préférence durcis entre 50 et 150 C, et même à des températures plus élevées dans le cas de revêtements en poudre ou de revêtements sur bande continue.

Les revêtements obtenus selon l'invention ont une résistance remarquable aux effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur. Il faut mentionner en particulier la bonne stabilité à la lumière et aux intempéries offerte par les revêtements ainsi obtenus, par exemple des peintures.

L'invention concerne donc également une composition de revêtement, en particulier une peinture, qui est stabilisée contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur par le fait qu'elle contient un composé de formule (I) selon l' invention. La peinture est de préférence une couche de base pour automobiles ou un revêtement pour bois. L'invention concerne en outre un procédé pour stabiliser un revêtement à base de polymères organiques contre une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, qui consiste à mélanger avec la composition de revêtement un mélange comprenant un composé de formule (I), ainsi que l'utilisation de mélanges comprenant un composé de formule (I) dans des compositions de revêtement comme stabilisants

contre une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.

Les compositions de revêtement peuvent contenir un solvant organique ou un mélange de solvants organiques dans lequel le liant est soluble. Autrement, composition de revêtement peut être une solution ou dispersion aqueuse.

Le véhicule peut également être un mélange d'un solvant organique et d'eau. La composition de revêtement peut être une peinture à haut extrait sec ou peut être sans solvant (par exemple un produit de revêtement en poudre). Les revêtements en poudre sont, par exemple, ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème édition, A18, pages 438-444. Le produit de revêtement en poudre peut également être sous la forme d'une suspension de poudre (dispersion de la poudre, de préférence dans l'eau).

Les pigments peuvent être des pigments minéraux, organiques ou métalliques. Les nouvelles compositions de revêtement ne contiennent de préférence pas de pigments et sont utilisées comme couche transparente.

Il est de même préférable d'utiliser la composition de revêtement comme couche de base dans les applications à l'industrie automobile, notamment comme couche pigmentée de la finition de peinture. Son utilisation pour les couches supérieures est cependant également possible.

Le stabilisant (composant B) peut également être un mélange de deux ou plusieurs composés de formule I.

Les exemples qui suivent décrivent davantage l'invention sans constituer de limitation. Les parties et pourcentages y sont exprimés en poids ; un exemple qui mentionne la température ambiante indique par cela une température comprise entre 20 et 25 C. Dans le cas de mélanges de solvants tels que ceux destinés à la chromatographie, les parties indiquées sont exprimées en volume.

Ces définitions s'appliquent sauf mention contraire.

Les abréviations suivantes sont employées : THF tétrahydrofuranne abs. anhydre P.F. point de fusion ou intervalle de fusion

RMN résonance magnétique nucléaire Tv température de transition vitreuse h heures.

Les composés suivants sont des exemples de composés de formule I ; le suffixe-n spécifie dans chaque cas un radical à chaîne droite, le suffixe-i un mélange de différents radicaux isomères.

N R= P. F./ C (1) C(CH3)2-CO-O-C2H5 150 (2) C(CH3)2-CO-O-CH3 131 (3) C(CH3)2-CO-O-(CH2)3-CH3 86-91 (4) C(CH3)2-CO-O-(CH2)7-CH3 48-49 (5) C(CH3)2-CO-O-(CH2)5-CH3 71-73 (6) C(CH3)2-CO-O-(CH2)6-CH3 56-57

(7) C(CH3)2-CO-O-(CH2)wCH3 53-54 (8) C(CH3)2-CO-O-CH2-CH20-CH3 98-101 (9) C(CH3)2-CO-O-(CHZ-CH20)2-CzHS 47-48 (10) C(CH3)2-CO-O-(CH2-CH2O)3-C2H5 42-44 (11 ) C(CH3)2-CO-0-CsHi-ri 55-56 (12) C(CH3)2-CO-NH-CeH13-n (13) , (14) C(CH3)2-CO-NH-C6H13-n/C(CH3)2-CO-O-C2Hs (15) C(CH3)2-CO-N(n-C4Hg)2 (16), (17) C(CH3)2-CO-O-C2H/ C(CH3)2-CO-N(n-C4H9)2 (18) CH(CH3)-CO-0-C8H,7-i

Exemple 1 : 2,4,6-tris(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyléthoxy]-
2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 1)
Un mélange de 203 g (0,50 mol) de 2,4,6-tris(2,4- dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 644 g (3,30 mol) de a-bromoisobutyrate d'éthyle (Fluka, 97 %) et 112 g (1,65 mol) d' éthylate de sodium (Fluka, >95 %) dans 1 , 00 litre d'éthanol anhydre (Fluka, >99,8 %, absolu) est chauffé à 78 C sous azote et sous agitation. Après des périodes de 1,5 h, 3,5 h et 4,5 h, on ajoute à ce mélange réactionnel 37,4 g (0,55 mol) d'éthylate de sodium (Fluka, >95 %). Après 6 h, il est refroidi à 25 C et versé dans 1,00 litre d'acide chlorhydrique à 2 %. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle et la phase organique est déshydratée sur sulfate de magnésium. Le solvant est éliminé sous vide et le produit du titre est obtenu, après cristallisation dans l'isopropanol, sous forme d'une poudre jaune pâle (point de fusion 150 C).

Exemple 2 : 2,4,6-tris(4-[1-méthoxycarbonyl-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 2)
Un mélange de 40,5 g (0,100 mol) de 2,4,6-tris- (2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 119 g (0,660 mol) de a-bromoisobutyrate de méthyle (Fluka, 97 %) et 17,8 g (0,330 mol) de méthylate de sodium (Fluka, >95 %) dans 1,00 litre de méthanol anhydre (Fluka, >99,8 %, absolu) est chauffé à 78 C sous azote et sous agitation. Après 2 heures, on ajoute 17,8 g (0,330 mol) de méthylate de sodium (Fluka, >95 %) à ce mélange réactionnel. Après 16 heures, il est refroidi à 25 C et versé dans 1,00 litre d'acide chlorhydrique à 2 %. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle et la phase organique est déshydratée sur sulfate de magnésium. Le solvant est éliminé sous vide et le produit du titre est obtenu, après chromatographie sur colonne de gel de silice (Fluka, gel de silice de taille 60,0,040- 0,063 mm) avec un mélange chloroforme/acétate d'éthyle à 20 :1, sous forme d'une poudre jaune pâle (point de fusion 131 C).

