NL1011999C2 - Trisresorcinyltriazinen. - Google Patents

Description

T risresorcinvltriazinen

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen van het 2,4,6-tris(2-hy-droxyfenyl)-l,3,5-triazine-type, op organisch materiaal zoals organische polymeren of 5 prepolymeren die zijn gestabiliseerd met behulp van deze nieuwe verbindingen, in het bijzonder bekledingsmateriaal, en op de toepassing van deze verbindingen als stabilisatoren, in het bijzonder voor hout of autolakken.

Als het gewenst wordt om de fotostabiliteit van een organisch materiaal zoals een bekleding te vergroten is het gebruikelijk om een licht-stabilisator toe te voegen. Een 10 zeer vaak toegepaste klasse van licht-stabilisatoren zijn de UV-absorptiemiddelen, die het materiaal beschermen door schadelijke straling door middel van chromoforen te absorberen. Een belangrijke groep van UV-absorptiemiddelen is de trifenyltriazinen; bepaalde verbindingen van dit type, die vertakte estergroepen bevatten, worden beschreven in EP-A-434608, EP-A-530135, US-A-5364749, GB-A-2312210, US-A-15 5489503 en GB-A-2319523.

Opdat een verbinding een effectieve stabilisator is zijn niet alleen zijn spectrale en antioxidans-eigenschappen maar onder andere ook zijn verenigbaarheid met het te stabiliseren materiaal en zijn oplosbaarheid uitermate belangrijk (zie GB-A-2312210).

Thans is gevonden dat enkele verbindingen van het 2-(2'-hydroxyfenyl)-4,6-di-20 aryl-l,3,5-triazine-type die specifieke vertakte zuur- of ester-zijketens bevatten verrassenderwijs bijzonder goede stabilisatoreigenschappen en een bijzonder goede verenigbaarheid met het substraat bezitten.

De uitvinding heeft derhalve eerst betrekking op een verbinding met de formule I

25 Z’ N^N (I) ζ··ΑΛζ 30

waarbij Z, Z' en Z" onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule II

1011999 2

HCX

_("); 5

R.7 een rest is met de formule III, IV of V

10 R4 Ci -C-C (III)

I /Y

CH—CnH2n 15 t f' ^ C—X‘R8 (IV) R6 20 r5 o (V) -c—c—X-R _ H 9 25 waarbij n 1 of 2 is; 30 R4, R5 en Ri onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl, C7-C11 alkylfenyl; Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met fe-nyl, OH, halogeen; Ci-Cjg alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORn, 0-COR,2, CONH2, CONHR13, CONR,3NRi4, CN, NH2, NHR!3, NR13Ri4, 1011999 3 NHC0R.12, C6-C,5 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkoxy, C6-Cis bicycloalkenyl, Ce-Cn bicycloalkenyloxy, Cg-Ció bicycloalkylalkoxy, Có-Cjó bicycloalkenylalkoxy of C6-C15 tricycloalkoxy; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of O-COR12; of COR15, CO-X-Rg; of SO2-R16; of C3-C50 alkyl dat is onderbroken 5 door O en/of gesubstitueerd met ÖH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; of R5 en R<s samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-C8 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn of S en/of die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-Có alkyl, Ci-Q alkoxy, OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy; 10 Rg H is of zoals gedefinieerd is voor Ri 1;

Ry C3-C18 alkyl; C3-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; C6-C|4 aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; C6-C15 bicycloalkyl; C6-C15 bicycloalkenyl; C6-C]6 tricycloalkyl; of Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met halogeen, COOH, COORn, O-COR12, CONHz, CONHR13, CONRbNRh, CN, NH2, NHRi3) NR,3R]4, NHCOR12, 15 C6-C]5 bicycloalkyl, Cg-C|5 bicycloalkenyl; in het bijzonder Có-Cp alkyl is; R11 Ci-C]g alkyl, C5-C12 cycloalkyl; Có-Ch aryl; C2-C]8 alkenyl; C7-CH alkylfenyl; Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met fenyl, fenoxy, naftyl, naftyloxy, OH, halogeen, Ci-Ci8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHRn, CONR13NR,4, CN, NH2, NHR]3, NR13Ri4, NHCOR12, C6-C15 bi-20 cycloalkyl, C6-C]5 bicycloalkoxy, Cg-Cu bicycloalkenyl, Cö-Cn bicycloalkenyloxy, Cg-

Ci6 bicycloalkylalkoxy, Cg-Cig bicycloalkenylalkoxy of Cg-Cis tricycloalkoxy of met ί fenyl, fenyloxy of naftyloxy, dat zelf is gesubstitueerd met halogeen, OH, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, Ci-Cg alkylamino, cyclohexylamino, Ci-C8 alkylthio, cyclohexyltrio, is; ; of Rn C5-C12 cycloalkyl is dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of 25 O-COR12; of COR15 is; CO-X-Rs; of SO2-R16; of een door koolstof verbonden 5-7 leden tellende heterocyclische rest is die 4-12 koolstof- en 1-3 heteroatomen bevat, gekozen uit O, N en S; of Rn C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn, S en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-Cis alkenoxy, C7-C18 alkylfenoxy, 0-C0R,2, 0-P(=0)(0R,2)2, 0-P(=0)(R12)2, 0-Si(0R12)3 is; 30 R12 C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cg-C)4 aryl, C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; C6-C15 bicycloalkyl; Cg-Cis bicycloalkenyl,

Cg-Ci6 tricycloalkyl is;

101 'rpp 9 I

4

Rn en Rh onafhankelijk van elkaar Ci-Cig alkyl; C2-C)8 alkenyl; Cs-C]2 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl, Cg-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 alkyl dat is onderbroken door O, NH of NRn en/of is gesubstitueerd met OH; of Có-Cis bicycloalkyl; Có-Cis bicycloalkenyl; of Cö-Cis tricycloalkyl zijn; . 5 R15 Ci-Cig alkyl; C2-Ci8 alkenyl; Cj-Ci2 cycloalkyl; Ce-Cu aryl; C7-C11 fenylalkyl; of 1 C7-C14 alkylfenyl is;

Rig Ci-Cig alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-Ci2 cycloalkyl; Có-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; of j C7-C14 alkylfenyl is;

Rn CH2-0-Ri5 of furfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken 10 door O, NH, NRn en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar 0, NH, NRn of S zijn, met uitzondering van de verbinding 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[l-ethyloxycarbonyl-l-methylethoxyjfenyl)-1,3,5-triazine.

Als twee of meer resten met dezelfde aanduiding binnen een enkele verbinding 15 met de formule I voorkomen kunnen deze binnen het kader van de mogelijke weergegeven definities hetzelfde of anders verschillend zijn. Van bijzonder belang zijn verbindingen volgens de uitvinding waarbij resten met dezelfde aanduidingen dezelfde definities hebben.

Een halogeensubstituent is -F, -Cl, -Br of -I, bij voorkeur -F, -Cl of -Br e in het 20 bijzonder -Cl.

Cg-Cu aryl is in het algemeen fenyl, bifenylyl of een overeenkomstige geannel-leerde carbocyclische aromatische rest; fenyl en naflyl hebbend e voorkeur.

Alkylfenyl is met alkyl gesubstitueerd fenyl; C7-C14 alkylfenyl omvat bijvoorbeeld methylfenyl (tolyl), dimethylfenyl (xylyl), trimethylfenyl (mesityl), ethylfenyl, 25 propylfenyl, butylfenyl, dibutylfenyl, pentylfenyl, hexylfenyl, heptylfenyl en octyl-fenyl.

Fenylalkyl is met fenyl gesubstitueerd alkyl; C7-C11 fenylalkyl omvat bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α-ethylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, fenylethyl, fenyl-propyl, fenylbutyl en fenylpentyl.

30 Glycidyl is 2,3-epoxypropyl.

n-alkyl odf alkyl-n is een onvertakte alkylrest.

fü t 19 3 9 5

Alkyl dat is onderbroken door O, NH, NR13 enz. kan in het algemeen een of meer niet naast elkaar gelegen heteroatomen omvatten. Bij voorkeur bindt een koolstofatoom van de alkylketen aan niet meer dan 1 heteroatoom.

Binnen het kader van de vermelde definities zijn de resten R4, R5, Ré, Rg, R9, Rn, 5 R12, R13, Rm, Ris en Ri6 als alkyl vertakt of onvertakt alkyl, zoals methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-tri-methylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dode-10 cyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl en octadecyl.

C1-C4 alkyl is in het bijzonder methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl of tert-butyl.

Binnen het kader van de vermelde definities omvatten R4, R5, Ré, Rg, R9, Rn, Ri2, 15 Rn, Rh, R]5 en Ri6 als alkenyl allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4-dienyl, 3-methylbut-2-enyl; Rg omvat verder n-oct-2-enyl, n-dodec-2-enyl, isododecenyl, n-octadec-2-enyl en n-octadec-4-enyl. In het geval van bijvoorbeeld R12 en Ris is vinyl een andere mogelijke definitie.

R4, R5 en Ré zijn onafhankelijk van elkaar bij voorkeur Ci-Cjg alkyl; C5-C12 cy-20 cloalkyl; C2-Cig alkenyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-Cn alkylfenyl; Ci-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met OH, Ci-Cig alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHR13, CONRbNRm, CN; of R5 en Ré vormen samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-C8 cycloalkylring of een door O, NH, NRi3, S onderbroken en/of met Ci-Cé alkyl, OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy gesub-25 stitueerde C4-C8 cycloalkylring; R4, R5 en Ré zijn met meer voorkeur Ci-Cg alkyl; cyclohexyl; C2-C3 alkenyl; fenyl; benzyl; Ci-Cg alkyl dat is gesubstitueerd met OH, Ci-Cg alkoxy, cyclohexyloxy, COOH, COORn of O-COR12; of R5 en Ré zijn samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn C4-C8 cycloalkyl of C4-Cg cycloalkyl dat is onderbroken door O en/of 30 gesubstitueerd met Ci-Cé alkyl, R4, R5b en Ré zijn in het bijzonder methyl.

Rg en R9 zijn bij voorkeur Ci-Cjg alkyl; C2-Cig alkenyl; C5-C12 cycloalkyl, C1-C4 alkylcyclohexyl; Cé-Ci4 aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of zijn C3-C30 alkyl dat is onderbroken door O, NH, NRn of S en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-C18 10119 P 0 6 alkenoxy, C7-Ci8 alkylfenoxy, O-COR12, 0-P(=0)(0Ri2)2, 0-P(=0)(Ri2)2 of 0-Si(0Ri2)3; of zijn CH2-CH(OH)-Ri7, furfuryl of tetrahydroflirfuryl; meer voorkeur hebben resten met lange ketens, zoals bijvoorbeeld die welke 5 tot 50 koolstofatomen bevatten, in het bijzonder als R*, R5 en Ré resten met korte ketens zijn zoals methyl; 5 bijzondere interesse hebben C5-Ci8 alkyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C5-! C3o alkyl dat is onderbroken door O, NH, NRn of S en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-Ci8 alkenoxy, C7-Ci8 alkylfenoxy, O-COR12, 0-P(=0)(0Ri2)2, 0-P(=0)(Ri2)2 of 0-Si(0Ri2)3; of CH2-CH(OH)-CH2-Ri5, waarbij R15 C3-Ci8 alkyl of Ci-Ci2 cycloalkyl is; C7-Cu fenylalkyl; C7-Ci4 alkylfenyl; bijzondere voorkeur als R8 10 en Rn hebben Cö-Ci8 alkyl, C7-Cn fenylalkyl; of CH2-CH(OH)-CH2-Ri5, waarbij R15 C3-Ci8 alkyl is.

Binnen bepaalde, hieronder gedefinieerde samenstellingen kan R9 tevens methyl of ethyl zijn. R9 is bij voorkeur C3-Ci8 alkyl; C3-Ci8 alkenyl; Cs-Ci2 cycloalkyl; Ci-C4 = alkylcyclohexyl; Cö-Ci4 aryl; C7-Cn fenylalkyl; C7-Ci4 alkylfenyl; met meer voorkeur 15 C4-Ci8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl of benzyl; in het bijzonder C6-C12 alkyl. R9 is bij voorkeur een rest met een betrekkelijk lange keten die bijvoorbeeld 4-18, bij voorkeur 5-18 en in het bijzonder 6-12 koolstofatomen bevat.

X en Y zijn onafhankelijk van elkaar bij voorkeur O, NH of NRn; met bijzondere voorkeur is X O, NH of NRn en is Y zuurstof; met zeer bijzondere voorkeur zijn X en 20 YO.

Met bijzondere voorkeur is Rn C3-Q alkyl, Cs-Ci2 cycloalkyl of benzyl, in het bijzonder butyl of cyclohexyl.

R? als een rest met de formule III is met bijzondere voorkeur de formule: R, 0 25 -è-q .

Y

ch2-(CH2)„ 30 Bijzonder interesse hebben die verbindingen met de formule I, waarbij R7 een rest is met de formule III of IV, met uitzondering van de verbinding 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[l-ethyloxycarbonyl-l-methylethoxy]fenyl)-l,3,5-triazine. Op de α-plaats ten opzichte van het als R7 gesubstitueerde zuurstofatoom in de formule II en ten opzichte van de 1011999 7 carbonylgroep in de formule III of IV bevatten deze voorkeursverbindingen een quater-nair koolstofatoom dat niet aan waterstof bindt.

Vormen van deze uitvoeringsvorm die bijzondere voorkeur hebben zijn analoog aan die welke hieronder worden genoemd.

5 De verbindingen met de formule I kunnen analoog aan een van de werkwijzen die worden weergegeven in EP-A-434608, een van de in het begin gespecificeerde publicaties, of in de publicatie van H. Brunetti en C.E. Lüthi, HIev. Chim. Acta 55, 1566 (1972), door Friedel-Crafts-additie van halogeentriazinen met overeenkomstige fenolen, worden bereid; zie tevens US 3118887 en EP-A-165608. Dit kan worden gevolgd 10 door een andere, gebruikelijke reactie, waarbij verbindingen met de formule I worden verkregen waarbij R7 geen waterstof is; dergelijke reacties en werkwijzen worden bijvoorbeeld beschreven in EP-A-434608, bladzijde 15, regel 11, tot bladzijde 17, regel 1.

