TWI246509B - Trisresorcinyltriazines - Google Patents
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Description
1246509 A7 B7 五、發明説明(/) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 本發明關於一種2,4,6—三(2-羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪型式的化合物,K此新穎化合物穩定幫 助之有機物質,像有機聚合物或預聚物,尤其是塗覆物質 ,及關於這些化合物當作穩定劑之應用,尤其是木材或汽 車塗覆物。 假使想要增加有機物質的光穩定性,像塗覆物,通常 是加人光穩定劑。一種經常使用的光穩定劑是U V吸收劑 ,其可由發色團吸收有害射線而保護物質。一種重要的 UV吸收劑是三苯基三嗪;這類型式的特定化合物(含有 支鏈酯基)已揭示於EP— A — 434608,EP — A -530135,US - A - 5364749,GB - A 一 2312210,US — A - 5489503 及 GB — A - 2319523。 作為有效穩定劑之化合物,不只要考慮光學及抗氧化 性質,其它和被穩定物質的相容性及溶解度也是非常重要 的(參看 GB — A — 231 2 210)。 現已發現一些含有特定支鍵酸或酯側鏈基的2— ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2' -羥基苯基)一 4,6 —二芳基一 1,3,5 —三嗪 化合物確實具有特別佳的穩定劑性質及基板共容性。 因此,本發明首先提供一種式I化合物: -7- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(/) 11 N,、'N 0) ,ΑΛζ 其中ζ,ζ /和ζ〃互不相關的分別為式I I群基 H〇、
(II); (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) -裝· I I I * I V或V的反應基 〇 -c— 一 C\v (III) CHr - ci>2n r5〇 訂 線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -c—c—X-Rfl I Rc r5 〇 其中n是1或2 ; 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (iv) (V) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(》)
R 4 % R 5 和 R 6 互 不 相 關 的 分 別 為 C 1 一 C 1 8 烷 基 » S C 5 — C 1 2 環 烷 基 C 2 — C 1 8 烯 基 ♦ 苯 基 ♦ C 7 — C 1 1 烷 基 苯 基 1 C 1 一 C 1 8 烷 基 5 其 是 由 苯 基 J 0 Η 9 鹵 素 % C 1 — C 1 8 烧 氧 基 5 C 5 — C 1 2 環 烷 氧 基 > C 3 — C 1 8 烯 氧 基 > C 0 0 Η 9 C 〇 0 R 1 1 〇 一 C 〇 R ί 2 9 C 〇 Ν Η 2 , C 〇 Ν Η R 1 3 C 0 N R ί 3 Ν R 1 4 9 C Ν 贅 N Η 2 9 Ν Η R 1 3 ί N R 1 3 R 1 4 , Ν Η C 0 R 1 Z 9 C 6 — C 1 S 雙 環 烷 基 9 C e — C 1 S 雙 環 烷 氧 基 5 C 6 — C 1 5 雙 環 烯 基 9 C 6 — C 1 5 雙 環 烯 氧 基 9 C β 一 C 1 6 雙 rm 環 烷 基 — 燒 氧 基 9 C 6 — C 1 6 雙 環 烯 基 一 烷 氧 基 或 C G 一 C 1 三 環 焼 氧 基 取 代 的 ♦ 9 C 5 一 C 1 2 rtm 環 烧 基 9 其 是 由 〇 Η 9 C 1 — C 4 烷 基 9 C 2 — C •6 烯 基 或 0 — C 0 R 1 2 取 代 的 5 或 C 0 R 1 5 譬 % C 0 — X 一 R 8 ♦ 或 S 〇 2 一 R 1 e ♦ 9 或 C 3 — C 5 0 烧 基 9 其 是 由 〇 所 中 斷 的 9 及 / 或 由 0 Η 苯 氧 基 % 或 C 7 — C 1 8 烷 基 苯 氧 基 取 代 的 ♦ f 或 R 5 和 R 6 一 起 和 其 所 鏈 結 的 碳 原 子 形 成 C 4 一 C 8 環 烷 基 環 $ 其 是 未 經 中 斷 的 或 由 0 f Ν Η $ Ν R 1 3 或 S 所 中 斷 的 9 及 / 或 未 經 取 代 的 或 由 C 1 — C 6 烷 基 % C I 一 C 6 烷 氧 基 9 〇 Η 9 苯 氧 基 或 C 7 — C 1 8 烷 基 苯 氧 基 所 取 代 的 R 8 是 Η f 或 如 R 1 1 所 定 義 者 Φ $ R 9 是 C 3 一 C 1 8 烷 基 ♦ C 3 — C 1 8 烯 基 ♦ C 5 一 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 發明説明(〔> ) 環烷基;Ci— C4烷基環己基;Ce—Ci4$ 基;C7 - Cl i苯基烷基;C7 — Ct 4烷基苯基;
Cs — Ci S雙環烷基;Cs —Ci 5雙環烯基;ce -
Ci S三環烷基;或Ci 一 Ct 8烷基,其是由鹵素, C〇〇H,COORii ,〇-CORlZ * C Ο Ν Η 2 ,CONHRi3 5CONRi3NRi4 ,cn, N H 2 ,NHRi3 ,NRi3 R 1 4 ,NHC0R]2 ’ — Ci s雙環烷基,Cs — Ci 5雙環烯基取代的 ;尤其是Cs—C12烷基取代的;
Ri 1是(:1 一 Ci8 烷基;C5 —C12 環烷基;Ce —Ci 4芳基;Cz —Ci 8烯基;C7 — Ci 4烷基苯 基;Ci —Ci 8烷基,其是由苯基,苯氧基,萘基,萘 氧基,OH,齒素,Ci 一 Ci 8烷氧基,Cs — Ci 2 環烷氧基,C3 — Cl8烯氧基,COOH, COORi i ,〇 - COR12 ,C0NH2 , C 0 N H R i 3 ,C0NRi3NR14 ,CN,NH2 * N H R 1 3 * N R 1 3 R i 4 ,NHC0Ri2 ,
Ce — Ci 5雙環烷基,Cs _Ci 5雙環烷氧基,Ce —Ci s雙環烯基,Cs —Ci 5雙環烯氧基,Ce —
Ci 雙環一烷氧基,Cs —Ci s雙環烯基一烷氧基或 Cs — C i 5三環烷氧基取代的,或由苯基,苯氧基或萘 氧基取代的,其本身是由鹵素,OH,C: 一04烷基, Ci —C4烷氧基,Ci 一 C8烷基胺基,環己基胺基, _10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
1246509 A7 B7 五、發明説明(f)
Ci 一C4烷基硫,環己基硫所取代的;或Ri i是c5 一 Ci 2環烧基,其是由QH,Ci 一 C4院基,C2 — Cs烯基或0 — CORi 2取代的;或是CORi 5 ; CO — X — Rs ;或3〇2 — ;或碳一連结的 5 — 7元雜環取代基,其含有4 一 1 2個碳原子,及1 一 3個 選自〇,N及S的雜原子;或Ri i是C3 —C5〇烷基 ,其是由0'NH,NRi3 ,3所中斷的,及/或由 0H,苯氧基,C3 —Cl8烯氧基,C7-Cl8烷基 苯氧基,0 — C 0 R i 2 ^ 0 - P ( = 0 ) ( 0 R i 2 ) 2 , 0 - P ( = 0) ( R ί 2 ) z ,〇 — Si ( 0 R 1 2 ) 3 所取代的; 尺12是〇1—〇18烧基;〇2 -〇18稀基;(^5-cl2環烷基;Ct — C4烷基環己基;Cs -014芳 基;C7 — Ci i苯基烷基;C7 — Ci 4烷基苯基; C6 — Ci S雙環烷基;Cs —Ci 5雙環烯基;ce — C i S三環烷基;
Ri3和Ri4互不相關的分別為 Ci—CiS烷基; C2 - Ci8 烯基;C5 — 環烷基— C4 烷 基環己基;Cg — Cl 4芳基;C7 - Cjl i苯基烧基; C7 —Ci 4烷基苯基;或C3 — C3 〇烷基,其是由〇 ,NH或NRjl3所中斷的,及/或由0H所取代的;或 是Cs — Ci s雙環烷基;Cs — Ci 5雙環烯基;或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再4(寫本頁) II裝· :§<馬本 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明( C 6 一 C R i s是 C i 2環 基;或C R 1 6是 C i 2環 基;或C R i 7是 基,或是 中斷的, X和Y互 1 s三環烷基; C i — C i 8燒基 燒基;C s — C ί 7 — C 1 4燒基采 C i — C i 8烷棊 烷基;C S - C i 4燒基苯 7 - C i C Η 2 - C 3 - C 及/或由 不相關的
0 — R 0 分 但例外是化合物2 一乙氧基羰基一 1 當兩 義時,在 別重要的 個或多個 其所示的 是具有相 取 可 同 〇烷基 Η所取 別為〇 4,6 甲基乙 代基在 能定義 定義反 ;C 4芳 基; ;C 4芳 基; 5 , :其 代的 2— Ci8 稀基;Cs — 基;C7 - Ci 1本基院 2 - Cl 8 烯基;C5 — 基;C7 — Cl 1本基燒 或呋哺甲基或四氫呋喃甲 由 Ο,N Η,N R i 3 所 ;及
或S ,一三(2 —羥基一 4 一〔 氧基)一 1 ,3,5 —三嗪 一式 内, 應基 I化合物中具有相同的定 其可能相同或不同的。特 之化合物具有相同的定義 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹵素取代基是一 F,一 C 1 ,一 Br或一 I ,較佳的 是一 F,一Cl 或一 Br,特別是一 C1 。(:6 _Ci4 芳基一般是苯基,聯苯基或相對稠合碳環芳系反應基;較 佳的是苯基及萘基。
烷基苯基是烷基一取代的苯基;C7 — C 烷基苯 基的例子為像甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二甲苯 -12- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明(9) 基),三甲基苯基(均三甲苯基),乙基苯基,丙基苯基 ,丁基苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯 基,及辛基苯基。 苯基烷基是苯基一取代的烷基;C7 — Ci i苯基烷 基的例子為苄基,α —甲基苄基,α —乙基苄基,α ,α 一二甲基苄基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基及苯基戊 基。 縮水甘油基是2,3 —環氧基丙基。 正-烷基或烷基一正是不含支鏈的烷基反應基。 由0,ΝΗ,NRi 3等所中斷烷基一般包括一個或 多個不相鄰的雜原子,較佳的,烷基碳原子是鐽结至不超 過一個雜原子。 在所述定義範圍內,反應基R4 ,Rs ^ R e ,Rs 5 R 9 5 R 1 I ,Rl2 5 R 1 3 ,Rl4 ,RlS 和
Ri s為烷基時,其可是含支鏈或不含支鏈的烷基,像甲 基,乙基,丙基,異丙基,正一丁基,仲一丁基,異丁基 ,叔一丁基,2 —乙基丁基,正一戊基,異戊基,1-甲 基戊基,1 ,3 —二甲基丁基,正一己基,1 一甲基己基 ,正一庚基,異庚基,1 ,1 ,3,3 —四甲基丁基,1 一甲基庚基,3 —甲基庚基,正一辛基,2 —乙基己基, 1 ,1 ,3 —三甲基己基,1 ,1 ,3,3 —四甲基戊基 ,壬基,癸基,十一烷基,1一甲基十一烷基,十二烷基 ,1 ,1 ,3,3,5,5 —六甲基己基,十三烷基,十 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 請 閱 面 5 ί 事 項
1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 五、發明説明(次) 四烷基,十五烷基,十六烷基,十t烷基及十八烷基。 Cil 一 C4烷基特別是甲基,乙基,異丙基,正一丁 基,2 — 丁基,2 —甲基丙基或叔一丁基。 在所逑的定義範圍内,R4 ,Rs ,Rs ,Rs , R 9 5 R 1 1 J R 1 2 5 R 1 3 ,Rl4 和 Ri s為烯基時包括烯丙基,異丙烯基,2 —丁烯基,3 一 丁烯基,異丁烯基,正一戊一 2,4 一二烯基,3 —甲 基一丁一 2 —烯基;Rs另外包括正一辛一 2 —鋪基,正 一十二一 2 -烯基,異十二烯基,正一十八一 2 —烯基及 正一十八一 4 —烯基。在Rt 2和Ri 5的情況下,乙烯 基是另一可能的定義。 R4 ,Rs和Rs較佳地互不相關的分別為Ci 一 Cl8烷基;Cs — Ci2環烷基;C2 — Ci8烯基; 苯基;C7— Ci i苯基烷基,·〇7 — Ci i烷基苯基; Ct—Ci 8烷基,其是由OH,Ci —Ci 8烷氧基, 環烷氧基,COOH,COORi i , Ο - C 0 R 1 2 ,C0NH2 ,CONHRi3 , C Ο N R i 3 N R i 4 ,CN 所取代的;或 Rs 和 Rs — 起和其所鍵结的碳原子為C4 一 C8環烷基環,或由Ο * NH,NR13 ,5所中斷,及/或由(:1一(:6烷基, OH,苯氧基,或C7 — Ci 8烷基苯氧基取代的C4 一 C 8環烷基環; R 4 ,Rs和116最佳地為Ci—C8烷基;環己基; -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) .裝, 訂- 線 1246509 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明(γ) c2 — C3烯基;苯基;苄基;由OH,Ci —C8烷氧 基,環己氧基,COOH,COORi ^或 〇一CO — Ri 2所取代的*^! — C8烷基;或R5和 —起和其所鐽结的碳原子為C4 一 C8環烷基或C4 —C8環烷基,其是由0所中斷的,及/或由Ci 一 Cs 烷基所取代的;R4 ,Rs和Rs尤其是甲基。 R8和Ri i較佳的是Ci 一 Ci 8烷基,C2 — Ci :8 烯基;Cs —Ci 2環烷基;Ci —C4烷基環己基;
Ce —CJL4芳基;C7 — Ci ί苯基烷基;C7 —
Ci 4烷基苯基;或是C3 — C3 〇烷基,其是由〇, NH,NRi 3或S所中斷的,及/或由0H,苯氧基, C3 —Cl8烯氧基,C7—Cl8烷基苯氧基, 0 ~ C 0 R i 2 ,0 — P ( = 0) ( 0 R i z ) 2 , 0 - P( = 0) (0R12)2,或 0 — Si (0R12)3所取代的;或是 C Η 2 ~ C H (OH) - R 1 7 ,呋喃甲基或四氫呋喃甲 基;更佳的是長鏈反.應基,例子為那些含有5至50個碳 原子之反應基*尤其是假使R4 ,R5和Rs是短鏈反懕 基時,像甲基;特別有利的是鍵结至C 5 — C ί 8烷基,· C7 — Ci i苯基烷基;C7—Ci4烷基苯基;或 C5 — C3 〇烷基,其是由0,NH,NRi 3或S所中 斷的,及/或由0H,苯氧基,C3 烯氧基* C7—Ci8烷基苯氧基,O—CORiZ , -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 1246509 A7 B7 五、發明説明(/叫 0 - P ( = 0 ) ( 0 R 1 2 ) 2 » Ο - P ( = 0 )(尺12)2或〇一5!(〇尺12)3 所取代的;或 C Η 2 ~ C H (OH) - C Η 2 - Ο - R 1 s , 其中Ri 5是C3 — Cl 8烧基或C5 — Ci 2環烧基; C7 — Ci i苯基烷基;C7 —Ci 4烷基苯基;特別佳 的Rs和R:1 i鍵結至Cs — Ci8烷基,C7 — Ci i 苯基烷基;或 CH2 — CH (OH) — CH2 — 0 — Ri 5 ,其中Ri5是C3— Ci8烷基。 在下述的特定定義範圍内,R9也可是甲基或乙基。 R9較佳的是C3 - Ci 8烧基;C3 — Cl 8鋪基;
Cs — Cl 2環烧基;Ci 一 C4院基一環己基;Cs — Cl4芳基;C7 — Cl 1苯基烧基;C?— Ci4燒基, 苯基;更佳的是C4 一 Ci 8烷基,C5 — Ci 2環烷基 ,或苄基;尤其是Cs — Ci2烷基。R 9較佳的是相當 長鏈反應基,含有例如4 一 18,尤其是5 — 18,特別 是6—12個碳原子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X和Y互不相關的較佳分別為〇,NH或NRl3 , 特別佳的,X是0,ΝΗ或NR13 ,及Y是氧;尤其是 的X和Y是0。 特別佳的,是C3 —Cs烷基,C5 — 環烷基或苄基,尤其是丁基或環己基。 R7為式I I I反應基時,特別佳的是如下式的反愿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(Μ ) 基·· R4 〇
CH2—(CH2)n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別有利的式I化合物是其中R7是式I I I或IV 反應基的式I化合物,但例外是2,4,6 —三(2 —羥 基一 4 一 〔1 一乙氧基羰基一 1 一甲基乙氧基〕苯基)一 1 ,3,5 —三嗪。較佳的化合物為在式I I中,相對於 R7 —取代的氧原子,及在式I I I或I V中相對於羰基 是α位置是沒有鍵结氫的四級碳原子。 本發明特別佳的實施例為類似如後所述的化合物。 式I化合物可Κ類似ΕΡ—Α—434608所述方 法之一製備,或類似其中所述刊物之一中所提及方法製備 * 或者由 Η· Brunetti 及 C.E· Luthi , Hel v . Chiai. Acta 5 5 , 1 5 6 6 ( 1 9 7 2 ) ,by Friede 卜 Crafts,以相對酚加成反應 鹵化三嗪製備而得;也可參考US—3118887及E P — A — 1 65608。反應之後也可接著其它傳統反應 ’使得其中R 7不是氫;這些反應和方法描述於,例如, EP — A-434,608,第 15 頁第 1 1 行至第 17 頁,第1行。 — 17-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 Α7 Β7 五、發明説明([1) 為了製備式I化合物,可方便的由一當量的氰尿醯氯 和三當量的間苯二酚反應製備而得。 此反應是K傳統方法,由起始物和在惰性溶劑中,及 無水A1C13存在下進行,在此反應中,三氯化鋁及間 苯二酚使用過量,例如三氮化鋁可使用5 - 1 5%莫耳過 量,及酚可使用1 一 30%莫耳過量,尤其是5 — 20% 莫耳過量。 合適溶劑的例子為單純的碳氫化合物,氯化碳氫化合 物,含有S0 —或S〇2群基的碳氫化合物,或氮化芳香 系碳氫化合物;較佳的是高沸點碳氫化合物,像石油英’ 石油醚,甲苯或二甲苯,或磺烷。 反應溫度不是重要的,通常反應溫度是在2 OtJ至溶 劑沸點之間,例如50它和1 50Ό。產物可Κ傳統方法 純化,像萃取及一般分離步驟,過漶和乾燥;假使需要, 可進一步純化,像再结晶。 在反應產物中位於三嗪環是對位的游離羥基,可Κ傳 統醚化方法醚化。 經濟部智慧財產局員工消費合作:社印製 例如,式I化合物,其中R7是式I I I或IV或V 反應基,可有利的由反應該酚中間物和式I I I 一 Ha 1 或IV — Ha 1或V_Ha 1的α —鹵化内酯或酯製備而 得: _ 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 1246509 B7