Exemple 3 : 2,4,6-tris(4-[1-n-butyloxycarbonyl-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 3)
Un mélange de 3,00 g (4,00 mmol) de 2,4,6-tris- (4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl)- 1,3,5-triazine (Composé 1), 5,90 g (80,0 mmol) de n-butanol et 0,60 g (2,40 mmol) d'oxyde de dibutylétain dans 20 ml de xylène est chauffé à l'ébullition pendant 16 h. L'éthanol qui se forme est éliminé par distillation pendant la réaction. A la fin de la réaction, le solvant est éliminé par distillation sous vide. Le résidu résultant est chromatographié sur colonne de gel de silice (Fluka, gel de silice de taille 60,0,040-0,063 mm) avec un mélange hexane/éther de diéthyle à 5 : 1 . Après l' élimination du solvant, le produit est obtenu sous forme d'une huile jaune qui cristallise par repos prolongé ; P.F. 86-91 C.

Exemples 4 à 11 :
Par le procédé décrit dans l'Exemple 3 ou par analogie avec la technique de trans-estérification décrite dans le document GB-A-2 273 498, les composés 4 à 11 sont obtenus à partir du composé 1 et des matières de départ suivantes :

- Point de fusion N Matière de départ Point de fusion

<tb>
<tb> lere <SEP> epar <SEP> du <SEP> produit
<tb> 4 <SEP> HO-(CH2)7CH3 <SEP> 48-49 C
<tb> 5 <SEP> HO-(CH2)5CH3 <SEP> 71-73 C
<tb> 6 <SEP> HO-(CH2)6CH3 <SEP> 56-57 C
<tb> 7 <SEP> HO-(CH2)11CH3 <SEP> 53-54 C
<tb> 8 <SEP> HO-(CH2CH20)CH3 <SEP> 98-101 C
<tb>

9 HO-(CH2CH20)2C2Hs 47-48 C 10 HO-(CH2CH2O)3C2H5 42-44 C

<tb>
<tb> 11 <SEP> HO-C8H17 <SEP> (mélange <SEP> d'isomères) <SEP> 55-56 C
<tb>

Exemples 12 à 14 : 2,4,6-tris(4-[1-(N-hexylaminocarbonyl)-1-méthyléthoxy]- 2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 12)

Un mélange de 10,5g (0,014 mol) de 2,4,6-tris-

(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl}- 1,3,5-triazine (Composé 1), 28,3 g (0,28 mol) d'hexylamine et 2,1 g (0,0085 mol) d'oxyde de dibutylétain dans 60 ml de xylène anhydre est chauffé à 130 C sous argon pendant 5 jours. Le solvant est éliminé sous vide. Une chromato- graphie sur colonne donne le produit du titre (Composé 12 ; RMN de 1H (CDC13) . 0,82 (m, 9H), 1,25 (m, 18H), 1,49-1,60 (m, 9H), 1,65 (s, 27H), 3,30 (d, t, J=7,5 Hz, J=6 Hz, 6H), 6,38 (t, J=6,0,3H), 6,57-6,60 (m, 6H), 8,05 (d, J=8,6 Hz, 3H), 13,16 (s, 3H)), ainsi que la 2,4-bis-(4-[1-éthoxy- carbonyl-1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl)-6-mono(4-[1- (N-hexylaminocarbonyl)-1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl)- 1,3,5-triazine (Composé 13 ; de 1H (CDC13) : 0,82 (m, 3H), 1,24-1,29 (m, 12H), 1,65 (s, 9H), 1,70 (s, 9H), 3,30 (q, J=6,7 Hz, 2H), 4,27 (q, J=7,1, 4H), 6,41-6,57 (m, 7H), 8,00 (d, J=9,6 Hz, 2H), 8,02 (d, J=9,0 Hz, 1H), 13,16 (s, 3H)) et la 2-mono(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-4,6-bis(4-[1-(N-hexylamino-

carbonyl)-1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 14).

Exemple 15 à 17 : 2,4,6-tris(4-[1-(N,N-bis-butylaminocarbonyl)-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 15)

On ajoute sous argon 21 ml d'une solution 2,OM de triméthylaluminium dans l'hexane à 5,5g (0,042 mol) de dibutylamine dans 35 ml de dichlorométhane anhydre.

Après 15 minutes, on ajoute au mélange réactionnel 10,5 g (0,014 mol) de 2,4,6-tris(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 1). Après 1 jour, on ajoute 10 ml de xylène anhydre et le dichlorométhane est éliminé par distillation. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 130 C pendant 2 jours, puis on ajoute 10 ml de HC1 à 20 %. Le mélange réactionnel est extrait à l' acétate d' éthyle et la phase organique est déshydratée sur sulfate de magnésium. Le produit du titre est obtenu après chromatographie sur colonne (Composé 15 : de 1H (CDC13) : 0,80 (t, J=7,1 Hz, 9H), 0,90 (t, J=7,1 Hz, 9H), 1,12-1,4 (m, 24H), 1,71 (s, 27H), 3,29-3,35 (m, 6H), 3,50-3,55 (m, 6H), 6,39-6,60 (m, 6H), 8,00-8,02 (m, 3H), 13,24 (s, 3H)), ainsi que la 2,4-bis(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyléthoxy]- 2-hydroxyphényl)-6-mono(4-[1-(N,N-bis-butylaminocarbonyl)- 1-méthyléthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 16 ; RMN de 1H (CDC13) : 0,80-1,00 (m, 6H), 1,20-1,35 (m, 14H), 1,70 (s, 18H), 1,71 (s, 9H), 3,29-3,35 (m, 2H), 3,49-3,54 (m, 2H), 4,27 (q, J=7,1 Hz, 4H), 6,42-6,55 (m, 6H), 8,00 (d, J=9,8 Hz, 1H), 8,02 (d, J=9,00 Hz, 2H), 13,26 (s, 3H))

et la 2-mono(4-[1-éthoxycarbonyl-1-méthyléthoxy]2-hydroxy- phényl)-4,6-bis(4-[1-(N,N-bis-butylaminocarbonyl)-1-méthyl- éthoxy]-2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 17).