Voor het bereiden van de verbindingen met de formule I is het verstandig om te beginnen met een equivalent cyanuurchloride en dit te laten reageren met drie equiva-15 lenten resorcinol.

De reactie vindt op gebruikelijke wijze plaats door het laten reageren van de uitgangsmaterialen in een inert oplosmiddel bij aanwezigheid van watervrij AICI3. Bij deze reactie worden aluminiumtrichloride en resorcinol oordeelkundig in overmaat toegepast; aluminiumtrichloride kan bijvoorbeeld in een molaire overmaat van 5-15% 20 worden toegepast en de fenol kan bijvoorbeeld in een molaire overmaat van 1-30%, in het bijzonder 5-20% worden toegevoegd.

Voorbeelden van geschikte oplosmiddelen zijn eenvoudige koolwaterstoffen, gechloreerde koolwaterstoffen, koolwaterstoffen die SO- of S02-groepen bevatten of genitrogeneerde aromatische koolwaterstoffen; koolwaterstoffen met een hoog kook-25 punt, zoals ligroïne, petroleumether, tolueen of xyleen, of sulfolaan hebben de voorkeur. :

De temperatuur is in het algemeen niet kritiek; gewoonlijk vindt de reactie plaats bij temperaturen tussen 20°C en het kookpunt van het oplosmiddel, bjivoorbeeld tussen 50°C en 150°C. Het product kan worden opgewerkt volgens gebruikelijke werkwijzen, 30 zoals door extractie en scheidingsstappen, filtratie en drogen, desgewenst kunnne verdere zuiveringsstappen, zoals herkristallisatie, worden uitgevoerd.

101 199 9 8

Vrije fenolische hydroxylgroepen in het reactieproduct die zich op de para-plaats ten opzichte van de triazinering bevinden kunnen vervolgens aan een gebruikelijke ver-, ethering worden onderworpen.

Verbindingen met de formule I waarbij R7 een rest is met de formule III of IV of 5 V kunnen bijvoorbeeld met voordeel worden bereid door het laten reageren van het fenolische tussenproduct met een α-gehalogeneerd lacton of een ester met de formule III-Hal of IV-Hal of V-Hal

*4 C

10

Hal—C-C (III-Hal)

Y

CH—<H2n 15 ?5 fi

Hal—C—C—X-R8 (IV-Hal) r6

20 R O

15 I (V-Hal)

Hal-c—C-X-R q 25 waarbij Hal een halogeenatoom, bijvoorbeeld Cl of Br, bij voorkeur Br is; de andere symbolen zijn zoals hierboven gedefinieerd. De reactie wordt oordeelkundig uitgevoerd bij aanwezigheid van een zuurbindend middel en een geschikt oplosmiddel, De toepassing van een aprotisch oplosmiddel zoals bijvoorbeeld diglyme is voordelig. De oplosmiddelen zijn bij voorkeur dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylaceet- 30 amide, aceton, ethylmethylketon, ethanol, methanol, isopropanol, diglyme, tolueen, xyleen of mengsels daarvan. Zuurbindende middelen die geschikt bleken te zijn omvatten basen zoals carbonaten en waterstofcarbonaten of alcoholaten zoals Na2CC>3, K2CO3, natriumethoxide, natriummethoxide of kalium-tert-butoxide.

t01199 9 # 9

Bij de vermelde reacties vindt het verhitten vaak plaats op een temperatuur in het traject van 80-200°C, geschikt bij aanwezigheid van een geschikt oplosmiddel zoals een aprotisch oplosmiddel. Reactie ii) kan bijvoorbeeld bij 150°C in mesityleen met trifenylethylfosfoniumbromide worden uitgevoerd.

5 De bereiding van de verbindingen met de formule I kan eerst tto mengsels leiden, die direct zonder zuivering van de verbinding met de formule I als stabilisatoren toegepast kunnen worden. Deze met voordeel toepasbare mengsels worden in het bijzonder verkregen door het laten reageren van 1 mol van de beginfenol 2,4,6-tris(2,4-di-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine met een overmaat van het gehalogeneerde educt met de 10 formule III-Hal, IV-Halo of V-Hal, b.v. door te beginnen met 1 mol van de beginfenol en 3-4 mol van het gehalogeneerde educt. Voorbeelden zijn productmengsels die naast de verbinding met de formule I volgens de uitvinding (verkregen door reactie van de beginfenol 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine met 3 equivalenten gehalo-geneerd educt met de formule III-Hal, IV-Hal of V-Hal) een 4- of 5-voud van een pro-15 duet dat heeft gereageerd bevatten. Een 4-voud van een product dat heeft gereageerd in dit mengsel is bijvoorbeeld de verbinding die is verkregen uit de omzetting van 1 mol van de beginfenol en 4 mol van het gehalogeneerde educt, hetgee overeenkomt met de verbindingen van GB-A-2319523, formule I, bladzijden 1-3.

Deze mengsels worden met voordeel toegepast als UV-absorptiemiddelen in houtlak, 20 beitsen of impregnaties op hout of in autolakken, in het bijzonder in de basislak.

De voorkeur wordt gegeven aan nieuwe verbindingen met de formule I waarbij R7 een rest is met de formule III, IV of V en R4, Rj en Ró onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl, C7-CM fenylalkyl; C7-C11 alkylfenyl; Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met fe-25 nyl, Ci-Cis alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy of C6-C15 bicycloalkyl; of COR15; CO-X-R11; of SO2-R16 zijn; of C3-C50 alkyl zijn dat is onderbroken door o en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy; of R5 en Rö samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C5-C6 cycio-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NR13 en/of 30 ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-Cö alkyl, OH, fenoxy of C7-C18 alkyl- - fenoxy;

Rs is zoals is gedefinieerd voor Rn;

Ry C6-C12 alkyl, C6-C12 cycloalkyl of C7-C12 fenylalkyl is; .......

1011339 10

Rn Ci-Cis alkyl; C2-C]8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 i alkylfenyl; of C3-C30 alkyl is dat is ondrebroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, 0-C0R)2, 0-P(=0)(0Ri2)2, 0-P(=0)(Ri2)2, 0-Si(0R12)3; of CH2-CH(OH)-R17, ' furfuryl of tetrahydrofiirfuryl is; : 5 R|2 Ci-Cjg alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C3-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cö-Ch « : aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; Cé-Cn bicycloalkyl, C$-Ci5 bicycloalkenyl of Cö-Cis tricycloalkyl is; R]3 en Rh onafhankelijk van elkaar Ci-Cig alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl, C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 alkyl zijn dat is onderbroken door O en/of is 10 gesubstitueerd met OH; of Có-Cu bicycloalkyl, Có-Cis bicycloalkenyl of Có-Cis tricycloalkyl zijn; R]j C]-Ci8 alkyl; C2-C|8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Cö-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is;

Ri6 Ci-Ci8 alkyl; C2-C1B alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; of 15 C7-C14 alkylfenyl is; R]7 CH2-O-R15, furfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH of NR13 zijn.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan nieuwe verbindingen met de formule I 20 waarbij R7 een rest is met de formule IV of V en R5 C1-C18 alkyl; fenyl; ofC7-Cn fenylalkyl is;

Rt Ci-Ci8 alkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; COR15 of CO-X-Rn is; of R5 en Ró samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een Cs-Ce cyclo-25 alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O en/of die ongesubstitueerd is of die gesubstitueerd is met Ci-Có alkyl; R8 is zoals is gedefinieerd voor Rn; R9 C6-C,2 alkyl, C6-C12 cycloalkyl ofC7-Ci2 fenylalkyl is; R11 C1-C18 alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl is; 30 of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O, NH of NR13 en/of gesubstitueerd is met OH, fenoxy, 0-C0R12, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(Ri2)2 of 0-Si(0R,2)3;

Ri2 Ci-C]8 alkyl, C2-C is alkenyl; cyclohexyl; fenyl; ofC7-Cn fenylalkyl is; 1011999 11

Rn en Ru onafhankelijk van elkaar Ci-Cjg alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; of C7-Ci i fenylalkyl zijn; en

Ris C1-C18 alkyl; C2-C3 alkenyl; cyclohexyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkyl-fenyl is.

5 Van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule I waarbij R7 een rest is met de formule IV of V en R5 C1-C18 alkyl; fenyl; ofC7-Cn fenylalkyl is; Ró C1-C18 alkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; COR15 ofCO-X-Rn is; of Rj en Re samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C5-C6 cyclo-10 alkylring vormen;

Rs is zoals is gedefinieerd voor Rn; R9 C5-C12 alkyl, cyclohexyl of cyclododecyl is;

Rn C1-C18 alkyl; allyl, C5-C12 cycloalkyl; fenyl, C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl is; of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, 15 0-C0R,2, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(Rl2)2 of 0-Si(0R,2)3; R12 Ci-Cg alkyl; C2-C3 alkenyl; fenyl; of benzyl is; en R15 C1-C18 alkyl; C2-C3 alkenyl; cyclohexyl; fenyl; of benzyl is en X 0 ofNRn of NH is; in het bijzonder die waarbij 20 R7 een rest is met de formule IV of V en Rs C1-C4 alkyl is; Rö C1-C4 alkyl is;

Rg is zoals is gedefinieerd voor Rn, R9 C6-C,2 alkyl is; 25 Rn Ci-C]g alkyl, benzyl; of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, O-COR12 ofO-Si(ORi2)3; R12 Ci-Cg alkyl is; en Rn C1-C12 alkyl of cyclohexyl is.

Vebindingen die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarbij X zuurstof is.

30 De uitvinding heeft bovendien betrekking op samenstellingen, omvattende A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor blootstelling aan licht, zuurstof en/of warmte en B) als stabilisator een verbinding met de formule I, 101 1999; 12 en heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen blootstelling aan licht, zuurstof en/of warmte, die het als stabilisator mengen met of aanbrengen op het materiaal van een verbinding met de formule I omvat, en heeft i betrekking op de toepassing van een verbinding met de formule I als stabilisator tegen ' 5 blootstelling aan licht, zuurstof en/of warmte.

Dergelijke materialen, die volgens de uitvinding gestabiliseerd dienen te worden door het toevoegen van een verbinding met de formule I, kunnne bijvoorbeeld oliën, I vetten, wassen, fotografisch materiaal, cosmetica of biociden zijn. Bijzonder interesse heeft de toepassing in polymeermaterialen, zoals deze aanwezig zijn in kunststoffen, 10 rubbers, bekledingsmaterialen en hechtmiddelen. Als het te stabiliseren materiaal fotografisch materiaal is, is de structuur daarvan bij voorkeur zoals is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 5538840, vanaf kolom 25, regel 60 tot kolom 106, regel 35 = en de nieuwe verbinding met de formule I wordt analoog aan de verbinding met de formule (I) die is beschreven in US 5538840 of polymeren die daaruit zijn bereid toe-15 gepast; de geciteerde secties van US 5538840 worden als ingelast in de onderhavige beschrijving beschouwd.

Voorkeursmaterialen die volgens de uitvinding gestabiliseerd kunnen worden zijn synthetische organische polymeren, prepolymeren en fotografisch materiaal. Met de prepolymeren bedoelt men die monomere of oligomere verbindingen, die onder invloed 20 van warmte of straling, zoals UV-straling, elektronenstralen of röntgenstralen, en/of onder invloed van chemische componenten zoals verknopingsmiddelen, koppelaars of katalysatoren kunnen worden omgezet in de vorm van een massa met een hoog mole-cuulgewicht (polymeer).

De uitvinding heeft verder betrekking op de toepassing van verbindingen met de 25 formule I als stabilisatoren voor synthetische organische polymeren of prepolymeren of fotografisch materiaal tegen beschadiging daarvan door licht, zuurstof of warmte. De verbindingen met de formule I zijn in het bijzonder geschikt als stabilisatoren tegen licht (UV-absorptiemiddelen). Bijzonder interesse heeft de toepassing daarvan in synthetische organische polymeren of prepolymeren zoals deze aanwezig zijn in kunststof-30 fen, rubbers en hechtmiddelen en in het bijzonder in bekledingsmaterialen. Voorbeelden van polymeren die op deze wijze gestabiliseerd kunnen worden zijn de volgende: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook poly- 1011999 13 meren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht 5 (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d w z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid 10 volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat.

15 Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, haloge- niden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een n- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze me-taalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, 20 aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of on oplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkyl-halogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen 25 elementen zijn van de groepen Ia, Ila en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of si-lylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

30 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/ HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

fOif993 14 3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmono-meren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-l-co- 5 polymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ j hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, ; isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkyl- methacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) 10 daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en 15 alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

20 6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-25 polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-30 copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp.

1011999 15 alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkyl-methacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld 5 bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzon- 10 der polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride, vinylchloride/ vinylacetaat of vinylideenchloride/vinylacetaat.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, 15 zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co-polymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- 20 copolymeren, acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylo- n i t r i 1/al ky 1 methacryl aat/butadieen-terpoly meren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de 25 copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die co-monomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodi- 30 ficeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen 1011999 16 met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbon-zuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-5 4, poIyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, poly amide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; i polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethyl-hexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopoly-10 meren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

15 17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy-carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, poly-butyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, 20 alsook blok-polyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, 25 ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaidehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinyl- 30 verbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylzuur-esters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

101 1999 17 25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel-amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, 5 heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en 10 -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermo- 15 plastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/ PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ofPBT/PET/PC.

De hoeveelheid stabilisator die toegepast dient te worden hangt af van het te stabiliseren organische materiaal en van de beogde toepassing van het gestabiliseerde materiaal In het algemeen bevat de samenstelling volgens de uitvinding 0,01 tot 15, bij 20 voorkeur 0,05 tot 10 en in het bijzonder 0,1 tot 5 gewichtsdelen stabilisator (component B) per 100 gewichtsdelen component A.