五、發明説明(IP
r4 c, Hal—C- C\ Y CH—CnH2n R5〇 Hal—-C一C—X-R I * FU〇I5 II Hal-C一C—X-R H (III-Hal) (IV-Hal) (V-Hal) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Ha 1是鹵素原子,例如C 1或Br ,較佳的是Br ;其它符號是如上所定義者。此反應可方便的在酸一鐽结 劑及適當溶劑存在下進行反應。使用非質子酸,例如二乙 二醇二甲醚(diglyiae)是有利的。溶劑較佳的是二甲基亞 碾,二甲基甲醯胺,二甲基乙醢胺,丙釅,乙基甲基酮, 乙醇,甲醇,異丙酵,二乙二酵二甲醚,甲苯,二甲苯, 或其混合物。合適的酸一鍵结劑包括碳酸酯,碳酸氫酯或 酵酸酯的驗,像Na2C〇3 - K 2 C 0 3 ,乙氧化鈉, -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明((+ ) 甲氧化鈉或叔一丁氧化鉀。 在所述反應中,加熱通常是加熱至80 — 200 °C, 方便的是在適當溶劑存在下進行,像非質子酸溶劑,例如 反應i i)能以三苯基乙基溴化辚,在15〇υ下,於均 三甲苯中進行。 式I化合物的製備可苜先導致混合物,其可直接用作 穩定劑,不需將式I化合物純化出來。這些有利的混合物 可由反應1莫耳的起始酚2,4,6 —三(2,4 一二羥 基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪和過量式I I I 一 Hal , IV — Hal或IV — Ha 1反懕製備而得,如由1莫耳 的起始酚和3 — 4莫耳的鹵化加成物反應製備而得。除了 本發明的由起始酚2,4,6 —三(2,4 一二羥基苯基 )一 1 ,3,5— 三嗪和 3 量的式 III 一 Hal ,IV 一 Ha 1或V — Ha 1反應所得式I化合物外,所得產物 混合物另外含有一4一或5-倍反應產物的產物混合物。 在此混合物中,4 -倍反應產物是,例如由1莫耳起始酚 和4莫耳鹵化加成物轉化而成的化合物,相當於GB — A 一 23 19523,式I ,第1 一 3頁的化合物。這些混 合物可有利的用作木材塗覆物、染色劑或浸潰物的UV吸 收劑,或用作汽車塗覆物,尤其是底層塗覆物的UV吸收 劑。 較佳的式I新穎化合物為,其中: R7是一式I I I ,IV或V反應基,及 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 Α7 Β7 五、發明説明ui) R 4 ,R5和Rs互不相關的分別為Cjl —Ci 8烷基; 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁
Cs — Ci 2環烷基;C2 — Ci 8烯基;苯基;C7 — Cl 1苯基烷基;C7 — Ci 1烷基苯基;Ci—Ci8 烷基,其是由苯基,Ci — ci8烷氧基,Cs —cl2 環烷氧基,C3 — Ci 8烯氧基或Cs —Ci 5雙環烷基 取代的;或 CORiS ;C0 — X — Ril ,•或 S〇2 — R1β ;或是C3 —C5q烷基,其是由0所中斷,及/ 或由0H,苯氧基,或C7 — Ci 8烷基苯氧基所取代的 * , 或R5和Ri —起和其所鍵结的碳原子形成一 C5 - Cs 所 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 環烷基環,其是未經中斷的,或由0,NH,NRi 3 中斷的,及/或是未經取代的,或由Ci一Cs烷基, 0H,苯氧基或C7 — Ci 8烷基苯氧基所取代的; Rs是如Rii所定義者; R9是Ce — Ci 2烷基,Cs — Ci 2環烷基或C7 — C i 2苯基烷基; Rl 1 是 Cl 一 Ci8 烧基;C2 — Cl8 賺基丨 C5 — Cl2環烷基;苯基;C7—Ci i苯基烷基;C7— Ci 4烷基苯基;或C3 — C3 〇烷基,其是由〇所中斷 的,及/或由0H,苯氧基,0—C0Ri2 , 〇 - P ( = 0 ) ( 0 R 1 2 ) 2 ^ 0 - P ( = 0) ( R 1 2 ) 2 ,0 - Si iORi^) 3 所取代的;或是CH2 — CH ( 0 Η ) - R 1 7 ,呋喃甲 -21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7
、發明説明(K 基或四氮呋喃甲基 R 1 Ζ 是 C 1 一 C ί 8 烷 基 ; C 2 一 C 1 8 烯 基 ; C 5 一 C i 2 環 基 4 9 C 1 — C 4 燒 基 環 己 基 餐 C e — C 1 4 芳 基 誊 , C 7 C 1 1 苯 基 烷 基 ♦ 9 C 7 — C 1 4 基 苯 基 * 9 C 6 "— C 1 3 雙 環 院 基 ; C 6 — C ί 5 ΗτΗτ 雙 環 烯 基 或 C 6 一 C 1 5 二 環 综 基 > R 1 3 和 R 1 4 互 不 相 關 的 分 別 為 C i — C 1 8 焼 基 1 烯 丙 基 ♦ ί C S C 2 環 烷 基 ♦ 苯 基 * C 7 一 C 1 1 苯 基 烧 基 * 9 C 7 一 C 1 4 院 基 苯 基 ; 或 C 3 — C 3 0 烧 基 9 其 是 由 0 所 中 斷 的 5 及 / 或 由 0 Η 所 取 代 的 1 或 是 C e — C 1 5 雙 環 基 ♦ C 6 — C 1 5 雙 環 烯 基 ♦ $ 或 C 6 — C 1 5 二 環 燒 基 $ R 1 5 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 ♦ C ζ — C 1 8 烯 基 • C 5 一 C 1 Ζ 環 烧 基 ♦ $ C 6 一 C 1 4 芳 基 C 7 一 C 1 1 苯 基 烷 基 ; 或 C 7 — C 1 4 烷 基 苯 基 ♦ $ R 1 6 是 C 1 一 C 1 8 烧 基 ♦ C 2 一 C 1 8 烯 基 ♦ C 5 — C 1 2 環 烷 基 ♦ C 6 一 C 1 4 芳 基 ♦ C 7 — C 1 1 苯 基 烷 基 或 C 7 一 C 1 4 烷 基 苯 基 • $ R 1 7 是 C Η ζ 一 0 — R 1 $ 呋 喃 甲 基 或 四 氫 肤 喃 甲 基 § 或 是 C 3 一 C 3 0 燒 基 5 其 是 由 0 所 中 斷 的 9 及 / 或 由 0 Η 所 取 代 的 髻 $ 及 X 和 Υ 互 不 相 醐 的 分 別 為 0 9 Ν Η 或 N R 1 3 0 特 別 佳 的 式 I 化 合 物 為 $ 其 中 -22- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 A7 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(0) R7是式I V或V的反應基’及 Rs是Ci — Ci 8烷基;苯基;或— Ci i苯基烷 基; Rs是Cjl 一 Ci 8烷基;苯基,♦ — Ci 1苯基烷基 ;CORiS或CO—X—Rii ;或只5和R6—起和 其所鐽结的碳原子形成Cs - Cs環烷基環’其是未經中 斷的,或由0所中斷的,及/或未經取代的或由一 C 6烷基所取代的; Rs是如Ri 1中所定義者; R3是Cs — Ci 2烷基,Cs - Ci 2環烷基或C7 — C i 2苯基烷基; Ri i是Ci —C! 8烷基;烯丙基;C5 — Cr2環烷 基;苯基;C7 — Ct i苯基烷基;C7 —Ci 4烷基苯 基;或是C3 — C3〇烷基,其是由0,ΝΗ或NRi3 所中斷的,及/或由OH,苯氧基,0—CORiz ,〇 一 P ( = 0 ) ( 0 R 1 2 ), 0 - P( = 0) (R12)2 或 0 — Si (ORi2)3所取代的; Ri 2是Ci —Ci 8燒基;Cz — Ci 8鋪基;環己基 ;苯基或C7 - Cii苯基烷基; Ri 3和Ri 4互不相闞的分別為Ci — Ci 8烷基;烯 丙基;Cs — Ci 2環烷基,•苯基;或C7 — Ci i苯基 烷基;及 -23- 本紙張A度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項本頁) 裝· 訂 -線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(/^)
Rt 5是Ci 一 Ci 8烷基;C2 — C3烯基;環己基; 苯基;C7 — Ci i苯基烷基;或C7 — Ci 4烷基苯基 〇 特別重要的式I化合物為其中: R7是式IV或V的反應基,及
Rs是Ci — Ct 8烷基;苯基;或C7 — Ci ^苯基烷 基;
Rs是Ci —Ct 8烷基;苯基;C7 —Ci ^苯基烷基 ;CQRis 或 C0 - X — Rjii; 或R5和Rs —起和其所鐽结的碳原子形成一*Cs — C6 環烷基環; R8是如Rii所定義者; R9是C5 — Ci 2烷基,環己基或環十二烷基;
Ri i是Ci -Cl8烷基;烯丙基;C5 — Cl2環烷 基;苯基;C7 — Ci i苯基烷基;C7— Ci4烷基苯 基;或是C3 — C3 0烷基,其是由0所中斷的,及/或 由0H,苯氧基,0—C0Ri2 , 0 - P( = 〇)(0 R 1 2 ) 2 » 0 - P ( = 0 ) ( R 1 2 ) z 0 — P( = 〇) (Ri2)2 或 0 — Si(0Rl2)3 Ϊ
Ri2是Ci —Cs烷基;C2 — C3烯基;苯基;或苄 基;及 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐)
12465〇9 A7 B7 發明説明(q) 五____I_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1 5 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 苯 基 \ 或 禾 基 及 X 是 〇 或 Ν R 1 3 或 N Η > 特 別 是 那 些 其 中 ♦ R 7 是 一 式 I V 或 V 的 反 應 R 5 是 C 1 — C 4 焼 基 5 R β 是 C 1 一 C 4 烧 基 5 R 8 是 如 R ί 1 所 定 義 者 ♦ » R 9 是 C 6 — C 1 Z 基 ί R 1 1 是 C 1 — C 1 8 烷 基 基 9 其 是 由 〇 所 中 斷 的 5 及 $ 或 〇 一 S i ( 0 R 1 2 ) R 1 Ζ 是 C 1 一 C 8 烷 基 豢 R 1 3 是 C i — C 1 Z 院 基 特 別 佳 的 化 合 物 為 那 些 本 發 明 另 外 提 供 一 種 組 A ) 一 對 曝 光 於 光 氧 及 / B ) 至 少 一 當 作 穩 定 劑 之 式 及 提 供 一 種 樓 定 有 機 物 質 抵 括 混 合 或 施 用 一 式 I 化 合 物 式 I 化 合 物 當 作 抵 抗 光 氧 能 夠 依 據 本 發 明 加 入 式 例 如 油 $ 脂 肪 9 石 臘 9 攝 影 基,及 ;C2 — C3烯基;環己基 (請先閱讀背面之注意事項本頁) ;苄基;或是C3 — C3o烷 / 或由 0H,0 — CORi 2 3所取代的; 及 *或環己基。 其中X是氧的化合物。 成物,包括: 或熱是敏感的有機物質,及 I化合物, 抗光、氧及/或熱的方法,包 當作該物質的稱定劑,及提供 及/或熱損害穩定劑之應用。 I化合物穩定之物質能夠是* 物質,化妝品或殺微生物劑。 25-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(4) (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) 特別有利的是應用於聚合物質,如塑膠,橡膠,塗覆物質 及黏著劑。當被穩定物質是攝影物質時,其结構較佳的如 描述於美國專利第一 5538840,第25襴,第60 行至第106禰第35行的物質,且此新穎式I化合物可 K類似描述於US — 5538840中之式(I)化合物 ,或由其製備的聚合物使用;在此所引用的US—553 8 84 0號專利併入本發明作:為參考。 能夠K本發明穩定之較佳物質是合成有機聚合物,預 聚物,及照像物質。所謂的預聚物是在或幅射影響下能夠 轉變為高分子量型式(聚合物)的單體或寡聚合化合物, 像在UV幅射,電子束或X —射線影響下,及/或在化學 成份影響下,像交聯劑,偶合劑或觸媒影響下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另外提供一種式I化合物當作合成有機聚合物 或預聚物,或攝影物質抵抗因光、氧或熱損害之穩定劑的 應用。式I化合物特別適合於當作光穩定劑(UV吸收劑 )。特別有利的其用於存在於塑膠,橡膠及黏著劑中的合 成有機聚合物或預聚物,特別是於塗覆物質中。能夠K此 方法穩定聚合物的例子為如下所列者: 1 ♦單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚.丙烯,聚異丁烯 ,聚丁一1一烯,聚一4一甲基戊一1一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( norbornene),其它聚乙烯(假使需,其可是交聯的), 例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量之聚 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) Ϊ246509 7;’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明(4 ) 乙烯(HDPE — HMW),高密度和超高分子量聚乙烯 (HDPE — UHMW),中密度聚乙烯(MDPE), 低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLD PE) ,(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前逑一段中所擧 例之單烯烴聚合物,特別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製備而得,特別是下述的方法: a) 游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b) 使用一觸媒之觸媒聚合反應*此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是π —或σ —共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基歯化物,金靥烷基氧化物或金靥烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a,I I a ,和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips Standard Oil Indiana,Ziegler (-Natta),TNZ (DuPont),金屬烯或單 邊觸媒(S S C )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 1246509 Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^^ _____— 發明説明(f) (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) 2 ♦在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 了烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P P / Hope > pp/ldppe),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 LDPE/HDPE)。 3 *單烯烴和二烯烴的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚 物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低強度聚乙烯(LL DPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙烯 /丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/ 丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二 烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯 酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物,或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其盥類(離子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 )所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物,LDPE /乙烯/乙烯醋酸酯共聚物(EVA) ,LDPE/乙烯 一丙烯酸共聚物(EAA) ,LLDPE/EVA,LL D P E/E AA及具有一交錯或散亂结構之聚烷撐一單氧 化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醢肢。 4*碳氫化物的樹脂(例如Cs—C9),包括其氫化改 質者(如,膠黏劑),及聚烯烴和殺粉的混合物。 5·聚苯乙烯,聚(p —甲基苯乙烯),聚(α —甲基苯 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 乙烯)。 