FR2707212A1 - Support d'enregistrement thermosensible réversible et son procédé de fabrication. - Google Patents

Support d'enregistrement thermosensible réversible et son procédé de fabrication. Download PDF

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Abstract

Support d'enregistrement thermosensible réversible constitué par un support (10) et par une couche d'enregistrement thermosensible réversible (11) dont la transparence ou réversibilité des couleurs varie du fait de l'application de chaleur, laquelle est formée sur le support. La couche d'enregistrement thermosensible réversible (11) présente une différence de niveau de pression thermique de 40 % ou moins et un taux de variation de différence de niveau de pression thermique de 70 % ou moins.

Description

La présente invention concerne un support d'enregistrement thermosensible
réversible et plus particulièrement, un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant une couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou couleur peut être modifiée de façon réversible en fonction de sa température, lequel support peut recevoir l'enregistrement d'une information en son sein et peut se voir effacer une information d'enregistrement située sur lui par l'intermédiaire de I'utilisation de la transparence ou couleur modifiable de façon réversible de la couche d'enregistrement thermosensible réversible. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'un tel support d'enregistrement thermosensible réversible. Récemment, des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles qui peuvent se voir former temporairement des images ou se voir enregistrer une information sur eux et qui peuvent également se voir effacer des images formées ou une information enregistrée sur eux lorsque ces images formées ou cette information enregistrée deviennent
non nécessaires ont fait l'objet d'une certaine attention.
Les demandes de brevet du Japon N s 54-119377 et 55-
154198 décrivent des exemples représentatifs d'un tel support d'enregistrement thermosensible réversible, lequel comprend un matériau organique de poids moléculaire faible tel qu'un acide gras d'ordre supérieur qui est dispersé dans une résine
matricielle telle qu'un copolymère de chlorure de vinyle -
acétate de vinyle présentant une température de transition vitreuse faible (Tg) dans la plage de 50-60 C ou inférieure à
80 C.
Un tel support d'enregistrement thermosensible réversible a cependant pour inconvénients que sa couche d'enregistrement thermosensible réversible est déformée et- que la densité ainsi que le contraste des images formées sont abaissés pendant une formation d'image répétée et un effacement répété au moyen de l'utilisation d'un élément chauffant tel qu'une tête thermique. Afin d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-avant du support d'enregistrement thermosensible réversible classique et également afin d'augmenter la durée de vie du support d'enregistrement thermosensible réversible pendant une formation d'image et son effacement répétés au moyen de l'utilisation d'une tête thermique ou autre, les inventeurs de la présente invention ont proposé dans les demandes de brevet du Japon N s 5-169809 et 5- 169810 que le degré de polymérisation moyen d'une résine matricielle destinée à être utilisée dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible et que la teneur de l'unité qui se répète en chlorure de vinyle contenue en son sein soient respectivement limités à des valeurs particulières, en particulier que le degré de polymérisation
moyen soit augmenté jusqu'à une valeur particulière.
En outre, les inventeurs de la présente invention ont proposé de faire en sorte qu'une résine époxy soit contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible et en particulier, de soumettre la couche d'enregistrement thermosensible réversible à un thermodurcissage comme décrit
dans la demande de brevet du Japon N 5-38872.
Ces propositions n'ont cependant pas permis d'obtenir de
façon suffisante les effets souhaités.
En outre, dans la demande de brevet du Japon N 5-
085045, un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant une couche d'enregistrement thermosensible réversible comportant en tant que résine matricielle une résine thermodurcissable préparée à partir d'un copolymère d'acétate de vinyle - chlorure de vinyle modifié par hydroxyle et d'un composé d'isocyanate a été proposé afin d'améliorer la résistance thermique et la résistance mécanique de la couche d'enregistrement thermosensible réversible, ce qui améliore la durée de vie en utilisation répétée du support d'enregistrement thermosensible réversible lorsqu'une tête thermique est utilisée
pour une formation d'image.
La résine thermodurcissable du type mentionné ci-avant se détériore cependant au fil du temps en ce qui concerne sa dureté. Plus spécifiquement, la dureté de la résine à l'instant de la formation de la couche d'enregistrement thermosensible
réversible varie en fonction du temps.
En particulier, dans le cas d'un support d'enregistrement thermosensible réversible du type dans lequel un matériau organique de poids moléculaire faible est dispersé dans une résine, sa couche d'enregistrement thermosensible réversible est habituellement transparente pour une plage de températures prédéterminée et lorsque la couche d'enregistrement est chauffée jusqu'à une température supérieure à la plage de températures mentionnée ci-avant, la couche d'enregistrement devient blanc laiteux. Ainsi, un enregistrement d'image et un effacement d'image sont mis en oeuvre dans ce support d'enregistrement thermosensible réversible en utilisant les variations réversibles de I'état transparent à un état blanc laiteux et vice-versa à l'aide d'une application de chaleur
sélective. Lorsque les variations réversibles mentionnées ci-
avant de l'état transparent à l'état blanc laiteux et vice-versa sont réalisées, il est préférable que la plage de températures dans laquelle la couche d'enregistrement maintient l'état transparent stable (ci-après appelée plage de températures
transparente) soit élargie jusqu'à un certain point.
Cependant, dans le cas o la dureté de la résine utilisée dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible varie en fonction du temps, la plage de températures transparente est diminuée en fonction du temps et il devient impossible au fil du temps d'effacer des images à la température d'effacement établie initialement. Lorsque ceci se produit, I'établissement de la température d'effacement devient extrêmement compliqué. En d'autres termes, la proposition mentionnée ci-avant a créé les nouveaux problèmes mentionnés ci-avant. Cependant, aucune proposition permettant de résoudre ce problème n'a été encore faite. En outre, les problèmes suivants ont été rapportés récemment en ce qui concerne les supports d'enregistrement
thermosensibles réversibles classiques.
Plus spécifiquement, des systèmes d'impression qui réalisent une impression sur les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles classiques moyennant l'application d'une énergie haute impression à ceux-ci moyennant les mêmes conditions que celles pour un support d'enregistrement faiblement thermosensible, par exemple un support d'enregistrement thermosensible du type à destruction thermique, voient leur nombre augmenter. Dans ce cas, I'énergie pour l'impression appliquée aux supports d'enregistrement thermosensibles réversibles excède considérablement l'énergie d'impression nécessaire pour la formation d'images sur les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles de telle sorte que lorsqu'une impression thermique est réalisée sur ces supports d'enregistrement thermosensibles réversibles au moyen de l'utilisation d'une imprimante pour le support d'enregistrement thermosensible du type à destruction thermique mentionné ci-avant, les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles sont amenés à se détériorer considérablement même du fait d'une seule opération d'impression de telle sorte qu'il y a une tendance consistant en ce qu'une densité d'image suffisamment élevée et qu'un contraste suffisamment élevé pour être utilisés dans la pratique
ne peuvent pas être ensuite obtenus.
Aucune contre-mesure n'a encore été proposée vis-à-vis
des problèmes mentionnés ci-avant.
Par conséquent, un premier objet de la présente invention consiste à proposer un support d'enregistrement thermosensible réversible qui soit amélioré du point de vue de la stabilité de la plage de températures transparente en fonction du temps et également en ce qui concerne la durée de vie en utilisation répétée par exemple lorsqu'une tête thermique ou autre est
utilisée pour une formation et un effacement d'image.
Un second objet de la présente invention consiste à proposer un support d'enregistrement thermosensible réversible qui soit amélioré en ce qui concerne la durée de vie en utilisation répétée moyennant l'application d'une énergie thermique élevée par exemple par une imprimante pour des supports d'enregistrement thermosensibles du type à destruction thermique. Ces objets de la présente invention peuvent être atteints au moyen d'un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support et une couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou la réversibilité des couleurs varie en relation avec l'application de chaleur, ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une différence de niveau de pression thermique de 40% ou moins et un taux de variation de différence
de niveau de pression thermique de 70% ou moins.
Pour les objets mentionnés ci-avant de la présente invention, dans le support d'enregistrement thermosensible réversible mentionné ci-avant, la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut contenir une résine qui est réticulée et qui présente un taux de variation de pourcentage de
gel de 110% ou moins.
Un troisième objet de la présente invention consiste à proposer un procédé de fabrication du support d'enregistrement
thermosensible réversible mentionné ci-avant.
Cet objet de la présente invention peut être atteint en réticulant la résine en soumettant la résine à une irradiation par faisceau électronique ou par lumière ultraviolette une pluralité
de fois.
Une appréciation davantage complète de l'invention et de bon nombres des avantages afférents sera aisément obtenue lorsque cette même invention sera mieux comprise par report à
la description détaillée qui suit que l'on lira en relation avec les
dessins annexés parmi lesquels: la figure 1(a) est une vue avant d'un appareil d'application de pression à chaud appelé par la suite appareil d'application de pression thermique permettant la mesure de la différence de niveau de pression thermique d'une partie d'affichage dans un support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention; la figure 1(b) est une vue de côté de l'appareil d'application de pression thermique représenté sur la figure 1 (a); la figure 2(a) est une vue avant d'une tête thermique destinée à être utilisée dans la présente invention; la figure 2(b) est une vue de côté de la tête thermique représentée sur la figure 2(a); la figure 3 est une représentation schématique en perspective d'une plaque composite constituée par une plaque en aluminium, par une couche de caoutchouc fluoré déposée sur la plaque en aluminium et par une plaque en acier inoxydable formée sur le caoutchouc fluoré, laquelle plaque est destinée à recevoir un échantillon d'un support d'enregistrement thermosensible réversible destiné à être testé; la figure 4 est une représentation schématique de la partie d'un échantillon destinée à la mesure de la valeur de la différence de niveau de pression thermique (Dx); la figure 5 est une représentation schématique d'un procédé permettant de gratter une couche de protection d'une couche d'enregistrement thermosensible réversible; les figures 6(a) à 6(d) représentent schématiquement les variations de l'état des particules d'un matériau organique de poids moléculaire faible qui sont dispersées dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible d'un support d'enregistrement thermosensible réversible au cours d'une formation d'image dessus à l'aide d'une tête thermique la figure 7 est un schéma qui représente les variations de la transparence de la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention; la figure 8(a) représente schématiquement un appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type contact par pression; la figure 8(b) représente schématiquement un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type contact par pression; la figure 8(c) représente schématiquement un appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type sans contact; la figure 8(d) représente schématiquement un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type contact par pression; les figures 9(a) et 9(b) représentent schématiquement un appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible; la figure 10 représente schématiquement un appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible dans lequel une unique tête thermique est utilisée à la fois comme moyen de formation d'image et comme moyen d'effacement d'image; la figure 11(a) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 préparé au niveau de l'exemple 7, laquelle a été obtenue lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée; la figure 11(b) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 pour lequel la couche de protection a été ôtée par grattage de la couche d'enregistrement lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée la figure 11(c) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 préparé lors de l'exemple comparatif 7, laquelle a été obtenue lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée; la figure 11(d) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 pour lequel la couche de protection a été ôtée par grattgae de la couche d'enregistrement lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée lors du test d'application de pression thermique mentionné ci-avant; la figure 12 est un graphique qui représente la relation qui lie les variations de la densité des images du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 fabriqué lors de I'exemple 7 et sa température; la figure 13 est un graphique qui représente la relation qui lie les variations de l'intensité des images du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 7
fabriqué lors de l'exemple comparatif 7 et sa température.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention comprend un support et une couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou la réversibilité des couleurs varie en relation avec l'application de chaleur, ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une différence de niveau de pression thermique de 40% ou moins et un taux de variation de
différence de niveau de pression thermique de 70% ou moins.