Naast de stabilisator met de formule I kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding ook andere stabilisatoren of andere toevoegsels, zoals antioxidantia, verdere stabilisatoren tegen licht, metaal-desactiverende middelen, fosfieten en fosfonieten, 25 omvatten. Voorbeelden hiervan zijn de volgende stabilisatoren: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyI-4,6-dimethy!fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-30 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(cx-methyl-cycIohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl-fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylundec-r- 1011999 18 yl)fenol, 2,4-dimethyI-6-( 1 '-methylheptadec-1 '-yljfenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-tridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctyIthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode- 5 cylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxyfenoI, 2,5-di-tert-butyIhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6- i difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyani sol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea- ; 10 raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

; 1,5 Gehydroxyleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyI-4- methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-15 thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di- I methyl-4-hydroxyfenyl)disuifide.

1 1,6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl- fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(of-methylcyclohexyljfenol], 2,2'-methyIeenbis(4-methyI-6-cycIohexyIfenol), 2,2'-me-20 thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenoI), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyIfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-me-thyleenbis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-25 butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenoI, l,l,3-tris(5-tert- butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- 3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,1 -bis(3,5-30 dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'- 1011995 19 dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyImercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyI-4-hydroxyben-5 zylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzyleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-(l,l,3,3-tetramethyIbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 10 benzyljmalonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzyl-verbindingen. bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, l,4-bis(3,5-di-tert-butyI-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyI)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert- 15 butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4>6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyani li no)-1,3,5-triazi ne, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy)-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2)3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- 20 ethyl)-1,3,5-triazine, l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyI-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro- 1.3.5- triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyI-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methyIbenzyl- 25 fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van P-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenynpropionzuur met een- of 30 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- decanol, 1,6-hexaandioI, 1,9-nonaandioI, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca- J.01 1899 i 20 nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1 1.14 Esters van P-f5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methylfenvPpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-! 5 decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl- j glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-: fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

10 1.15 Esters van β-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylgiycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-ethyI)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaa!zuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3- 15 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-4-hydroxyfenylaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylgiycol, thiodiethyleenglycol, 20 diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van P-(3.5-di-tert-butyl-4-hvdroxyfenvOpropionzuur. zoals b.v.

25 N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N'- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

30 1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N'- di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p- p« l: fenyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleen- W1159;? 21 diamine, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen-diamine, N-( 1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueen-suIfamoyl)difenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenyl-5 amine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4- tert-octylfenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. ρ,ρ'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butyIaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoyl-aminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyIaminofenol, di(4-methoxy-fenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenyl-10 methaan, 4,4'-diaminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenyl- methaan, l,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenyIamino)propaan, (o-to-lyl)biguanide, di[4-(r,3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftyl-amine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-15 gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/ isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylami-nen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono-en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allylfenothiazine, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenyl-1,4-20 diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yI)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-('2,-hydroxyfenyl)benzotriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-25 methylfenyljbenzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazooI, 2-(5'- tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-fenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyI-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazooI, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-30 (3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyfenyljbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyI-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxy- 22 carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxy-carbonylethyI)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyIoxycarbonyI-ethyI)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5,-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyI)benzotriazool, 2-(3,-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazooI, 2-5 (3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'-methyIeenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenoI]; het omesterings-product van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo-triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethyl- 10 benzy!)-5'-( 1,1,3,3-tetramethyIbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-(l,1,3,3- tetramethylbutyl)-5'-(cx,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2 2 2-hydroxybenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

15 2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert- butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyI)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë-zuur-2,4-di-tert-butylfeny!ester, 3,5-di-tert-butyI-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-20 zoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2,4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-P,P-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-3-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester en N-(P-carbomethoxy-3-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

25 2,5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4- (l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-compiex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-30 oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methyIfenyIundecylketoxim, nikkelcomplexen van I-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2,6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi-peridyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinaat, bis(l,2,2,6,6-penta- 1011999 23 methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, n-butyl-3,5-di-tert-butyI-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l, 2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)ester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidine en barnsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-5 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6- dichloor-1,3,5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyI)nitrilotriacetaat, tetra-kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1, Γ-(1,2-ethaan-diyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyIoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyI)-2-n-bu-10 tyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chIoor-4,6-di(4-15 n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropyI- amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chIoor-4,6-di(4-n-butylamino-I,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl- 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-penta-20 methyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stea- ryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor- 1.3.5- triazine, een condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2.4.6- trichloor-l,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 25 (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin- imide, N-(l ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7,7,9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydri-ne, 1,1 -bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidy loxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, 30 N,N'-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyI)hexamethyleendiamine, di ester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met l,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperi-dine, poIy[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactieproduct van maleinezuuranhydride-oi-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4- 1011999 24 aminopiperidine of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

27 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'- j diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyIoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-| di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyIoxanilide, N,N'-bis(3-dimethyIaminopropyl)- 5 oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyI-2’-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy- 2'-ethyI-5,4,-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2 8 2-f2-hvdroxyfenyiyi.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyI-10 fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hy-droxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypro-15 poxy)fenyI]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l ,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tri-decyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyIfenyl)-l,3,5-tri-azine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyI]-4,6-bis(2,4-dimethyl-fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyI-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2-(2-20 hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy- 2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]-fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethyl fenyl)-l,3,5-triazine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-25 N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l ,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl-oyljthiopropionyldihydrazide.

30 4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfie- ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpenta-erythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoIdifosfiet, bis(2,6-di-tert- ., S0119 9 9 25 butyl-4-methylfenyI)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyI-6-methylfenyl)pentaerythritoIdifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butyl-fenyl)pentaerythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-5 1,3,2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyI-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethyIfosfiet, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, 2,2'>2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyI-2,2'-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2'- diyl)fosfiet, 5-butyI-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylfenoxy)-l,3,2-dioxafosfiraan.

10 De volgende fosfieten hebben bijzondere voorkeur:

Tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Iragfos® 168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfiet, (ch3)3Gv^n^C(ch3)3 (ch3)3c^^C{CH^ 15 (A) h3c-ch p—F j' V-0-ch2ch2—n (B) <^Ύ° JiT° Γ (CH3)3C^\J^ c (CH3)3 C(CH3)3 (ch3)3c L J3

20 (CH3)3C

I y-O-CH2CH(C4H9)CH2CH3 /^Vo (0Η3)30^\Λ^ C(CH3)3 25 (D)

C(CH3)3 (CH3)3C

30 iOJ loss 26

C(CH3>3 (CH3)3C

5 (E,

C(CH3)3 (CH3)3C

Γ CH, -) I 3 h3c—c-ch3 10 (F) H37ClT-0 —p' ΛΓ V—0-C18H37 rX° P OCH2CH3 (Q) 0 ° ^XcH, H>C CH, 3 2 15 5^_ Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν- diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctadecyl-hydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

20 6. Nitronen. zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl- nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri-decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van 25 Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thio-dipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thio-dipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto- 30 benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)propio-naat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie

]1.Q t 1S 3 J

27 met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10, Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, 5 bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

11, Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of 10 polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adi-pinezuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren (ionomeren) l,3:2,4-bis(3',4'-dimethylbenzylideen)sorbitol, l,3:2,4-di(paramethyldibenzylideen)sorbitol en l,3:2,4-di(benzylideen)sorbitol hebben bijzondere voorkeur.

15 12, Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

13, Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga- 20 toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

14. Benzofiiranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A- 25 0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert- butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo-furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofliran-2-on, 3-(3,5-dimethyI-4-pivaIoyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofiiran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)- 30 5,7-di-tert-butyIbenzofüran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De aard en de hoeveelheid van de verdere stabilisatoren die worden toegevoegd worden bepaald door de aard van het te stabiliseren substraat en de beoogde toepassing 101 1999 28 daarvan; in veel gevallen wordt 0,1 tot 5 gew.% gebruikt, gebaseerd op het te stabiliseren polymeer.

Met bijzonder voordeel kunnen de verbindingen met de formule I worden toegepast in samenstellingen die als component A een synthetisch organisch polymeer, in 5 het bijzonder een thermoplastisch polymeer, een bindmiddel voor bekledingen zoals bijvoorbeeld verf of een reprografie-materiaal, in het bijzonder een fotografisch materiaal, omvatten.

In gevallen waar het te stabiliseren substraat een synthetisch organisch polymeer of prepolymeer is, in het bijzonder zoals hierboven is weergegeven, kan de samenstel-10 ling volgens de uitvinding tevens de verbinding omvatten die het onderwerp was van de eerdere uitzondering (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[l-ethyloxycarbonyl-l-methylethoxy]-fenyl)-l ,3,5-triazine) of Rg met een korte keten (methyl of ethyl), ί In gevallen dat het te stabiliseren substraat een fotografisch materiaal of een

component daarvan is, zoals een kleurenkoppelaar, en geen verbinding bevat met de 15 formule XV

x2 20 0H N^N O —X, (XV) H x„ χ2 25 waarbij Xi een koolwaterstofrest met of zonder heteroatomen is en X2 en Xu onafhankelijk waterstof zijn of eveneens koolwaterstofresten met of zonder heteroatomen zijn, kan de samenstelling volgens de uitvinding ook de verbinding omvatten die het onderwerp was van de eerdere uitzondering (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[l-ethyloxycarbonyl-l-30 methylethoxy]fenyl)-l,3,5-triazine) of R9 met een korte keten (methyl of ethyl).

Verbindingen binnen deze samenstellingen die de voorkeur hebben zijn zoals hierboven beschreven.

Het reprografiemateriaal dat met voordeel volgens de onderhavige uitvinding 1011999 29 gestabiliseerd dient te worden, in het bijzonder kleurfotografisch materiaal, is bijvoorbeeld het materiaal dat is beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474-480), in US-A-5538840, kolommen 26 tot 106, in GB-A-2319523 of DE-A-19750906, bladzijde 22, regel 15 tot bladzijde 105, regel 32. De voorkeur wordt ge-5 geven aan de toepassing in een laag die zilverhalogenide bevat of in de beschermende laag van een kleurfotografisch materiaal, in het bijzonder een kleurenfilm of kleurfotografisch papier.

Voorbeelden van geschikte thermoplastische polymeren zijn polyalkenen (b.v. volgens onderdelen 1.-3. van de bovenstaande lijst) en polymeren die heteroatomen in 10 de hoofdketen bevatten, zoals thermoplastische polymeren die stikstof, zuurstof en/of zwavel, in het bijzonder stikstof of zuurstof, in de hoofdketen bevatten; voorbeelden van dergelijke polymeren worden gegeven in de bovenstaande lijst, onder andere bij onderdelen 13.-20. en hiervan hebben polyamiden, polyesters en polycarbonaten (17,- 19.) bijzondere voorkeur.

15 Opname in de synthetische organische polymeren of prepolymeren kan plaats vinden door het toevoegen van de verbindingen volgens de uitvinding, met of zondere andere toevoegsels, volgens werkwijzen die gebruikelijk zijn in de stand der techniek. Het opnemen kan geschikt vóór of tijdens de vormgevingsbewerking plaatsvinden, bijvoorbeeld door het mengen van de poederige componenten of door het toevoegen van 20 de stabilisator aan de smelt of oplossing van het polymeer, of door het aanbrengen van de opgeloste of gedispergeerde verbindingen op het polymeer, met of zonder vervolgens verdampen van het oplosmiddel. In het geval van elastomeren kunnen deze ook als latices worden gestabiliseerd. Een andere mogelijkheid voor het opnemen van de verbindingen volgens de uitvinding in polymeren is het toevoegen daarvan vóór of tij-25 dens de polymerisatie van de desbetreffende monomeren en/of vóór het verknopen.

De verbindingen volgens de uitvinding of mengsels daarvan kunnen ook worden toegevoegd in de vorm van een stamsamenstelling die deze verbindingen in een concentratie van bijvoorbeeld 2,5 tot 25 gew.% ten opzichte van de te stabiliseren kunststoffen bevat.

30 De verbindingen volgens de uitvinding kunnen geschikt worden opgenomen vol gens de volgende werkwijzen: als een emulsie of dispersie (b.v. bij latices of emulsiepolymeren) als een droog mengsel tijdens het mengen van extra componenten of polymeer- 1011999 30 mengsels - door direct toevoegen aan de verwerkingsapparatuur (b.v. extrudeerinrichtingen, inwendige mengers enz.) - als een oplossing of smelt.

5 De op deze wijze verkregen gestabiliseerde polymeersamenstelling kan volgens gebruikelijke werkwijzen, zoals door heet persen, spinnen, extrusie of spuitgieten, worden omgezet in gevormde voortbrengsels, bijvoorbeeld vezels, films, stroken, vellen, sandwichplaten, vaten, pijpen en andere profielen.

ï De uitvinding heeft derhalve verder betrekking op de toepassing van de poly- 10 meersamenstelling volgens de uitvinding voor het produceren van een gevormd voortbrengsel.

Ook van belang is de toepassing in multilaagsystemen. In dit geval wordt een polymeersamenstelling volgens de uitvinding die een betrekkelijk grote hoeveelheid stabilisator met de formule I bevat, bijvoorbeeld 1-15 gew.%, in een dunne laag (ΙΟΙ 5 100 pm) aangebracht op een gevormd voortbrengsel dat is gemaakt van een polymeer dat weinig of geen stabilisator met de formule I bevat. Het aanbrengen kan gelijktijdig met de vormgeving van het basisvoorwerp plaatsvinden, bijvoorbeeld door coëxtrusie. Daarnaast kan het aanbrengen op het basisvoorwerp plaatsvinden nadat dit is gevormd, bijvoorbeeld door lamineren met een film of door bekleden met een oplossing. De uit-20 wendige laag of lagen van het gerede voorwerp heeft of hebben de functie van een UV-filter dat het inwendige van het voorwerp tegen UV-licht beschermt. De uitwendige laag bevat bij voorkeur 1-15 gew.%, in het bijzonder 5-10 gew.% van ten minste een stabilisator met de formule I.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op toepassing van 25 de polymeersamenstelling volgens de uitvinding voor het produceren van multilaagsystemen waarbij de buitenste laag (lagen) met een dikte van 10-100 pm bestaat (bestaan) uit een polymeersamenstelling volgens de uitvinding terwijl de binnenste laag weinig of geen satbilisator met de formule I bevat.