6·苯乙烯或α—甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物之共 聚物,例如,苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐 ,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;苯乙燏共聚物的高衝 擊強度混合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 7 ♦苯乙烯或α —甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 一丙烯膳共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯膳(或甲丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯膳和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二酸酐 ,‘在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁 烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二醯亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腫;在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腫;在丙 烯酸酯/ 丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腫,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知ABS,MBS,AS -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(νγ>) Α或AE S聚合物的共聚物混合物。 8 *包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二烯,氯化橡膠, 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇 均一及共聚物,特別是含齒素乙烯化合物的聚合物,例如 ’聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物 ’乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 共聚物。 9 ♦由α,/3 —未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯膳,Μ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 0 ♦上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚物,丙烯膳/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腫/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁嫌二酸醋,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1點 中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ♦聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包含乙 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Α4規格(210x297公釐) ^----;--------裝-- (請先閱讀背面之注意事項舄本頁) 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(vf) 烯氧化物當作共單體,Μ熱塑性聚尿烷’丙烯酸酯或mb S改質的聚縮醛。 1 4 ♦聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙烯 聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 ♦由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酷或聚丁 二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一逄’及 其先質。 1 6 ♦聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6, 聚醯胺 6/6,6/1 0,6/9,6/1 2,4/6, 12/12,聚醯胺1 1 ,聚醯胺12,由m —二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異肽酸 或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐對肽 醯胺或聚一 m -苯烯異呔醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鐽結或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯 胺;及在製備過程(RIM聚醯肢系統)中湄縮的聚醢胺 0 17 ·聚尿素,聚醢亞胺,聚醯胺一醢亞胺及聚苯咪唑。 1 8 ♦由二菝酸和二酵及/或由羥基羧酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽酸酯 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明説明(v4 ) ,聚一 1 ’及由羥 碳酸酯改 1 9,聚 2 0,聚 2 1 ·由 的交聯聚 胺/甲醛 2 2,乾 2 3 ♦由 作交聯劑 鹵素改質 2 4,由 例如,環 ,4 一 基終端 質或Μ 碳酸酯 礙,聚 醛在一 合物, 樹脂。 燥和非 飽和和 衍生而 物0 經取代 氧丙烯 二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸酯 之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酷;和Κ聚 B S改質之聚酯。 和聚酯碳酸酯。 驗®和聚_調。 邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂,和密 乾燥醇酸樹脂。 未飽和二羧酸和聚氫醇及Κ乙烯化合物當 得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含 的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 2 5 ♦醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ,尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 26 *由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香系氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚Α和雙酚F之雙 氧丙環基醚所得的產物,其可K傳統硬化劑交聯,像酐或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 27 ·天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明膠和其K化 學方法改質之同糸衍生物,例如鑛維素醋酸酯,孅維素丙 32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 本 頁 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 五、發明説明) 酸酯和纖維素丁酸酯,或纖維素醚’像甲基纖維素;及松 脂及其衍生物。 28·上述聚合物的混合物(聚混合物),例如PP/E PDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PB TP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/ CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,P C/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS ,PPO/HIPS,PP0/PA6 ♦ 6 和共聚物,P A/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/ PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 穩定劑的使用量是依據被穩定有機物質,及所欲用途 而定。一般而言,本發明的組成物包括從0 ♦ 0 1至1 5 ,特別是從0♦05至10,及尤其是從0·1至5份重 量的穩定劑(成份B) /每100份重量的成份A。 除了式I的穩定劑外,本發明的組成物也可包括其它 穩定劑或其它添加劑,像抗氧化劑,其它光穩定劑,金屬 去活性劑,亞磷酸酯及膦酸酯。這些物質的例子為如下所 示的穩定劑: 1 ·抗氧化劑: 1 · 1 ♦烷基化單酚,例如,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基酚,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一 叔一 丁基一 4 一正一 丁基酷,2,6 —二一叔一 丁基一 4 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 五、發明説明d) 一乙基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基酚,2, 6 —二環戊基一 4 一甲基酚,2 — (α —甲基環己基)一 4,6 —二甲基酚,2,6_二一十八烷基一4 —甲基酚 ,2,4,6 —三環己基酚,2,6 —二一叔一丁基一4 —甲氧基甲基酚,2 ,6 —二一壬基一 4 一甲基酚,2 , 4 —二甲基一 6_ (1, 一甲基十一烷一 1—基)酚,2 ,4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十1:烷一1 一基)酚, 2,4 —二一甲基一 6 — (1, 一甲基十三烷一 1’ 一基 )酚和其混合物。 1 * 2 ♦烷硫基甲基酚,例如,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酚,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚, 2,4 —二辛基硫甲基一 6 —乙基酚,2,6 —二一十二 烷基硫甲基一4一壬基酚。 1 · 3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 — 二一叔一丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一丁基對 苯二酚,2,5 —二一叔一戊基對苯二酚,2,6 —二一 苯基一 4 一十八烷氣基酚,2,6 —二一叔一丁基對苯二 酚,2,5 —二一叔一丁基一4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 —二一叔一丁基 一4一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5—二一叔—丁基 一 4 —羥苯基)己二酸酯。 1 ♦生育酚,例如,α —生育酚,/3 —生育酚,7 — 生育酚,S —生育酚及其混合物(維他命Ε)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 五、發明説明(1) 1 ,5 ♦羥基化硫二苯基醚,例如,2,2’ 一硫雙(6 一叔一丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6 —叔一丁基一 3 —甲基酚), 4,4,一硫雙(6—叔一2—甲基酚),4,4, 一硫 雙(3,6 —二一仲—戊基酚),4,4'一 變(2,6 —二甲基一 4 一羥苯基)二硫化物。 1·6*烷叉雙酚,例如,2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 -甲基酷),2,2,一甲撐雙(6 —叔一丁基 —4 一乙基酚),2,2’ 一甲撐雙〔4 一甲基一 6 — ( ct 一甲基環己基)酚〕,2,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2,2, 一甲撑雙(6 —壬基一4 一甲 基酚),2,2’ 一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2’ 一 乙叉雙(4,6 —二一叔一丁 基酚),2, 2’ 一乙叉雙(6 —叔一丁基一4 一異丁基酚),2,2 ,一甲撐雙〔6 — (ct 一甲基苄基)一4 —壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6— (《,《—二甲基苄基)一4一壬 基酚〕,4,4,一甲撐雙(2,6 —二一叔一丁基酚) ,4,4^ 一甲撐雙(6—叔一丁基一 2 —甲基酚),1 ,1 一雙(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 —叔一 丁基一 5 —甲基一 2 —羥基苄 基)一4一甲基酚,1 , 1 ,3—三(5-叔一丁基一4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1,1 一雙(5 —叔一丁 基一4一羥基一2—甲基苯基)一3—η—十二烷基氫硫 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明 基丁烷,乙烯二醚雙〔3,3 —雙(3,一叔一 丁基一 4 ’ 一羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3—叔一丁基一4一羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3,一叔一丁 基一 2, 一羥基一 5, 一甲基苄基)一6 —叔一 丁基一 4 —甲基苯基)對肽酸酯,1 , 1一雙一 (3,5—二甲基 —2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙一(3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯基)丙烷,2,2 —雙一 (5 —叔一 丁基—4 一羥基一 2 —甲基苯基)一 4 一 η —十二烷基氫 硫基丁烷,1 , 1,5,5—四一 (5—叔一丁基一4一 羥基2—甲基苯基)戊烷。 1 ,7,〇 一 · Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5, 3, ,5, 一四一叔一丁基一 4,4, 一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基一 4 一羥基一 3,5 —二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯甲 基)胺,雙(4 —叔一 丁基一 3 —羥基一2,6 —二甲基 苯甲基)二硫代一對肽酸酯,雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3,5二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1*8♦羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二一十八烷基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 2 —羥基苯甲基 )一丙二酸酯,二一十八烷基-2 - (3 -叔一 丁基一 4 一羥基一5—甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基氫 硫基乙基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4一 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)
Ψ 1246509 A7 B7 五、發明説明U \) 羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一〔4 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基丁基)苯基〕一 2 ,2 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1 ♦ 9 ♦芳香族的羥苯甲基化合物♦例如1 ,3 ,5 —三 —(3,5 —二一叔一丁基一4 一羥苯甲基)一 2,4, 6 —三甲基苯,1 ,4 —雙(3,5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基)一2,3,5,6—四甲基苯,2,4, 6 —三一 (3,5 —二一叔一丁基一4 —羥基苯甲基)酚 0 1♦10♦三嗪化合物,例如2,4一雙(辛基氫硫基) , 一 6 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 ,3,5—三嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯胺基)一 1 ,3,5 —三 嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一4一羥基苯氧基)一1 ,3,5—三嗪,2,4,6 —二(3,5 -二—叔一 丁基一 4 一經基苯氧基)一 1 , 2,3—三嗪,1,3,5—三一 (3,5—二一叔一丁 基一4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1 ,3,5 —三一( 4 一叔一丁基一3 —羥基一2,6 —二一甲基苯甲基)異 氟尿酸酯,2,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯基乙基)一1,3,5 —三嗪,1,3,5 —三 一 (3,5 —二一叔一丁基—4 —徑基苯基丙醢)一六氫 —1,3,5 —三嗪,1,3,5 —三一(3,5 —二環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 請 閱 讀 背 5 Ϊ 事 項