La différence de niveau de pression thermique mentionnée ci-avant dans le support d'enregistrement thermosensible
réversible de la présente invention est définie comme suit.
La différence de niveau de pression thermique est une valeur physique qui indique la dureté d'un film déposé lorsque celui-ci est chauffé. Plus la valeur est faible, plus le film déposé est dur. Lorsque la valeur de la différence de niveau de pression thermique est de 40% ou moins, les avantages de la présente invention par rapport aux supports d'enregistrement thermosensibles réversibles classiques, plus particulièrement la durée de vie vis-à-vis d'une formation d'image et d'un effacement d'image répétés, par exemple, au moyen de I'utilisation d'une tête thermique, peuvent être efficacement obtenus. Il est considéré que ceci est dû au fait que lorsque la valeur de la différence de niveau de pression thermique vaut 40% ou moins, la force qui permet d'empêcher que les particules d'un composé organique de poids moléculaire faible ne s'agrègent pour constituer un agrégat important qui pourrait sinon être créé du fait du contact mutuel des particules est significativement augmentée de telle sorte que la déformation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est minimisée même si de la chaleur et de la pression lui sont appliquées, par
exemple par une tête thermique.
Un appareil d'application de pression thermique pour la mesure de la différence de niveau de pression thermique d'une partie d'affichage contenue dans un support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention est comme représenté sur les figures 1(a) et 1(b). Plus spécifiquement, l'appareil d'application de pression thermique représenté sur les figures 1(a) et 1(b) est une machine de test à effacement de film TC à matriçage par air chaud du type pouvant être installée sur un bureau fabriquée par Unique Machinery Company, Ltd. La figure 1(a) est une vue avant schématique de l'appareil d'application de pression thermique et la figure 1(b) est une vue de côté schématique de l'appareil d'application de pression thermique. Comme représenté sur les figures 1(a) et 1(b), I'appareil d'application de pression thermique comprend un régulateur d'air 3 pour le réglage de pression, une minuterie d'impression 5 pour le réglage temporel, un régulateur de température (non représenté) pour le réglage de température, une tête d'impression 1 pour imprimer une pression thermique et un support d'échantillon 2 pour supporter un échantillon detest dessus. La tête d'impression 1 est une tête d'impression qui est modifiée pour la mesure de la différence de niveau de la pression thermique d'un échantillon de test d'un support d'enregistrement thermosensible réversible, plus spécifiquement une tête
d'impression représentée sur les figures 2(a), 2(b) et 2(c).
En tant que matériau pour la tête d'impression 1, de l'aluminium est utilisé. Il est préférable que la rugosité de surface (Ry) de la partie faisant saillie X de la tête d'impression 1 qui vient en contact avec la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible soit de 0,8 grm ou moins conformément aux standards de l'industrie du Japon (JIS) B0031-1982 et B0601-1994, tel que représenté sur les figures 2(a) et 2(b). La section en coupe de la partie faisant saillie X qui vient en contact avec la couche d'enregistrement thermosensible réversible est de 0,225 cm2, comme représenté sur les figures
2(a) et 2(b).
Sur le support d'échantillon 2 représenté sur la figure 1(a) est prévue une plaque composite constituée par une plaque en aluminium 21, par une couche de caoutchouc au fluor 22 présentant une épaisseur de 1 mm prévue sur la plaque en aluminium 21 et par une plaque en acier inoxydable 23 présentant une épaisseur de 1 mm et une dureté de HS65 prévue sur la couche de caoutchouc au fluor 22, comme représenté sur la figure 3, afin d'empêcher que la pression appliquée lors de
l'application de la pression thermique ne soit dispersée.
Les conditions quant à la mesure de la différence de niveau de pression thermique de l'échantillon de test au moyen de l'utilisation de l'appareil d'application de pression thermique
tel que représenté sur les figures 1(a) et 1(b) sont les suivantes.
Le régulateur d'air 3 représenté sur la figure 1(a) est réglé pour obtenir une pression d'impression qui soit telle que la valeur de pression dans une sonde à air 4 représentée sur la figure 1 (a) soit égale à 2,5 kg/cm2. La minuterie d'impression 5 représentée sur la figure 1(a) est ensuite réglée de telle sorte que le temps d'impression soit établi à 10 secondes. En outre, le régulateur de température 12 est réglé de telle sorte que la
température d'impression soit établie à 130 C.
La température d'impression mentionnée ici est la température réglée par un dispositif de chauffage et détecteur de température 8 représenté sur la figure 1(b) et cette température est approximativement la même que la température
de la surface de la tête d'impression 1.
Un procédé de mesure de la valeur de la différence de niveau de pression thermique dans l'échantillon sur lequel une pression thermique est appliquée au moyen de l'appareil d'application de pression thermique mentionné ci-avant est
maintenant expliqué.
En tant qu'appareil de mesure, un analyseur de rugosité bidimensionnelle (marque déposée "Surfcorder AY-41" fabriqué par Kosaka Laboratory Co., Ltd), un enregistreur RA60E, et un
Surfcorder SE30K sont utilisés.
Les conditions de mesure pour le Surfcorder SE30K sont établies par exemple de telle sorte que l'agrandissement vertical (V) soit égal à 2000 et que l'agrandissement horizontal
(H) soit égal à 20.
Les conditions de mesure pour le Surfcorder AY-41 sont établies par exemple de telle sorte que la longueur standard (L) soit égale à 5 mm et que la vitesse de balayage de stylet (DS) soit de 0,1 mm/s. Les résultats de mesure sont enregistrés dans
des abaques au moyen de l'utilisation de l'enregistreur RA-60E.
La valeur de différence de niveau de pression thermique (Dx) dans la partie qui se voit appliquer une pression thermique est lue sur les abaques dans lesquels les résultats de mesure sont enregistrés. Les conditions de mesure mentionnées ci-avant sont typiques et peuvent être modifiées selon les souhaits lorsque nécessaire. La valeur de la différence de niveau de pression thermique (Dx) est mesurée en cinq points, soit D1 à D5, moyennant des intervalles de 2 mm entre eux suivant la direction de largeur de la partie qui se voit appliquer une pression thermique, comme représenté sur la figure 4, et la valeur moyenne est obtenue en tant que différence de niveau de pression thermique moyenne (D) et la différence de niveau de pression thermique (D) peut être obtenue à partir de la différence de niveau de pression thermique moyenne (D) et de l'épaisseur (DB) de la couche d'enregistrement thermosensible réversible conformément à la formule suivante D(%) = ( D /DB) x 100% o D est la différence de niveau de pression thermique (%), D est la différence de niveau de pression thermique moyenne (nm) et DB est l'épaisseur (nm) de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible.
L'épaisseur mentionnée ci-avant DB est l'épaisseur de la couche d'enregistrement thermosensible réversible formée sur le support et elle peut être mesurée en inspectant la section en coupe de la couche d'enregistrement thermosensible réversible à l'aide d'un microscope électronique en transmission (TEM) ou à
l'aide d'un microscope électronique à balayage (SEM).
Le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique est une valeur physique qui indique le degré de la variation en fonction du temps de la différence de niveau de pression thermique d'un film déposé lorsqu'il est chauffé. Plus cette valeur est faible, plus le film déposé est stable. Lorsque le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique est de 70% ou moins, les avantages de la présente invention par rapport aux supports d'enregistrement thermosensibles réversibles classiques, plus particulièrement la plage de températures transparente large et la stabilité, sont obtenus de façon évidente. Il est considéré que ceci est dû au fait que les propriétés physiques thermiques du film déposé sont particulièrement améliorées lorsque le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique est dans la plage
mentionnée ci-avant.
Le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique peut être déterminé conformément à la formule suivante
DI -DD
Dc(%) = D I x 100 o DO est le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique (%), Dl est la différence de niveau de pression thermique initiale (%) et DD est la différence de niveau
de pression thermique variant en fonction du temps (%).
Dans ce qui précède, la différence de niveau de pression thermique initiale (DI) est la valeur de la différence de niveau de pression thermique d'une partie d'affichage d'image d'échantillon mesurée pour la première fois après la préparation de la partie d'affichage d'image d'échantillon. Ce n'est pas nécessairement la valeur mesurée immédiatement après la préparation de la partie
d'affichage d'image d'échantillon.
La différence de niveau de pression thermique variant en fonction du temps (DD) est la valeur de la différence de niveau de pression thermique d'une partie d'affichage d'image d'échantillon qui est préparée en même temps que la préparation de la partie d'affichage d'image d'échantillon pour la mesure de la différence de niveau de pression thermique initiale (Di) et cette valeur peut
se situer à 50 C pendant 24 heures.
Ces valeurs de la différence de niveau de pression thermique sont mesurées au moyen du procédé de mesure mentionné précédemment puis sont calculées de la même
manière que mentionné précédemment.
Dans le cas o ces différences de niveau de pression thermique ne peuvent pas être mesurées moyennant les mêmes conditions (2,5 kg/cm2, 130 C) comme mentionné précédemment, la pression et la température peuvent être
modifiées de façon appropriée.