De op deze wijze gestabiliseerde polymeren worden gekenmerkt door een grote 30 stabiliteit tegen verweren en in het bijzonder een grote stabiliteit tegen UV-licht. Als gevolg daarvan behouden ze, zelfs gedurende langdurig gebruik buitenshuis, hun mechanische eigenschappen en tevens hun kleur en glans.

Van bijzonder belang is de toepassing van de nieuwe verbindingen met de for- 101 t P 9 9' 31 mule I als stabilisatoren voor bekledingen, bijvoorbeeld verf. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op die samenstellingen waarvan component A een filmvormend bindmiddel of een impregnering voor bekledingen is.

De nieuwe bekledingssamenstelling omvat bij voorkeur 0,01-10 gewichtsdelen 5 (B), in het bijzonder 0,05-10 gewichtsdelen (B), speciaal 0,1-5 gewichtsdelen (B), per 100 gewichtsdelen vast bindmiddel (A).

Multilaagsystemen zijn hier ook mogelijk, waarbij de concentratie van de nieuwe stabilisator (component (B)) in de buitenste laag betrekkelijk hoog, bijvoorbeeld 1 tot 15 gewichtsdelen (B), in het bijzonder 3-10 gewichtsdelen (B), per 100 gewichtsdelen 10 vast bindmiddel (A), kan zijn.

De toepassing van de nieuwe stabilisator in bekledingen gaat gepaard met het additionele voordeel dat deze delaminatie voorkomt, d w z. het afschilferen van de bekleding van het substraat. Dit voordeel is in bijzonder belangrijk in het geval van metallieke substraten, waaronder multilaagsystemen op metallieke substraten.

15 Het bindmiddel (component (A)) kan in principe ieder bindmiddel zijn dat ge bruikelijk is in de industrie, zoals bijvoorbeeld die welke worden beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 368-426, VCH, Weinheim 1991. In het algemeen is het een filmvormend bindmiddel op basis van een thermoplastische of thermohardende hars, in hoofdzaak een thermohardende 20 hars. Voorbeelden daarvan zijn alkyd-, acryl-, polyester-, fenol-, melamine-, epoxy- en polyurethaanharsen en mengsels daarvan.

Component (A) kan een koud uithardend of een heet uithardend bindmiddel zijn; de toevoeging van een hardingskatalysator kan voordelig zijn. Geschikte katalysatoren die het uitharden van het bindmiddel versnellen worden bijvoorbeeld beschreven in 25 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, deel Al8, blz. 469, VCH Verlags-gesellschaft, Weinheim 1991.

De voorkeur wordt gegeven aan bekledingssamenstellingen waarbij component (A) een bindmiddel is dat een functionele acrylaathars en een verknopingsmiddel bevat.

Voorbeelden van bekledingssamenstellingen die specifieke bindmiddelen bevat- 30 ten zijn: 1. verf op basis van koud of heet verknoopbare alkyd-, acrylaat-, polyester-, epoxy- of melamineharsen of mengsels van dergelijke harsen, desgewenst onder toevoeging van een hardingskatalysator; 101 1P f5 p 32 2. uit twee componenten bestaande polyurethaanverf op basis van hydroxyl bevattende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen en alifatische of aromatische isocyanaten, iso-cyanuraten of polyisocyanaten; 3. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van geblokkeerde isocyana-5 ten, isocyanuraten of polyisocyanaten waarvan de blokkering tijdens het moffelen wordt verwijderd, desgewenst onder toevoeging van een melaminehars; 4. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van een trisalkoxycarbonyl-triazine-verknopingsmiddel en een hydroxylgroep bevattende hars zoals acrylaat-, polyester- of polyetherharsen; 10 5. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van alifatische of aromati sche urethaanacrylaten of polyurethaanacrylaten met vrije aminogroepen in de ure-thaanstructuur en melamineharsen of polyetherharsen, indien noodzakelijk met een hardingskatalysator; 6. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)ketiminen en alifatische of 15 aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 7. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)ketiminen en een onverzadigde acrylaathars of een polyacetoacetaathars of een methacrylamidoglycolaatmethyl- ester; 8. uit twee componenten bestaande verf op basis van carboxyl of amino bevattende 20 polyacrylaten en polyepoxiden; 9. uit twee componenten bestaande verf op basis van acrylaatharsen die anhydridegroe-pen bevatten en op basis van een polyhydroxy- of polyaminocomponent; 10. uit twee componenten bestaande verf op basis van acrylaat bevattende anhydriden en polyepoxiden; 25 11. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)oxazolinen en acrylaathar sen die anhydridegroepen bevatten, of onverzadigde acrylaatharsen, of alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 12. uit twee componenten bestaande verf op basis van onverzadigde polyacrylaten en polymalonaten; 30 13. thermoplastische polyacrylaatverf op basis van thermoplastische acrylaatharsen of extern verknopende acrylaatharsen in combinatie met veretherde melamineharsen; 14. verfsystemen op basis van met siloxaan gemodificeerde of met fluor gemodificeerde acrylaatharsen.

1011999 33

Naast de componenten (A) en (B) omvat de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding als component (C) bij voorkeur een stabilisator tegen licht van het type van de sterisch gehinderde aminen, van het 2-(2-hydroxyfenyI)-l,3,5-triazine- en/of het 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazool-type, zoals bijvoorbeeld in de bovenstaande lijst in de 5 secties 2.1, 2.6 en 2.8 zijn vermeld. Verdere voorbeelden van stabilisatoren tegen licht van het 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine-type die met voordeel kunnen worden toegevoegd kunnen b.v. worden gevonden in de publicaties US-A-4619956, EP-A-434608, US-A-5198498, US-A-5322868, US-A-5369140, US-A-5298067, WO-94/18278, EP-A-704437, GB-A-2297091, WO-96/28431. Van bijzondre technisch be-10 lang is de toevoeging van de 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen en/of 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazoIen, in het bijzonder de 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen.

Voor het bereiken van een maximale lichtstabiliteit is het van bijzonder belang om sterisch gehinderde aminen, zoals in de bovenstaande lijst bij 2.6 weergegeven, toe te voegen. De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op een bekledingssamen-15 stelling die naast de componenten (A) en (B) als componente (C) een stabilisator tegen licht van het type van de sterisch gehinderde aminen omvat.

Deze stabilisator is bij voorkeur een 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidine-derivaat welke ten minste een groep met de formule G-CH,V /CH3 20 2Ny

-fX

G-CH2 ch3 25 bevat, waarbij G waterstof of methyl, in het bijzonder waterstof, is.

Component (C) wordt bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van 0,05-5 ge-wichtsdelen per 100 gewichtsdelen van het vaste bindmiddel.

Voorbeelden van tetra-alkylpiperidine-derivaten die gebruikt kunnen worden als component (C) worden gegeven in EP-A-356677, bladzijden 3-17, secties a) tot en met 30 f). Deze secties van deze EP-A worden beschouwd als een onderdeel van de onderha vige beschrijving. Het is bijzonder geschikt om de volgende tetra-alkylpiperidine-deri-vaten toe te passen: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)succcinaat, 10119 9 fl 34 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yI)sebacaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)sebacaat, di(l,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)butyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyI)- malonaat, 5 bis( 1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacaat, tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)butaan-l,2,3,4-tetracarboxylaat, tetra(l,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)butaan-l,2,3,4-tetracarboxylaat, 2,2,4,4-tetramethyI-7-oxa-3,20-diaza-21 -oxo-dispiro[5.1.11.2]heneicosaan, 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 10 1,1 -bis(l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, of een verbinding met de formule

? V

R-NH-(CH2)3- n - (CH2)2- n - (CH2)3- nh-r 15 CH3 ch3 ?Λ YY V-fcH,

20 waarbij R= Ν,ν^,Ν CH

T 3 ; n-c4h9 νΛ"1 <£> CH= 101 199.9 35 CH, CH,

?Λ rH

ΎΥγΥ 5 CH, R R CH, NYN CH, N - (CH2)3- N - (CH2)2- N - (CH2)3- N waarbij R = N^Hg ” ~4> CH, 10 o 0 h3c ch3 is ii ii y~\ --C-CHp-CHj-C-O-CK-CH,—N )— O-- H3C CH3 m CH, CH3

I 3 I

HN-C-CH,-C-CH, I I 2 I 3 20 Γ M^N CH3 CH3 --U J-N-(CH2)6-N--.

N > ηγΧΥη3 ηΎνη\η >mAch CH ^H3 CH3 CH3 25 3 101 193 3' 36 0

5 Γ N^N

^-N-(CH2)6-N-- Η^::Η3°ώ:;m CH, CH3 CH3 CH3 10 3 of 15 ----N-(CH2)6—N-- 1 tmK™, cCnh^ch3 20 waarbij m 5-50 is.

Naast de componenten (A), (B) en, indien toegepast, (C) kan de bekledings-samenstelling ook andere componenten omvatten, zoals bijvoorbeeld oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, stabilisatoren, thixotropie-middelen, drogings-25 katalysatoren en/of egalisatiemiddelen. Voorbeelden van mogelijke componenten zijn die welke zijn beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 429-471, VCH, Weinheim 1991.

Mogelijke drogingskatalysatoren en hardingskatalysatoren zijn bijvoorbeeld or-ganometaalverbindingen, aminen, amino bevattende harsen en/of fosfienen. Voorbeel-30 den van organometaalverbindingen zijn metaalcarboxylaten, in het bijzonder die van de metalen Pb, Mn, Co, Zn, Zr of Cu, of metaalchelaten, in het bijzonder die van de metalen Al, Ti of Zr, of organometaalverbindingen zoals bijvoorbeeld organotinverbin-- dingen.

1011999 37

Voorbeelden van metaalcarboxylaten zijn de stearaten van Pb, Mn of Zn, de oc-toaten van Co, Zn of Cu, de naftenaten van Mn en Co of de overeenkomstige linolea-ten, resinaten of tallaten.

Voorbeelden van metaalchelaten zijn de aluminium-, titaan- of zirkoonchelaten 5 van acetylaceton, ethylacetylacetaat, salicylaldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxyaceto-fenon of ethyltrifluoracetylacetaat en de alkoxiden van deze metalen.

Voorbeelden van organotinverbindingen zijn dibutyltinoxide, dibutyltindilauraat of dibutyltindioctoaat.

Voorbeelden van aminen zijn in het bijzonder tertiaire aminen, bijvoorbeeld tri-10 butylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethylethanolamine, N-ethylmorfoline, N-methylmorfoline of diazabicyclo-octaan (triethyleendiamine) en zouten daarvan. Verdere voorbeelden zijn quatemaire ammoniumzouten, bijvoorbeeld trimethylbenzylammoniumchloride.

Amino bevattende harsen zijn gelijktijdig bindmiddel en hardingskatalysator. 15 Voorbeelden daarvan zijn amino bevattende acrylaatcopolymeren.

De toegepaste hardingskatalysator kan ook een fosfien, bijvoorbeeld trifenylfos-fien, zijn.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen ook onder invloed van straling hardende bekledingssamenstellingen zijn. In dit geval omvat het bindmiddel in hoofd-20 zaak monomere of oligomere verbindingen die ethenisch onverzadigde verbindingen bevatten, die na het aanbrengen worden gehard door actinische straling, d.w.z. worden omgezet in een verknoopte vorm met een hoog molecuulgewicht. Als het systeem UV-hardend is bevat het in het algemeen ook een fotoinitiator. Desbetreffende systemen worden beschreven in de hierboven vermelde publicatie Ullmann's Encyclopedia of 25 Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, bladzijden 451-453. De nieuwe stabilisatoren kunnen ook, zonder toevoeging van sterisch gehinderde aminen, in onder invloed van straling hardende bekledingssamenstellingen worden toegepast.

De bekledingssamenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden aangebracht op elk gewenst substraat, zoals bijvoorbeeld metaal, hout, kunststof of keramische ma-30 terialen. Ze worden bij voorkeur toegepast als basislak bij de afwerking van auto's. Als de bovenste bekleding twee lagen omvat, waarvan de onderste laag gepigmenteerd is en de bovenste laag niet gepigmenteerd is, kan de nieuwe bekledingssamenstelling voor ofwel de bovenste ofwel de onderste laag of voor beide lagen worden gebruikt, maar bij 1011999 38 voorkeur voor de onderste (gepigmenteerde) laag.

Ook heeft de toepassing van de onderhavige verbindingen voor het beschermen van een houtoppervlak, b.v. door opnemen van een verbinding met de formule I in vernis, verf, beits of impregnering op hout, de voorkeur. De onderhavige uitvinding heeft 5 derhalve ook betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een houtoppervlak, | , b.v. een bekleding, in het bijzonder vernis, verf, beits of impregnering op hout, tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en/of warmte door het opnemen of aanbrengen van een effectieve stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met de formule I in of op het hout. De verbindingen met de onderhavige formule I verminderen effectief het 10 vergelen van het houtsubstraat. De verbindingen met de formule I kunnen worden aangebracht als onderdeel van de beits of impregnering of als onderdeel van de bovenste bekleding.

Aangebracht op een houtsubstraat kan gebruik worden gemaakt van een verbinding met de formule I waarbij R9 is zoals is gedefinieerd voor Rn, b.v. verbinding 1 15 (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[ 1 -ethyloxycarbonyl-1 -methylethoxyjfenyl)-1,3,5-triazine).

Voorkeursverbindingen zijn zoals hierboven gedefinieerd.