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Α7 Β7 五、發明説明()>) 己基一4一羥基苯甲基)異氮尿酸酯。 1 ,1 1 ♦苯甲基膦酸酯,例如,二甲基一 2 ,5 —二一 叔一 丁基一 4 —羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一3 ,5 —二 一叔一丁基一4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基3,5 一二一叔一 丁基一 4 —羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基一 5 —叔一丁基一4 —羥基3 —甲基苯甲基一膦酸酯,3 , 5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯甲基一膦酸的單乙基酯之 鈣鹽。 1♦12♦醯基氨基酚,例如,4一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 一羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基一 N — (3,5 —二 一叔一丁基一4一羥基苯基)氨基甲酸酯。 1 ♦ 13 ♦ — (3 ,5 — 二一叔一丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷 醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇, 1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四酵,三一(羥基乙基)異氰 尿酸酯,Ν,Ν’ 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十 一烷醇,3 —®五癸醇,三甲基己烷二酵,三一甲基醇丙 烷,4 —羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 · 2〕辛烷。 1 ♦ 14.召一 (5 —叔一丁基一4 一羥基一 3 —甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲酵,乙酵,十八 烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷一二醇,乙烯二 本紙張尺度適用中國.國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(Ύ 醇,1 ,2—丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙鋪二醇’ 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酯,Ν,Ν, 一雙一(羥基乙基)乙二醯二胺’ 3 -噻十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三 一甲基醇丙烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6 ’ 7 —三 氧雙環〔2*2·2〕辛烷。 1 ,15,/3 — (3,5 —二環己基一 4 一經基苯基)丙 酸和單一或聚—氫酵的酯,如和甲醇,乙醇,十八焼醇’ 1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 ’ 2 -丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙鋪二醇,二乙鋪二 醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,N,一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一烷 酵,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二酵,三一甲基醇丙烧 ,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ,1 6 ♦ 3,5 —二一叔♦一 丁基一 4 一經基朱基醋酸 和單一或聚氫酵的酯,如和甲酵,乙醇,十八燒酵’ 1 * 6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 ,2 — 丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二、乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酯’ Ν,Ν' -雙(羥基一乙基)乙二醯二胺,3—噻十一烷 醇,3 —噬十五烷酵,三甲基己燒二酵,三甲基酵丙烷, 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 · 2 -39- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) Α4^格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 裝. 、1Τ
11* m 1^1 HI 1246509 Α7 Β7 五、發明説明jo • 2〕辛烧。 1 ♦ 17,召一(3,5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,N,N, 一雙(3,5 —二—叔一丁 基一4一羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ν’ 一雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)三甲撐二胺, Ν,Ν,一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯基 丙醯)腓,Ν,Ν' — 雙〔2 — (3 — 〔3,5 —二—叔 一丁基-4 一羥基苯基〕丙醯)乙基〕氧醯胺。 1 · 1' 8 ♦抗壞血酸(維他命C ) 1 ♦ 19 ♦胺抗氧化劑,例如,Ν,Ν'—二一異丙基一 ρ —笨撐二胺,Ν,一二一仲一 丁基一 ρ —苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 ,4 一二甲基戊基)一 ρ —苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 一乙基一3 —甲基戊基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν,Ν' —雙(1 一甲基庚基)一d —苯撐二肢, Ν,Ν'—二環己基—ρ —苯撐二肢,Ν,Ν'—二苯基 —ρ —苯撐二胺,Ν,Νλ —雙(2 —萘基)一 d —苯撐 二胺,Ν—異丙基一一苯基一ρ—苯撐二胺,Ν—( 1 ,3 —二甲基丁基)一 Ν' —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν 一 (1一甲基庚基)一—苯基一ρ—苯撐二胺,Ν— 環己基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,4一 (ρ—甲苯磺 醢)一二苯基胺,Ν,Ν^ —二甲基一Ν,Ν, 一二一仲 一 丁基一 ρ -苯撐二胺,二苯基胺,Ν —烯丙基二苯基胺 ,4 一異丙氧基二苯基胺,Ν —苯基一 1 一蔡基肢,Ν — -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ 線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(々f) (4 一叔一辛苯基)一 1 一蔡基胺,N —苯基一 2 —蔡基 胺,辛基化的二苯基胺,例如P ,P' —二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η —丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4 一 壬醯胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醯胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2 ,—二一胺基二苯基甲烷,4 ,4' 一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν, ,Ν' —四甲 基一 4,4,一二胺基二笨基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,Γ,2 —雙(苯基胺基)丙烷, (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 ,3,一二甲基 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的Ν —苯基一 1 一蔡基肢* 單-及二烷基化的叔一丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物 ,單一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的叔一 丁基二 苯基胺混合物,2,3 —二氫一 3,3 —二甲基一 4Η — 1 ,4一苯並噻嗪,吩踵嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔一辛基吩暖嗪混合物,單一及二烷基化的叔-辛基吩 踵嗪混合物,Ν —烯丙基吩噻嗪,Ν,Ν,Ν/ ,Ν'— 四苯基一 1 ,4 一二胺基丁一 2 —烯,Ν,Ν —雙(2, 2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基一六甲擦二胺,雙( 2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)癸二酸酯,2, 2,6,6—四甲基锨啶一4一酮,2,2,6,6—四 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 丨裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(A G) 甲基锨啶一 4 一醇。 2♦UV吸收劑和光穩定劑 2* 1*2- (2, 一羥苯基)苯並三唑基,例如,2 一 (2, 一羥基-5, 一甲基苯基)一苯並三唑基,2一 (3 ,5’ 一二一叔一 丁基一 2 —經基苯基)苯並三 唑基,2 — (5,一叔一 丁基一 2,一羥基苯基)苯並三 唑基,2— (2, 一羥基一5, 一 (1,1,3,3—四 (請先閱讀背面之注意事項 再 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 — (3 5 本頁) •裝. 一叔一丁基一2, 一羥基苯基)一5—氯代一苯並三唑基 ,2 — (3, —叔一 丁基一 2,—經基一 5, —甲基苯基 )一 5 —氯代一苯並三唑基,2 — (3,一仲一丁基 ,一叔一丁基一2, 一羥基苯基)苯並三唑基,2— ,一羥基一4, 一辛氧苯基)苯並三唑基,2— (3 5' —二一叔—戊基一 2’ 一經基本基)苯並三哇基 一 5 (2 9 9 ,2 訂 一 (3 5 雙一 (α α 一 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 一羥基苯基)苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一
一羥基一5’ 一 (2—辛基氧羰基乙基)苯基)一5 代一苯並三唑基,2- (3, 一叔一丁基一5’ 一 C (2 —乙基己基氧)一乙基〕一 2' —羥基苯基)一 氯代一苯並三唑基,2— (3, 一叔一丁基一2’ 一 一5’ 一 (2—甲氧基羰基乙基)苯基)一5—氛代 並三唑基,2— (3, 一叔一丁基一2, 一羥基一5 42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 2, 一氯 2 — 5 — 羥基 一苯 (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑基,2 — ( 3 1246509 Α7 Β7 五、發明説明 —叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5, 一 (2 —辛基一氧羰基乙 基)苯基)苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一 5’ 一 〔2 — (2 —乙基己基氧)羰基乙基〕—Z,一羥基苯基 )苯並三唑基,2— (3, 一十二烷基一2, 一羥基一5 ’ 一甲基苯基)苯並一三唑基,和2 — (3, 一叔一丁基 一 2’ 一羥基—5’ 一 (2 —異辛基氧羰基乙基)苯基苯 並三唑基2,2’ 一甲撐一雙〔4 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基丁基)一6—苯並三唑基一2—基酚]的混合物; 2 — 〔3' —叔一丁基—5’ 一 (2 —甲氧基猿基乙基) 一2’ 一羥基一苯基〕一2H-苯並三哩基和聚乙烯二醇 300 的酯化產物,〔R — CH2 CHz — COO ( C Η 2 )3 〕2 — 其中 R = 3’ 一叔一丁基一 4, 一 羥基一 5’ 一 2H —苯並三唑基一2 —基苯基,2 — 〔2^ —羥基— 3 / 一 (α,α —二甲基苄基)一δ' — (1 , 1 ,3, 3 —四甲基丁基)一苯基]苯並三唑;2 — 〔2' —羥基 一 3' — (1,1,3,3 —四甲基丁基)一5,一 (α ,α —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 2 ♦ 2,2 —羥基苯並苯_,例如,4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基,4 一十二烷氧基,4 一 苄氧基,4,2, ,4, 一三羥基和2, 一羥基一4, 4’ 一二甲氧基衍生物。 2♦3·經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4一叔丁 基一苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 从) 1 1 | 二 苯 甲 藤 間 苯 二 酚 9 雙 ( 4 — 叔 — 丁 基 苯 甲 jcsec 醞 ) 間 苯 二 酚 1 1 1 3 苯 甲 騷 間 苯 二 酚 9 2 4 — 二 —— 叔 丁 基 苯 基 3 9 5 一 __ 1 請 1 I 一 叔 一 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 酯 9 十 烷 基 3 5 5 — 二 一 先 閲 1 I 讀· I 叔 一 丁 基 — 4 一 羥 基 苯 甲 酸 酯 ♦ 十 八 烷 基 3 $ 5 一 二 一 叔 背 1 1 之 1 一 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 甲 酸 酯 % 2 一 甲 基 — 4 % 6 一 二 一 叔 注 意 1 I 一 丁 基 苯 基 3 5 一 二 一 叔 一 丁 基 一 4 一 羥 基 一 苯 甲 酸 酯 事 項 1 | 〇 • 本 1 裝 I 2 * 4 * 芳 族 酯 , 例 如 乙 基 α — 氟 基 一 β 9 β 一 二 苯 基 丙 頁 1 1 烯 酸 m 5 異 辛 基 a 一 氟 基 — β 9 β 一 二 — 苯 基 丙 烯 酸 酯 $ 1 I 甲 基 a — 碳 甲 氧 基 肉 桂 酸 酯 9 甲 基 α — 氟 基 一 β $ β — 甲 1 1 基 一 P — 甲 氧 基 一 肉 桂 酸 酯 9 丁 基 α — 氰 基 β 5 β 一 甲 基 1 訂 一 P 一 甲 氧 基 — 肉 桂 酸 酯 , 甲 基 α — 碳 甲 氧 基 一 Ρ — 甲 氧 1 1 基 肉 桂 酸 酯 和 N 一 ( β — 碳 甲 氧 基 — β 一 氰 基 乙 烯 基 ) — 1 I 2 一 甲 基 吲 0 1 I 2 ♦ 5 ♦ 鎳 化 合 物 夤 例 如 2 2 9 — 硫 代 一 雙 一 C 4 — ( • 丨線 1 贅 1 9 3 j 3 一 四 — 甲 基 丁 基 ) 酚 ] 的 鎳 複 合 物 9 如 1 1 ♦ 1 或 1 » 2 的 複 合 物 具 有 或 不 具 有 額 外 的 反 應 基 像 1 1 η — 丁 基 胺 二 乙 酵 胺 或 η 一 環 己 基 二 乙 醇 胺 鎳 二 丁 基 I — 硫 代 氨 基 甲 酸 酯 4 一 羥 基 一 3 9 5 一 二 一 叔 — 丁 基 1 1 苄 基 膦 酸 的 單 烷 基 酯 的 鎳 鹽 9 如 甲 基 或 乙 基 酯 9 酮 肟 的 鎳 1 複 合 物 % 如 2 一 羥 基 一 4 一 甲 基 苯 基 十 —^. 烷 基 詷 肟 $ 1 一 1 苯 基 一 4 — 月 桂 醢 — 5 一 羥 基 吡 唑 基 的 線 複 合 物 具 有 或 1 I 不 具 有 額 外 之 反 應 基 0 羅 1 I — 44 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1246509 Α7 Β7 五 明説 明 發