Le procédé de mesure de la différence de niveau de pression thermique peut être appliqué non seulement au support d'enregistrement thermosensible réversible mentionné précédemment qui inclut seulement la couche d'enregistrement thermosensible réversible mais également au support d'enregistrement thermosensible réversible incluant à la fois la couche d'enregistrement thermosensible réversible et sa couche
de protection.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible peut être fabriqué de manière à présenter une structure en couches qui est telle qu'une couche d'enregistrement thermosensible et qu'une couche d'enregistrement magnétique comprenant en tant que composant principal un matériau magnétique sont prévues sur un support, et au moins une partie inférieure de la couche d'enregistrement thermosensible ou une partie du support immédiatement au-dessous de la couche d'enregistrement thermosensible est colorée, comme décrit dans
le modèle d'utilité du Japon N 2-3876.
En outre, une telle structure en couches telle que décrite dans la demande de brevet du Japon N 3-130188 dans laquelle une couche d'enregistrement magnétique, une couche de réflexion de lumière et une couche d'enregistrement thermosensible sont successivement déposées sur un support peut également être envisagée. Dans ce cas, la couche d'enregistrement magnétique peut être prévue sur le côté arrière du support opposé à la couche thermosensible ou entre le support et la couche d'enregistrement thermosensible. D'autres structures en couches
peuvent également être utilisées.
La mesure mentionnée ci-avant de la différence de niveau de pression thermique peut s'appliquer sans de quelconques problèmes aux supports d'enregistrement thermosensibles réversibles moyennant n'importe laquelle des structures mentionnées ci-avant au moyen de l'application d'une pression thermique sur la surface de la couche d'enregistrement
thermosensible.
Dans le cas o une couche de protection est prévue sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible qui est formée sur le support, il est nécessaire de mettre à nu la couche d'enregistrement thermosensible réversible en éliminant sa couche de protection. Dans ce cas, I'épaisseur de la couche d'enregistrement thermosensible réversible et l'épaisseur de la couche de protection sont mesurées au moyen de leur inspection selonune section en coupe en utilisant le TEM ou le SEM et la
couche de protection est ôtée par grattage.
La couche de protection peut être ôtée par grattage de la couche d'enregistrement thermosensible réversible au moyen du
procédé tel que représenté sur la figure 5.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible mentionné ci-avant 31 est fixé sur un support constitué par une plaque en acier inoxydable 32 moyennant une épaisseur de 2 mm dans une position telle que la couche de protection est située sur la surface supérieure du support d'enregistrement 31, comme
représenté sur la figure 5.
Un élément de découpe de surface 33 qui est constitué par (a) un cylindre en cuivre présentant un diamètre de 3,5 cm et par (b) un papier de verre (rugosité N 800) qui est enroulé autour du cylindre en cuivre est déplacé sans être tourné suivant la direction de la flèche de manière à être en contact avec la couche de protection. La pression destinée à être appliquée suivant la direction verticale sur la surface de la couche de protection s'inscrit dans la plage qui va de 1,0 à 1,5 kg/cm2. Le nombre de répétitions du déplacement de l'élément de découpe de surface 33 suivant la couche de protection est déterminé conformément à l'épaisseur de la couche de protection qui doit être ôtée par grattage de la couche d'enregistrement thermosensible réversible. L'épaisseur de la couche de protection est mesurée avant l'opération de grattage à l'aide d'un micromètre électronique (dispositif de mesure d'épaisseur de film). Même si la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible mise à nu est rendue rugueuse après que la couche de protection est ôtée par grattage de la couche d'enregistrement thermosensible réversible, la différence de niveau de pression thermique de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être mesurée de façon appropriée
sans qu'elle soit affectée par sa rugosité de surface.
Dans le cas o une couche intermédiaire est interposée entre la couche de protection et la couche thermosensible réversible et également dans le cas o une couche imprimée est prévue sur la couche de protection et même dans le cas o un film résistant à la chaleur est appliqué sur la couche thermosensible réversible, le procédé mentionné ci-avant permettant de mesurer la différence de niveau de pression thermique peut être utilisé si l'on met à nu la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de la même
manière que mentionné ci-avant.
Le taux de variation de pourcentage de gel mentionné précédemment est une propriété physique d'un film de résine déposé qui indique le taux de variation du degré de réticulation du film de résine déposé en fonction du temps. Plus la valeur du taux de variation de pourcentage de gel est faible, plus le degré
de réticulation du film de résine déposé est stable.
Lorsque la valeur du taux de variation de pourcentage de gel est de 110% ou moins, la dureté du film déposé et la stabilité des propriétés physiques thermiques du film déposé sont significativement améliorées de telle sorte qu'il est considéré que diverses propriétés du support d'enregistrement thermosensible réversible telles qu'une durée de vie en utilisation répétée et qu'une plage de températures transparente
sont significativement stabilisées.
Le taux de variation de pourcentage de gel peut être déterminé conformément à la formule suivante Gc(%) = G1 x 100 o GC est le taux de variation de pourcentage de gel (%), G, est le pourcentage de gel initial (%) et GD est le pourcentage de gel
variant en fonction du temps (%).
Dans ce qui précède, le pourcentage de gel initial (Gi) est la valeur du pourcentage de gel d'une couche d'enregistrement d'échantillon mesurée pour la première fois après la réticulation de la couche d'enregistrement d'échantillon. Cette valeur peut ne pas être nécessairement la valeur mesurée immédiatement après
la réticulation.
Le pourcentage de gel variant en fonction du temps (GD) est la valeur du pourcentage de gel variant en fonction du temps d'une couche d'enregistrement d'échantillon qui est réticulée en même temps que la réticulation de la couche d'enregistrement d'échantillon pour la mesure du pourcentage de gel initial (Gi)
puis qui est laissée ainsi à 50 C pendant 24 heures.
Dans la présente invention, le pourcentage de gel est
mesuré comme suit.
Une couche de film d'enregistrement présentant une épaisseur appropriée est formée sur un support et la réticulation de la couche de film d'enregistrement est ensuite réalisée. La couche de film d'enregistrement réticulée est ensuite ôtée par pelage du support et le poids initial de la couche de film
d'enregistrement réticulée est mesuré.
La couche de film d'enregistrement réticulée est maintenue entre deux filets de maillage 400 et est immergée dans un solvant dans lequel la résine, avant la réticulation mentionnée ci-avant pour la couche de film d'enregistrement,
est dissoute et est maintenue dedans pendant 24 heures.
La couche de film d'enregistrement réticulée est ensuite séchée sous vide et le poids de la couche de film
d'enregistrement réticulée séchée est mesuré.
Le pourcentage de gel est calculé conformément à la formule suivante Pourcentage de gel (%) = [poids après séchage (g)/ poids initial (g)] x 100 Lorsque le pourcentage de gel est calculé conformément à la formule mentionnée ci-avant, si le matériau organique de poids moléculaire faible autre que le composant de résine est contenu dans la couche d'enregistrement, il est nécessaire d'enlever le poids du matériau organique de poids moléculaire faible de telle sorte que le pourcentage de gel soit calculé conformément à la formule suivante: Pourcentage de gel (%) = [poids après séchage (g)/ poids initial (g) - poids du matériau organique de poids moléculaire faible (g)] x 100 Dans ce qui précède, lorsque le poids du matériau organique de poids moléculaire faible est inconnu lors du calcul du pourcentage de gel mentionné ci-avant, une section en coupe de la couche d'enregistrement est obtenue à l'aide d'un microscope électronique en transmission (TEM) ou d'un microscope électronique à balayage (SEM) et le rapport de l'aire du matériau organique de poids moléculaire faible sur l'aire de la résine par aire unitaire de la section en coupe de la couche d'enregistrement est déterminé puis le rapport du poids du matériau organique de poids moléculaire faible sur celui de la résine est ensuite calculé à partir des densités volumiques respectives du matériau organique de poids moléculaire faible et de la résine. Pour ce calcul, le poids du matériau organique de poids moléculaire faible est obtenu et ainsi, le pourcentage de
gel mentionné ci-avant est calculé.
En outre, dans le cas d'un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support, une couche d'enregistrement thermosensible réversible formée dessus et d'autres couches déposées sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible ou dans le cas o la couche mentionnée précédemment est interposée entre le support et la couche d'enregistrement thermosensible réversible, l'épaisseur de chacune de ces couches est mesurée au moyen de l'observation en coupe de ces couches au moyen du TEM ou du SEM et la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est mise à nu en ôtant par grattage la couche d'enregistrement thermosensible réversible au moyen du procédé mentionné précédemment et la couche d'enregistrement thermosensible réversible est ôtée par pelage de telle sorte que le pourcentage de gel de la couche d'enregistrement thermosensible réversible
soit mesuré à l'aide du procédé mentionné ci-avant.
Dans ce qui précède, lorsqu'est prévue une couche de protection constituée par exemple par une résine UV, sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible, il est nécessaire d'ôter par grattage cette couche de protection de la couche d'enregistrement thermosensible réversible et également de gratter la partie de surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible légèrement afin de minimiser la contamination de la couche d'enregistrement thermosensible réversible par le composant de résine de la couche de protection et ainsi, le pourcentage de gel de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être mesuré avec précision en empêchant des effets défavorables du composant de résine provenant de la couche de protection au niveau de la mesure du
pourcentage de gel.
En plus de ce qui précède, les trois procédés suivants de
mesure du pourcentage de gel sont proposes.
Selon le premier procédé, un film de résine durci réticulé est extrait à l'aide d'un solvant dans lequel le composant de résine réticulé est dissout, par exemple pendant quatre heures, au moyen de l'utilisation d'un extracteur Soxhlet afin d'ôter le composant de résine non réticulé du film de résine durci réticulé et ainsi, le pourcentage de poids du résidu non extrait est obtenu. Selon le second procédé, une couche de film d'enregistrement est formée par revêtement sur un support PET dont la surface a été traitée. La couche de film d'enregistrement ainsi formée est ensuite soumise à une irradiation par faisceau électronique (BE) et est immergée dans un solvant. Ainsi, le rapport de l'épaisseur de la couche de film d'enregistrement avant immersion sur l'épaisseur de la couche de film
d'enregistrement après immersion est obtenu.