Vaak is ook een sterisch gehinderde amineverbinding aanwezig, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,1-10 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew% en met de meeste voorkeur 0,2-2 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het bindmiddel en oplos-20 middel. Bijzonder waardevol bij toepassingen op hout is een sterisch gehinderd hydroxylamine, zoals b.v. is beschreven in EP-A-30940I, of een overeenkomstig N-oxide, alsook zouten van deze verbindingen.

In het geval dat de houtbekleding een beits of impregnering is, wordt bij voorkeur een oplosmiddel gebruikt dat b.v. wordt gekozen uit de groep van alifaitsche kool-25 waterstoffen, cycloalifatische koolwaterstoffen, aromatische koolwaterstoffen, alcoholen, ethers, esters, ketonen, glycolen, glycolethers, glycolesters, polyglycolen of mengsels daarvan. In dit geval wordt het bindmiddel bij voorkeur gekozen uit de groep van alkydharsen, gemodificeerde alkydharsen, zelfverknopende of niet-zelfverknopende acrylharsen, polyesterharsen, droogoliën, fenolische harsen, nitrocellulose of mengsels 30 daarvan.

Gebruikelijke toevoegsels zoals fungiciden of insekticiden zijn mogelijk. Voorbeelden van bruikbare fungiciden zijn tributyltinoxide, fenylkwikzouten, kopernafte-naat, l-chloornaftaleen of pentachloorfenol. Voorbeelden van bruikbare insekticiden f 0|19 9 9 39 zijn DDT, dieldrin, lindaan, azaconazol, cypermethine, benzalkoniumhydrochloride, propiconazol of parathion.

Iedere bekledingssamenstelling die geschikt is voor het bekleden van hout kan worden toegepast als extra bovenste bekleding. Deze bevat gewoonlijk een bindmiddel 5 dat is opgelost of gedispergeerd in een organisch oplosmiddel of in water of een mengsel van water en oplosmiddel. Het bindmiddel kan gewoonlijk een oppervlaktebekle-dingshars zijn die droogt in de lucht of uithardt bij kamertemperatuur. Voorbeelden van dergelijke bindmiddelen zijn nitrocellulose, polyvinylacetaat, polyvinylchloride, onverzadigde polyesterharsen, polyacrylaten, polyurethanen, epoxyharsen, fenolische harsen 10 en in het bijzonder alkydharsen. Het bindmiddel kan ook een mengsel zijn van verschillende oppervlaktebekledingsharsen. Vooropgesteld dat de bindmiddelen hardende bindmiddelen zijn worden ze gewoonlijk samen met het hardingsmiddel en/of de versneller toegepast.

De bovenste bekleding kan ook een onder invloed van straling hardende, oplos-15 middelvrije formulering van polymeriseerbare verbindingen zijn. Illustratieve voorbeelden zijn mengsels van acrylaten of methacrylaten, onverzadigde polyester/styreen-mengsels of mengsels van andere ethenisch onverzadigde monomeren of oligomeren.

De bovenste bekleding kan een oplosbare kleurstof en/of een pigment en/of een vulmiddel bevatten. Het pigment kan een organisch, anorganisch of metalliek pigment 20 zijn. De pigmenten kunnen opaak of transparant zijn, zoals bijvoorbeeld transparante ijzeroxiden. Het vulmiddel kan gewoonlijk kaolien, calciumcarbonaat of aluminium-silikaat zijn. Bij voorkeur is de bovenste bekleding een blanke lak, d w z. dat deze geen onopgeloste componenten bevat.

De onderhavige uitvinding is bijzonder bruikbaar voor de volgende toepassingen: 25 toepassingen binnenshuis, zoals meubls, parketvloeren, spaanplaten of houtwerk; toepassingen buitenshuis, zoals hekken, constructiedelen, houten gevels, kozijnen en dergelijke.

In gevallen dat maximale stabilisatie wordt vereist kan een volledig hout-beschermingssysteem worden toegepast. Het houtbeschermingssysteem omvat een im-30 pregnering volgens de onderhavige uitvinding, eventueel een tussenlaag en een uiteindelijke bovenste bekleding, die kan zijn gestabiliseerd zoals hiervoor is beschreven.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen aan de hand van gebruikelijke werkwijzen, zoals bijvoorbeeld verfen, spuiten, gieten, onderdompelen of elektroforese, 1011999 40 op de substraten worden aangebracht; zie tevens Ullmann's Enncyciopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel Al8, blz. 491-500.

Afhankelijk van het bindmiddelsysteem kunnen de bekledingen bij kamertemperatuur of door verwarmen worden gehard. De bekledingen worden bij voorkeur gehard 5 bij 50-150°C en in het geval van poederlakken of wikkelbekledingen ("coil coatings") zelfs bij hogere temperaturen.

De volgens de uitvinding verkregen bekledingen zijn uitstekend bestand tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte; in het bijzonder dienen de goede stabiliteit tegen licht en weerstand tegen verweren van de aldus verkregen bekledingen, 10 bijvoorbeeld verf, te worden vermeld.

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een bekleding, in het bijzonder i verf, die is gestabiliseerd tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte ; door een gehalte van de verbinding met de formule (I) volgens de uitvinding. De verf is bij voorkeur een basislak voor auto's of een houtlak. De uitvinding heeft verder betrek-15 king op een werkwijze voor het stabiliseren van een bekleding op basis van organische polymeren tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, die het mengen van een mengsel dat een verbinding met de formule (I) omvat met de bekledingssamenstel-ling omvat, en op de toepassing van mengsels die een verbinding met de formule (I) in bekledingssamenstellingen omvatten als stabilisatoren tegen beschadiging door licht, 20 zuurstof en/of warmte.

De bekledingssamenstellingen kunnen een organisch oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen omvatten waarin het bindmiddel oplosbaar is. De bekledingssamenstel-ling kan anderzijds een waterige oplossing of dispersie zijn. Het medium kan ook een mengsel van een organisch oplosmiddel en water zijn. De bekledingssamenstelling kan 25 een verf met een hoog gehalte vaste stof zijn of kan oplosmiddelvrij zijn (b.v. een poe-derlakmateriaal). Poederlakken zijn b.v. die welke zijn beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, A18, bladzijden 438-444. Het poeder-lakmateriaal kan ook de vorm hebben van een poedersuspensie (dispersie van het poeder in bij voorkeur water).

30 De pigmenten kunnen anorganische, organische of metallieke pigmenten zijn. De nieuwe bekledingssamenstellingen bevatten bij voorkeur geen pigmenten en worden als blanke lak toegepast.

Op dezelfde wijze heeft de toepassing van de bekledingssamenstelling als basis- 101199 9 41 bekleding voor toepassingen in de automobielindustrie, in het bijzonder als een gepig-menteerde bekleding van de verflak, de voorkeur. De toepassing daarvan voor bovenste bekledingen is echter ook mogelijk.

De stabilisator (component B) kan ook een mengsel zijn van twee of meer ver-5 bindingen met de formule I.

De uitvinding wordt verder beschreven in de volgende voorbeelden, die geen beperking vormen. Delen en percentages daarin hebben betrekking op het gewicht, een voorbeeld waarin kamertemperatuur wordt genoemd heeft betrekking op een temperatuur in het traject van 20-25°C. In het geval van mengsels van oplosmiddelen zoals die 10 voor chromatografie hebben delen betrekking op het volume. Deze definities gelden tenzij anders vermeld.

De volgende afkortingen worden gebruikt: THF tetrahydrofiiran abs. watervrij 15 smp. smeltpunt of smelttraject NMR kernspinresonantie torr = torricelli; mm Hg (1 torr is ongeveer 133 Pa)

Tg glasovergangstemperatuur.

20 De volgende verbindingen zijn voorbeelden van verbindingen met de formule I; het voorvoegsel -n duidt in ieder geval op een rest met een rechte keten, het voorvoegsel -i op een mengsel van verschillende isomere resten:

OR

Λ

25 L !L

OH N^N OH

Χλ,αΙ

30 kv<ii:i^V0-R

OR

1011999 42

Nr. R = smp./°C

(1) C(CH3)2-C0-0-C2H5 150 (2) C(CH3)2-C0-0-CH3 131 * ! (3) C(CH3)2-C0-0-(CH2)3-CH3 86-91 ! 5 (4) C(CH3)2-C0-0-(CH2)7-CH3 48-49 1 (5) C(CH3)2-C0-0-(CH2)5-CH3 71-73 (6) C(CH3)2-C0-0-(CH2)6-CH3 56-57 (7) C(CH3)2-C0-0-(CH2)i i-CH3 53-54 (8) C(CH3)2-C0-0-CH2-CH20-CH3 98-101 10 (9) C(CH3)2-C0-0-(CH2-CH20)2-C2H5 47-48 (10) C(CH3)2-C0-0-(CH2-CH20)3-C2H5 42-44 (11) C(CH3)2-C0-0-C8H17-i 55-56 (12) C(CH3)2-CO-NH-C6H13-n (13) , (14) C(CH3)2-CO-NH-C6HI3-n/ C(CH3)2-C0-0-C2H5 15(15) C(CH3)2-CO-N(n-C4H9)2 (16), (17) C(CH3)2-C0-0-C2H5/ C(CH3)2-CO-N(n-C4H9)2 (18) CH(CH3)-C0-0-C8H17-i

Voorbeeld I: 2,4,6-tris(4-[ 1 -ethoxycarbonyl-1 -methyiethoxy]-2-hydroxyfenyl)-1,3,5-20 triazine (verbinding 1)

Een mengsel van 203 g (0,50 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine, 644 g (3,30 mol) ethyl-a-broomisobutyraat (Fluka, 97%) en 112 g (1,65 mol) natrium-ethoxide (Fluka, > 95%) in 1,00 1 watervrije ethanol (Fluka, > 99,8%, absoluut) wordt 25 onder roeren en onder stikstof op 78°C verwarmd. Na intervallen van 1,5 uur, 3,5 uur en 4,5 uur wordt aan dit reactiemengsel 37,4 g (0,55 mol) natriumethoxide (Fluka, > 95%) toegevoegd. Na 6 uur wordt het afgekoeld en uitgegoten in 1,00 1 2% zoutzuur. De waterige fase wordt geëxtraheerd met ethylacetaat en de organische fase wordt gedroogd boven magnesiumsulfaat. Het oplosmiddel wordt onder vacuüm verwijderd en 30 het titelproduct wordt na kristallisatie uit isopropanol als een lichtgeel poeder (smeltpunt 150°C) verkregen.

101 19 9 9 43

Voorbeeld II: 2,4,6-tris(4-[l-methoxycarbonyl-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 2).

Een mengsel van 40,5 g (0,100 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine, 5 119 g (0,660 mol) ethyl-a-broomisobutyraat (Fluka, 97%) en 17,8 g (0,330 mol) na- triummethoxide (Fluka, > 95%) in 1,00 1 watervrije methanol (Fluka, > 99,8%, absoluut) wordt onder roeren en onder stikstof op 78°C verwarmd. Na 2 uur wordt aan dit reactiemengsel 17,8 g (0,330 mol) natriummethoxide (Fluka, > 95%) toegevoegd. Na 16 uur wordt het afgekoeld op 25°C en uitgegoten in 1,00 1 2% zoutzuur. De waterige 10 fase wordt geëxtraheerd met ethylacetaat en de organische fase wordt gedroogd boven magnesiumsulfaat. Het oplosmiddel wordt onder vacuüm verwijderd en de titelverbin-ding wordt na kolomchromatografie over silikagel (Fluka, grootte 60 silikagel, 0,040-0,063 mm) met 20:1 chloroform/ethylacetaat als een lichtgeel poeder (smeltpunt 131°C) verkregen.

15

Voorbeeld III: 2,4,6-tris(4-[ 1 -n-butyloxycarbonyl-1 -methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)- 1,3,5-triazine (verbinding 3).

Een mengsel van 3,00 g (4,00 mmol) 2,4,6-tris(4-[l-ethoxycarbonyl-l-methyl-20 ethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 1), 5,90 g (80,0 mmol) n-butanol en 0,60 g (2,40 mmol) dibutyltinoxide in 20 ml xyleen wordt 16 uur op kookpunt verhit. De ethanol die wordt gevormd wordt tijdens de reactie afgedestilleerd. Aan het einde van de reactie wordt het oplosmiddel onder vacuüm afgedestilleerd. Het verkregen residu wordt met 5:1 hexaan/diethylether over silikagel (Fluka, grootte 60 silikagel, 25 0,040-0,063 mm) gechromatografeerd. Na verwijdering van het oplosmiddel krijgt men het product als een lichtgele olie, die kristalliseert bij langdurig bewaren; smp. 86-91°C.

Voorbeelden IV-XI: Volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld III of ana-30 loog aan de omesteringstechniek die is beschreven in GB-A-2273498 krijgt men de verbindingen 4-11 uit verbinding 1 en de volgende uitgangsmaterialen:

101199S

44

Nr. Uitgangsmateriaal Smeltpunt van het product

4 HO-(CH2)7CH3 48-49°C

5 HO-(CH2)5CH3 71-73°C

6 HO-(CH2)6CH3 56-57°C

5 7 HO-(CH2)„CH3 53-54°C

8 H0-(CH2CH20)CH3 98-101°C

9 H0-(CH2CH20)2C2H5 47-48°C

10 H0-(CH2CH20)3C2H5 42-44°C

11 HO-C8H[7 (mengsel van isomeren) 55-56°C

10

Voorbeelden ΧΠ-XIV: 2,4,6-tris(4-[l-(N-hexyIaminocarbonyl)-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-tri-azine (verbinding 12) 15 Λ°

V^OH

^ u OH N^N H

Een mengsel van 10,5 g (0,014 mol) 2,4,6-tris(4-[l-ethoxycarbonyl-l-methyI-25 ethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 1), 28,3 g (0,28 mol) hexylamine en 2,1 g (0,0085 mol) dibutyltinoxide in 60 ml watervrij xyleen wordt 5 dagen onder argon op 130°C verhit. Het oplosmiddel wordt onder vacuüm verwijderd. Kolomchro-matografie levert het titelproduct (verbinding 12; 'H-NMR (CDC13): 0,82 (m, 9H), 1,25 (m, 18H), 1,49-1,60 (m, 9H), 1,65 (s, 27H), 3,30 (d, t, J=7,5 Hz, J=6 Hz, 6H), 6,38 (t, 30 J=6,0, 3H), 6,57-6,60 (m, 6H), 8,05 (d, J=8,6 Hz, 3H), 13,16 (s, 3H)) en tevens 2,4-bis((4-[l-ethoxycarbonyl-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-6-mono(4-[l-(N-hexylaminocarbonyl)-1 -methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l ,3,5,-triazine (verbinding 13,1 H-NMR (CDC13): 0,82 (m, 3H), 1,24-1,29 (m, 12H), 1,65 (s, 9H), 1,70 1011,995' 45 (s, 9H), 3,30 (q, J=6,7 Hz, 2H), 4,27 (q, J=7,l, 4H), 6,41-6,57 (m, 7H), 8,00 (d, J=9,6 Hz, 2H), 8,02 (d, J=9,0 Hz, 1H), 13,16 (s, 3H)) en 2-mono(4-[l-ethoxycarbonyl-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-4,6-bis(4-[l-(N-hexyl-aminocarbonyI)-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 14).