Exemple 18 : 2,4,6-tris(4-[1-octyloxycarbonyl-éthoxy]-
2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé 18)
Un mélange de 203 g (0,50 mol) de 2,4,6-tris(2,4dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine est amené à réagir avec 3,30 mol de a-bromopropionate d'éthyle (Fluka, 97 %) par le procédé de l'Exemple 1. L'ester de triséthylique résultant est trans-estérifié avec de l'octanol (mélange d'isomères) en présence d'oxyde de dibutylétain par le procédé de l'Exemple 3. Après élimination du solvant, on obtient le produit du titre (Composé 18) sous forme d'une huile jaune qui cristallise par repos prolongé.

Exemple 19 : 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-éthoxycarbonyl- propoxy)phényl)-1,3,5-triazine
On ajoute 10,1 g (0,025 mol) de 2,4,6-tris(2,4dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine à une solution de 5,6 g (0,0825 mol) d'éthylate de sodium dans 70 ml d'éthanol absolu, ce mélange virant alors au rouge. Après chauffage du mélange à la température de reflux, on ajoute goutte à goutte 16,1 g (0,0825 mol) de 2-bromobutyrate d'éthyle.

Après 4 heures, le mélange est filtré à chaud, le solvant est éliminé par évaporation et le résidu est repris dans 350 ml d'acétate d'éthyle. Après avoir été lavée avec de l'eau, une solution aqueuse de HC1, puis à nouveau de l'eau, la phase organique est déshydratée sur MgS04 et le solvant est éliminé par évaporation. Le résidu est chromatographié sur gel de silice avec un mélange hexane/acétate d'éthyle, en donnant un composé ayant la structure suivante (P.F. 101-105 C) :

Exemple 20 : 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-octyloxycarbonyl- propoxy)phényl)-1,3,5-triazine
On chauffe au reflux 10,1 g (0,025 mol) de 2,4,6tris(2-hydroxy-4-(1-éthoxycarbonylpropoxy)phényl)-1,3,5triazine pendant 10 heures avec 1 g (0,004 mol) d'oxyde de dibutylétain et 15,8 ml (0,1 mol) d'octanol (mélange d'isomères) dans 50 ml de xylène jusqu'à ce qu'il ne dégage plus d'éthanol. Le mélange réactionnel est ensuite refroidi, lavé à l'eau et déshydraté sur MgS04. Le solvant est concentré et le résidu est chromatographié sur gel de silice, en donnant une substance résineuse jaunâtre ayant la structure suivante :

Exemple 21 : 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-éthoxycarbonyl- éthoxy)phényl)-1,3,5-triazine
On met en suspension 40,5 g (0,100 mol) de 2,4,6- tris(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine et 42,8 g (0,310 mol) de K2C03 anhydre dans 250 ml de diméthylformamide à 50 C. Après 30 minutes, on ajoute 45,1 g (0,330 mol) de 2-chloropropionate d'éthyle et le mélange est agité pendant encore 14 h. Le mélange réactionnel est filtré à chaud et le solvant est éliminé sous vide. Le résidu est dissous dans 300 ml de dichlorométhane et lavé avec de l'eau, une solution aqueuse de HC1 et à nouveau de l'eau, déshydraté sur MgS04 et concentré par évaporation. Le résidu est chromatographié sur gel de silice, en donnant un produit ayant la structure suivante (P.F. 115-120 C) :

Exemple 22 : 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-méthoxycarbonyl- éthoxy)phényl)-1,3,5-triazine
L'ester méthylique est préparé par analogie avec le mode opératoire de l'Exemple 21 (P.F. 145-147 C).

Exemple 23 : 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-octyloxycarbonyl- éthoxy)phényl)-1,3,5-triazine
On chauffe au reflux 15,60 g (0,0235 mol) de 2,4,6tris(2-hydroxy-4-(1-méthoxycarbonyléthoxy)phényl)-1,3,5triazine pendant 10 h avec 0,45 g (0,00235 mol) d'acide p-toluènesulfonique monohydraté et 14,85 ml (0,094 mol)

d'octanol (mélange d'isomères) dans 50 ml de xylène jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de méthanol. Le mélange réactionnel est ensuite refroidi, lavé à l' eau et déshydraté sur MgS04. Le solvant est concentré et le résidu est chromatographié sur gel de silice, en donnant une substance résineuse jaunâtre ayant la structure suivante :

Exemple 24 : Mélange comprenant A (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(1-octyloxy- carbonyléthoxy)phényl)-1,3,5-triazine) et B (2-(2,4-bis- (1-octyloxycarbonyléthoxy)phényl)-4,6-bis(2-hydroxy- 4-(1-octyloxycarbonyléthoxy)phényl)-1,3,5-triazine en un rapport de 100 :1 1:100.