Selon le troisième procédé, une couche de film d'enregistrement est formée de la même manière que selon le second procédé mentionné ci- avant et 0,2 ml d'un solvant est déposé au goutte à goutte sur la surface de la couche de film d'enregistrement puis celui-ci est maintenu ainsi pendant secondes et la surface de la couche de film d'enregistrement est ensuite nettoyée et ainsi, le rapport de l'épaisseur de la couche de film d'enregistrement avant le dépôt au goutte à goutte du solvant sur l'épaisseur de la couche de film d'enregistrement après le dépôt au goutte à goutte du solvant est obtenu. Selon le premier procédé mentionné ci-avant, le calcul du pourcentage de gel est réalisé en ôtant le poids du matériau organique de poids moléculaire faible du poids initial de la couche de film d'enregistrement, comme mentionné précédemment. A l'opposé, selon les second et troisième procédés mentionnés ci-avant, I'épaisseur de la couche de film d'enregistrement est mesurée. Par conséquent, si la résine matricielle qui entoure le matériau organique de poids moléculaire faible est complètement réticulée, on considère que l'épaisseur de la couche de film d'enregistrement n'est pas modifiée en immergeant la couche d'enregistrement dans le solvant de telle sorte qu'il est non nécessaire de prendre en considération la présence du matériau organique de poids
moléculaire faible pour les second et troisième procédés.
En outre, dans le cas o d'autres couches sont déposées sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible, le premier procédé mentionné ci-avant peut être appliqué tel quel tandis que lorsque les second et troisième procédés mentionnés ci-avant sont utilisés, il est nécessaire d'ôter par grattage seulement les couches déposées de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible.
Les inventeurs de la présente invention ont mené des investigations quant au mécanisme sur lequel la densité d'image et le contraste d'image sont basés pendant la formation d'image répétée et pendant un effacement d'image répété sur un support d'enregistrement thermosensible réversible classique. Plus spécifiquement, lorsqu'une tête thermique ou un élément chauffant d'une imprimante pour un support d'enregistrement thermosensible réversible du type destructif thermique est amené en contact par pression avec la surface du support d'enregistrement thermosensible réversible classique mentionné ci-avant, le phénomène suivant est observé, lequel est décrit par report aux figures 6(a) et 6(b). Sur les figures 6(a) et 6(b), un index de référence 9 indique une tête thermique, un index de référence 10 indique un support d'enregistrement qui comprend une couche d'enregistrement thermosensible réversible 11 qui contient des particules d'un matériau organique de poids moléculaire léger 11la, lesquelles sont dispersées dans une résine de matrice (ou matricielle) 11b et un index de référence 12 indique un support constitué par exemple par un film en PET pour supporter sur lui la couche d'enregistrement thermosensible réversible 11; et un index de référence 13 indique un rouleau platine qui est mis en rotation dans le sens de
la flèche en contact avec le support 12.
Avant l'application de l'énergie thermique sur le support d'enregistrement thermosensible réversible 10 comprenant la couche d'enregistrement thermosensible réversible 11 dans laquelle les particules d'un matériau organique de poids moléculaire faible 11la sont dispersées dans une résine matricielle 11 b ou lorsque le nombre d'applications de l'énergie thermique pour la formation d'image ou pour l'effacement d'image est faible, une distorsion de la couche d'enregistrement thermosensible réversible 11 qui modifie l'état de la présence des composants qui constituent la couche d'enregistrement llest si légère que les particules du matériau organique de poids moléculaire faible sont uniformément dispersées dans la
couche d'enregistrement, comme représenté sur la figure 6(a).
Comme expliqué ultérieurement, la distribution des particules du matériau organique de poids moléculaire faible peut être maintenue uniforme dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention même si la
formation d'image et l'effacement d'image sont répétés.
Dans le support d'enregistrement thermosensible 10 réversible classique mentionné ci-avant cependant, lorsqu'un moyen de formation d'image tel que la tête thermique 9 est déplacé par rapport au support d'enregistrement thermosensible réversible 10 selon un contact par pression avec sa surface, une contrainte est appliquée sur l'intérieur de la couche d'enregistrement 11 de telle sorte que tandis que l'application d'énergie suivant la même direction est répétée, la distorsion comme représenté sur la figure 6(b) est formée essentiellement du fait de l'application de la contrainte mentionnée ci- avant. Il résulte de cela que les particules du matériau organique de poids moléculaire faible 11la sont déformées comme représenté sur la figure 6(c). Moyennant une répétition supplémentaire de l'application de l'énergie suivant la même direction, la distorsion mentionnée ci- avant est davantage développée de telle sorte que la particule déformée du matériau organique de poids moléculaire faible 11la vient s'agréger comme représenté sur la figure 6(d). Pour finir, les particules agrégées sont davantage forcées de s'agréger pour former des particules
agrégées moyennant une dimension de particule maximum.
Lorsque le matériau organique de poids moléculaire faible est dans un tel état, il est pratiquement impossible de réaliser une formation d'image sur le support d'enregistrement thermosensible réversible 10. C'est ce que l'on appelle un état de détérioration. On considère qu'un tel état conduit à l'abaissement de la densité d'image lorsque le support d'enregistrement thermosensible réversible est utilisé de façon répétée pour une
formation d'image et pour un effacement d'image.
Lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est transparente, les particules du matériau organique de poids moléculaire faible sont dispersées dans la résine matricielle de telle sorte qu'elles viennent en contact intime avec la résine matricielle. En d'autres termes, il n'y a pas d'espace entre les particules du matériau organique de poids moléculaire faible et la résine matricielle. En outre, il n'y a pas d'espace dans chaque particule du matériau organique de poids moléculaire faible. Par conséquent, la lumière qui pénètre sur un côté de la couche d'enregistrement thermosensible réversible traverse la couche d'enregistrement et est émise depuis l'autre côté de la couche d'enregistrement sans être diffusée de telle sorte que la couche d'enregistrement thermosensible réversible
semble transparente.
Lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est blanc laiteux, les particules du matériau organique de poids moléculaire faible sont constituées par de fins cristaux du matériau organique de poids moléculaire faible, il y a des espaces au niveau de l'interface entre les cristaux du matériau organique de poids moléculaire faible et/ou au niveau de l'interface entre les cristaux du matériau organique de poids moléculaire faible et la résine matricielle de telle sorte que la lumière qui entre au niveau d'un côté de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est diffusée au niveau de l'interface entre les espaces et les cristaux du matériau organique de poids moléculaire faible et la résine matricielle et au niveau de l'interface entre les espaces et la résine matricielle. Il résulte de cela que la couche d'enregistrement thermosensible réversible semble blanc laiteux. La figure 7 est un schéma qui représente les variations de la transparence de la couche d'enregistrement thermosensible réversible (ci-après appelée couche d'enregistrement) qui comprend en tant que composants principaux la résine matricielle et les particules du matériau organique de poids moléculaire faible qui sont dispersées dans la résine matricielle. On suppose que la couche d'enregistrement est dans un état opaque blanc laiteux à une température TO qui est la température ambiante ou au-dessous de la température ambiante. Lorsque la température de la couche d'enregistrement est augmentée par l'application de chaleur, la couche d'enregistrement commence progressivement à devenir transparente à la température T1. La couche d'enregistrement devient transparente lorsqu'elle est chauffée jusqu'à une température s'inscrivant dans la plage de T2 à T3. Même lorsque la température de la couche d'enregistrement dans cet état transparent est rediminuée pour être ramenée à la température ambiante, I'état transparent est maintenu. Ceci est dû au fait que lorsque la température de la couche d'enregistrement atteint une température proche de T1, la résine matricielle commence à être ramollie de telle sorte que les espaces au niveau de l'interface entre la résine matricielle et les particules du matériau organique de poids moléculaire faible et que les espaces dans les particules du matériau de poids moléculaire faible sont diminués de telle sorte que la transparence de la
couche d'enregistrement est progressivement augmentée.
Lorsque la température de la couche d'enregistrement atteint une température comprise entre T2 et T3, le matériau organique de poids moléculaire faible est dans un état à moitié fondu de telle sorte que les espaces restants sont remplis par le matériau organique de poids moléculaire faible. Il résulte de cela que la couche d'enregistrement devient transparente. La couche d'enregistrement, dans cet état transparent cependant, contient encore des germes cristallins du matériau organique de poids moléculaire faible. Lorsque la couche d'enregistrement qui est dans cet état transparent est refroidie, le matériau organique de poids moléculaire faible est cristallisé tandis qu'il est encore à une température relativement élevée et la résine matricielle est dans un état ramolli à la température relativement élevée. Lorsque la couche d'enregistrement est davantage refroidie, les variations du volume de la résine matricielle suivent les variations du volume du matériau organique de poids moléculaire faible en fonction de la cristallisation sans former des espaces entre de telle sorte que l'état transparent est maintenu même lorsque la couche
d'enregistrement est refroidie.
Lorsque la couche d'enregistrement à une température dans la plage comprise entre T2 et T3 est chauffée jusqu'à une température de T4 ou jusqu'à une température inférieure à T4, la couche d'enregistrement prend un état semi-transparent caractérisé par une transparence entre l'état transparent maximum de la couche d'enregistrement et son état opaque maximum. Lorsque la température de la couche d'enregistrement, dans cet état semi-transparent, est diminuée, la couche d'enregistrement prend à nouveau l'état blanc laiteux initial sans prendre un quelconque état transparent pendant le procédé de refroidissement. Ceci est dû au fait que le matériau organique de poids moléculaire faible est complètement fondu lorsqu'il est chauffé à une température de T4 ou à une température supérieure à T4 et lorsque la température du matériau organique de poids moléculaire faible fondu est diminuée, le matériau organique de poids moléculaire faible est super- refroidi et cristallisé à une température légèrement supérieure à la température To. On considère que dans ce cas, la résine matricielle ne peut pas suivre les variations du matériau organique de poids moléculaire faible provoquées par sa cristallisation de telle sorte que des espaces sont formés entre la résine matricielle et le matériau organique de poids moléculaire faible et la couche
d'enregistrement prend l'état blanc laiteux initial.
Les courbes des variations température-transparence représentées sur la figure 7 sont des exemples représentatifs et par conséquent, ces courbes peuvent être différentes des courbes représentées sur la figure 7 en fonction des matériaux utilisés dans la couche d'enregistrement. Ainsi, le point de ramollissement de la résine matricielle et le comportement en déformation de la résine matricielle lorsqu'elle est chauffée jusqu'à une température supérieure à son point de ramollissement sont des facteurs importants quant
aux variations de la transparence de la couche d'enregistrement.