5

Voorbeelden XV-XVII: 2,4,6-tris(4-[l-(N,N-bis-butylaminocarbonyl)-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 15) ,/ X r JC" ) 20 21 ml van een 2,0 M oplossing van trimethylaluminium in hexaan wordt onder argon toegevoegd aan 5,5 g (0,042 mol) dibutylamine in 35 ml watervrij dichloor-methaan. Na 15 minuten wordt aan het reactiemengsel 10,5 g (0,014 mol) 2,4,6-tris(4-[l-ethoxycarbonyl-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 1) toegevoegd. Na 1 dag wordt 10 ml watervrij xyleen toegevoegd en wordt dichloormethaan 25 afgedestilleerd. Daarna wordt het reactiemengsel 2 dagen op 130°C verhit en vervolgens wordt 10 ml 20% HC1 toegevoegd. Het reactiemengsel wordt geëxtraheerd met ethylacetaat en de organische fase wordt gedroogd boven magnesiumsulfaat. Het titel-product wordt verkregen na kolomchromatografie (verbinding 15: 'H-NMR (CDCI3): 0,80 (t, J=7,l Hz, 9H), 0,90 (t, J=7,l Hz, 9H), 1,12-1,4 (m, 24H), 1,71 (s, 27H), 3,29-30 3,35 (m, 6H), 3,50-3,55 (m, 6H), 6,39-6,60 (m, 6H), 8,00-8,02 (m, 3H), 13,24 (s, 3H)) en tevens 2,4-bis(4-[ 1 -ethoxycarbonyl-1 -methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-6-mono-(4-[ 1 -(N,N-bis-butylaminocarbonyl)-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine 101 : Q $ r: 46 (verbinding 16; ’H-NMR (CDC13): 0,80-1,00 (m, 6H), 1,20-1,35 (m, 14H), 1,70 (s, 18H), 1,71 (s, 9H), 3,29-3,35 (m, 2H), 3,49-3,54 (m, 2H), 4,27 (q, J=7,l Hz, 4H), 6,42-6,55 (m, 6H), 8,00 (d, J=9,8 Hz, 1H), 8,02 (d, J=9,00 Hz, 2H), 13,26 (s, 3H)) en 2-mono(4-[ 1 -ethoxycarbonyl-1 -methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-4,6-bis(4-[ 1 -(N,N-bis-i 5 butylaminocarbonyl)-l-methylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine (verbinding 17).

: Voorbeeld XVIII: 2,4,6-tris(4-[ 1 -octyloxycarbonylethoxy]-2-hydroxyfenyl)-1,3,5-tri- azine (verbinding 18) 10 Een mengsel van 203 g (0,50 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine laat men volgens de werkwijze van voorbeeld I reageren met 3,30 mol ethyl-a-broom-propionaat (Fluka, 97%). De verkregen trisethylester wordt bij aanwezigheid van di-butyltinoxide volgens de werkwijze van voorbeeld III met octanol (mengsel van iso-meren) omgeësterd. Na verwijdering van het oplosmiddel krijgt men het titelproduct 15 (verbinding 18) als een gele olie, die kristalliseert bij langdurig bewaren.

Voorbeeld XIX: 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-ethoxycarbonylpropoxy)fenyl)-l,3,5-triazine 10,1 g (0,025 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine wordt toe-20 gevoegd aan een oplossing van 5,6 g (0,0825 mol) natriumethylaat in 70 ml absolute ethanol, waarna het mengsel rood kleurt. Na verhitten van het mengsel op terugvloei-temperatuur wordt druppelsgewijs 16,1 g (0,0825 mol) ethyl-2-broombutyraat toegevoegd. Na 4 uur wordt het mengsel heet gefiltreerd, wordt het oplosmiddel verwijderd door verdamping en wordt het residu opgenomen in 350 ml ethylacetaat. Na was-25 sen van de organische fase met water, een waterige HCl-oplossing en vervolgens opnieuw water wordt deze gedroogd met behulp van MgSÜ4 en wordt het oplosmiddel verwijderd door verdamping. Het residu wordt met hexaan/ethylacetaat over silikagel gechromatografeerd, waarbij een verbinding wordt verkregen met de volgende structuur (smp. 101-105°C):

101 1:3SS

O

47

Vo-

V

OH N SN OH

10 \ jjA0

Voorbeeld XX: 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-octyloxycarbonyIpropoxy)fenyI)-l,3,5-tri-15 azine 10,1 g (0,025 mol) 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-ethoxycarbonylpropoxy)fenyl)- 1,3,5-triazine wordt 10 uur met 1 g (0,004 mol) dibutyltinoxide en 15,8 ml (0,1 mol) octanol (mengsel van isomeren) in 50 ml xyleen onder terugvloeikoeling gekookt totdat 20 geen ethanol meer wordt afgesplitst. Daarna wordt het reactiemengsel afgekoeld, met water gewassen en met behulp van MgSC>4 gedroogd. Het oplosmiddel wordt geconcentreerd en het residu wordt gechromatografeerd over silikagel, waarbij een geelachtige harsachtige stof met de volgende structuur wordt verkregen:

1 ü ji t h G

48

O

X\jA0'C8H17 isomix

: ’ (L

OH N^N OH

^H-isomi-O QXj νΛΧ^ο I

'° ° ^ cAo C8H17 isomix

Voorbeeld XXI: 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-ethoxycarbonylethoxy)fenyl)-l,3,5-triazine 15 40,5 g (0,100 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine en 42,8 g (0,310 mol) watervrij K2CO3 worden bij 50°C gesuspendeerd in 250 ml dimethylformamide. Na 30 minuten wordt 45,1 g (0,330 mol) ethyl-2-chloorpropionaat toegevoegd en wordt het mengsel nog 14 uur geroerd. Het reactiemengsel wordt heet gefiltreerd en het op-20 losmiddel wordt onder vacuüm verwijderd. Het residu wordt opgelost in 300 ml dichloormethaan en gewassen met water, waterige HC1 en opnieuw water, met behulp van MgSC>4 gedroogd en geconcentreerd door verdampen. Het residu wordt gechro-matografeerd over silikagel, waarbij een product wordt verkregen met de volgende structuur (smp. 115-120°C): 1011^5 49

9H N OH

S JX'Xi

-V UA

X)

Voorbeeld XXII: 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-methoxycarbonylethoxy)fenyl)-l,3,5-tri-15 azine

De methylester wordt analoog aan de werkwijze van voorbeeld XXI bereid (smp. 145-147°C).

20 Voorbeeld XXIII: 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-( 1 -octyloxycarbonylethoxy)fenyl)-1,3,5-tri-azine 15,60 g (0,0235 mol) 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-methoxycarbonyIethoxy)fenyI)- 1,3,5-triazine wordt 10 uur met 0,45 g (0,00235 mol) p-tolueensulfonzuur-monohydraat 25 en 14,85 ml (0,094 mol) octanol (mengsel van isomeren) in 50 ml xyleen onder terug-vloeikoeling gekookt totdat geen methanol meer wordt afgesplitst. Vervolgens wordt het reactiemengsel afgekoeld, met water gewassen en met behulp van MgSC>4 gedroogd. Het oplosmiddel wordt geconcentreerd en het residu wordt gechromatografeerd over silikagel, waarbij een geelachtige harsachtige stof met de volgende structuur wordt 30 verkregen: 1011999 50

O

^Y^Q'0»1^7 iSOmix , 0 O.

OH N^N OH

„u . frV^N^rS

C8H17 isomix-Q J| I || Ί

10 0γ° Y

0^0

CeH17 isomix

Voorbeeld XXIV: Mengsel dat A (2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(l-octyloxycarbonylethoxy)-15 fenyl)-l,3,5-triazine) en B (2-(2,4-bis(l-octyloxycarbonyIethoxy)fenyl)-4,6-bis(2-hydroxy-4-(I-octyloxycarbonylethoxy)fenyl)-l,3,5-triazine) in een verhouding van 100 : 1 tot 1 : 100 omvat.

40,5 g (0,100 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine en 48,37 g (0,350 20 mol) watervrij K2CO3 worden bij 50°C in 250 ml dimethylformamide gesuspendeerd. Na 30 minuten wordt 88,61 g (0,350 mol) octyl-2-broompropionaat (mengsel van octylisomeren) toegevoegd en wordt het mengsel nog eens 14 uur geroerd. Het reac-tiemengsel wordt heet gefiltreerd en het oplosmiddel wordt onder vacuüm verwijderd. Het residu wordt opgelost in 300 ml tolueen, gewassen met water, waterige HC1 en 25 opnieuw water, met behulp van MgSC>4 gedroogd en geconcentreerd door verdamping. Dit geeft een harsachtig product dat A (als in voorbeeld XXIII) en B omvat.

1011999 51

O Q

Ύ^Ο'0^17 isorTlix \^A.0-CeH)7 isomix Λοη rxX^“

ÏH Π ÏH ?H N^N ?H

CeH,7 isomix~Q II J H C8H,7 Isomix-q | J Hl

«V °r 0γ° V

10 9^0 1 <Ao C.H„ isomix CeH17 isomix

A B

B) Toepassingsvoorbeelden 15

Voorbeeld BI

a) Impregnering: Ten opzichte van het gewicht van de totale formulering wordt 0,5% van de hieronder in tabel A weergegeven toevoegsels toegevoegd aan een in de 20 handel verkrijgbaar impregneringsmiddel (Xylamon Incolore™; Producent: Sepam).

Het impregneringsmiddel wordt met de kwast aangebracht op platen van sparren-hout (een keer aanbrengen) en 24 uur bij kamertemperatuur gedroogd.

b) Bovenste bekleding: Er wordt een bovenste bekleding bereid van: 25 53,48 gewichtsdelen alkydhars (Jagalyd Antihydro™, E. Jager KG, 60% oplossing in . terpentine); 10,69 gewichtsdelen van een thixotropie-hulpmiddel (Jagalyd Antihydro-Thix™, E. Jager KG, 50% oplossing); 1,92 gewichtsdelen versneller (Jagalyd Antihydro-Trockner™); 30 33,44 gewichtsdelen oplosmiddel (Terlitol™ 30); 0,32 gewichtsdelen anti-huidvormingsmiddel (Ascinin™ P, BAYER); 0,15 gewichtsdelen anti-huidvormingsmiddel (Luactin™ M, BAYER).

De bovenste bekleding wordt gestabiliseerd door het toevoegen van 1,0% van het

td 19 s S

i 52 nieuwe UV-absorptiemiddel met de formule I en 1,0% van de verbinding met de for- mule

I HsC\L! o O

; 5 H17Ce-0-N^^0-B-(CH2)rC-0-^^N—0-CeH17 H>C% 4C"3 10 (stabilisator tegen licht van het type van de sterisch gehinderde aminen, Ciba Specialty Chemicals), waarbij de hoeveelheden in ieder geval zijn gebaseerd op het gehalte vaste stof van het bindmiddel. Een vergelijkbaar monster wordt bereid zonder de toevoeging van deze stabilisatoren.

De bovenste bekleding wordt met de kwast aangebracht (3 keer aanbrengen) op 15 de geïmpregneerde platen van sparrenhout, die na iedere keer aanbrengen 24 uur bij kamertemperatuur worden gedroogd.

De monsters worden vervolgens onderworpen aan versneld verweren; UV-A-lampen met een maximale lichtintensiteit bij 340 nm; verweringscyclus: 5 uur licht bij 58°C, 1 uur sproeien bij 22°C.

20 Na de vermelde verweringsperiode wordt de kleurverandering ΔΕ volgens DIN

6174 bepaald; de toegepaste vergelijking is een niet verweerd monster met niet gestabiliseerd impregneermiddel en een niet gestabiliseerde bovenste bekleding. De resultaten worden weergegeven in tabel A.

25 Tabel A. Kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 op sparrenhout, 1000 uur verweren Stabilisator Kleurverandering ΔΕ

Geen 28,3

Verbinding nr. 4 22,1

Verbinding nr. 1 18,3

Voorbeeld ΒΓΓ. Verdere monsters worden bereid als in voorbeeld BI, maar onder toepassing van dennenhout en een ander impregneermiddel (Xylophene Multiusages™, Xylochimie), waarbij dit impregneermiddel twee keer wordt aangebracht, hetgeen 1011999' 53 steeds wordt gevolgd door 24 uur drogen bij kamertemperatuur. Versneld verweren wordt uitgevoerd met een XXXenon Weather-o-meter™ (CAM-cyclus: 102 minuten belichting bij 60°C, 18 minuten belichting/irrigatie bij 40°C).

De kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 na 200 uur verweren wordt getoond 5 in tabel B.