On met en suspension 40,5 g (0,100 mol) de 2,4,6- tris(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine et 48,37 g (0,350 mol) de K2C03 anhydre dans 250 ml de diméthylformamide à 50 C. Après 30 minutes, on ajoute 88,61 g (0,350 mol) de 2-bromopropionate d'octyle (mélange d'isomères d'octyle) et le mélange est agité pendant encore 14 h. Le mélange réactionnel est filtré à chaud et le solvant est éliminé sous vide. Le résidu est dissous dans 300 ml de toluène, lavé avec de l' eau, une solution aqueuse de HC1 et à nouveau de l'eau, déshydraté sur MgS04 et concentré par évaporation.

On obtient ainsi un produit résineux qui contient A (comme dans l'Exemple 23) et B.

B) Exemples d'Utilisation Exemple B1 : a) Imprégnation : Par rapport au poids de la formulation totale, on ajoute 0,5 % des additifs indiqués dans le Tableau 1 ci-dessous à un produit d'imprégnation du commerce
TM (Xylamon Incolore , Fabricant : Sepam).

Le produit d'imprégnation est appliqué à la brosse sur des planches de sapin (une application) et séché à la température ambiante pendant 24 heures. b) Couche de finition : Une couche de finition est préparée à partir de : 53, 48 parties en poids de résine alkyde (Jâgalyd Antihydro ,
E. Jâger kg, solution à 60 % dans le white-spirit) ; 10,69 parties en poids d'un adjuvant de thixotropie (Jâgalyd Antihydro-ThixTM, E. Jâger kg, solution à 50 %) ;
1,92 parties en poids d'accélérateur (Jâger Antihydro-
TM Trockner ) ; 33,44 parties en poids de solvant (TerlitolTM 30) ;
0,32 partie en poids d'agent anti-peau (AscininTM P,
BAYER) ;
0,15 partie en poids d'agent anti-peau (LuactinTM M, BASF).

* La couche de finition est stabilisée par addition de 1,0 % du nouvel absorbeur d'UV de formule I et 1,0 % du composé de formule

(stabilisant à la lumière du type amine à empêchement stérique, Ciba Specialty Chemicals), les quantités étant exprimées dans chaque cas par rapport à la quantité de matière sèche du liant. Un échantillon comparatif est préparé sans addition de ces stabilisants.

La couche de finition est appliquée à la brosse (3 applications) à des panneaux de sapin imprégnés, qui sont séchés à la température ambiante pendant 24 heures après chaque application.

Les échantillons sont ensuite soumis à un vieillissement accéléré aux intempéries : lampes UV-A avec une intensité de lumière maximale à 340 nm ; d'exposition aux intempéries : 5 h de lumière à 58 C, 1 h de pulvérisation à 22 C.

Après la période indiquée de vieillissement accéléré, le changement de couleur AE est déterminé selon la norme DIN 6174 ; la comparaison utilisée est un échantillon non soumis au vieillissement accéléré aux intempéries, comportant un produit d'imprégnation non stabilisé et une couche de finition non stabilisée. Les résultats sont rassemblés au Tableau 1.

TABLEAU 1
Changement de couleur AE selon DIN 6174 sur sapin,
1000 h de vieillissement accéléré

<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> Changement <SEP> de <SEP> couleur <SEP> #E
<tb> Aucun <SEP> 28,3
<tb> Composé <SEP> N <SEP> 4 <SEP> 22,1
<tb> Composé <SEP> N <SEP> 1 <SEP> 18,3
<tb>

Exemple B2 :
D'autres échantillons sont préparés comme dans l' Exemple B1 mais en utilisant du bois de pin et un produit d'imprégnation différent (Xylophene Multiusages , Xylochimie) et en appliquant ce produit d'imprégnation deux fois, ce qui est suivi dans chaque cas d'un séchage à la température ambiante pendant 24 heures. Un vieillissement accéléré aux intempéries est effectué avec un appareil

Weather-0-MeterTM au xénon (cycle CAM : 102 minutes d'exposition à 60 C, 18 minutes d'exposition/irrigation à 40 C).

Le changement de couleur AE, selon DIN 6174, obtenu après 200 h de vieillissement accéléré est indiqué dans le Tableau 2.

TABLEAU 2
Changement de couleur AE selon DIN 6174 sur du pin,
200 h de vieillissement accéléré

<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> Changement <SEP> de <SEP> couleur <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 8,0
<tb> Composé <SEP> N <SEP> 11 <SEP> 4,3
<tb>
Exemple B3 : Stabilisation d'une peinture métallisée à deux couches
Le composé à examiner est incorporé à 30 g de

Solvesso1004 et mis à l'essai dans un vernis transparent ayant la composition suivante (parties en poids) : Synthacryl SC 3031) 27,51 Synthacryl SC 3702) 23,34 Maprenal 6503) 27,29
Acétate de butyle/butanol (37/8) 4,33
Isobutanol 4,87 Solvesso 1504) 2,72 Kristallôl K-305) 8,74
Adjuvant d'étalement Baysilon MA6) 1,2
100,00

1) Résine acrylique de Hoechst AG ; à 65 % dans du xylène/butanol (26:9) 2) Résine acrylique de Hoechst AG ; à 75 % dans Solvesso 1004) 3) Résine de mélamine de Hoechst AG ; solutionà 55 % dans l'isobutanol 4) Mélange d'hydrocarbures aromatiques (Fabricant : Esso) ; intervalle d'ébullition : 182-203 C (Solvesso 150) ou
161-178 C (Solvesso 100) 5) Mélange d'hydrocarbures aliphatiques (Fabricant :
Shell) ; intervalle d'ébullition : 145-200 C 6) 1 % dans Solvesso 1504) (Fabricant : Bayer AG)
On ajoute 1,5 % en poids du composé N 11 au vernis transparent ; dans certains exemples, on incorpore un supplément de 0,7 % du composé

(Composé A) (quantités exprimées dans chaque cas par rapport à la quantité de matière sèche de la composition de revêtement). La composition comparative utilisée est un vernis transparent ne contenant pas de stabilisant à la lumière.