\^/ 0-- 7/ /^V nd啶}癸 hi哌基} I 啶基 ly基锨啶 al甲 I 啸 1C四基基 erl 甲甲 5 6 四五 丨 , I 一 睽 6 6 6, , , 位 2 6 6 6 2 2 2 /^\ * J 5 2 雔又 2 2 d 基 6 基 2 , 丁 I 2 I ) , 叔基 6 2 酯4 酸 I } 二基 基丙甲 啶基四 锨甲 I 基苯 6 甲基 , 五羥 6 η 一 酸基 S)酯雙 ί ne酸,雙 Ιδι二酯, a癸酸酯 如 例 雙 2 3 5 二 乙的 基酸 羥二 1 丁 2 啶 (# 一 基 丨羥 I 二 4 I I 6 基, 甲 2 四 I 1 基 6 氨 , 基 6 辛 5 1 2 叔 5 1 2 *4 t 和 雙胺 I I , 二 N 撐 , 甲 N 六 , ) 物·基 縮啶 濃 # (請先閱讀背面之注意事項 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氯代一1,3,5 —三嗪,三一 (2,2,6,6 —四甲 基一 4 一锨啶基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 一派啶基)一 1 ,2,3,4 一丁烷一四羧酸酯,1 ,1 ,一 (1,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 —四甲基 峨嗪嗣),4 —苯甲醯一 2,2,6,6 —四甲基#啶, 4 一硬脂醯氧基一 2,2,6,6 —四甲基呢啶,雙(1 ,2,2,6,6—五一甲基锨啶基)一2—η—丁基一 2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 酯,3 — η — 辛基一7,7,9,9 一四甲基一 1 ,3, 8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2,4 —二嗣,雙(1 一 辛基氧基一 2,2,6,6 —四一甲基哌啶基)癸二酸酯 ,雙(1 一辛基氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶基) 丁 一^酸酷的濃縮物,Ν,Ν’ 一雙一 (2,2,6,6 — 四甲基一 4 一锨啶基)六甲樓二胺和4 一嗎啉代一 2,6 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1246509 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明) 一二氛代一 1 ,3,5 —三嗪的濃縮物,2 —氯代一 4, 6 —雙(4 — η — 丁基一氨基一 2,2,6,6 —四甲基 锨啶基)—1 ,3,5 -三嗪和1 ,2 —雙(3——氨基丙 基氨基)一乙烷的濃縮物,2 —氯代一 4,6 —二一 (4 一 η —丁基氨基一 1 ,2,2,6,6 —五甲基锨啶基) —1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3——氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醯基一 3 —十二烷基一 7,7,9,9 一 四甲基一1 ,3,8_三氮雜螺〔4 . 5〕癸烷一 2,4 一二嗣,3 一十二烷基一 1 一 (2,2,6,6 —四甲基 一 4 一呢啶基)吡咯烷一 2,5 -二嗣,3 —十二烷基一 1 一 (1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 一#啶基)吡咯 烷一 2,5 —二顯,4 一十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2,2,6,6—四甲基#啶的混合物,Ν,Ν' —雙一 (2 ^ 2 ,6,6 —四甲基一 4 一顿唆基)六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一 2,6 —二一氯一 1 ,3,5 —三嗪的 縮合產物,1,2 —雙(3—胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6 —三氛一 1,3,5 —三嗪及4 一丁基胺基一 2, 2,6,6 —四甲基锨啶(CAS Reg· Νο·[ 1 3 6 5 04-96-6 ])的縮合產物;Ν — (2,2,6,6 —四甲基一 4 一锨 啶基)一正一十二烷基丁二醢亞胺,Ν— (1,2,2, 6,6 —五甲基一 4 一#啶基)一正一十二烧基丁二醯亞 胺,2 —十一烷基一 7,7,9,9 一四甲基一 1 一氧雜 —3,8 —二吖 一 4 一 氧一螺〔4 · 5〕癸烷,7,7, 一 4 6 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(4丨) 9,9 一四甲基一 2 —環十一烷基一 1—氧雜一 3 ’ 8 二 σ丫 一 4 一氧螺〔4 1 雙 1 2 ,2 羰基)一 甲醯一Ν 2 — ( 5]癸烷和表氯醇的反應產物,1 ,6,6 —五甲基一4 —锨啶氧基 氧基苯基)乙旆,Ν,Ν' —雙一 4 一甲 ,Ν / — 雙(2,2 ,6,6 —四甲基一 4 一# 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 五甲基一 4 一羥基呢啶的二酯,聚〔甲基 ,2,6,6 丙基一 3 -氧 (2,2,6,6 —四甲基一 4 一噘 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 α —烯烴共聚物和2,2,6 或1,2 物0 ,6 -四 甲基一 4 甲基一 4 一胺 一胺基 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 2*7 乙二醯 苯胺,2,2 # 一醸替苯胺,2 基锨啶 反應產 例如4 2 ,6 ,6 —五 哌啶的 二胺, 一二辛基氧基一 5,5,2 4’ 一二辛基氧基氧醯替 一二一叔一丁氧 二十二烷基氧基一 5,5,一二 一叔一丁氧醢替苯胺,2—乙氧基一2’ 一乙氧醯替苯胺 Ν 一乙氧基一 5 (3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 叔一丁基一2’ 一乙氧醯替苯胺及其和2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 I 基 氧 乙 5 I 基 乙 二 叔 替 醯 基 氧 胺 。 苯胺 替苯 醢替 氧醢 之氧 代之 取代 二取 基二 氧 I 甲基 I 氧 間乙 和 I I Ρ 鄰和 及 I , ο 物及 合 , 混物 的合 胺混 苯的 例 } 苯 , 基基 嗪苯氧 三 I 基 I 基辛 5 氧 I .基4 3 辛 I ,I 基 1 4 羥 I I 一 } 基 2 基羥 ί 苯 | | 基 2 2 羥 ί , 1 I 嗪 2 三 三 ( I I 1 6 5 2 , , . 4 3 8 , , ♦ 2 1 2 如 一 A S N C |ϊ 標 家 國 國 中 一 5 一適 I j 尺 張 紙 I本
一囔 公 7 29 X 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(Μ」 基)一4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一1,3,5 —三嗪,2 - (2,4 —二羥基苯基)一 4,6 -雙(2 ,4一二甲基苯基)一1,3,5—三嗪,2,4—雙( 2 —羥基一 4 —丙基氧基苯基)一 6 — (2,4 一二甲基 苯基)一1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —羥基一4 —辛基 氧基苯基)一4,6 —雙(4 一甲基苯基)一 1 ,3,5 一三嗪,2— (2—羥基一4一十二烷基一氧基苯基)— 4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪 ,2 — 〔2 -羥基一 4 一 (2羥基一 3 — 丁基氧基一丙氧 基)苯基〕一 4,6 - 雙(2,4 一二甲基)一 1 ,3, 5—三嗪,2- 〔2-羥基一4一 (2—羥基一3—辛基 氧基一丙基氧基)苯基〕一 4,6 —雙(2,4 —二甲基 )一 1 ,3,5 —三嗪,2 — 〔4 一 (十二烷氧基/十三 烷氧基一2—羥基丙氧基)一2-羥基一苯基〕一4,6 —雙(2,4一二甲基苯基)一1,3,5—三嗪,2— 〔2 —羥基一 4 一 (2 —羥基一3 —十二烷氧基一丙氧基 )苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪,2 — (2 —羥基一 4 一己氧基)苯基一 4, 6 -二苯基一 1 ,3,5 — 三嗪,2 — (2 — 羥基一 4 一 甲氧基苯基)一4,6—二苯基一1,3,5—三嗪,2 ,4,6 —三〔2 —羥基一 4 一 (3 —丁氧基一 2 —羥基 一丙氧基)苯基〕一1 ,3,5 —三嗪,2 - (2 —羥基 苯基)一4一 (4一甲氧基苯基)一6-苯基一1,3, - 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再薄舄本頁) 太 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1246509 五、發明説明(Μ) 5 —二嗪,2 — {2 —經基一4 — 〔3 — (2 —乙基己基 一 1 一氧基)一 2 —羥基丙氧基]苯基)一 4,6 —雙( 2,4 —二甲基苯基)—ι,3,5 —三嗪。 3 ♦金屬去活性劑,例如Ν,Ν, 一二苯基乙二醯二胺, Ν —水楊基—Ν,一水楊醯基肼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯 基)胼,Ν,Ν,一雙(3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥 基苯基一丙醯)腓,3 —水楊藤基_基一 1 ,2,4 一三 唑,雙(苯亞甲基)乙二醯二一醯胼,二醯胼,醯替苯胺 ,異肽醯基,二醯肼,癸二醯雙苯基醯肼,Ν,Ν’ 一二 一乙醯基己二醯基二醯骈,Ν,Ν,一雙(水楊醯基)乙 二醢二醯腓,Ν,Ν' -雙(水楊醯基)一硫代丙醯二醢 胼。 4 ♦亞磷酸酯和膦酸酯♦例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三一(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三一十八烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三一 (2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2 ’ 4 一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四酵二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四酵二亞磷酸酯,雙(2*4 一二一叔一 丁基一 6 —甲基苯基)季戊四酵二亞磷酸酯, 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四酵二亞磷 酸酯,三硬脂醢山梨糖醇三亞磷酸酯,四個(2,4一二 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
1246509 A7 B7 二基)亞磷酸酯 一叔一丁基苯基)4,4, 一聯苯撐二膦酸酯,6 —異辛 基氧基一2,4,8,10 —四一叔 一丁基一12Η —二 苯〔d,g〕一 1 ,3,2 —二氧磷,6 — 氟代一 2,4 ,8 ,10 — 四一叔一 丁基一 12 —甲基一二苯〔d,g 〕—1 ,3,2 -二氧氧膦辛,雙(2,4 —二一叔—丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 —二一叔 一丁基一6 —甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,,2〃 一氮川〔三乙基二(3,3, ,5,5'—四一叔一丁基 一 1 ,1,一聯苯基一 2, 2' —二基)亞磷酸酯〕,2 一乙基己基(3,3' ,5,5'—四一叔一 丁基一 1, 7 —聯苯基一 2,2, 特別佳的為K下的亞磷酸酯: 三(2,4 —二—叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, 請 先 閱 讀 背 冬 i 事 項 再 填 馬 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明)
(B)
(C) (請先閱讀背面之注意事項再_舄本頁)
(CH3)3C
p—o
c(ch3)3 (D) c(ch3): 3/3 (ch3)3c 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
DC
CH. 3 (E) 0——〇、 (F) H37C —0 —Y ,P —〇一c18h37 n—/ N—n
-p-och2ch3 (G) -51 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 Α7 Β7 X- 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 發明説明(+1) 5 ♦羥基胺,例如,N,N —二苄基羥基胺,N,N —二 乙基羥基胺,N,N -二辛基羥基胺,N,N —二月桂基 羥基胺,N,N —二(十四)烷基羥基胺,N,N -二( 十六烷基)羥基胺,N,N—二(十八烷基)羥基胺,N 一十六烷基一 N —十八烷基羥基胺,N -十七烷基一 N — 十八烷基羥基胺,由氫化牛脂胺的N,N —二烷基羥基胺 0 6 ♦硝嗣,例如,N —苄基一 α —苯基一硝酮,N —乙基 一 α —甲基一硝嗣,Ν-辛基一α —庚基一硝_,Ν —月 桂基一 oc -十一烧基—硝酮,Ν —十四燒基一 α —十三燒 基一硝嗣,Ν —十六烷基一 α —十五烷基一硝酮,Ν —十 八烷基一 α -十ir烷基一硝酮,Ν —十六烷基一 oc —十t 烷基一硝酮,N -十八烷基一 α —十五烷基一硝酮,N — 十七烷基一 α —十七烷基一硝酮,Ν —十八烷基一 oc -十 六烷基一硝酮,衍生自氫化牛脂胺之Ν,Ν —二烷基羥基 胺的硝酮。 7 ♦硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代丙酸酯。 8 ♦過氧化物清潔劑,例如/9 一硫代二丙酸的酯,例如月 桂基,硬脂醢,十四烷基或十三烷基酯,氫硫基苯眯唑基 或2 —氫硫基苯眯唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八烷基二疏化物,五一赤丁四酵四個(/? 一十二烷基 -52- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明) 氫硫基)丙酸鹽。 9 ♦聚醯胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物结合 之銅鹽,及二價錳的鹽類。 10♦鹼性共穩劑,例如,密肢,聚乙烯基吡咯烷酮,二 氰二醯胺*三一烯丙基氟尿酸酯,尿素衍生物,骈衍物, 胺,聚醯胺,聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂, Μ麻酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒荼酸銻或焦兒茶酸鋅。 11·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化故或較佳的鹼土金屬之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單一或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉, 或苯甲酸鈉;多聚合化合物,像離子共聚物(離子體( ionoisers))。 12♦填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 ,石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 1 3 ·其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 劑,抗靜電劑和發泡劑(blowing agents )。 14·苯並呋喃酮及吲跺酮,例如,描述於 US-A-4 , 3 2 5,863 ; US-A_4,338,244, US-A-5, 175,313; -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 US-Α-5,216,052, US-A-5,252,643, DE-A] ,316,611; DE-A- 4 , 3 1 6 , 6 2 2 ; DE-A-4,316,876; EP-A-0,583,839或 EP-A-0,591,102或3- 〔4一 (2 —乙醯氧基乙氧基)苯 基]一 5,7 -二一叔一丁基一苯並呋喃—2 —酮,5, 7—二一叔一丁基一3— 〔4一 (2—硬脂醯氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一2—酮,3,3' —雙〔5,7—二 一叔一 丁基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 呋喃一 2 —酮〕,5,7 —二叔一 丁基一 3 — (4 -乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 —酮,3 — (4 —乙醯氧基一 3, 5 —二甲基苯基)一 5,7-二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3 — (3,5 —二甲基一 4 —三甲基乙醯氧基) 一 5,7 -二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2—酮,3— (2,3—二甲基苯基)一5,7—二一叔 一丁基一苯並呋喃一2—酮。 其它加人穩定劑的性質及數量是由被穩定基材,及其 用途所決定,在許多情況下為從0♦1至5%重量百分比 (依據被穩定聚合物的重量計算)。 特別有利的是式I化合物可用於一種組成物,包括當 作成份A的合成有機聚合物,特別是熱塑性聚合物,例如 塗覆物用的黏合劑,像塗料,或重製用的物質*尤其是照 像物質。 當被穩定的基材是合成有櫬聚合物或預聚物時,尤其 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) •裝 、-'贷 線 1246509 A7 B7 五、發明説明(巧) 是±述所指者,本發明的組成物也包括早先例外的化合物 (2 ’4,6 -三(2 -羥基一 4 — 〔1—乙基氧基羰基 一 1一甲基乙氧基〕苯基)一 1,3,5 —三嗪)或短鏈 R 9 (甲基或乙基)的化合物。 在被穩定的基材是照像物質或其成份,像色澤偶合劑 ,且不含式XV化合物時, y
其中Xi是羰基,含有或不含有雜原子,及和Xi i 互不相關的分別為氫,或者同樣地為含有或不含雜原子的 羰基,則本發明的組成物也包括早先例外的化合物(2, 4,6 —三(2 —羥基一 4 一 〔1 一乙基氧基羰基一 1 一 甲基乙氧基〕苯基)一1,3*5—三嗪)或短鏈R9 ( 甲基或乙基)的化合物。 在這些組成物中*較佳的化合物是如上所述者。 依據本發明,較有利的重製物質是*例如描述於 Research Disclosure 1990, 31429 (pages 474-480),US-A-5538840,第2 6至 1 0 6櫊,及GB-A-2319523或 DE-A- -55- ^紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(0>) (請先閱讀背面之注意事項再 本頁) 13750906, page 105, line 32。較佳的是於含鹵化銀,或上 述彩色照像物質的保護層中使用,尤其是彩色式片或彩色 相片紙中使用。 適合熱塑性聚合物的例子為聚烯烴(如上述第1 * -3段中所述者),及在主鏈上含有雜原子的聚合物,像含 氮、氧及/或硫的熱塑性聚合物,尤其是在主鏈上含氮或 氧的聚合物。這些聚合物的例子為上述第13—20項中 所述者,且在這些物質中,最重要的是聚醯胺,聚酯及聚 碳酸酯(1 7 - 1 9 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加入至合成有機聚合物或預聚物中可由將本發明的組 成物(包括或不包括其它添加劑),以傳統技藝習知的方 法進行。加入可在成型操作前或成型操作時進行,例如由 混合粉碎的成份,或加入此穩定劑至聚合物的融熔物或溶 液中,或將已溶解或分散的化合物施用至聚合物中,接著 再蒸發溶劑或不需蒸發溶劑。在强性體的情況下,這些能 以膠乳的型式穩定。另一種加入本發明化合物至聚合物中 的可能為在相對單體聚合化前或聚合化時加入,及/或在 交聯前加入。 本發明的化合物或其混合物也可K母體的型式加入, 此母體包含這些化合物的濃度為從2♦5至25%重量百 分比(依據被穩定塑膠的重量計算)。 本發明的化合物能方便的K下列方法加人: 一當作乳液或分散液(例如於膠乳或乳液聚合物中) -56- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(d) 2E ^合其它成份或聚合物混合物時以乾燥混合物的型式 進行, 一直接加入至加工設備中(例如,擠出器,内混合器,等 等) 一K溶液或熔融物。 M itb方法所得之穩定聚合物組成物能以傳統方法,例 如由熱壓縮加工,紡織,擠出或噴射成型法轉化成成形物 品’例如纖維,薄膜,帶狀物,層狀物,三明治夾板,容 器,管狀物,及其它輪廓物。 因此,本發明進一步提供此新穎聚合物組成物於製備 成形物品之應用。 也是有利的是應用於多層系統,在此情況下,本發明 的聚合物组成物含有相當大含量的式I穩定劑*例如1 一 15%重量百分比,再將其施用至一薄層上(1〇— lOOz/m)上,再施用至一由含有少量或不含有式I穩 定劑聚合物製成的成型物品上。施用可於基礎物品成型同 時進行,例如由共擠出時施用。另一方面,施用也可在成 型物品成型後進行,例如K一薄膜層壓,或由溶液塗覆。 最終完成品的外層具有UV過漶器的功能*可保護物品的 内層抵抗UV射線。較佳地,外層含有1 一 1 5%重量百 分比,尤其是5 — 1 0%重量百分比的至少一式I化合物 0 本發明也提供一種本發明的聚合物組成物於製備其中 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再^一:本頁) |裝· 本 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 五、發明説明(匕>) 外層厚度1 0 — 1 00 Zim,且含有本發明的聚合物組成 物,同時内層含有少量或不含有式I化合物之多層系統的 應用。 K此方式穩定的聚合物特徵為高耐候穩定性’特別是 對UV射線的穩定性。如此,即使經過長時間戶外使用’ 他們也可保有其機械性質、色澤及光澤。 特別有利的最此新穎式I化合物當作塗覆物的穩定劑 ,例如塗料。因此,本發明也提供其中成份A是薄膜黏合 劑或塗覆物浸漬物的組成物。 此新穎的塗覆物組成物較佳的包括0♦01—10份 重量的(B),特別是0♦ 05 — 10份重量的(B), 尤其是〇·1 — 5份重量的(B)(每100份重量的固 體黏合劑(A ))。 在此多層系統也是可能的,其中此新穎穩定劑(成份 (B))在外層的湄度是非常高的,例如從1至15份重 量的(B ),特別是從3 — 1 0份重量的(B ) /每 100份重量的固體黏合劑(A)。 本發明的組成物於塗覆中的應用伴随著可防止脫層的 好處*如塗覆物由基材上剝離。此項優點在金靥基材的情 況下特別重要,包括在金靥基材上的多層系統。 合遘的黏合劑主要是工業上常用之任何黏合劑,例如 那些描述於 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edn·, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, :58- 本紙張又度適用+國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 Α7 Β7 五、發明説明(Γ))