Tabel B: Kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 op dennenhout, 200 uur verweren Stabilisator Kleurverandering ΔΕ

Geen 8,0

Verbinding nr. 11 4,3

Voorbeeld BUI: Stabilisatie van een uit 2 lagen bestaande metallieke verf 10

De testverbinding wordt opgenomen in 30 g Solvesso®1004) en getest in een blanke lak met de volgende samenstelling (gewichtsdelen):

Synthacryl® SC 303 υ 27,51

Synthacryl® SC 370 2) 23,34

Maprenal® 650 3) 27,29

Butylacetaat/butanol (37/8) 4,33

Isobutanol 4,87

Solvesso® 150 4) 2,72

Kristallöl K-30 5) 8,74

Egalisatiehulpmiddel Baysilon® MA6) 1,2 100,00 15 1) Acrylaathars van Hoechst AG; 65% oplossing in xyleen/butanol (26/9) 2) Acrylaathars van Hoechst AG; 75% oplossing in Solvesso® 100 4) 3) Melaminehars van Hoechst AG; 55% oplossing in isobutanol 4) Mengsel van aromatische koolwaterstoffen (Producent: Esso); kooktraject 182-203°C (Solvesso® 150) of 161-178°C (Solvesso® 100) 20 5) Mengsel van alifatische koolwaterstoffen (Producent: Shell), kooktraject 145-

200°C

10 1 tss s 54 6) 1% in Solvesso® 1504) (Producent: Bayer AG)

Aan de blanke lak wordt 1,5 gew.% verbinding nr. 11 toegevoegd; in enkele monsters wordt extra 0,7% van de verbinding 5 H C FH3 sCH3 3 y \ o o Λζ 3 H3C——O—C-(CH2)^-C—O—N CH3 H.cV X^CH3 3 CH3 h3c 10 (verbinding A) opgenomen (hoeveelheden in ieder geval gebaseerd op het gehalte vaste stof van het bekledingsmateriaal). Het toegepaste vergelijkingsmateriaal is een blanke lak die geen stabilisator tegen licht bevat.

15 De blanke lak wordt met Solvesso® 100 op sproeiviscositeit verdund en door sproeien aangebracht op een voorbereid paneel van aluminium (Uniprime® Epoxy, zilvermetallieke basislak) en het geverfde paneel wordt 30 minuten bij 130°C gemoffeld. Het resultaat is een blanke lak met een droge filmdikte van 40-50 pm.

De monsters worden vervolgens verweerd in een UVCON® verweringsinrichting 20 van Atlas Corp. (UVB-313-lampen) met een cyclus van 4 uur UV-bestraling bij 70°C en 4 uur condensatie bij 50°C.

De monsters worden in regelmatige intervallen op glans (20° glans volgens DIN 67530) en vrijheid van scheuren onderzocht.

De monsters die zijn gestabiliseerd volgens de uitvinding vertonen een veel be-25 tere stabiliteit tegen verweren (behoud van glans, vrijheid van scheuren) dan het niet gestabiliseerde vergelijkingsmonster,

Voorbeeld BIV: De werkwijze van voorbeeld BUI wordt herhaald, maar met een blanke lak die in plaats van 0,7% verbinding A 1,- gew.% van een verbinding met de 30 formule 101 1i? 55 Η Ρ CHo Η3°\/ ο ο __ν 3 5 H17CeO-/^^0-J:-(CH2)e-{l-0-^,N-OCeHl7 Η C\ rCH3 3 CH3 h3c (verbinding B) bevat en waarbij de verf wordt aangebracht op een roodmetallieke 10 basislak. De hoeveelheid nieuwe stabilisator met de formule I die wordt toegepast wordt weergegeven in de onderstaande tabel D (geïdentificeerd met het nummer van de verbinding; hoeveelheden in ieder geval gebaseerd op het gehalte vaste stof van het bekledingsmateriaal).

De monsters worden in regelmatige intervallen op glans (20° glans volgens DIN 15 67530) en vrijheid van scheuren onderzocht; vóór het begin van het verweren wordt een glanswaarde van 94 gemeten. De resultaten worden weergegeven in de onderstaande tabel D.

Tabel D: 20° glans volgens DIN 67530 na 2400 uur verweren 20

Stabilisatoren 20° glans

Verbinding B Formule I

geen geen - (scheur na 1600 uur) 1 % B geen 44 1%B 1% verbinding 1 87 1%B 1% verbinding 4 86

De monsters die zijn gestabiliseerd volgens de uitvinding vertonen een uitstekend behoud van glans en een uitstekende vrijheid van scheuren.

25 Voorbeeld BV: Houtlak

Een bovenste bekleding wordt bereid van: 1011999 56 73.80 gewichtsdelen alkylhars (Jagol PS 21™, E. JAGER KG, 100%); 4,16 gewichtsdelen versneller (Jager Antihydro-Trockner™); 20.80 gewichtsdelen oplosmiddel (Exxol™ D 40, EXXON); 0,52 gewichtsdelen anti-huidvormingsmiddel (Exkin 2™, EXXON); i 5 0,72 gewichtsdelen anti-huidvormingsmiddel (Lanco Glidd AH™; Lubrizol Coatings

Additives, Duitsland).

Het aanbrengen vindt plaats zoals is beschreven in voorbeeld Bil; de hoeveelheid stabilisator volgens de uitvinding bedraagt 1%, gebaseerd op het gewicht van het ge-, halte vaste stof van de vernis. Verbinding 11 wordt opgenomen als een 85 gew.%'s 10 oplossing in methoxypropanol.

Versneld verweren vindt plaats met behulp van een Xenon Weather-o-meter™ (CAM 7 cycli).

De kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 na 800 uur verweren wordt getoond in tabel E.

15

Tabel E: Kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 op dennenhout, 800 uur verweren Stabilisator Kleurverandering ΔΕ

Geen 22,3

Verbindingnr.il 11,7

Verbinding nr. 18 11,6

Voorbeeld BVI: Opname in een fotografisch materiaal 20 Een gelatinelaag met de volgende samenstelling (per m2) wordt op gebruikelijke wijze aangebracht op een polyesterbasis:

Component: Hoeveelheid:

Gelatine 1200 mg 25 Tricresylfosfaat 510 mg

Hardingsmiddel 40 mg

Bevochtigingsmiddel 100 mg

Verbinding met de formule I 225 mg 1011999 57

Het hardingsmiddel is het kaliumzout van 2-hydroxy-4,6-dichloor-l,3,5-triazine. Het bevochtigingsmiddel is natrium-4,8-diisobutylnaftaIeen-2-sulfonaat.

De gelatinelagen worden 7 dagen bij 20°C gedroogd.

Als de nieuwe verbinding nr. 11 wordt gebruikt krijgt men heldere transparante 5 lagen die geschikt zijn voor een fotografisch registratiemateriaal, bijvoorbeeld als een UV-filterlaag.

1011999

Claims (14)

1 U -(IV) R6 20 waarbij η 1 of 2 is;

25 R4, R5 en Ré onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl, C7-C11 fenylalkyl, C7-Cn alkylfenyl; Cj-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met fe-nyl, OH, C]-Ci8 alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORn, 0-C0R,2, CONH2, CONHRn, CONR,3NR14, CN, NH2, NHR13, NR13R)4, NHCOR12, C6-Ci5 bicycloalkyl, C6-C]6 bicycloalkylalkoxy, Cé-Cié bicycloalkenylalkoxy of Cc-Cu 30 tricycloalkoxy; Cs-Cn cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, Ci-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl ofO-CORi2; ofCORis; CO-X-Rn; of SO2-R16; of (VC50 alkyl dat is onderbroken door O en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; .1.0.1 199 5 of R5 en R$ samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-C8 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn of S en/of die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met C1-C6 alkyl, OH, fenoxy of C7-j Cis alkylfenoxy;

1. Verbinding met de formule I 5 f ; N ^N (I) 10 waarbij Z, Z' en Z" onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule II HCX _^~\_0-R7 ("): R7 een rest is met de formule III, IV of V 20 R4 j -c—C (III) I /Y CH—CnH2n

25 R5 C' C—C—X-Rg (IV) R6 30 1011993 R5 O II (V) -c—C-X-R o H 5 waarbij η 1 of 2 is; R4, R5 en onafhankelijk van elkaar Ci-Qg alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C11 alkylfenyl; Ci-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met fe-10 nyl, OH, halogeen; Ci-Cig alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cig alkenyloxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHRb, CONR13NR,4, CN, NH2) NHR13, NR13R14, NHCOR12, C6-C15 bicycloalkyl, Có-Cis bicycloalkoxy, Cé-Cis bicycloalkenyl, Cé-Cis bicycloalkenyloxy, Cé-Cie bicycloalkylalkoxy, Cé-Cié bicycloalkenylalkoxy of Cé-Cis tricycloalkoxy; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, C(-C4 alkyl, C2-C6 15 alkenyl of O-COR12; of COR15; CO-X-Rg; of SO2-R16; of C3-C50 alkyl dat is onderbroken door O en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; of R5 en R<; samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-C8 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn of S en/of die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-C6 alkyl, Ci-C6 alkoxy, OH, 20 fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy; Rg H is of zoals gedefinieerd is voor Rn; R9 C3-C18 alkyl; C3-C]g alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cö-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; C6-Ci5 bicycloalkyl; C6-C15 bicycloalkenyl; Cé-Ci6 tricycloalkyl, of Cj-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met halogeen, COOH, COORu, 25 O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13NR14, CN, NH2, NHR13, NR13R14, NHCOR12, Cé-Cu bicycloalkyl, Cé-Cis bicycloalkenyl; in het bijzonder Cö-Ci2 alkyl is; R11 Ci-Cig alkyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Cm aryl; C2-C18 alkenyl; C7-CM alkylfenyl; Cj-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met fenyl, fenoxy, naftyl, naftyloxy, OH, halogeen, Ci-C|g alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORu, O-COR12, 30 CONH2, CONHRn, CONRI3NR14, CN, NH2, NHR13, NR13Ri4, NHCOR12, C6-C,5 bicycloalkyl, C6-Ci5 bicycloalkoxy, C6-Cis bicycloalkenyl, Cö-Cis bicycloalkenyloxy, Cc-Ci6 bicycloalkylalkoxy, Cg-Ciö bicycloalkenylalkoxy of Cé-Cis tricycloalkoxy of met fenyl, fenyloxy of naftyloxy, dat zelf is gesubstitueerd met halogeen, OH, C1-C4 alkyl, J011999 C1-C4 alkoxy, Ci-Cg alkylamino, cyclohexylamino, Ci-Cg alkylthio, cyclohexyltrio, is; of Rn C5-C12 cycloalkyl is dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of O-COR12; of COR15 is; CO-X-R8; of SO2-R16; of een door koolstof verbonden 5-7 leden tellende heterocyclische rest is die 4-12 koolstof- en 1-3 heteroatomen bevat, 5 gekozen uit O, N en S; of Ru C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn, S en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-C18 alkenoxy, C7-Ci8 alkylfenoxy, 0-C0R,2, 0-P(=0)(0R,2)2, 0-P(=0)(RI2)2, 0-Si(0R12)3 is; R12 C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-Ci2 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; C6-Ci4 aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; Cö-Cn bicycloalkyl; C6-C15 bicycloalkenyl; 10 C6-Ci6 tricycloalkyl is; R]3 en Rh onafhankelijk van elkaar Ci-Ci8 alkyl; C2-Cig alkenyl; Cs-Ci2 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cö-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 alkyl dat is onderbroken door O, NH of NR13 en/of is gesubstitueerd met OH; of Có-Cn bicycloalkyl; C6-Ci5 bicycloalkenyl; of C6-C15 tricycloalkyl zijn;

15 Ris Cj-Cis alkyl; C2-Ci8 alkenyl; Cs-Ci2 cycloalkyl; Cö-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; Rió C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; Cs-Ci2 cycloalkyl; Cö-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; Rn CH2-O-R15 of furfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken 20 door O, NH, NRn en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH, NRn of S zijn, met uitzondering van de verbinding 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[l-ethyloxycarbonyl-l-me-thylethoxy]fenyl)-l,3,5-triazine.

2. Verbinding volgens conclusie 1 met de formule I Z’ O z"^\N^z 30 waarbij Z, Z' en Z" onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule II 1011999 —(II); HOv 5 R7 een rest is met de formule III, IV of V 10 r4 o 9—c\ (in) I /Y ch-c„h2„ 15 r5 o

3. Verbinding met de formule I volgens conclusie 1, waarbij R7 een rest is met de formule III, IV of V en

30 R4, R5 en Ró onafhankelijk van elkaar Ci-Cn alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-Cn alkylfenyl; Ci-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met fe-nyl, C1-C18 alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cn alkenyloxy, of Có-Cn bicycloalkyl, of ,t 0-14-3¾¾ C0Ri5, CO-X-Ru; of SO2-R16; of C3-C50 alkyl dat is onderbroken door O en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; of Rj en R^ samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C5-C6 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn en/of 5 die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-Cé alkyl, OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy; Rg is zoals gedefinieerd is voor Rn; R9 C6-C12 alkyl, Ce-Cn cycloalkyl of C7-C12 fenylalkyl is; R11 C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 10 alkylfenyl; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, O-COR12, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(Ri2)2, 0-Si(0Ri2)3; of CH2-CH(OH)-R17, furfuryl of tetrahydrofurfuryl is; R]2 C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cö-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl, Có-Cjs bicycloalkyl; Cé-Cu bicycloalkenyl 15 ofC0-Ci5 tricycloalkyl is; Rn en R]4 onafhankelijk van elkaar Ci-C]8 alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 alkyl dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, of Cö-Cis bicycloalkyl; Có-Cis bicycloalkenyl, of Cé-Cu tricycloalky] zijn;

20 R15 C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; Rif, C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Cö-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; R]7 CH2-O-R15, furfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken 25 door 0 en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH of NRn zijn.