Le vernis transparent est dilué avec Solvesso' 100 jusqu'à une viscosité convenant pour la pulvérisation et il est appliqué par pulvérisation sur un panneau d'aluminium préparé (Uniprime Epoxy, couche de base métallisée argentée) et le panneau peint est cuit à 130 C pendant 30 minutes.

Il en résulte une épaisseur de film sec de vernis transparent de 40 à 50 m.

Les échantillons sont ensuite soumis à un vieillissement accéléré aux intempéries dans un appareil UVCON de Atlas Corp. ( lampes UVB-313) avec un cycle de 4 h d'irradiation UV à 70 C et 4 h de condensation à 50 C.

Les échantillons sont examinés à intervalles réguliers pour contrôler le brillant (brillant à 20 selon DIN 67530) et l'absence de craquelures.

Les échantillons qui sont stabilisés selon l'invention présentent une bien meilleure stabilité au vieillissement aux intempéries (rétention du brillant, absence de craquelures) que l'échantillon témoin non stabilisé.

Exemple B4 :
On reprend le mode opératoire de l'Exemple B3, mais avec le vernis transparent contenant, au lieu de 0,7 % de composé A, 1,0 % en poids d'un composé de formule

(Composé B) et en appliquant le vernis sur une couche de base métallisée rouge. La quantité utilisée du nouveau stabilisant de formule I est indiquée dans le Tableau 4 ci-dessous (identifié par le numéro de composé ; les quantités sont exprimées dans chaque cas par rapport à la quantité de matière sèche de la composition de revêtement).

Les échantillons sont examinés à intervalles régulier pour contrôler le brillant (brillant à 20 selon DIN 67530) et l'absence de craquelures ; une valeur de brillant de 94 est mesurée avant le commencement du vieillissement accéléré. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 4 ci-dessous.

TABLEAU 4
Brillant à 20 selon DIN 67530 après 2400 h de vieillissement accéléré

<tb>
<tb> Stabilisants
<tb> Compose <SEP> B <SEP> Formule <SEP> I <SEP> Brillant
<tb> Aucun <SEP> Aucun-(craquèlement
<tb> après <SEP> 1600 <SEP> h)
<tb> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> B <SEP> Aucun <SEP> 44
<tb> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> B <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> 1 <SEP> 87
<tb> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> B <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> 4 <SEP> 86
<tb>
Les échantillons qui sont stabilisés selon l'invention présentent une excellente rétention du brillant et une absence de craquèlement.

Exemple B5 : Vernis sur bois
On prépare un vernis de finition à partir de : 73,80 parties en poids de résine alkyde (Jagol PS 21TM,
E. JÂGER kg, 100 %) ;
4,16 parties en poids d'accélérateur (Jâger Antihydro-
TM Trockner ) ; 20,80 parties en poids de solvant (ExxolTM D 40, EXXON) ;
0,52 partie en poids d'agent anti-peau (Exkin 2 TMEXXON) ;
0,72 partie en poids d'agent anti-peau (Lanco Glidd AHTM,
Lubrizol Coatings Additives, Allemagne).

L'application est effectuée comme décrit dans l'Exemple B2 ; la quantité de stabilisant de l' invention est de 1 % par rapport au poids de matière sèche du vernis. Le composé 11est incorporé sous forme d'une solution à 85 % en poids dans le méthoxypropanol.

Un vieillissement accéléré aux intempéries est

effectué au moyen d'un appareil Weather-0-meterTM au xénon (cycle CAM 7).

Le changement de couleur #E selon DIN 6174 après 800 h de vieillissement accéléré est indiqué dans le Tableau 5.

TABLEAU 5 Changement de couleur AE selon DIN 6174 sur du pin,
800 h de vieillissement accéléré

<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> Changement <SEP> de <SEP> couleur <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 22,3
<tb> Composé <SEP> N <SEP> 11 <SEP> 11,7
<tb> Composé <SEP> N <SEP> 18 <SEP> 11,6
<tb>
Exemple B6 : Incorporation dans un matériau photographique
Une couche de gélatine ayant la composition suivante (par m2) est appliquée d'une manière classique à un substrat en polyester :
Composant Quantité
Gélatine 1200 mg
Phosphate de tricrésyle 510 mg
Agent durcisseur 40 mg
Agent mouillant 100 mg
Composé de formule I 225 mg
L'agent durcisseur est le sel de potassium de 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine. L'agent mouillant est le 4,8-diisobutylnaphtalène-2-sulfonate de sodium.

Les couches de gélatine sont séchées pendant 7 jours à 20 C.

Lorsqu'on utilise le nouveau Composé N 11, on obtient des couches transparentes claires qui conviennent pour un matériau d'enregistrement photographique, par exemple comme couche de filtre anti-UV.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule I

dans laquelle

Z, Z' et Z" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule II

R7 est un radical de formule III, IV ou V

où n est 1 ou 2 ;

R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en Ci-cl., cycloalkyle en C5-Cz, alcényle en C2-C18' phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en

halogéno, alcoxy en Cl-cl8, cycloalcoxy en C5-Cl2, alcényloxy en C3-C18' COOH, COOR11' 0-COR12, CONH2, CONHR131 CONR13R14' CN, NH2, NHR13, NR13R14' NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C5, bicycloalcoxy en C6-cl5, bicycloalcényle en C6-cl5, bicycloalcényloxy en C6-cl5, (bicycloalkyle en Cg-C1 g )alcoxy ,

alkyle en C6-cl5 ou bicycloalcényle en C6-cl5 ; R1 est un groupe alkyle en Cl-cl8, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, alcényle en C2-C18' alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, phénoxy, naphtyle, naphtyloxy, OH,

en C 6 -C 141 phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C14' bicycloalkyle en C6-cl5, bicycloalcényle en Cg-C15, tricycloalkyle en C6-cl6 ; ou un groupe alkyle en Cl-Cl. substitué par un ou des groupes halogéno, COOH, COOR11' 1 0-COR1 21 CONH2, CONHR 13, CONR13R14' CN, NH2, NHR13, NR13R14' NHCOR12, bicyclo-