WeinheiiB, 1991。一般而言,這是Μ熱塑性或熱固性樹脂 為基礎之薄膜形成黏著劑,主要是Μ熱固性樹脂為基礎。 其例子為醇酸樹酯,丙烯酸,聚酯,酚,蜜胺,環氧及聚 氨基甲酸乙酯樹脂,及其混合物。
成份(A )能是冷-可硬化或熱一可硬化的黏合劑; 加入硬化觸媒可是有利的。合適可加速黏合劑硬化的觸媒 描述於,例如 Ullfflann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry , Vo1. A 18, p . 4 6 9 , VCH
Verlagsgesel lschaft, We inhe ii 1991〇 較佳的塗覆組成物為其中成份(A)是包含有官能丙 烯酸樹脂及交聯劑之黏合劑。 含有特定黏合劑之塗覆組成物的例子為: 1 冷一或熱交職酵酸樹脂,丙烯酸樹脂,聚酯,環氧 或蜜胺樹脂或這些樹脂混合物為基礎之塗覆物,可適當的 加入一硬化觸媒; 2 * Κ含羥基丙烯酸樹脂,聚酯或聚醚樹脂和脂肪系或芳 香系異氟酸酯,異氰尿酸酯或聚異氰酸酯為基礎之二成份 聚氨基甲酸乙酯塗覆物; 3嵌段異氰酸酯,異氰尿酸酯或聚異氰酸酯為基礎之 一成份聚氨基甲酸乙酯,其在烘烤時會解除嵌段; 4 · Κ脂肪系或芳香系氨基甲酸乙酯或聚察基甲酸乙·酿及 含羥基丙嫌酸酯,聚酯或聚醚樹脂為基礎之一成份聚氨基 甲酸乙酯塗料; -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1246509 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ B7 五、發明説明(q) 5 ♦ K脂肪糸或芳香系氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚氨基甲 酸乙酯丙烯酸酷(在氨基甲酸乙酯結構中含有游雛胺基) 和蜜胺樹脂或聚醚樹脂,假使需要,加入硬化觸媒之一成 份聚氨基甲酸乙酯塗料; 6,以(聚)酮亞胺和脂肪系或芳香系異氰酸酯,異氰尿 酸酯或聚異氟酸酯為基礎之二成份塗覆物; 7 + Κ (聚)酮亞胺和未飽和丙烯酸樹脂或聚乙醯乙酸酯 樹脂或甲基丙烯驢基氨基乙酵酸甲基酯為基礎之二成份塗 覆物; 8 * Κ含羧基一或胺基聚丙烯酸酯和聚環氧樹脂為基礎之 二成份塗覆物; 9 * Κ含酐基之丙烯酸樹脂和一聚羥基或聚胺基成份為基 礎之二成份塗覆物; 10♦以含丙烯酸酯酐和聚環氧化物為基礎之二成份塗覆 物; 1 1 · Κ (聚)噁唑啶和含酐-丙烯酸樹脂或未飽和丙烯 酸樹脂,或脂肪系或芳香系異氰酸酯,異氰尿酸酯或聚異 氰酸樹脂為基礎之二成份塗覆物; 12·Κ未飽和聚丙烯酸樹脂和聚丙二酸酯為基礎之二成 份塗覆物; 1 3 · Κ熱塑性丙烯酸樹脂或分別和醚化蜜胺樹脂外部交 聯之丙烯酸樹脂為基礎之熱塑性聚丙烯酸酷塗覆物; 14·Κ矽氧烷改質或氟一改質之丙烯酸樹脂為基礎之塗 -6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再 本頁) 裝 訂 線· 1246509 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明(^) 覆物系統。 除了成份(A)和(B)外,本發明的塗覆組成物較 佳的含有(當作成份(C)))一立體位阻胺類型的光穩 定劑,2 - (2 -羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪及/或 2 -羥基苯基- 2H -苯並三唑型式之化合物,例如上述 第2· 1 ,2*6和2·8項中所提及的。其它2 — (2 一羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪光穩定劑的例子可見於 US - Α - 4619956,ΕΡ — Α - 434608 ’ US - A - 5198498,US - A - 5322868 ,US—A—5369140,US — 5 298068, WO — 94/18278,EP - A — 704437, GB - A — 2297091,W 0 - 96/28431 〇 特別有利的是加入2 - (2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪及/或2 -羥基苯基一 2Η —苯並三唑,尤其是2 — (2-羥基苯基)一1,3,5—三嗪。 為了得到最佳光穩定性,特別有利的是加入如上所述 第2·6項之立體位阻胺。因此本發明也闞於一塗覆組成 物,其除了成份(Α)和(Β)外,另含有當作成份(C )之立體位阻胺光穩定劑。 較佳的是含有至少一下式群基的2,2,6,6 —四 烷基#啶衍生物: (請先閱讀背面之注意事項再 —裝丨 訂 線· -61- 本紙張尺度適用+國國家標準(〇奶)八4^格(210父297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明()
其中G是氫或甲基,尤其是氫。 成份(C)的較佳使用量為〇♦〇5—5份重量(每 1〇〇份重量的固體黏合劑)。 能用作成份(C)之四烷基哌啶衍生物之例子描逑於 EP-A- 3 5 6,6 7 7 5 pages 3-17,第 a)至 f)段。此 EP — A —專利中之該段落視作本發明的一部份。特別方便的是 使用下述之四烷基哌啶衍生物: 雙(2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)丁二酸酯, 雙(2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯, 雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基锨啶一 4 一基)癸二酸 酯, 二(1 ,2,2,6,6 —五甲基锨啶一 4 一基)丁基( 3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基)丙二酸酯, 雙(1 一辛氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基 )癸二酸酯, 四(2*2,6,6—四甲基锨啶一 4 一基)丁烷一 1 , 2,3,4一四羧酸酯, 四(1 ,2,2,6,6 -五甲基锨啶一 4 一基)丁烷一 1 ,2,3,4一四羧酸酯, -62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 A7 B7 五、發明説明(Γ7]) 2 ,2 ,4,4 一四甲基一 7 — 氧一 3 ,20 — 二吖 一2 1 一 氧二螺〔5,1 ♦ 11 *2]廿一院, 8 —乙醯一 3 —十二烷基一 1 ,3,8 —三吖一 7,7, 9,9 —四甲基螺〔4,5〕癸烷一 2,4 一二酮, 1,1一雙一(1,2,2,6,6—五甲基锨啶一4— 基一氧羰基)一2 — (4 一甲氧基苯基)一乙烯,或一下 式之化合物:
R R
R-NH-(CH2)3-Ν - (CH2)2-Ν - (CH2)3-NH-R (請先閱讀背面之注意事項再本頁) —裝· 本 R 中 其 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1246509 A7 B7 五、發明説明(θ 或
(請先閱讀背面之注意事項再本頁) |裝- 太 訂 其中m是5 — 50的數。 除了成份(A) , (B)及假使需要之(C)外,此 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塗覆組成物能包含其它成份,例如溶劑,色素,染料,增 塑劑,穩定劑,觸變劑,乾燥觸媒及/或均染劑。這些可 能成份之例子為那些描述於Ullaann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry , 5th Ed . , Vol. A18 , pp . 4 2 9-471,VCH, Weinheini,1991 之物質。 可能的乾燥觸媒或硬化觸媒為,例如,有機金屬化合 物,胺,含胺基樹脂及/或膦。有機金屬化合物之例子為 金屬羧酸鹽,特別是那些P b,Μ η,C α,Z η,Z r 及Cu之金屬盥,或金屬蝥合劑,特別是那些金靥A1 , Ti及Zr,或有機金靥化合物,例如有櫬錫化合物。 •65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(L0) 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 金屬羧酸鹽的例子為Pb ,Μη及Zn之硬脂酸鹽, Co ,Zn及Cu之辛酸鹽,Μη及Co之萘酸鹽,及相 對等之亞油酸鹽,樹脂酸鹽及妥爾酸鹽。 金屬蝥合劑之例子為乙醯丙_,乙醯乙酸乙酯,水楊 酸醛,水楊酸乙醛肟,鄰一羥基乙醯苯嗣及乙基三氟化乙 醯酯之鋁,鈦及銷螯合劑,及這些金屬之烷氧化物。 有機錫化合物之例子為二丁基氧化錫,二丁基二月桂 酸錫及二丁基二辛酸錫。 胺的特別例子為三級肢,例如三丁基胺,三乙醇肢, N —甲基二乙醇胺,N —二甲基乙醇胺,N —乙基嗎啉, N —甲基嗎啉及二吖雙環辛烷(三乙撐二胺)及其鹽。其 它例子為四級銨鹽,例如,三甲基苄基氛化銨。 含胺基樹脂同時為黏著劑及硬化觸媒,其例子為含胺 基丙烯酸酯共聚物。 硬化觸媒能是膦,例如三苯基膦。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此新穎的塗覆組成物也能是光可硬化的塗覆組成物。 在此種情況下,黏著劑主要包括單體或寡聚體化合物,含 有乙烯未飽和鍵(預聚物),應用之後這些鍵會被光化性 射媒所硬化,如轉化為交聯,高分子的型式。當該糸統是 UV —可硬化的時候,通常其還含有一光起始劑。相對的 系統描述於上述刊物中, Ullaann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453。在此光一可硬化逢覆組成物中,新穎S定劑的使 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 Α7 Α7 Β7 五、發明説明αι) 用可不需加入立體位阻胺。 本發明的新穎塗覆組成物能應用至任何所欲之基層板 ,例如於金屬,木材,塑膠或陶瓷物質。其較佳的是當作 汽車最終塗料之頂層塗覆物。假使該頂層塗覆物包括兩層 ,其中較低層是染色層,較高層是未染色的,則此新穎塗 覆組成物能用於較低層或較高層,或者兩層都使用,但較 佳的是用於較低層(染色層)。 其它較佳的是本發明化合物應用於保護木材表面,如 將式I化合物加入至清漆、塗料、染色劑或浸漬在木材上 。因此,本發明也關於一種穩定木材表面的方法,如塗覆 物,尤其是清漆,塗料,染劑或浸漬在木材上,Κ抵抗光 、氧及/或熱的有害影響,其是由加入或施用一有效穩定 量的式I化合物至木材中。本發明的式I化合物可有效的 減低木材表面的黃化現象。式I化合物也可當作染劑或浸 清劑的一部份,或頂層塗覆物的一部份施用。 施用至木材基材上,可使用其中Rg是如上Ri i所 定義者之式I化合物,如化合物1 (2,4,6 —三(2 一羥基一4一 〔1一乙氧基羰基一1一甲基乙氧基〕一苯 基)一 1 ,3,5 —三嗪)。較佳的化合物為如上所定義 者0 位阻胺也可存在的,經常其數量為Ο ·1 — 1 0%, 更佳地0 · 2 — 5%,及最佳地〇♦ 2 — 2%重量百分比 /依據黏合劑和溶劑的缌共重量而定。於木材應用上,特 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(^) 別有價值的是立體位阻羥基胺,如描逑於E P — A — 309401 ,或其相對等的N—氧化物,及這些化合物 的鹽類。 在木材塗覆物是染劑或浸漬的情怳下,較佳的是使用 一溶劑,選自脂肪系碳氫化合物,環脂系碳氫化合物,芳 香糸碳氫化合物,醇類,醚類,酯類,酮類,二醇類,二 醇醚類,二醇酯類,聚二醇或其混合物。在此情況下,較 佳地黏合劑是選自醇酸樹脂,改質醇酸樹脂,自動交聯或 非自動交聯的丙烯酸樹脂,聚酯樹脂,乾燥油類,酚樹脂 ,硝基纖維素或其混合物。 使用殺徽菌劑或殺蟲劑添加劑也是可能的。有用殺徽 菌劑的例子為三丁基氧化錫,苯基汞鹽,萘酸銅,1 一氛 化萘或五氯酚。有用殺蟲劑的例子為DDT,二芸香素( dieldrin) ,lindane, azaconazol.cyperBiethin, benzalkoniiifflhydrochloride,propiconazol或 parathion0 任何適用於塗覆木材的塗覆組成物也可另外用作頂層 塗覆物。一般含有一黏合劑,溶解或分散於有機溶劑或水 中,或溶解或分散於其混合物中。黏合劑基本上是表面塗 覆樹脂,在空氣中可乾燥或在室溫下可硬化。這些黏合劑 的例子為硝基纖維素,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯氛化物,未 飽和聚酯樹脂,聚丙烯酸酯,聚氨基甲酸乙酯,環氧樹脂 ,酚樹脂,尤其是酵酸樹脂。這些黏合劑也可是不同表面 塗覆樹脂的混合物。假使這些黏合劑是可硬化的黏合劑, 一 6 8 - (請先閲讀背面之注意事項再本頁) •裝·
、1T 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(0) 則其一般是和硬化劑及/或加速劑一起使用。 頂層塗覆物也可是幅射可硬化、不含溶劑之光可聚合 化的化合物。說明例子為丙烯酸酯或甲丙烯酸酯的混合物 ,未飽和聚酯/苯乙烯混合物,或其它含乙烯未飽和單體 或寡聚物的混合物。 頂層塗覆物也可包含可溶性染料及/或顔料及/或填 充劑。顔料可是有機、無機或金屬顔料。顔料可是不透明 或是透明的,像透明的氧化鐡。填充劑基本上是高嶺土, * · 碳酸鈣或矽酸鋁。較佳的頂層塗覆物是透明清择,如含有 不可溶成份的清漆。 本發明對於Μ下的應用是特別有用的: 房屋應用,像家具,木板地板,木塊或木工部份,戶外應 用,如簾笆,建築结構部份,木質前緣,窗框及類似物等 0 在需要最大穩的情況下,可使用完全木材保護系統。 此木材保護系統包括依據本發明的浸漬物,選擇性的加入 至中間曆及最後頂層塗覆物中,這些都可以上述的方法穩 定。 此新穎的塗覆組成物能Κ傳統的方法施用至基板上, 例如塗刷,噴覆,傾倒,施浸或霄泳;參看Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp-491- 50 0 〇 依據黏合劑系統,塗覆物可在室溫下硬化,或由加熱 -69- (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明 硬化。此塗覆物較佳的是在50 — 1 50t:下硬化,且在 粉末塗覆物或捲繞塗覆物的情況下,可使用更高的溫度硬 化〇 依據本發明所得的塗覆物對光、氧及熱的損害具有優 良的阻抗性,特別需提及的是所得塗覆物良好的光穩定性 及耐候穩定性,例如塗料。 因此,本發明關於一種塗覆物,特別是塗料,其經加 入本發明的式(I)化合物成份穩定後可抵抗光、氧及熱 的有害影響。此塗料較佳的是Μ底層塗覆物,例如汽車底 層或木材塗覆物。本發明進一步關於一種穩定Κ有機聚合 物為基礎塗覆物抵抗光、氧及/或熱有害影響的方法,包 括將此塗覆組成物混合一包含一式(I)化合物的混合物 ;及闢於包含此式(I)化合物混合物於塗覆組成物中當 作穩定劑,抵抗光、氧及/或熱有害影響的應用。 本發明的塗覆物組成物包括一有機溶劑或溶劑混合物 ,其中黏合劑在其中是可溶的。另一方面,此塗覆物組成 物是水溶液或分散液。載體可是有機溶劑及水的混合物。 此塗覆物組成物也可是高一固體含量的塗料,或是不含溶 劑的(如粉末塗覆物質)。粉末塗覆物是,例如那些描述 於 Ullmaii’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed ·,A18 , pages 4 38-44 4。粉末塗覆物也可具有粉末 一泥狀的型式(粉末的分散液,較佳的分散於水中)。 顔料可是無櫬、有機或金屬顔料。此新穎塗覆物組成 -70- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 物較佳的不含顔料,及是用作透明塗覆物。 同樣較佳的是此塗覆物組成物當作汽車工業底層塗覆 物的應用,尤其是當作最終塗料的染色塗覆物。然而,當 作頂層塗覆物也是可能的。 穩定劑(成份β)也能是兩種或多種式I化合物的混 合物。 Κ下實例將進一步說明本發明,但其沒有任何限制的 意圖。其中份數及百分比是Κ重量計算;假使一例子中提 及室溫是指20 - 251C間。在溶劑混合物的情況下,如 層析,份數是Κ體積計算。除非另外指明,所有定義為如 上所逑者。 所使用的縮寫為: 四氫呋喃 無水的 熔點或熔點範圍 核磁共振 torricelli; fflinHg(l torr約 133Pa) 玻璃轉換溫度 小時 K下化合物為式I化合物的例子;接尾字一 η在每情 況下代表直鐽反應基;接尾字一 Γ是不同異構物反應基的 混合物: -71- T H F a b s id ♦ p N M R t orr = T g h · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再