Comme mentionné ci-avant, lorsque le degré de durcissement de la résine matricielle destinée à être utilisée dans la couche d'enregistrement est augmenté, le point de ramollissement de la résine matricielle est également augmenté et dans le même temps, le comportement en déformation de la résine matricielle lorsqu'elle est chauffée jusqu'à une température supérieure à son point de ramollissement est modifié. On considère que dans un support d'enregistrement thermosensible réversible classique, la diminution de la plage de températures transparente de sa couche d'enregistrement en fonction du temps pendant son utilisation répétée est à rapprocher des propriétés de la résine matricielle destinée à
être utilisée dans sa couche d'enregistrement.
Comme mentionné précédemment, les inventeurs de la présente invention ont découvert que les objets de la présente invention, c'est-à-dire la fourniture d'un support d'enregistrement thermosensible réversible qui soit amélioré en ce qui concerne la stabilité de la plage de températures transparente en fonction du temps et de la durée de vie en utilisation répétée, peuvent être atteints au moyen de l'utilisation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une différence de niveau de pression thermique de 40% ou moins et un taux de variation de la
différence de niveau de pression thermique de 70% ou moins.
Pour atteindre l'objet mentionné ci-avant de la présente invention, il est préférable que le support d'enregistrement thermosensible réversible comprenne en outre une couche de protection qui est située au-dessus de la couche d'enregistrement thermosensible réversible; que la couche d'enregistrement thermosensible réversible comprenne une résine réticulée; et que la résine comprenne au moins un composant de résine choisi parmi le groupe comprenant du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polynivyle chloré, du chlorure de polyvinylidène, du polyester saturé, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, du polyméthacrylate, du polyamide, du pyrrolidone de polyvinyle, du caoutchouc naturel, de la polyacroléine et du polycarbonate ou que la résine soit un copolymère comprenant certains des composants de résine
mentionnés ci-avant.
Dans le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention, puisque la différence de niveau de pression thermique de la couche d'enregistrement thermosensible réversible vaut 40% ou moins, ce qui est de beaucoup inférieur à celle de la couche d'enregistrement thermosensible réversible, la durée de vie en utilisation répétée du support d'enregistrement est particulièrement améliorée. On considère que ceci est dû au fait que la résistance thermique et que la résistance mécanique de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible sont significativement améliorées.
En outre, lorsque des particules du matériau organique de poids moléculaire faible sont contenues dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, I'agrégation des particules du matériau organique de poids moléculaire faible et la maximisation de sa taille de particule sont difficiles à obtenir et par conséquent, la détérioration de la couche d'enregistrement thermosensible réversible après une formation d'image répétée et un effacement d'image répété peut être minimisée et un contraste élevé peut être obtenu pendant une
durée étendue.
Pour obtenir l'effet mentionné ci-avant, il est préférable que la différence de niveau de pression thermique soit de 40% ou moins, de façon davantage préférable de 30% ou moins et de
façon encore davantage préférable de 20% ou moins.
Lorsque le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est de 70% ou moins, ceci permet d'empêcher que la plage de températures transparente ne diminue au fil de l'utilisation. On considère que ceci est dû au fait que dans la présente invention, il n'y a significativement pas de variation des propriétés physiques de la couche d'enregistrement thermosensible réversible en fonction du temps de telle sorte que la plage de températures transparente de la couche d'enregistrement thermosensible réversible n'est pas amenée à varier et la largeur de la plage de températures transparente n'est pas diminuée et ainsi, les caractéristiques d'effacement d'image de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible sont stabilisées.
Pour obtenir l'effet mentionné ci-avant, il est préférable que le taux de variation de la différence de niveau de pression thermique de la couche d'enregistrement thermosensible réversible soit de 70% ou moins, de façon davantage préférable de 50% ou moins et de façon encore davantage préférable de 45% ou moins, voire de façon encore davantage préférable de 40% ou
moins.
Afin d'obtenir le taux de variation mentionné ci-avant de la différence de niveau de pression thermique de 70% ou moins, il est nécessaire que la résine matricielle utilisée dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible conserve une certaine dureté lorsque la résine matricielle est chauffée jusqu'à une température élevée. Des exemples préférables spécifiques d'une résine destinée à être utilisée en tant que résine matricielle de ce type incluent une résine présentant une température deramollissement élevée, une résine comprenant un composant de résine à chaîne principale présentant une température de ramollissement élevée et un composant de résine à chaîne latérale présentant un point de ramollissement basse
température, et une résine réticulée.
Comme mentionné précédemment, les inventeurs de la présente invention ont en outre découvert que l'objet de la présente invention peut également être atteint en réticulant la résine destinée à être contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible de telle sorte que la résine soit amenée à présenter un taux de variation de pourcentage de gel de
110% ou moins.
Dans ce cas, pour obtenir l'effet mentionné ci-avant, il est préférable que le taux de pourcentage de gel soit de 30% ou moins et il est davantage préférable que la résine soit réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation. Il est en outre davantage préférable que la résine soit réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou par lumière ultraviolette. Dans le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention, le taux de variation de pourcentage de gel de la résine contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, lorsqu'elle est réticulée, est extrêmement faible au point que la détérioration de la dureté de la résine en fonction du temps est très faible de telle sorte que les caractéristiques d'effacement mentionnées précédemment du support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention sont considérées comme
étant stabilisées.
Pour obtenir l'effet mentionné ci-avant, il est préférable que le taux de variation de pourcentage de gel de la résine soit de 110% ou moins, de façon davantage préférable de 90% ou moins, de façon encore davantage préférable de 70% ou moins et
de façon la plus préférable de 50% ou moins.
En outre, dans le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention, il est considéré que la résine réticulée présente un taux de pourcentage de gel si élevé que la résistance thermique et la résistance mécanique de la partie d'affichage d'image mentionnée précédemment sont encore améliorées et par conséquent, la durée de vie en utilisation répétée de la partie d'affichage d'image est améliorée et la formation de marques d'impression et de fissures dans la partie
d'affichage d'image peut être efficacement empêchée.
Pour obtenir cet effet, il est préférable que la valeur du pourcentage de gel soit de 30% ou plus, de façon davantage préférable de 50% ou plus et de façon encore davantage
préférable de 70% ou plus.
La résine contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être réticulée au moyen de l'application de chaleur, d'une irradiation par lumière ultraviolette et d'une irradiation par faisceau électronique. A cette fin, une irradiation par lumière ultraviolette et une irradiation par faisceau électronique ont la préférence et parmi ces deux procédés d'irradiation, I'irradiation par faisceau
électronique a le plus la préférence.
Les raisons pour lesquelles le procédé de réticulation au moyen de l'irradiation par faisceau électronique est excellent
sont les suivantes.
Les différences significatives entre la réticulation de la
résine au moyen d'une irradiation par faisceau électronique (ci-
après appelée réticulation EB) et la réticulation de la résine au moyen d'une irradiation par lumière ultraviolette (ci-après
appelée réticulation UV) sont les suivantes.
Lors de la réticulation UV, un initiateur de photopolymérisation et un photosensibilisateur sont nécessaires. Les résines pour la réticulation UV sont pour l'essentiel limitées à des résines présentant une certaine transparence. A l'opposé, lors de la réticulation EB, la concentration des radicaux est si élevée que la réaction de réticulation se déroule rapidement de telle sorte que la polymérisation est terminée instantanément. En outre, une irradiation EB permet d'obtenir davantage d'énergie qu'une irradiation UV ne le peut de telle sorte que la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être rendue
plus épaisse que pour une irradiation UV.
En outre, comme mentionné ci-avant, lors de la réticulation UV, un initiateur de photopolymérisation et un photosensibilisateur sont nécessaires de telle sorte que lorsque la réaction de réticulation est terminée, les additifs restent dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible et il peut y avoir un risque que ces additifs présentent des effets défavorables sur la performance de formation d'image, sur la performance d'effacement d'image et sur la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible.
Les différences significatives entre la réticulation EB et
la réticulation thermique sont les suivantes.
Lors d'une réticulation thermique, un catalyseur pour la réticulation et un agent de promotion sont requis. Même si le catalyseur et l'agent de promotion sont utilisés, la vitesse de la réaction de réticulation menée par réticulation thermique est considérablement inférieure à celle de la réaction de réticulation menée par réticulation EB. En outre, dans le cas de la réticulation thermique, des additifs tels que le catalyseur et que l'agent de promotion mentionnés ci-avant restent dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible après la réaction de réticulation de la même manière que lors de la réticulation UV et par conséquent, la réticulation thermique présente les mêmes inconvénients que la réticulation UV. En outre, puisque le catalyseur et l'agent de promotion mentionnés ci-avant restent dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, la réaction de réticulation peut se dérouler légèrement après la réticulation initiale de telle sorte qu'il est possible que les caractéristiques d'enregistrement de la couche d'enregistrement thermosensible réversible puissent varier au
fil du temps.
Pour les raisons mentionnées ci-avant, l'irradiation EB est la plus appropriée pour la réticulation de la résine contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible selon
la présente invention.
La couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou réversibilité des couleurs varie du fait de l'application de chaleur en vue d'une utilisation dans le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention peut voir sa transparence ou sa réversibilité des couleurs modifiée selon une forme visible. De façon générale, les variations visibles peuvent être classifiées en
variations de couleur et en variations de forme.
Dans la présente invention, les matériaux qui changent de couleur de façon essentielle sont utilisés pour la couche
d'enregistrement thermosensible réversible.
Les variations de couleur incluent des variations de transparence, de réflexion, de longueur d'onde d'absorption et du
degré de dispersion.
Dans le support d'enregistrement thermosensible réversible destiné à être utilisé dans la pratique, un affichage d'image est mis en oeuvre au moyen de l'utilisation d'une combinaison des variations mentionnées ci-avant. Plus spécifiquement, n'importe quelles couches d'enregistrement thermosensibles réversibles peuvent être utilisées pour autant que leur transparence ou que leur couleur est modifiée de façon réversible par l'application de chaleur. Un exemple spécifique d'une telle couche d'enregistrement thermosensible réversible prend un premier état coloré pour une première température spécifique qui est supérieure à la température ambiante. Lorsque cette couche d'enregistrement thermosensible réversible est chauffée jusqu'à une seconde température spécifique qui est supérieure à la première température spécifique puis est refroidie, la couche d'enregistrement thermosensible réversible
prend un second état coloré.