R9 est un groupe alkyle en C3-C18, alcényle en C3-C18' cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle

R8 est H ou est défini comme R11 ;

alkyle en Ci-c6, alcoxy en Ci-c6, OH, phénoxy ou alkyl- phénoxy en C7-C18 ;

R5 et R6, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C4-C8 qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes

en C 5 -C 12, alcényloxy en C3-Cl8, COOH, COOR11' O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13R14' CN, NH2, NHR13, NR13R14' NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C1S' bicycloalcoxy en C6-C1S' bicycloalcényle en C6-cl5, bicycloalcényloxy en C6-cl5, (bicycloalkyle en C6-C16) alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C16) alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-ci, ; un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en Ci-c4, alcényle en C2-C6 ou 0-COR12 ; un groupe COR,,, CO-X-R8 ou S02-Rl6 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien

C7-C11 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, OH, halogéno, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy

en C7-Cl1 ou alkylphényle en C-C4 ; R16 est un groupe alkyle en Cl-cl8, alcényle en C2-cl,, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14' phénylalkyle en C7-cii ou alkylphényle en C7-cl4 ; R17 est CH2-0-R15' un groupe furfuryle ou tétrahydro- furfuryle ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 et/ou substitué par OH, et

R15 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14' phénylalkyle

alcényle en C6-cl5 ou tricycloalkyle en C6-C5 ;

en C5-C2, (alkyle en Cl-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-Cn, alkylphényle en c7-cl4 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13 et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18' cycloalkyle

C2-C18' cycloalkyle en C5-CZ, alkylcyclohexyle en Cl-C4. aryle en C6-cl4, phénylalkyle en Cy-C, alkylphényle en c7-cl4, bicycloalkyle en C6-Cl5, bicycloalcényle en C6-Cl, ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

en C3-c,, interrompu par 0, NH, Nez3, S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en C3-C18' alkylphénoxy en C7-C18' 0-COR121 0-P(=0) (OR12)2, 0-P(=O)(Rl2)2 ou 0-Si(OR12)3 ; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

c5-cl2 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en Cl-c4, alcényle en C2-C6 ou O-COR12, ou est COR1S ou SO2-R16, ou est un résidu hétérocyclique penta- à heptagonal lié par du carbone contenant 4 à 12 atomes de carbone et 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ou est un groupe alkyle

groupes halogéno, OH, alkyle en Ci-c4, alcoxy en Cl-C4. alkylamino en Ci-c., cyclohexylamino, alkylthio en Cl-C. ou cyclohexylthio ; ou bien R11 est un groupe cycloalkyle en

(bicycloalcényle en C6-cl6)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou par un ou des groupes phényle, phényloxy ou naphtyloxy qui sont eux-mêmes substitués par un ou des

X et Y sont chacun, indépendamment de l'autre, 0, NH, NR13 ou S, à l'exception de la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxycarbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule I

dans laquelle

Z, Z' et Z" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule II

R7 est un radical de formule III ou IV

où n est 1 ou 2 ;

R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en Ci-cl8, cycloalkyle en C5-CZ, alcényle en C2-C18' phényle, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C'1 ; un groupe alkyle en Cl-Cl. substitué par un ou des groupes phényle, OH, alcoxy en Cl-cl8, cycloalcoxy en C,-cl2,

alcényle en C6-cl5 ou tricycloalkyle en C6- c 15 ; R15 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

en C5-C2, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-Cl4 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13 et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

aryle en C 6-cl4l phénylalkyle en C?-C11, alkylphényle en c7-cl4, bicycloalkyle en C6-Cl5, bicycloalcényle en Cl-cl ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle,

alkylphénoxy en C7-C18' 0-COR12' 0-P(=0) (OR12)2' O-P(=O) (R12)2 ou 0-Si(OR 12)3 ; ou un groupe CH2-CH(OH)-R17' furfuryle ou tétrahydrofurfuryle ;

R11 est un groupe alkyle en Ci-cl,, alcényle en C2-C18' cycloalkyle en C5-C12, (alkyle en C1-C4)cyclohexyle, aryle en C6-cl4l phénylalkyle en C7-C11 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en C3-C18,

en C1-C6' OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; R8 est H ou est défini comme R11 ;

R5 et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C4-C8 qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle

COR15, CO-X-R ou S02-R16 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien

en C6-cl,, (bicycloalkyle en C6-Cl6)alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C6)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-Ci, ; un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou O-COR12 ; un groupe

alcényloxy en C3-C18' COOH, COOR11, 0-COR12, CONH2' CONHR13' CONR13R14' CN, NH2, NHR13' NR13R14, NHCOR12' bicycloalkyle

R17 est un CH2-O-R15, un groupe furfuryle ou tétra- hydrofurfuryle ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 et/ou substitué par OH ; etX et Y sont chacun, indépendamment de l'autre, 0, NH, NR13 ou S, à l'exception de la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[1-éthyloxy- carbonyl-1-méthyléthoxy]phényl)-1,3,5-triazine.

R 16 est un groupe alkyle en Ci-cl., alcényle en C2-cl8, cycloalkyle en C5-Cl2, aryle en C6-Cl4, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

3. Composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que R7 est un radical de formule III, IV ou V et

R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en C1-C18' cycloalkyle en C5-C12, alcényle en C2-C18' phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C11 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des

groupes phényle, alcoxy en Cl-cl8, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-ci, ou bicycloalkyle en C6-C1S ; un groupe COR 151 CO-X-R11 ou S02 -R 16 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien R5et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en Ce-Ce qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes

alkyle en Cl-c6, OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; R8 est défini comme R11 ;

R. est un groupe alkyle en C6-c 12, cycloalkyle en c6-cl2 ou phénylalkyle en C-C2 ; R11 est un groupe alkyle en Cl-cl8, alcényle en C2-cl,, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11f alkylphényle en C-C4 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, 0-COR12, 0-P(=0)(OR12)2' 0-P(=0)(R12)2' 0-Si(OR12)3 ; ou un groupe CH2-CH (OH) -R17' furfuryle ou tétrahydro- furfuryle ;

R17 est CH2-O-R15, un groupe furfuryle ou tétrahydrofurfuryle, ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; X et Y sont chacun, indépendamment de l' autre, 0, NH ou NR13.