、1T 線 1246509 A7 B7 五、發明説明(ς〇
OR
No. R = m.p./°C Ο) C(CH3)2-C0-0-C2H5 150 (2) C(CH3)2-C0-0-CH3 131 ⑶ c(ch3)2-c〇-〇-(ch2)3-ch3 86-91 ⑷ c(ch3)2-c〇-〇-(ch2)7-ch3 48-49 ⑸ c(ch3)2-c〇-〇-(ch2)5-ch3 71-73 ⑹ C(CH3)2-C〇-〇-(CH2)6-CH3 56-57 ⑺ CiCH^a-CO-O-iCH^n-CHs 53-54 ⑹ C(CH3)2-C0-0-CH2-CH20-CH3 98-101 0) c(ch3)2-c〇-〇-(ch2-ch2〇)2-c2h5 47-48 (10) c(ch3)2-c〇-〇-(ch2-ch2〇)3-c2h5 42-44 (11)C(CH3)2-〇〇-〇-C8Hi7-i 55-56 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 (12) C(CH3)2-C〇-NH-C6H13-n (13) ,(14) C(CH3)2-C〇-NH-C6H13-n/C(CH3)2-C〇-〇-C2H5 (15) C(CH3)2-C〇-N(n-C4H9)2 (16) ,(17) C(CH3)2-CO-〇-C2Hs/C(CH3)2-C〇-N(n-C4H9)2 (18) CH(CH3)-C〇-〇-C8H17-i -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Α7 Α7 Β7 五、發明説明((/]) 實例1 : 2,4,6 —三(4 一 〔1—乙氧基羰基一 1 — 甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪(化 合物1 ) 一混合物,包括203克(0 ♦ 50莫耳)的2,4 ,6 —三(2,4 —二羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪, 644克(3 ♦ 30莫耳)的乙基α —溴化異丁酸酯( Fluka, 97%)和112克(1· 65莫耳)的乙氧化納( Fluka, >95%)溶於1 · 0 0升的無水乙醇中(Fluka, >99. 8%,無水),在氮氣及攪拌下加熱至7 8 °C。在1*5 小時,3 ♦ 5小時及4 ♦ 5小時區間時加入3 7 ♦ 4克( 0 ♦ 5 5冥耳)乙氧化納(Fluka,>95%)至此反懕混合物 中。6小時後,將其冷却至25D,及倒入1 ♦ 00升2 %的氫氯酸溶液中。水溶液相K乙酸乙酯萃取,有機相K 硫酸鎂乾燥。在真空下移去溶劑,由異丙醇结晶後可得標 題化合物,其為淡黃色粉體(熔點:15〇TC)。 實例2:2,4,6 —三(4 一 〔1 一甲氧基羰基一 1 一 甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪(化 合物2 )。 一混合物,包括40 ♦ 5克(0 · 100莫耳)的2 ,4,6 —三(2,4 一二羥基苯基)一 1 ,3,5 —三 嗪,119克(0♦660莫耳)的甲基α—溴化異丁酸 -73 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐)
1246509 A7 B7 五、發明説明(u) 酯(Fluka, 97%)和17· 8克(〇♦ 33 0莫耳)的甲 氧化鈉(F 1 uka, > 3 5%)溶於1 · 0〇升無水甲醇中(
Fluka, >9 3. 8%,無水),將其在氮氣氣氛和攪拌下加熱至 78 °C,2小時後,加入17 ♦ 8克(0 ♦ 330莫耳)· 的甲氧化納(Fluka,>353;)至反應混合物中。1 6小時後 ,將其冷却至25C,及倒入1 ♦ 00升2%氫氯酸溶液 中。水溶液相K乙酸乙酯萃取,有機相K硫酸鎂乾燥。溶 劑在真空下移去,在矽膠上層析後可得到標題化合物( Fluka,size 60 矽膠,0· 0 4 0 _0·0 6 3 ®ιπ)洗提劑的比例為 20 : 1氯仿乙酸/乙酯,所得化合物為淡黃色粉體(熔 點:1 3 1 °C )。 實例3 : 2,4,6 —三(4 一 〔1 一正—丁氧基羰基一 1 一甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪 (化合物3 )。 一混合物,包括3 ♦ 00克(4 ♦ 00莫耳)的2, 4,6 —三(4 一 〔1 一乙氧基羰基一 1 一甲基乙氧基〕 一 2 —羥基苯基)一1 ,3,5 —三嗪(化合物1), 5 · 90克(80 ♦ 0莫耳)的正一 丁醇及0 ♦ 60克( 2 · 40毫莫耳)的二丁基氧化錫溶於20毫升的二甲苯 中,將其加熱至沸賸1 6小時,所形成的乙醇在反應時蒸 餾出。反應終了,溶劑在真空下蒸餾掉。所得结果殘留物 在砂滕上層析(F 1 uk a, s i z e 6 0砂膠,0 · 0 4 Q - 0 · 0 6 3 mm) -74- l紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(0) 洗提劑5:;[己烧/二乙_。移去溶_後’所得產物為黃 色油狀物,熔點為86 — 9 1 t:,長時間停留會结晶。
實例4 一 1 1 :依據苴例3的方法或類似描述於GB —A __ 2 2 7 3 4 9 8 的交酯技術(transesterification ),化合物4 一 11胃狡始物I質製備而 得: 編號 起: 始物 質 產 物的 熔點 4 HO-{CH2 )7 CHs 4 8- 49它 5 HO- (CHz )5 CHs 71- 73V 6 H0-(CH2 )β CHs 56- 57V 7 HO- (CHz )i i CH3 53 - 54¾ 8 H0-(CHz CHz 0) ch3 98- ionc 9 HO- (CHz CHz 〇)z Cz Hs 47- 4 8°C 10 HO- (CH2 CHz 0)3 C2 Hs 42- 44¾ 11 HO-Cs H 1 7 (異構物混合物) 55- 56¾ 實例 12-1 4 : 2, 4,6 - 三( 4 一 〔 1 -(N - 己基 胺基羰 1 一 甲基乙氧 基〕 -2 —羥 基苯基) 一 1 ,3 , (化合物1 2 ) -75- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(
(請先閲讀背面之注意事項再本頁) 一混合物,包括10 ♦ 5克(0 ♦ 014莫耳)的2 ,4,6 —三(4 一 〔1 一乙氧基裝基一 1 一甲基乙氧基 ]一 2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪(化合物1), 28 · 3克(0 ♦ 28莫耳)的己基胺和2 ♦ 1克( 〇 ♦ 0085莫耳)的二丁基氧化錫溶於60毫升的無水 二甲苯溶液中,將此混合物在氩氣氣氛之下加熱至1 3〇 °C持績5天,接著在真空下移去溶劑。管柱層析後可得標 題產物(化合物IS^iHNMRiCDCls): 〇*82(τπ,9Η) ,1·25(γπ,18Η), 1·49— 1·6〇(γπ,9Η) ,l*65(s,27 Η) ,3*30(d,t,J = 6Hz(,6H), 6,38(t,J = 6,0,3H) ,6.57- 6*60 (m,6H) ,8·05 ( d » J = 8 * 6 Η z ,3H) -13*16 ( s > 3 H ),及獲得 2,4 一雙 (4 — 〔1 一乙氧基羰基一 1—甲基乙氧基〕一 2 —羥基 -76- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明丨) 苯基)—6 —單一(4 — 〔1 一 (N —己基胺基羰基)— 1 一甲基乙氧基〕一2 —羥基苯基)一1 ,3 ,5 —三嗪 (化合物 13;^H N M R ( C D C 1 3 ):〇,82 (m,3H) ,1·24— l,29(m,12H), 1*65 (s,9H) ,l*7〇(s,9H), 3*30 (q,J = 6,7Hz,2H) ,4,27 ( q
,J = 7*1,4H) ,6*41—6,57(m,7H ),8*00(d,J = 9*6Hz,2H) ,8,02
(d,J = 9*0Hz,lH) ,13*16 (s,3H ),及獲得 2 —單一(4 一 〔1—乙氧基羰基一 1—甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 4,6 —雙一 (4 一 〔1 一 (N —己基 胺基羰基)一 1 一甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一1 , 3,5 —三嗪(化合物14)。 實例1 5 — 1 7 : 2,4,6 —三(4 — 〔1 一 (N,N —雙一丁基胺基鑛 基)一 1 一甲基乙氧基〕一2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 一三嗪(化合物1 5 ) 本紙琅尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 請 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 A7 B7 五、發明説⑶(Dv)
2 1毫升的2 ♦ 0M三甲基鋁溶於己烷中.之溶液,在 氬氣氣氛之下加至5♦5克(0♦042莫耳)二丁基銨 溶於35毫升無水二氯甲烷的溶液中。1 5分鐘後,加人 10,5 克(0*014 莫耳)的 2,4,6 —三(4一 〔1 一乙氧基羰基一 1 一甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基) 一 1 ,3,5 —三嗪(化合物1)至反應混合物中。1天 後,加入1 0毫升的無水二甲苯,及蒸餾出二氯甲烷。接 著在1 30¾下加熱反應混合物2天,然後加入20%的 HC 1溶液。反應混合物K乙酸乙酯萃取,及有機相K硫 酸鎂乾燥。管柱層析後可得到標題化合物(化合物15 : 1 H NMR ( C D C 1 3 ) : 0 * 8 0 (t,J = 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 7·1Ηζ,9Η) ,0,90(t,J = 7.1Hz, 9 Η ) ,1·12—1·4(γπ,24Η) ,1*71 ( s,27H) ,3,29-3,35 (m,6H), 3*50-3*55 (m,6H) ,6.39 — 6*60 (m,6H) ,8*00 — 8夺02 (m,3H), 13*24 (s,3H),及獲得 2,4 一雙(4 一 〔1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明q2]) —乙氧基羰基一 1 一甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 6 —單一(4 一 〔1 一 (N,N —雙丁基胺基羰基)—1一 甲基一乙氧基〕一 2 —羥基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪 (化合物 16;iH N M R ( C D C 1 3 ) :0,8〇 -1 *〇0 (m,6H) ,1 + 20-1 ·35 (m, 1 4 H ) ,l*70(s,18H) ,l,71(s,9 H ) ,3,29 — 3、3 5 (m,2H) ,3.49 - 3,54(m,.2H) ,4,27(q,J = 7 + 1Hz ,4H) ,6·42 — 6*55 (m,6H) ,8*00 (d,J = 9*8Hz,iH) ,8,〇2(d,J = 9*00Hz,2H) ,13,26(s,3H),及獲 得 2 —單(4 — 〔1—乙氧基羰基一1—甲基乙氧基〕一 2 一羥基苯基)一 4,6 —雙一 (4 — 〔1— N,N —雙— 丁基胺基羰基)一 1 一甲基乙氧基〕一 2 —羥基苯基)— 1,3,5 —三嗪(化合物17)。 實例18 : 2,4,6 —三(4 — 〔1 一辛氧基羰基一乙 氧基〕一 2 —羥基苯基)一 1,3,5 -三嗪(化合物 18)。 一混合物,包括203克(0 ♦ 50莫耳)的2,4 ,6 —三(2,4 一二羥基苯基)一 1 ,3,5 -三嗪, 依據實例1的方法和3 ♦ 3 0莫耳的乙基cx —溴化丙酸酷 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 太 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明qf) 反應(Fluka, 97¾)。结果三乙酯在二丁基氧化錫的存在 下K辛醇(異構物混合物)K實例3的方法交酯化。接著 移去溶劑,可得標題化合物(化合物1 8 ),其為黃色油 狀物,在長時間停留會结晶。 實例19:2,4,6 —三(2 —羥基一4 一 (1 一乙氧 基羰基丙氧基)苯基)一1,3,5 —三嗪 10* 1 克(0*025 莫耳)的 2,4,6 —三( 2,4 一二羥基苯基)—1,3,5 —三嗪加至一含 5 ♦ 6克(0 + 0825莫耳)乙基化納溶於70毫升無 水乙醇的溶液中,然後此混合物轉為紅色。在加熱混合物 至迴流溫度後,K液滴的方式加入16 ♦ 1克( 0 · 0825莫耳)的乙基2 —溴化丁酸酯,4小時後, 在溶液是熱的時後過濾,蒸發溶劑,殘留物溶於350毫 升的乙酸乙酯中。在K水、HC ί水溶液及再K水洗濯有 機相後,使用Mg S〇4乾燥,及蒸發溶劑。殘留物Κ己 烷/乙酸乙酯在矽膠上層析純化,可得K下結構的化合物 (m*p· 101 — 1051): 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 A7 B7 五 、發明説明 〇
〇、 、〇 實例20 : 2,4,6 —三(2 —羥基一 4 一 (1 一辛氧 基羰基丙氧基)苯基)一 1,3,5 —三嗪 10,1 克(0*025 莫耳)的 2,4,6 —三( 2—羥基一4一 (1一乙氧基羰基丙氧基)苯基)一1 , 3,5 —三嗪和1克(0,004莫耳)的二丁基氧化錫 及15*8毫升(0♦ 1莫耳)的辛醇(異構物混合物) 在5〇毫升的二甲苯中迴流1 0小時,直至不再分裂出乙 醇為止。然後冷却反應混合物,K水洗濯,乾燥( M s S 0 4 ),濃縮溶劑,殘留物在矽膠上層析,可得黃 色樹脂狀物質,具有下列结構式: (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
、1T -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 ^-γΑ〇Χ8Η17 isomix 〇
〇 I C8H17 isomix ~81- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明(〇t) 實例21 : 2,4,6 —三(2 —羥基一 4 一 (1 一乙氧 基羰基乙氧基)苯基)一 1 ,3,5 —三嗪 4〇,5萆(〇+ 100莫耳)的2,4,6 —三( 2,4 一二羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪和42,8克 (〇 ♦ 310莫耳)的無水K2 C03在501C下懸浮於 250毫升的二甲基甲醯胺中。在30分鐘後,加入 45 * 1克(0 ♦ 330莫耳)的乙基2 —氯化丙酸酯, 及再攪拌混合物1 4小時。反應混合物在其仍是熱的時後 請 先 閱 讀 背 δ 意 事 項 頁 的Μ, 升及化 : 毫,純 } ο 濯析 Ρ ο 洗層 ο 3 水上 2 於Κ膠 1 解再矽 I 溶和在 5 物液物 1 留溶留 1 殘水殘· ο 1 ο ρ ο 劑C縮· 溶 Η 濃Γη 去,發 ί 移水蒸物 下 Κ 和產 空及燥之 真,乾構 在中 4 結 及烷 ο 述 , 甲 S 下 濾氯 g 得 過二 Μ 可 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1246509 A7 B7五、發明説明7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例22:2 ,4,6 —三(2 —羥基—4 一 (1 一甲氧 基羰基乙氧基)苯基)一1,3,5-三嗪 此甲基酯可類似實例2 1的方法製備而得(m ♦ p ♦ 1 4 5 - 1 4 7 0C )。 實例23 : 2,4,6 —三(2 —羥基一4 一 (1 一辛氧 基羰基乙氧基)苯基)一1,3,5—三嗪 15*60 克(0,0235 莫耳)的 2,4,6 — 三(2—羥基一4一 (1一甲氧基羰基乙氧基)苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪和 0,45 克(0 ♦ 00235 莫耳) 的P —甲苯磺酸單水合物及14 ♦ 85毫升(0 ♦ 094 莫耳)的辛醇(異構物混合物)在50毫升的二甲苯中迴 混留質 應殘物 反 , 之 却劑式 冷溶構 後縮结 然濃列 Ο 〇 下 止燥狀 為乾脂 出 4 樹 裂 ο 色 分 S 黃 醇 60 得 甲 Μ 可 有用 , 沒使化 至和純 直濯析 , 洗層 時水上 小Κ膠 ο , 矽 1 物在 流合物 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 、發明説明〇>) 〇
實例24:包括a (2,4,6 —三(2 —羥基一 4 一 ( 1一辛氧基羰基乙氧基)苯基)—i,3,5一三嗪)和 B ( 2 - (2,4 一雙(1 一辛氧基羰基乙氧基)苯基) 一 4 ’ 6 —雙(2 —羥基一4 一 (1 一辛氧基羰基乙氧基 )苯基)一 1 ,3,5 —三嗪)的混合物,比例為100 :1至1 : 1〇〇。 40*5 克(0♦ 10 0 莫耳)2,4,6 —三(2 ,4 一二羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪和48,37克 (0 · 350莫耳)的無水Kz C03在50¾下懸浮於 2 5 0毫升的二甲基甲醯胺中。在30分鐘後,加入 88 ♦ 61克(0 ♦ 350莫耳)的辛基2 —溴化丙酸酯 (辛基異構物混合物),及再授拌混合物1 4小時。在混 合物是熱的時後過濾,及在真空下移去溶劑。殘留物溶於 - 8 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1246509 A7 B7 五、 發明説明〇 3〇〇毫升的甲苯中,以水,HC 1水溶疲,及再以水洗 灌,和使用Ms S〇4乾燥’及蒸發濃縮。可得樹脂狀的 產物,其包括A (如實例2 3 )和B。 C8H17 isomix、 〇 \^A〇^C8H17 isomix Ο
A 〇 C8H17 isomix