En particulier, les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles peuvent prendre deux états colorés différents respectifs à une première température spécifique et à
une seconde température spécifique.
Par exemple, la demande de brevet du Japon N 55-154198 décrit un support d'enregistrement thermosensible réversible qui prend un état transparent à une première température spécifique et un état blanc laiteux à une seconde température
spécifique. Les demandes de brevet du Japon N s 4-224996, 4-
247985 et 4-267190 décrivent des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles qui prennent un état coloré à une seconde température spécifique et un état décoloré à une première température spécifique. Dans la demande de brevet du Japon N 3-169590, le support prend un état blanc laiteux à une première température spécifique et un état transparent à une seconde température spécifique. Les demandes de brevet du Japon N s 2-188293 et 2-188294 décrivent des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles qui prennent un état coloré d'une couleur telle que le noir, le rouge ou le bleu à une première température spécifique et un état décoloré à une
seconde température spécifique.
Parmi les couches d'enregistrement thermosensibles réversibles mentionnées ci-avant, les deux types suivants de couches d'enregistrement thermosensibles réversibles sont
représentatifs.
(1) Des couches d'enregistrement thermosensibles réversibles qui peuvent prendre de façon réversible un état transparent et un état blanc laiteux, lesquelles sont appelées
*couches de type 1.
(2) Des couches d'enregistrement thermosensibles réversibles qui peuvent prendre de façon réversible un état coloré du fait des variations chimiques d'un colorant ou autre,
lesquelles sont appelées couche de type 2.
Un exemple représentatif d'une couche d'enregistrement thermosensible du type 1 est une couche d'enregistrement thermosensible comprenant une résine matricielle telle que du polyester et un matériau organique de poids moléculaire faible tel qu'un alcool ou qu'un acide gras de classe plus élevée qui est
dispersé dans la résine matricielle.
Un exemple représentatif d'une couche d'enregistrement thermosensible du type 2 est une couche d'enregistrement thermosensible du type leuco pour laquelle la réversibilité des
variations des couleurs est intensifiée.
Comme mentionné ci-avant, la couche d'enregistrement thermosensible du type 1 qui peut voir sa transparence modifiée de façon réversible comprend en tant que composants principaux une résine matricielle et un matériau organique de poids moléculaire faible qui est dispersé dans la résine matricielle. Le matériau d'enregistrement thermosensible réversible pour I'enregistrement thermosensible de ce type présente une plage de températures transparente telle que mentionnée précédemment. Le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention utilise les variations réversibles de sa transparence (d'un état transparent à un état blanc laiteux et vice- versa) comme décrit précédemment. La différence entre l'état transparent et l'état blanc laiteux a été expliquée par
report à la figure 7.
Dans le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention, il est possible de former des images blanc laiteux sur le fond transparent et de former des images transparentes sur le fond blanc laiteux au moyen d'une application de chaleur sélective sur sa couche d'enregistrement thermosensible réversible et ces variations de la transparence de la couche d'enregistrement thermosensible peuvent être répétées selon les souhaits. Lorsqu'une feuille colorée est placée derrière une telle couche d'enregistrement thermosensible réversible, des images présentant la couleur de la feuille colorée peuvent être formées sur le fond blanc laiteux ou des images blanc laiteux situées sur le fond et présentant la couleur
de la feuille colorée peuvent être formées.
Lorsque des images formées sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible sont projetées sur un écran au moyen de l'utilisation d'un rétroprojecteur (OHP), les parties blanc laiteux situées sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible correspondent aux parties sombres sur l'écran et les parties transparentes situées sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible correspondent aux
parties éclairées sur l'écran.
Il est préférable que l'épaisseur de la couche d'enregistrement thermosensible réversible soit de l'ordre de 1 à
gm, de façon davantage préférable de l'ordre de 2 à 20,tm.
Lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est excessivement épaisse, la distribution thermique dans la couche d'enregistrement devient non uniforme de telle sorte qu'il devient difficile de rendre uniformément transparente la couche d'enregistrement. Par ailleurs, lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est excessivement mince, son degré opaque blanc laiteux est diminué de telle sorte que le contraste des images formées est abaissé. Le degré opaque blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible peut être augmenté en augmentant la quantité d'acide gras destiné à être contenu en tant que matériau organique de poids moléculaire faible dans la couche d'enregistrement. Le support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant la couche d'enregistrement thermosensible réversible du type 1 peut être fabriqué en déposant la couche d'enregistrement thermosensible réversible sur un support au moyen des procédés suivants. La couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être éventuellement réalisée
sous la forme d'une feuille sans utiliser le support.
(1) Une résine matricielle et un matériau organique de poids moléculaire faible sont dissous dans un solvant. Cette solution est déposée sur un support. Le solvant de la solution déposée est ensuite évaporé pour former une couche ou feuille en forme de film et la couche ou feuille en forme de film est simultanément réticulée sur le support. Le réticulage peut être réalisé après la formation de la couche ou feuille en forme de film. (2) Une résine matricielle est dissoute dans un solvant dans lequel seulement la résine matricielle est soluble. Un matériau organique de poids moléculaire faible est pulvérisé au moyen de divers procédés et est dispersé dans la solution de résine matricielle mentionnée ci-avant. La dispersion mentionnée ci-avant est ensuite déposée sur un support. Le solvant de la dispersion déposée est ensuite évaporé pour former une couche ou feuille en forme de film et la couche ou feuille en forme de film est simultanément réticulée sur le support. Le réticulage peut être réalisé après la formation de la couche ou
feuille en forme de film.
(3) Une résine matricielle et un matériau organique de poids moléculaire faible sont fondus moyennant l'application de chaleur sans utiliser un solvant. Le mélange ainsi fondu est formé selon un film ou feuille et est refroidi. Le film ou la
feuille ainsi formée est ensuite réticulée.
En tant que solvants pour la formation d'une couche d'enregistrement thermosensible réversible ou d'un support d'enregistrement thermosensible réversible, diverses variétés de solvants peuvent être utilisées en relation avec les types de la résine matricielle et du matériau organique de poids moléculaire faible destinés à être utilisés. Des exemples spécifiques de ces solvants incluent du tétrahydrofurane, du méthyl éthyl cétone, du méthyl isobutyl cétone, du chloroforme, du tétrachlorure de carbone, de l'éthanol, du toluène et du benzène. Le matériau organique de poids moléculaire faible est présent dans un état dispersé sous la forme de particules finement divisées dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible non seulement lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est formée par dépôt de la dispersion mentionnée ci-avant mais également lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est formée par dépôt de la solution mentionnée ci-avant. Dans la présente invention, en tant que résine matricielle pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible, une résine qui peut être formée selon une couche ou feuille de film et qui présente une transparence excellente et une résistance
mécanique stable a la préférence.
Une telle résine peut comprendre au moins un composant de résine choisi parmi le groupe comprenant du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinyle chloré, du chlorure de polyvinylidène, du polyester saturé, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, du polyméthacrylate, du polyamide, du pyrrolidone de polyvinyle, du caoutchouc naturel, de la polyacroléine et du polycarbonate; ou peut être un copolymère comprenant n'importe lesquels des composants de
résine mentionnés ci-avant.
Plus spécifiquement, en tant que résine mentionnée ci-
avant, les résines suivantes peuvent être utilisées: chlorure de polyvinyle, copolymères de chlorure de vinyle tels qu'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, un copolymère chlorure de vinyleacétate de vinyle-alcool vinylique, un copolymère chlorure de vinyleacétate de vinyle-acide maléique et un copolymère chlorure de vinyleacrylate; chlorure de polyvinylidène; copolymères chlorure de vinylidène tels qu'un copolymère chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et qu'un copolymère chlorure de vinylidène-acrylonitrile
polyméthacrylate; et copolymère de méthacrylate.
Dans le cas o un copolymère de chlorure de vinyle est utilisé en tant que résine matricielle, il est préférable que le degré de polymérisation moyen (p) soit de 300 ou plus, de façon davantage préférable de 600 ou plus et que le rapport de poids de l'unité de chlorure de vinyle sur une unité copolymérisable soit dans la plage de 90/10 à 60/40 et de manière davantage
préférable dans la plage de 85/15 à 65/35.
Il est préférable que les résines matricielles destinées à être utilisées dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 100 C, de façon davantage préférable inférieure à 90 C et de façon encore davantage préférable inférieure à 80 C. Il est nécessaire que le matériau organique de poids moléculaire faible destiné à être utilisé dans la présente invention puisse être formé sous la forme de particules dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible. Il est préférable que le matériau organique de poids moléculaire faible présente un point de fusion dans la plage de 30 à 200 C, de façon
davantage préférable dans la plage de 50 à 150 C.
Des exemples spécifiques du matériau organique de poids moléculaire faible destiné à être utilisé dans la présente invention sont: alkanols; diols d'alcane; alkanols halogénés ou diols d'alcane halogénés; alkylamines; alcanes; alkylènes; des alkynes; alcanes halogénés; alkylènes halogénés; alkynes halogénés; cycloalcanes; cycloalkylènes; des cycloalkynes; acides monocarboxyliques saturés ou non saturés ou acides dicarboxyliques saturés ou non saturés et esters, amides ou des sels d'ammonium de ceux-ci; acides gras et esters halogénés saturés ou non saturés, amides et sels d'ammonium de ceux-ci; acides arylcarboxyliques et esters, amides et sels d'ammonium de ceux-ci; acides arylcarboxyliques halogénés et esters, amides et sels d'ammonium de ceux-ci; thioalcools; acides thiocarboxyliques et esters, amides et sels d'ammonium de ceux-ci; et esters d'acides carboxyliques de thioalcool. Ces
matériaux peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Il est préférable que le nombre d'atomes de carbone du
matériau organique de poids moléculaire faible mentionné ci-
avant soit dans la plage de 10 à 60, de façon davantage préférable dans la plage de 10 à 38, de façon encore davantage préférable dans la plage de 10 à 30. Une partie des groupes alcools dans les esters peuvent être saturés ou non saturés et peuvent être en outre substitués par un halogène. Quel que soit le cas, il est préférable que le matériau organique de poids moléculaire faible comporte au moins un atome choisi parmi le groupe comprenant de l'oxygène, de l'azote, du soufre et un halogène dans sa molécule. Plus spécifiquement, il est préférable que les matériaux organiques de poids moléculaire faible comprennent par exemple -OH, -COOH, -CONH, -COOR, -NH,
-NH2, -S-, -S-S-, -O- ou un atome d'halogène.