R16 est un groupe alkyle en C-Cg, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

R15 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

phényle, phénylalkyle en C7-cii, alkylphényle en C7-cl4 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo- alcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18, allyle, cycloalkyle en C5-C12,

C7-C14' bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-Cl5 ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

4. Composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que

R7 est un radical de formule IV ou V et

R5 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ;

R6 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle, phénylalkyle en C7-C11, COR15 ou CO-X-R11 ; ou bien R5 et R6, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en Ce-Ce qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0 et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle en C1-C6 ;

R8 est défini comme R11 ;

R9 est un groupe alkyle en C6-C12, cycloalkyle en C6-C12 ou phénylalkyle en C7-C12 ;

R15 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C3, cyclohexyle, phényle, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14.

R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18, allyle, cycloalkyle en C5-C12, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ; et

R12 est un groupe alkyle en C-Cg, alcényle en C2-C18, cyclohexyle, phényle ou phénylalkyle en Cy-C ;

OH, phénoxy, 0-COR121 0-P ( =0 ) ( OR1 2 ) 2, 0-P ( =0 ) ( R1 2 ) ou 0-Si(OR 12)3 ;

R11 est un groupe alkyle en C1-C18, allyle, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en Cy-C, alkylphényle en C7-C14 ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13 et/ou substitué par un ou des groupes

5. Composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que

R7 est un radical de formule IV ou V et

R5 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle ou phénylalkyle en C7-C11 ;

R6 est un groupe alkyle en C-Cg, phényle, phénylalkyle en C7-C11' COR15 ou CO-X-R11 ; ou bien R5et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C5-C6 ;

R8 est défini comme R11 ;

Rg est un groupe alkyle en C5-C12, cyclohexyle ou cyclododécyle ;

R11 est un groupe alkyle en C1-C18, allyle, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14 ; ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, un phénoxy,

0-COR12, 0-P(=0)(OR12)2, O-P(=0)(R12)2 ou 0-Si(OR12)3 ;

R12 est un groupe alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C3' phényle ou benzyle ; et

R15 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C3, cyclohexyle, phényle ou benzyle, et

X est 0, NH ou NR13.

6. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend A) une matière organique sensible à une altération par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) comme stabilisant, au moins un composé de formule I selon la revendication 1.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,01 à 15 parties en poids de composant B pour 100 parties en poids de composant A.

8. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant A est un polymère thermoplastique ou un liant pour un revêtement de surface ou un matériau photographique.

9. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant A est un polymère ou prépolymère organique synthétique ou un matériau photographique, et le composant B est un composé de formule I

dans laquelle

Z, Z' et Z" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule II

R7 est un radical de formule III, IV ou V

cycloalkyle en C5-cl2, (alkyle en C,-C4) cyclohexyle, aryle en C6-cl4, phénylalkyle en C7-C", alkylphényle en C7-C14'

R9 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C3-C18,

R8 est H ou est défini comme R11 ;

alkyle en Cl-c6, alcoxy en Cl-c6, OH, phénoxy ou alkyl- phénoxy en C7-C18 ;

un groupe alkyle en Ci-cl., cycloalkyle en CS-C'2' alcényle en C2-cj,, phényle, phénylalkyle en C7-C", alkylphényle en C7-C" ; un groupe alkyle en Cl-Cl8 substitué par un ou des groupes phényle, OH, halogéno, alcoxy en C,-C'8' cycloalcoxy en C5-C z, alcényloxy en C3-Cl8, COOH, COOR., 1 , 0-COR121 CONH2, CONHR13P CONR,3R,4' CN, NH2, NHR13, NR 3R 4, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-cl5, bicycloalcoxy en C6-cl5,' bicycloalcényle en C6-cl,, bicycloalcényloxy en C6-cl5, (bicycloalkyle en c6-cl6)alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C'6) alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-cl5 ; un groupe cycloalkyle en C5-cl2 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en Cl-c4, alcényle en C2-C6 ou 0-CORZ ; un groupe COR15, CO-X-R8 ou S02-R6 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien

R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

où n est 1 ou 2 ;

R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle

R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, alkylcyclohexyle en C1-C4, aryle en C6-C14, phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C14, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

phénoxy en C7-cl8, 0-COR12, 0-P(=0)(OR12)2' O-P(=O) (R12)2 ou O-Si(OR12)3 ;

alcényloxy en C6-C15, (bicycloalkyle en C6-C16)alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C16)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou par un ou des groupes phényle, phényloxy ou naphtyloxy qui sont eux-mêmes substitués par un ou des groupes halogéno, OH, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylamino en C1-C8, cyclohexylamino, alkylthio en C1-C8 ou cyclohexylthio ; ou bien R11 est un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou 0-COR12, ou est COR15 ou S02-R16, ou est un résidu hétérocyclique penta- à heptagonal lié par du carbone contenant 4 à 12 atomes de carbone et 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ou est un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0, NH, NR13, S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en C3-C18, alkyl-

R11 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C14, alcényle en C2-C18, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, phénoxy, naphtyle, naphtyloxy, OH, halogéno, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-C18, COOH, COOR11 , 0-COR12, CONH2, CONHR, CONR13R14' CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcoxy en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15, bicyclo-

bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15, tricycloalkyle en C6-C16 ; ou un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes halogéno, COOH, COOR, 0-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C15 ou bicycloalcényle en C6-C15 ; notamment alkyle en C6-C12 ;

dans laquelle X1 est un radical hydrocarboné avec ou sans hétéroatomes et X2 et X11 sont chacun, indépendamment de l' autre, l' hydrogène ou un radical hydrocarboné avec ou sans hétéroatomes.