頁 請 閲 背 之 注 意 事 項 再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B )應用實例 實例B 1 a) 浸潰:相對於總共所有配方的重量,Ο · 5%下表1 所示的添加劑加入至商業化生產的浸漬劑中(Xylamon Incolore TM,製造者:SepaB〇 。 此浸濱劑是利用刷子施用至測試板表面(一次塗刷) ,且在室溫下乾燥2 4小時。 b) 頂層塗覆:頂層塗覆物由下列成份製備而得: 5 3 · 48 份重量的醇酸樹脂(Jagalyd Antihydro Τ Μ,E . J a g e r K G , 6 0 Γ溶於白色酒精中的 -85- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1246509 at B7 五 ___^__ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明说明(β ) 1 ο ♦ 6 9 1*92 3 3 ♦ 4 4 〇♦ 3 2 Ο 5 溶液); 份重量的流變輔助劑(J a g a 1 y d A η t i h y d r ο -Thix TM,E · Jager KG,50¾溶液) 份重量的加速劑(Jager Antihydro -Trockner TM); 份重量的溶劑(T e r 1 i t o 1 T M 3 0 ); 份重量的抗覆蓋劑(anti-skinning agent) (Ascinin TM P,BAYER); 份重量的抗覆蓋劑(anti-skinning agent) (Luactin TM M,BASF); 頂層塗覆物是由加入1♦0%重量百分比的式I新穎 UV吸收劑和1 ♦ 〇%的下式化合物穩定: h17c8-〇-n
〇 〇 || II ^ 〇一c-(ch2)8 — C-0
H3p CH
(立體位阻胺—型式的光穩定劑,Ciba Specialty Chemicals),所使用的數量在每一種情況下是依據黏合劑 的固體含量而定。另外製備一不含這些穩定劑之比較測試 -86 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 請 先 閲 讀 背 © 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明() 板。 由刷子塗覆頂層塗覆(三次)至修飾過之浸濱板上, 每一次塗覆後在室溫下乾燥24小時。 接著將測試板置於加速耐候試驗機中試驗:UV-A燈, 最大光強度340nm ;耐候試驗週期:5小時光(58 °C ) ,1小時噴覆(2 2 °C )。 在所述耐候試驗後,依據D IN 6 1 74測量色澤 變化△ E ;所使用的比較組是一未經耐候試驗,不含經穩 定浸濱劑,及未經穩定的頂層塗覆。结果列於表1 : 表 1 :依據D I N 6 1 7 4在修飾過測試板上之色
澤變化△ E,1 0 0 0小時的酎候試驗 穩定劑 色澤改變△ E 沒有 2 8 ♦ 3 化合物4 2 2*1 化合物1 18*3 實例B 2 :如實例B 1的方法製備其它測試板,但使用松 木板,及不同浸漬劑(Xylophene Multiusages Τ Μ , XylochiiBie),及施用浸漬劑兩次,在每一次施用後進行 室溫乾燥24小時。加速耐候試驗是以Xenon Weather-0-meter Τ Μ進行(CAS週期;102分鐘的曝曬(6010), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(士1) 18分鐘的曝曬/照光(4 0 °C)。 2 0 0小時耐候試驗後,依據D I N 6 1 7 4測得 的△ E色澤變化如表2所示:
表 2 :依據DIN6174在松木經200小時 耐候試驗後測得的色澤變化△ E 穩定劑 色澤變化△ E 沒有 8*0 化合物1 1 4 + 3 簧例B3:2—層塗覆金屬塗料的穩定劑 測試化合物加入至3 0克的Solvesso®l〇〇4 )中,且 在以下組成的透明塗覆物中測試(份數K重量計):
Synthacryl® SC 3 0 3 1 2 7.5 1 Synthacryl® SC 370^ 23.34 Maprenal® 650^ 27.29 丁基乙酸酯/丁醇(37/8) 4.33 異丁醇 4·87 Solvesso® 1504 2.72 Kristallol K-305 8.74 均染輔肋劑Baysilon®MA 6 8 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
1246509 A7 B7 五、發明説明( 100.00 1丙烯酸樹脂,由Hoechst AG提供;65¾溶於二甲苯/丁醇 (2 6 / 9 )的溶疲 z丙烯酸樹脂,由Hoechs t AG提供;75%溶於Sol vesso® 1 0 0 4中之溶疲 3蜜胺樹脂,由Hoechst AG提供;55¾溶於異丁醇中的溶液 4芳香系碳氫化合物混合物(製造者:Esso);沸點範圍 182-203¾ (Solvesso® 150)irm 161-178Ό (Solvesso® 100) 5脂肪系碳氫化合物的混合物(製造者:Shell);沸點範圔 1 4 5 - 2 0 0。。 6 1%溶於Solvesso® 1504中之溶液(製造者:Bayer AG) 1 ♦ 5%重量百分比的化合物1 1加至此透明塗覆物 中;在一些情況下另外加入0 ♦ 7%的下式化合物: 請 閱 讀 背 面 之 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇 〇 II II 0-C-(CH2)^C—〇
(化合物A)(數量是依據塗覆物質的固體含量而定)。 所使用的比較物質是一不含光穩定劑之透明塗覆物。 此透明塗覆物以3〇1¥6 5 3〇@10 0稀釋至噴霧黏度,且噴 - 8 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1246509 A7 B7 霧至一·製備好的鋁板上(UniPrinie®Ep〇xy,銀金屬基底塗 覆物),及塗覆過的鋁板在13〇υ下烘烤30分鐘。结 果是一厚40 — 50 yin的透明乾燥塗覆物。 然後將樣品置於一 UVC0N®耐候裝置(由Atlas Corp公 司提供)進行耐候試驗(UVB—313燈),K4小時 UV照射(70 °C)及4小時凝縮(50¾)的週期進行 0 定期檢視樣品的光澤度(2 0 ° ,依據D I N 6 7 5 3 0 )及破裂保持程度。 依據本發明穩定的樣品和未經穩定之比較樣品比較起 來存在有較佳的耐候穩定性(光澤持久度,免於破裂保持 性)〇
賁例B4 :重覆簧例B3的步驟,但使用含有1 ,〇%重 量百分比下式化合物(化合物B)之透明塗覆物,不是 0*7%的化合物A 請 先 閱 背 5 意 事 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇 〇 II π n 〇-C-(CH2)rC—〇
90 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1246509 Α7 Β7 五、發明説明(κ) 且此塗覆物施用至一紅色金屬基礎塗覆物上。所使用式I 新穎穩定劑之量列於下表4 (由化合物的編號確認,數量 是依據塗覆物質的固體含量)。 定期檢視樣品的光澤度(20° ,依據DIN 67530), 及免於破裂的保持性;在開始耐候試驗前,光澤度是9 4 。结果列於下表4 : 表 4 : 2 0 °光澤度,2 4 0 0小時耐候試驗 後,依據D I N 6 7 5 3 0 穩定劑 20°光澤度
化合物B 式I 沒有 沒有 1 6 0 0小時後破裂 1 % Β 沒有 4 4 1 % Β 1 %化合物1 8 7 1 % Β 1 %化合物4 8 6 依據本發明穩定的樣品存在且優良的光澤持久性,及 免於破裂的保持性。 實例B5:木材清漆 一頂層塗覆物由下列配方組成:
7 3*80 份重量的烷基樹脂(Jagol PS 21 TM E, JAGER KG, 100%); -91- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ2.97公釐) 請 先 閱 讀 背 ιέ 5 意 事 項
頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1246509 A7 B7 五、發明説明(Xt) 4 6 2 0*80 0 ♦ 5 2 0*72 份重量的加速劑(Jager Antihydro-trockner TM); 份重量的溶劑(e x x o 1 T M D 4 0,E X X 0 N ) 份重量的抗覆蓋劑Unti-skinning)( Exkin 2 TM, EXXON); 份重量的抗覆蓋劑(Lanco Glidd AH TM Lubrizol Coatings Additives, Germany); 請 先 閱 讀 背 ij 之 注 意 Φ 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如實例B 2施用;本發明穩定劑的數量是1 % (依據 清漆固體含量的重量計算)。化合物11是K溶於甲氧基 丙醇中8 596重量百分之溶液加入。 加速耐候試驗是由 X e η ο n W e a t h e r _ 〇 - ία e t e r T M ( C A Μ 7 週期)進行。 800小時後依據D I N6 174測量ΔΕ色澤變化 ,结果列於表5。 表 5:依據DIN6174,800小時的耐候 試驗後在松木上測得的ΔΕ色澤變化。 穩定劑 色澤變化ΔΕ 沒有 化合物1 1 化合物1 8 2 2 3 7 6 -92 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1246509 A7 B7 五、發明説明 (Γ)) S例B 6 :加至照像物質中 一含有下列組成(每公尺平方)之明膠層以傳統的方 法施用至聚酯基底上: 成份 明膠 三間苯二酚磷酸簾 硬化劑 潤溼劑 式I化合物 數量: 1 2 0 0毫克 5 1 0毫克 4 0毫克 1 0 0毫克 2 2 5毫克 硬化劑是2 —羥基一 4,6 —二氯一 1 ,3,5 —三 嗪的鉀鹽。潤溼劑是4,8 —二異丁基萘一 2 —磺酸納。 明膠層是在2 0°C下乾燥7天。 當使用新穎化合物1 1時,所得透明層適用於照像記 錄物質,例如當作UV過濾層。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項
頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 93- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
1246509 益 C8 D8 ! Γ : ττ、申請專利範圍 ‘其中Rs和R6互不相關的分別爲C 1 一 C6烷基; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R8 是 Ci — Ci 8 院基,Ci —Ce 院氧基一 Ci 一 C 6烷基,C 1 一 C 6烷氧基一 Cl — C6烷氧基—Ci 一 c6烷基,或Ci -C6烷氧基一 Ci 一 c6烷氧基一 c 1 — Cs 院氧基一 Cl — C(3院基; R 9是C3 — C 1 8烷基; Rjl3 爲 Ci 一 Cg 院基; X和Y互不相關的分別爲〇,N Η,N R 1 3 ,但例外是 化合物2,4,6,—叁(2 -羥基一 4 —〔1—乙氧基 羯基一 1—甲基乙氧基)—1,3,5 —三嗪。 2 · —種組成物,包括: A) —對於光、氧及/或熱損害是敏感的有機物質,及 B ) —當作穩定劑之從〇 · 〇 1 %至1 5 %重量之至少一 如申請專利範圍第1項之式(I )化合物。 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其中成份A是 一熱塑性聚合物,或一適用於表面塗覆物或照像物質的黏 合劑。 4 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其中成份A是 合成有機聚合物或預聚物,或照像物質,及成份B是一式 (I )化合物, 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1246509 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 2*
0) 其中Z,Z /和Z〃互不相關的分別爲式(I I HO
00: R7是一式(I V)或(V)的反應基, R, 〇 I II (IV) C —C —X»Rfi I (V) C一C —Χ·Α 0 Η * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公變) A8B8C8D8 1246509 六、申請專利範圍 其中 R5和R6互不相關的分別爲C 1 一 c6烷基; R 8 是 c 1 — C i 8 烷基,C 1 一 C 6 烷氧基—C i — C 6院基,Ci — 院氧基一 Ci — C6院氧基—Ci 一 C〇院基’或Ci —C6院氧基—Cjl —Ce院氧基—C 1 — Ce垸氧基—Cl — Cs院基; Rg是C3— Ci8院基; R i 3爲 C 1 — C 8烷基; X和Y互不相關的分別爲〇,N Η,N R 3 ,但例外的 組成物爲其中成份A是一另外包括式(XV)化合物照像 物質, 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 悬< 寫 本 頁 訂
線 其中X jl是具有或不具有雜原子的烴基,及X2和X 1丄 互不相關的分別爲氫或一具有或不具有雜原子的烴基。 5 ·如申請專利範圍第4項之組成物,其中成份A是 一熱塑性聚合物或適用於塗覆覆物或彩色照像物質的黏合 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ABCD 1246509 申請專利範圍 劑 6 ·如申請專利範圍第2項之組成物.,其中成份A是 木材上的染色劑,浸漬物或保護塗覆物,及成份B是一式 (I )化合物,
請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 ⑴ 1% 本 頁 其中Z,Z >和Z〃互不相關的分別爲式(I I )基團
\=J (1J); 訂 線 R7是一式(I V)或(V)的反應基 Rs〇 I II (IV) ~C—C— Rc〇 (V) ~C一X*R H 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1246509 C8 D8 六、申請專利範圍 ’其中 R5和R6互不相關的分別爲C 1 一 c6烷基; (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) R8 是c i 一 C 1 8 烷基,c i — C6 烷氧基一 c 1 一 C 6烷基,C 1 一 C6烷氧基—C 1 一 C6烷氧基一 C 1 一 c6烷基,或c 1 — C6烷氧基一 C i 一 C6烷氧基一 C 1 — 烷氧基—c 1 — C6烷基; Rg 爲 C3—Cjl8 院基; R i 3爲c i 一 c 8烷基; X和Y互不相關的分別爲〇,NH或NRl3 。 7·如申請專利範圍第2至6項中任一項的組成物, 包括一種或多種選自抗氧化劑,亞磷酸酯,膦酸酯,苯並 呋喃酮,吲哚酮,及2 — ( 2 —羥基苯基)一 1,3,5 一三嗪,2 -羥基苯基一 2 Η —苯並三唑,2 —羥基苯並 苯酮及/或乙二醯替苯胺類型立體位阻胺光穩定劑之其它 成份。 8 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其是 .用作有機物質的穩定劑,用以抵抗因曝露於光、氧及/或 熱的損害。 9 · 一種組成物,包括: A ) —對於光、氧及/或熱損害是敏感的合成有機聚合物 或預聚物,或照像物質,及 6 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ::98899 ABCD 1246509 六、申請專利範圍 ^ B ) —當作穩定劑之從0 · 0 1 %至1 5 %重量之至少一 式(I )化合物, τ
其中Ζ,Ζ >和Ζ 〃互不相關的分別爲式(I I )基團: ΗΟ
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R7是一式(I v)或(V)的反應基, 〇: 5 R丨 R χ> 一 Me 1 B —c-R 5 R CH R X- i :c 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :5g88 99 ABCD 1246509 六、申請專利範圍 其中 R5和R6互不相關的分別爲C 1 一 c6烷基; R8 是 Ci — Cjl 8 垸基,Ci — C6 院氧基—Ci — C 6火兀基’ Cl — C6院氧基—Cl 一 Cs院氧基—Cl 一 Cs丨兀基,或Ci 一 Cs院氧基—Cjl 一 Cg院氧基—c 1 一 Ce烷氧基—C 1 一 C6烷基; R9是甲基或乙基; R i 3爲c i 一 C8烷基; X和Y互不相關的分別爲〇,N Η,N R i 3 ,但例外的 組成物爲其中成份A是一另外包括式(XV)化合物照像 物質, X, 其中X i是具有或不具有雜原子的烴基,及X2和X i i 互不相關的分別爲氫或一具有或不具有雜原子的烴基。 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閲 讀_ 背 © 之 注 意 事 項
1246509 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 1 0 · —種組成物,包括: A ) —對於光、氧及/或熱損害是敏感的木材上的染色劑 ,浸漬物或保護塗覆物,及 B ) —當作穩定劑之從〇 · 〇 1 %至1 5 %重量之至少一 式(I )化合物, τ “ Ν 、Ν (|) • ζ-ΑΛζ · 其中Ζ,Ζ/和Ζ〃互不相關的分別爲式(I I )基團:
R 7是一式(I V)或(V)的反應基, r5〇I II -c-c-x-rb Rs^ pI II C-C-X-Rs (iV) (v) .......;..........!!m^...............IT·!.................t· (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1246509 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中 R5和R6互不相關的分別爲C 1 一 c6烷基; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R8 是。! — Cl 8 烷基,Ci — C6 烷氧基—Ci — C 6院基,Ci 院氧基一 Ci — C6院氧基一 Ci 一 c6烷基,或Cl —C6烷氧基一 Cl 一 C6烷氧基—C 1 — Ce院氧基一 Ci —Cs院基; Κ·9 爲 Ci— Ci8 院基; R13爲甲基或乙基; X和Y互不相關的分別爲〇,N Η或N R χ 3 。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1246509 94 · A8 B8 C8 D8 公 六、申請專利範圍
1 · 一種式(I )化合物 τ 2,
7 (Ο 其中Ζ,Ζ /和Ζ〃互不相關的分別爲式(I I )基團: ΗΟ
.(!〇; R7是一式(I ν)或(V)的反應基 r5 ο (iv.) -c—c—x-re I B. FU〇 (V) -C—C—X-R H 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
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