Dans la présente invention, il est préférable d'utiliser un matériau composite comprenant un matériau organique de poids moléculaire faible présentant un point de fusion faible et un matériau organique de poids moléculaire faible présentant un point de fusion élevé en tant que matériau organique de poids moléculaire faible mentionné ci-avant puisque la plage de températures transparente de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être augmentée au moyen de I'utilisation de ce matériau composite en tant que matériau organique de poids moléculaire faible. Il est préférable que la différence de point de fusion entre le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion faible et le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion élevé soit de 20 C ou plus, de façon davantage préférable de 30 C ou
plus et de façon encore davantage préférable de 40 C ou plus.
Il est préférable que le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion faible présente un point de fusion dans la plage de 40 C à 100 C, de façon davantage préférable dans la plage de 50 C à 80 C et que le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion élevé présente un point de fusion dans la plage de 100 C à 200 C, de
façon davantage préférable dans la plage de 110 C à 180 C.
En tant que matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion faible destiné à être utilisé dans la présente invention, un ester d'acide gras qui est expliqué en détail ci-après, un ester d'acide dibasique, un di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique ont la préférence. Ces matériaux organiques de poids moléculaire faible à point de fusion faible peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. L'ester d'acide gras mentionné ci-avant destiné à être utilisé dans la présente invention est caractérisé en ce que l'ester d'acide gras présente un point de fusion inférieur à celui de l'acide gras correspondant comportant le même nombre d'atomes de carbone que le nombre correspondant pour l'ester d'acide gras, qui est dans un état associé de ces deux molécules, et il inclut davantage d'atomes de carbone que des acides gras présentant le même point de fusion que celui de l'ester d'acide gras. On considère que la détérioration de la couche d'enregistrement thermosensible réversible pendant une formation d'image et un effacement d'image répétés est provoquée par les variations de l'état de dispersion du matériau organique de poids moléculaire faible. On considère également que ces variations de l'état de dispersion du matériau organique de poids moléculaire faible sont provoquées par la résine matricielle et par le fait que le matériau organique de poids moléculaire faible devient compatible (les deux sont solubles l'un dans l'autre) pendant l'application de chaleur sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible. La compatibilité entre la résine matricielle et le matériau organique de poids moléculaire faible est diminuée lorsque le nombre d'atomes de carbone dans le matériau organique de poids moléculaire faible est augmenté. Par conséquent, on considère que la compatibilité entre la résine matricielle et le matériau organique de poids moléculaire faible est diminuée, la détérioration de la couche d'enregistrement thermosensible réversible pendant une
formation d'image et un effacement d'image répétés est réduite.
En outre, on observe une tendance consistant en ce que l'opacité blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est augmentée lorsque le nombre d'atomes de carbone
du matériau organique de poids moléculaire faible est augmenté.
Pour ces raisons, on considère que l'opacité blanc laiteux, le contraste d'image et la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peuvent être améliorés en utilisant un ester d'acide gras en tant que matériau organique de poids moléculaire faible destiné à être dispersé dans la résine matricielle par comparaison avec le cas o un acide gras présentant le même point de fusion que celui de I'ester d'acide gras est utilisé en tant que matériau organique de
poids moléculaire faible qui doit être dispersé.
En utilisant un tel ester d'acide gras en combinaison avec le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion élevé, la plage de températures transparente de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être élargie et sa performance d'effacement d'image lorsqu'une tête thermique est utilisée peut être améliorée. Ainsi, même si la performance d'effacement d'image de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est modifiée plus ou moins pendant le stockage du support d'enregistrement, des images peuvent encore être effacées sans problème. Du fait des propriétés particulaires mentionnées ci-avant du matériau organique de poids moléculaire faible, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut
être améliorée.
Un exemple de l'ester d'acide gras destiné à être utilisé dans la présente invention est un ester d'acide gras présentant la formule suivante (I)
R1-COO-R2 (I)
o R1 et R2 sont un groupe alkyle comportant 10 atomes de
carbone ou plus.
Il est préférable que le nombre d'atomes de carbone de l'ester d'acide gras soit de 20 ou plus, de façon davantage préférable de 25 ou plus et de façon encore davantage préférable de 30 ou plus. Lorsque le nombre d'atomes de carbone de l'acide gras est augmenté, I'opacité blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est augmentée et sa
durée de vie en utilisation répétée est également augmentée.
Il est préférable que le point de fusion de l'ester d'acide gras mentionné ci-avant soit de 40 C ou plus. Ces esters d'acide
gras peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Des exemples représentatifs de l'ester d'acide gras mentionné ci-avant sont les suivants: palmitate d'octadécyle, palmitate de docosyle, stéarate d'heptyle, stéarate d'octyle, stéarate de docosyle, béhénate d'octadécyle et béhénate de docosyle. En tant qu'ester d'acide dibasique, un monoester et un diester qui peuvent être représentés par la formule suivante (Il) peuvent être utilisés ROOC-(CH2)n-COOR' ( 11) o R et R' sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu que R et R' peuvent être identiques ou différents mais ne peuvent pas être tous les deux un atome d'hydrogène et n est un entier compris
entre 0 et 40.
Dans l'ester d'acide dibasique mentionné ci-avant, il est préférable qle nombre d'atomes de carbone du groupe alkyle représenté par R ou R' soit compris entre 1 et 22 et que n soit compris entre 1 et 30, de façon davantage préférable entre 2 et 20. Il est également préférable que l'ester d'acide dibasique
présente un point de fusion de 40 C ou plus.
Des exemples spécifiques de l'ester d'acide dibasique mentionné ci-avant sont l'ester d'acide succinique, I'ester
d'acide sébacique et l'ester d'acide dicarboxylique 1,18-
octadécaméthylène.
Le di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique de la formule suivante (11) peut être utilisé en tant que matériau organique de poids moléculaire faible pour la présente invention: CH3(CH2)m_2COO(CH2)nOOC(CH2)m-2CH3 o n est un entier compris entre 2 et 40, de préférence un entier compris entre 3 et 30, de façon davantage préférable un entier compris entre 4 et 22; et m est un entier compris entre 2 et 40, de préférence un entier compris entre 3 et 30 et de façon davantage préférable un entier compris entre 4 et 22. Des exemples spécifiques du di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique sont l'ester d'acide dialkanoïque 1,3-propanédiol, l'ester d'acide dialkanoiïque 1,6- hexanédiol, I'ester d'acide dialkanoïque 1,10-décanédiol et l'ester d'acide dialkanoïque
1,18-octadécanédiol.
Lorsque des di-esters d'acide gras d'alcool polyhydrique et des di- acides gras qui comportent tous le même nombre d'atomes de carbone sont comparés, les di-esters d'acide gras d'alcool polyhydrique présentent des points de fusion inférieurs à ceux des di-acides gras. Par ailleurs, lorsque les di-esters d'acides gras d'alcool polyhydrique et les di-acides gras dont
tous présentent le même point de fusion sont comparés, les di-
esters d'acide gras d'alcool polyhydrique contiennent davantage
d'atomes de carbone que les di-acides gras.
Comme mentionné précédemment, on considère que la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible est fortement liée à la compatibilité de la résine matricielle et du matériau organique de poids moléculaire faible contenu dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible lorsque celle-ci est chauffée. En outre, la compatibilité de la résine matricielle et du matériau organique de poids moléculaire faible est considérée comme étant abaissée lorsque le nombre d'atomes de carbone du
matériau organique de poids moléculaire faible est augmenté.
En outre, on observe une tendance consistant en ce que l'opacité blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est augmentée lorsque le nombre d'atomes de carbone du matériau organique de poids moléculaire faible est augmenté. Par conséquent, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible peut être améliorée en utilisant le di-
ester d'acide gras d'alcool polyhydrique au lieu d'utiliser l'acide gras présentant le même point de fusion que celui du di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique. Les di-esters d'acide gras d'alcool polyhydrique présentent des points de fusion faibles et impriment à la couche d'enregistrement thermosensible réversible sensiblement la même opacité blanc laiteux et la même durée de vie en utilisation répétée que celles imprimées par des acides gras présentant des points de fusion supérieurs à ceux des di-esters
d'acide gras d'alcool polyhydrique.
Par conséquent, lorsqu'un di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique est utilisé en combinaison avec un matériau organique de poids moléculaire faible présentant un point de fusion qui est supérieur au point de fusion du di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique, la plage de températures transparente de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est étendue moyennant la conservation de sensiblement la même opacité blanc laiteux et la même durée de vie en utilisation répétée que celles obtenues lorsqu'un acide
gras est utilisé.
Du fait de l'avantage mentionné ci-avant des di-esters d'acide gras d'alcool polyhydrique, la performance d'effacement d'image pour rendre la couche d'enregistrement transparente par application de chaleur pendant une courte période temporelle par exemple au moyen d'une tête thermique peut être significativement améliorée et la plage de mise en oeuvre de la performance d'effacement d'image peut être étendue. Par conséquent, même lorsque l'énergie thermique appliquée pour l'effacement d'image est amenée à varier, des images peuvent être effacées par une tête thermique sans provoquer de
quelconques problèmes dans la pratique.
Des exemples spécifiques du matériau organique de poids moléculaire faible mentionné ci-avant présentant un point de fusion qui est supérieur au point de fusion du di-ester d'acide gras d'alcool polyhydrique pour une utilisation dans la présente invention, qui est ci- après appelé matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion élevé, sont les acides dicarboxyliques saturés aliphatiques, les cétones comportant un groupe alkyle d'ordre supérieur, le semi-carbazone, et les acides gras a-phosphono et on n'est pas limité à ces composés. Ces
composés peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Des exemples de matériaux organiques de poids moléculaire faible présentant des points de fusion de 100 C ou
plus sont maintenant décrits.
Des exemples spécifiques d'acides dicarboxyliques aliphatiques présentant des points de fusion dans la plage d'environ 100 C à 135 C sont les suivants: acide succinique, acide glutarique, acide adipique, acide pimélique, acide subérique, acide azélaiïque, acide sébacique, acide endécanédioïque, acide dodécanédioïque, acide tétradécanédioïque, acide pentadécanédioïque, acide hexadécanédioïque, acide heptadécanédioïque, acide octadécanédioïque, acide nonadécanédioïque, acide icosinédioïque, acide henicosinédioïque et acide docosanédioïque. Les cétones destinés à être utilisés dans la présente invention comportent un groupe cétone et un groupe alkyle d'ordre supérieur en tant que groupes constitutifs indispensables. Les cétones peuvent également comporter un groupe aromatique ou un groupe hétérocyclique non substitué ou substitué. Il est préférable que le nombre total d'atomes de carbone contenus dans ces cétones soit de 16 ou plus, de façon davantage
préférable de 21 ou plus.