X et Y sont chacun, indépendamment de l'autre, 0, NH, NR13 ou S, à l' exception d'une composition dans laquelle le composant A est un matériau photographique comprenant de plus un composé de formule XV

C2-cl8l cycloalkyle en C5~C12' aryle en C6-Cl4' phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ; R17 est CH2-O-R15, un groupe furfuryle ou tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 et/ou substitué par OH, et

R16 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

C2-cl8l cycloalkyle en C5-Cl2, aryle en C6-Cl4' phénylalkyle en 7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

alcényle en C6-C5 ou tricycloalkyle en C6-cl5 ; R15 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

en C 5-cl2l (alkyle en Cl-C4)cyclohexyle, aryle en C 6-cl 41 phénylalkyle en Cy-C, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13 et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composant A est un polymère thermoplastique ou un liant pour revêtements ou un matériau de photographie en couleurs.

11. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant A est une teinture, un produit d'imprégnation ou un revêtement protecteur sur bois et le composant B est un composé de formule I

dans laquelle

Z, Z' et Z" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule II

R7 est un radical de formule III, IV ou V

où n est 1 ou 2 ;

R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en Ci-cl., cycloalkyle en C,-Cl2, alcényle

bicycloalcoxy en C6-cl5, bicycloalcényle en C6-cl5, bicycloalcényloxy en C6-C15, (bicycloalkyle en C6-C16)alcoxy, (bicycloalcényle en C6-C16)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou par un ou des groupes phényle, phényloxy ou naphtyloxy qui sont eux-mêmes substitués par un ou des groupes halogéno, OH, alkyle en C,-C4' alcoxy en C1-C4, alkylamino en C1-C8, cyclohexylamino, alkylthio en C1-C8 ou cyclohexylthio ; bien R11 est un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou 0-COR12' ou est COR15 ou S02-R16, ou est un résidu hétérocyclique penta- à heptagonal lié par du carbone contenant 4 à 12 atomes de carbone et

halogéno, alcoxy en Cl-cl8, cycloalcoxy en c5-cl2, alcényloxy en C3-C18, COOH, COOR, O-COR12' CONH2' CONHR13, CONR13R14, CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, bicycloalkyle en C6-C15,

C5-C12, aryle en C6-cl4, alcényle en C2-C18, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, phénoxy, naphtyle, naphtyloxy, OH,

R11 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en

R8 et R9 sont indépendamment H ou définis comme R11 ;

R5 et R6, avec l' atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle cycloalkyle en C4-C8 qui n'est pas interrompu ou est interrompu par 0, NH, NR13 ou S et/ou qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou des groupes alkyle en C,-C6' OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ;

en C5-cl2, alcényloxy en C3-cl8, COOH, COOR'1' 0-COR121 CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, NH2, NHR13, NR13R14' NHCOR12, bicycloalkyle en C6-cl5, (bicycloalkyle en C6-Cl6)alcoxy, (bicyclo- alcényle en C6-C16)alcoxy ou tricycloalcoxy en C6-C15 ; un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou des groupes OH, alkyle en C,-C4' alcényle en C2-C6 ou 0-COR12 ; un groupe COR15, CO-X-R11 ou S02-R16 ; ou un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0 et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18 ; ou bien

en C2-C18, phényle, phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en Cy-C ; un groupe alkyle en C1-C18 substitué par un ou des groupes phényle, OH, halogéno, alcoxy en Ci-ci., cycloalcoxy

X et Y sont chacun, indépendamment de l'autre, 0, NH, NR13ou S.

C2-C18' cycloalkyle en C5-Cl2, aryle en C6-Cl4, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ; R17 est CH2-O-R15, un groupe furfuryle ou tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH, NR13 et/ou substitué par OH, et

R16 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en

C2-cl,, cycloalkyle en C5-C12' aryle en C6-Cl4, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-C14 ;

R15 est un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en

un groupe alkyle en Ci-ci,, alcényle en C2-cl8, cycloalkyle en C 5-cl2l (alkyle en Cl-C4)cyclohexyle, aryle en C 6-cl4l phénylalkyle en C7-C11, alkylphényle en C7-C14 ; un groupe alkyle en C3-C30 interrompu par 0, NH ou NR13et/ou substitué par OH ; un groupe bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo- alcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 ;

C3-C18' alkylphénoxy en C7-C18' 0-COR121 0-P(=O)(OR12)21 O-P(=O)(R12)2 ou 0-Si(OR,2)3 ; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12' alkylcyclohexyle en C1-C4, aryle en C6-C14' phénylalkyle en C7-C11' alkylphényle en C7-C14' bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 ; R13 et R14 sont chacun, indépendamment de l'autre,

1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ou est un groupe alkyle en C3-C50 interrompu par 0, NH, NR13, S et/ou substitué par un ou des groupes OH, phénoxy, alcénoxy en

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme autre composant, un ou plusieurs composés choisis parmi les antioxydants, les phosphites, les phosphonites, les benzofurannones, les indolinones et les stabilisants à la lumière du type des amines à empêchement stérique, des 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, des 2-hydroxyphényl- 2H-benzotriazoles, des 2-hydroxybenzophénones et/ou des oxalanilides.

13. Procédé de stabilisation d'une matière organique contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger et/ou appliquer à ladite matière un composé de formule I selon la revendication 1, comme stabilisant.

14. Utilisation d'un composé de formule I selon la revendication 1 comme stabilisant pour matière organique contre une altération de celle-ci par exposition à la lumière, à l'oxygène et/ou à la chaleur.