4. Verbinding met de formule I volgens conclusie 1, waarbij R7 een rest is met de formule IV of V en 30 R5 C1-C18 alkyl; fenyl; of C7-C11 fenylalkyl is; Ré C1-C18 alkyl, fenyl, C7-C11 fenylalkyl, COR15 of CO-X-Ru is; 101 199 9 of R.5 en R<5 samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C5-C6 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O en/of die ongesubstitueerd is of die gesubstitueerd is met Ci-Cö alkyl; Rg is zoals is gedefinieerd voor Rn;

5. Verbinding met de formule I volgens conclusie 1, waarbij R7 een rest is met de formule IV of V en Rj C1-C18 alkyl; fenyl; of C7-C11 fenylalkyl is; R<; Ci-Cigalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; COR15 ofCO-X-Rn is; of R5 en Re samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een Cj-Cö cyclo-20 alkylring vormen; Rg is zoals is gedefinieerd voor Rn; R9 C5-C12 alkyl, cyclohexyl of cyclododecyl is; Ru C1-C18 alkyl; allyl, C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl is; of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, 25 O-COR.2, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(R,2)2 of 0-Si(0RI2)3; R12 Ci-Cg alkyl; C2-C3 alkenyl; fenyl; of benzyl is; en Ris C1-C18 alkyl; C2-C3 alkenyl; cyclohexyl; fenyl; of benzyl is en X O of NRn of NH is.

5 R9 C6-C12 alkyl, Ce-Cn cycloalkyl of C7-C12 fenylalkyl is; Ru C1-C18 alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl, fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl is; of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O, NH of NRn en/of gesubstitueerd is met OH, fenoxy, 0-C0R12, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(R12)2 of 0-Si(0R12)3; R12 C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl; cyclohexyl; fenyl; of C7-C11 fenylalkyl is;

5 Rg H is of zoals gedefinieerd is voor Rn; R11 C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Có-Cm aryl; C7-Cn fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn of S en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-C18 alkenoxy, C7-C18 alkylfenoxy, O-CORn, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(R12)2 of 0-Si(0R,2)3; of

6. Samenstelling, omvattende A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte en B) als stabilisator ten minste een verbinding met de formule I volgens conclusie 1. 1011999

7. Samenstelling volgens conclusie 6, die 0,01 tot 15 gewichtsdelen component B per 100 gewichtsdelen component A omvat.

8. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij component A een thermoplastisch polymeer of een bindmiddel voor een oppervlaktebekleding of een fotografisch materiaal is.

9. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij component A een synthetisch or-10 ganisch polymeer of prepolymeer of een fotografisch materiaal is en component B een verbinding is met de formule I Z’ N^N m Λ JL ,5 Z-^N^Z waarbij Z, Z' en Z" onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule II 20 HCX -(">: 25 R7 een rest is met de formule III, IV of V r4 o -C-C (III)

30. S CH—CnH2n 1011999 R5 Ο I II 5 -αν) Ra R5 ρ I (V) -c-c-x-R 9 10 waarbij η 1 of 2 is;

15 R4, Rj en onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl, C5-C12 cycloalkyl; C2-C18 alkenyl; fenyl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C11 alkylfenyl; C1-C18 alkyl dat is gesubstitueerd met fe-nyl, OH, halogeen; Ci-Cis alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORn, 0-C0R,2, CONH2, CONHR13, CONR13NRi4, CN, NH2j NHR13, NR13RI4, NHCOR|2, C6-Ci5 bicycloalkyl, Cö-Cu bicycloalkoxy, Cé-Ci5 bicycloalkenyl, C6-C]5 20 bicycloalkenyloxy, Có-Ci6 bicycloalkylalkoxy, Có-Ció bicycloalkenylalkoxy of Ce-Cis tricycloalkoxy, C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, Ci-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of 0-C0R)2; of COR15; CO-X-R8; of S02-Ri6; of C3-Cso alkyl dat is onderbroken door O en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; of R5 en R(; samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-Cs cyclo-25 alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn of S en/of die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-Có alkyl, Ci-Cs alkoxy, OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy; R8 H is of zoals gedefinieerd is voor Rn; R9 Ci-Cis alkyl; C3-C18 alkenyl; Ci-Ci2 cycloalkyl; Ci-C4 alkylcyclohexyl; Ce-Cn aryl; 30 C7-C11 fenylalkyl; CyC\4 alkylfenyl; C6-C15 bicycloalkyl; Cö-Cis bicycloalkenyl; Cö- Ci6 tricycloalkyl, of Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met halogeen, COOH, COORn, o-coRi2, conh2, conhr13, conr13nr)4, cn, nh2, nhr13, nr13r14, nhcor12, Cf,-Ci5 bicycloalkyl, Có-Ci5 bicycloalkenyl; in het bijzonder C6-C]2 alkyl is; -j 01 19 9 9 Rn C1-C18 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Ch aryl; C2-C18 alkenyl, C7-C14 alkylfenyl; Ci-Ci8 alkyl dat is gesubstitueerd met fenyl, fenoxy, naftyl, naftyloxy, OH, halogeen, Ci-Cis alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C18 alkenyloxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13NR,4, CN, NH2, NHR13, NR13Ri4, NHCOR12, C6-C,5 bi-5 cycloalkyl, C6-Ci5 bicycloalkoxy, Có-Cu bicycloalkenyl, Có-Cu bicycloalkenyloxy, Cö-Ci6 bicycloalkylalkoxy, C6-Ci6 bicycloalkenylalkoxy of C6-Ci5 tricycloalkoxy of met fenyl, fenyloxy of naftyloxy, dat zelf is gesubstitueerd met halogeen, OH, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, Ci-Cs alkylamino, cyclohexylamino, Ci-C8 alkylthio, cyclohexyltrio, is; of Rn C5-Ci2 cycloalkyl is dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-Có alkenyl of 10 O-COR12; of COR15 is; CO-X-Rs; of SO2-R16; of een door koolstof verbonden 5-7 leden tellende heterocyclische rest is die 4-12 koolstof- en 1-3 heteroatomen bevat, gekozen uit O, N en S; of Rn C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NR|3, S en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-C18 alkenoxy, C7-C18 alkylfenoxy, 0-C0R,2, 0-P(=0)(0R12)2, 0-P(=0)(R12)2, 0-Si(0R12)3 is;

15 R12 C1-C18 alkyl, C2-Ci8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Có-Ch aryl; C7-C1] fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; Có-Cn bicycloalkyl; Có-Cis bicycloalkenyl; C6-C,5 tricycloalkyl is; R13 en R14 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Cö-Ch aryl, C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 20 alkyl dat is onderbroken door O, NH of NR]3 en/of is gesubstitueerd met OH; of Cö-Cis bicycloalkyl; Ce-Cn bicycloalkenyl; ofCe-Cn tricycloalkyl zijn; R15 C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Cu aryl, C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; Rig C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl; Cö-Cm aryl; C7-C11 fenylalkyl; of 25 C7-C14 alkylfenyl is; Rn CH2-O-R15 offurfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH, NR43 of S zijn, met uitzondering van een samenstelling waarbij component A een fotografisch mate-30 riaal is die verder een verbinding omvat met de formule XV 1011393' χ2 OH N "" N O — X. (XV) x/ xn x2 10 waarbij Xi een koolwaterstofrest met of zonder heteroatomen is en X2 en Xu onafhankelijk van elkaar waterstof zijn of een koolwaterstofrest met of zonder een heteroatoom zijn. 15

10 R« en R9 onafhankelijk van elkaar H zijn of zijn zoals gedefinieerd voor Rn; Ru C1-C18 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Ch aryl; C2-C18 alkenyl; C7-C14 alkylfenyl; Ci-Ci8 alkyl dat is gesubstitueerd met fenyl, fenoxy, naftyl, naftyloxy, OH, halogeen, Ci-Ci8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C]8 alkenyloxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHRn, CONR13NR,4, CN, NH2, NHR13j NR13R14, NHCOR12, C6-Ci5 bi-15 cycloalkyl, Có-Cis bicycloalkoxy, Có-Cis bicycloalkenyl, Có-Cis bicycloalkenyloxy, Có-Ció bicycloalkylalkoxy, Có-Ció bicycloalkenylalkoxy of Có-Cis tricycloalkoxy of met fenyl, fenyloxy of naftyloxy, dat zelf is gesubstitueerd met halogeen, OH, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, Ci-Cs alkylamino, cyclohexylamino, Ci-Cs alkylthio, cyclohexyltrio, is; of Rn C5-C12 cycloalkyl is dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of 20 O-COR12; of COR15 is; CO-X-Rs; of SO2-R16; of een door koolstof verbonden 5-7 leden tellende heterocyclische rest is die 4-12 koolstof- en 1-3 heteroatomen bevat, gekozen uit O, N en S; of Rn C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn, S en/of is gesubstitueerd met OH, fenoxy, C3-C18 alkenoxy, C7-C18 alkylfenoxy, O-COR12, 0-P(=0)(0R,2)2, 0-P(=0)(Ri2)2, 0-Si(0R12)3 is;

25 R12 C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Có-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; Có-Cis bicycloalkyl; Có-Cis bicycloalkenyl; Có-Cis tricycloalkyl is; R13 en R14 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Có-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 30 alkyl dat is onderbroken door O, NH of NR13 en/of is gesubstitueerd met OH; of Có-Cis bicycloalkyl; Có-Cis bicycloalkenyl; of Có-Cis tricycloalkyl zijn; Ris C1-C18 alkyl; C2-Ci8 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl; C6-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; 1 *\ i '0 M i's. £i' 1 (j o il J ^ Ri6 C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; Có-Ch aryl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; R 17 CH2-O-R15 of furfuryl of tetrahydrofurfuryl is of C3-C30 alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NR13 en/of is gesubstitueerd met OH; en 5 X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH, NR π of S zijn.

10. Samenstelling volgens conclusie 9, waarbij component A een thermoplastisch polymeer of een bindmiddel voor bekledingen of een kleurfotografisch materiaal is.

10 Ru en Rh onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl; allyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; of C7-Cn fenylalkyl zijn; en Ris C1-C18 alkyl; C2-C3 alkenyl; cyclohexyl, fenyl; C7-C11 fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is.

10 CH2-CH(OH)-Ri7, furfuryl of tetrahydrofurfuryl is; R12 C,-C,8 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C1-C4 alkylcyclohexyl; Có-Cm aryl, C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; Có-Cn bicycloalkyl; Có-Cn bicycloalkenyl; C6-C,5 tricycloalkyl is; Rn en R14 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; 15 C1-C4 alkylcyclohexyl; C6-C14 aryl; C7-C11 fenylalkyl; C7-C14 alkylfenyl; of C3-C30 alkyl dat is onderbroken door O, NH of NRn en/of is gesubstitueerd met OH; of Có-Cn bicycloalkyl; Có-Cn bicycloalkenyl; of Có-Cn tricycloalkyl zijn; R]5 Ci-Cig alkyl; C2-C|g alkenyl; Cj-Cn cycloalkyl; Có-Cm aryl; C7-C1] fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is;

20 Rn C1-C18 alkyl; C2-C18 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C6-Ci4 aryl; C7-Cn fenylalkyl; of C7-C14 alkylfenyl is; R17 CH2-O-R15 of furfuryl of tetrahydrofurfuryl is ofC3-C3o alkyl is dat is onderbroken door O, NH, NRn en/of is gesubstitueerd met OH; en X en Y onafhankelijk van elkaar O, NH, NRn of S zijn, 25 met uitzondering van de verbinding 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-[I-ethyIoxycarbonyl-l-me-thylethoxy]fenyl)-l,3,5-triazine.

11. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij component A een beits, impreg-20 nering of beschermende bekleding op hout is en component B een verbinding is met de formule I Z’ N'^^'N (i)

25 Z-^N^-Z waarbij Z, Z' en Z" onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule II 1 f· 4, « vr* i.s; Q' j kj tl i O ^ ^ HCX (ll); R7 een rest is met de formule III, IV of V 10 r4 c -c—C. (Ill) I V CH—C„H2n 15 R5 C -C—X-Rg (IV) Re 20 r5 o I (V) -—c—C-X-R 0 H 9 25 waarbij η 1 of 2 is;

30 R4, R5 en Rö onafhankelijk van elkaar Ci-Cig alkyl, C5-C12 cycloalkyl, C2-Cig alkenyl; fenyl, C7-Cn fenylalkyl; C7-C11 alkylfenyl; Ci-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met fe-nyl, OH, halogeen; C|-C]g alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cig alkenyloxy, COOH, COORn, O-COR12, CONH2, CONHR13, CONR13NR14, CN, NH2, NHR13, NR13R14, 101 -39? NHCORi2, C6-C15 bicycloalkyl, Có-Cis bicycloalkoxy, Có-Cis bicycloalkenyl, C6-C15 bicycloalkenyloxy, Có-Ció bicycloalkylalkoxy, Có-Ch bicycloalkenylalkoxy of Có-Cis tricycloalkoxy; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of O-COR12; of COR15, CO-X-R«; of SO2-R16; of C3-C50 alkyl dat is onderbro-5 ken door O en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy zijn; of R5 en R^ samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een C4-C8 cyclo-alkylring vormen die niet onderbroken is of die onderbroken is door O, NH, NRn of S en/of die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met Ci-Có alkyl, Ci-Có alkoxy, OH, fenoxy of C7-C18 alkylfenoxy;

12. Samenstelling volgens een der conclusies 6 tot en met 11, die als verdere component een of meer verbindingen omvat, gekozen uit de groep van de antioxidantia, fosfieten, fosfonieten, benzofuranonen, indolinonen en stabilisatoren tegen licht van het 10 type van de sterisch gehinderde aminen, van de 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen, 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolen, 2-hydroxybenzofenonen en/of de oxaalaniliden.

13. Werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en/of warmte, die het mengen en/of aanbrengen van een 15 verbinding met de formule I volgens conclusie 1 als stabilisator met/ορ het organische materiaal omvat.

14. Toepassing van een verbinding met de formule I volgens conclusie 1 als een stabilisator voor organisch materiaal tegen beschadiging daarvan door blootstelling aan 20 licht, zuurstof en/of warmte. 101 1999