Le semicarbazone destiné à être utilisé dans la présente
invention est dérivé des cétones mentionnés ci-avant.
Des exemples spécifiques des cétones et des semicarbazones destinés à être utilisés dans la présente
invention incluent 3-octadécanone, 7-icosanone, 14-
heptacosanone, 18-pentatriacontanone, tétradécaphénone,
docosaphénone, docosanonaphthophénone et 2-
henicosanosemicarbazone. Les acides gras ox-phosphono destinés à être utilisés dans la présente invention peuvent être obtenus au moyen des étapes suivantes. Un acide gras est bromé afin d'obtenir un bromure d'acide ac-bromé au moyen d'une réaction Hell-Volhard-Zelinskin conformément au procédé de E.V. Kaurer et suivants (J.Ak. Oil
Chekist's Soc. 41, 205 (1964)).
De l'éthanol est ajouté au bromure d'acide a-bromé pour
obtenir un ester d'acide gras ac-bromé.
L'ester d'acide gras ca-bromé peut réagir avec du phosphure triéthyle moyennant l'application de chaleur d'o
l'obtention d'un ester d'acide gras cL-phosphono.
L'ester d'acide gras a-phosphono ainsi obtenu est hydrolysé en présence d'acide chlorhydrique concentré. Le produit obtenu par cette hydrolyse est recristallisé à partir de toluène et ainsi, I'acide gras a- phosphon destiné à être utilisé
dans la présente invention est obtenu.
Des exemples spécifiques de l'acide gras oa-phosphono destinés à être utilisés dans la présente invention sont l'acide a-phosphonomyristique, I'acide ox-phosphonoplamitique et l'acide
a-phosphonostéarique.
Il est préférable que le rapport de mélange en poids du matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion faible sur le matériau organique de poids moléculaire faible à point de fusion élevé soit de 95: 5 à 5: 95, de façon davantage préférable de 90 10 à 10: 90 et de façon encore davantage préférable de 80 20 à 20: 80. En plus des matériaux organiques de poids moléculaire faible à point de fusion faible et à point de fusion élevé mentionnés ci-avant, d'autres matériaux organiques
de poids moléculaire faible peuvent être utilisés en combinaison.
Des exemples de ces matériaux organiques de poids moléculaire faible incluent des acides gras d'ordre supérieur tels que l'acide laurique, I'acide dodécanoïque, l'acide myristique, I'acide pentadécanoïque, I'acide palmitique, I'acide stéarique, I'acide béhénique, l'acide nonadécanoique, I'acide arachique et l'acide oléique; et les éthers et thioéthers suivants:
C16H33-0-C16H33, C16H33-S-C16H33,
C18H37-S-C1 8H37, C12H25-S-C12H25,
C19H39-S-C19H39, C12H25-S-C12H25,
CH2. CH2. OCOC11H23 CH2 CH2. 0C0C17H35
I I
0 O
CH2. CH2 0COC1 1 H23, CH2 CH2. 0COC17H35,
C H3
I o
CH2. CH2. OCO(CH2)15. CH. CH2. CH3
CH2. CH2. 0CC12H25 CH2. CH2 OCOC18H37
S S
CH2. CH2 * OCC000012H25, CH2. CH2. 0000CC18H37,
CH3 S
CH2. CH2 * OCCH2) (CHO215 CH. CH2. CH3
I
\CH2. CH2. 000 (CH2)15. CH. CH2. CH3
CH3
CH2O CH2- OCOC18H37
/ NH
CH2. CH2. 00COC18H37,
CH3
CH2. OCO (CH2)13. CH. CH2. CH3
NH
CH2. OCO (CH2)13. CHO CH2. CH3
CH3 Parmi les composés mentionnés ci-avant, des acides gras d'ordre supérieur comportant 16 atomes de carbone ou plus, de façon davantage préférable des acides gras d'ordre supérieur comportant 16 à 24 atomes de carbone, tels qu'un acide palmitique, un acide pentadécanoïque, un acide nonadécanoïque, un acide arachique, un acide stéarique, un acide béhénique et un
acide lignocérique ont la préférence dans la présente invention.
Comme mentionné précédemment, afin d'étendre la plage de températures transparente de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention, les
matériaux organiques de poids moléculaire faible mentionnés ci-
avant peuvent être utilisés de façon appropriée en combinaison.
Selon une variante, I'un quelconque des matériaux organiques de poids moléculaire faible mentionné ci-avant et d'autres matériaux présentant des points de fusion différents des points de fusion des matériaux organiques de poids moléculaire faible mentionnés ci-avant peuvent être utilisés en combinaison. Ces matériaux sont décrits dans les demandes de brevet du Japon N s 63-39378 et 63-130380 ainsi que dans les brevets du Japon N s 63-14754 et 3-2089 mais les matériaux destinés à être utilisés en combinaison avec les matériaux organiques de poids moléculaire faible mentionnés ci-avant ne sont pas limités aux
matériaux proposés ci-avant.
Il est préférable que le rapport en poids du matériau organique de poids moléculaire faible sur la résine matricielle qui est une résine présentant une structure réticulée soit dans la plage de 2: 1 à 1: 16 et de façon davantage préférable dans la
plagede 1:2 à 1: 8.
Lorsque la quantité de résine est dans la plage mentionnée ci-avant, un film de résine qui peut maintenir le matériau organique de poids moléculaire faible peut être formé de façon appropriée et qui peut être rendu transparent de façon réversible
peut être préparé.
En plus des composants mentionnés ci-avant, des additifs tels qu'un surfactant et qu'un plastifiant peuvent être ajoutés à la couche d'enregistrement thermosensible réversible afin de
faciliter la formation d'images transparentes.
Des exemples du plastifiant incluent un ester phosphorique, un ester d'acide gras, un ester d'acide phthalique, un ester d'acide dibasique, du glycol, des plastifiants à base de
polyester et des plastifiants à base d'époxy.
Des exemples de ces plastifiants sont: phosphate de tributyle, phosphate de tri-2-éthylhexyle, phosphate de triphényle, phosphate de tricrésyle, oléate de butyle, phtalate de diméthyle, phtalate de diéthyle, phtalate de dibutyle, phtalate de diheptyle, phtalate de di- n-octyle, phtalate de di-2-éthylhexyle, phtalate de diisononyle, phtalate de dioctyldécyle, phtalate de diisodécyle, phtalate de butylbenzyle, adipate de dibutyle, adipate de di-n-hexyle, adipate de di- 2-éthylhexyle, azélate de
di-2-éthylhexyle, sébacate de dibutyle, sébacate de di-2-
éthylhexyle, dibenzoate de diéthylène glycol, butyrate de triéthylène glycol di-2-éthyle, acéthylricinoléate de méthyle, acéthylricinoléate de butyle, glycolate de butylphthalyle butyle
et acétylcitrate de tributyle.
Des exemples spécifiques du surfactant et d'autres additifs sont des esters d'acide gras d'ordre supérieur à alcool polyhydrique; des esters alkyle d'ordre supérieur à alcool polyhydrique; des adjuvants d'oxyde d'oléfine d'ordre inférieur d'ester d'acide gras d'ordre supérieur à alcool polyhydrique, d'alcool d'ordre supérieur, de phénol d'alkyle d'ordre supérieur, d'amines d'alkyle d'ordre supérieur d'acide gras d'ordre supérieur, d'amide d'acide gras d'ordre supérieur, de gras et d'huile et de glycol de propylène; un glycol d'acétylène; des sels de sodium, de calcium, de barium et de magnésium d'acide alkyl benzénésulfonique d'ordre supérieur; des sels de calcium, de barium et de magnésium d'acide carboxylique aromatique, d'acide sulfonique aliphatique, de monoester sulfonique, de monoester phosphorique et de diesther sulfonique; de l'huile sulfatée d'ordre inférieur; de l'acrylate de polyalkyle à chaînes longues; de l'oligomère acrylique; du méthacrylate de polyalkyle à
chaînes longues; du copolymère méthacrylate d'alkyle-
monomère contenant un amine à chaînes longues; un copolymère
styrène-anhydride malésique; et un copolymère oléfine-
anhydride maléique.
Une couche d'enregistrement thermosensible réversible comprenant une composition de coloration thermosensible réversible qui utilise une réaction de coloration entre un composé de coloration donneur d'électrons et un composé accepteur d'électrons est maintenant expliquée. Les détails d'une telle couche d'enregistrement thermosensible réversible sont
décrits dans les demandes de brevet du Japon N s 4-224996, 4-
247985 et 4-267190.
La composition de coloration thermosensible réversible qui utilise une réaction de coloration entre un composé de coloration donneur d'électrons et un composé accepteur d'électrons forme un matériau coloré amorphe lorsque le composé de coloration donneur d'électrons et le composé accepteur d'électrons sont chauffés de façon mélangée jusqu'à une température de fusion et sont fondus par application de chaleur, et lorsque le matériau coloré amorphe est chauffé jusqu'à une température inférieure à la température de fusion mentionnée ci-avant, le composé accepteur d'électrons contenu dans le matériau coloré amorphe est cristallisé de telle sorte que le matériau coloré est décoloré. La couche d'enregistrement thermosensible réversible comprenant une composition de coloration thermosensible réversible utilise le phénomène de
coloration et de décoloration réversible décrit ci-avant.
Le composé de coloration donneur d'électrons mentionné ci-avant et le composé accepteur d'électrons mentionné ci-avant sont respectivement ciaprès appelés agent de coloration et
développeur de couleur.
Dans la composition de coloration thermosensible réversible, I'agent de coloration et le développeur de couleur sont des composants indispensables. Lorsque l'agent de coloration et le développeur de couleur sont chauffés jusqu'à une température de coloration et sont fondus, la composition de
coloration thermosensible réversible prend un état coloré.
Cependant, lorsque la composition de coloration thermosensible réversible est ensuite chauffée jusqu'à une température inférieure à la température de coloration mentionnée ci-avant, I'état coloré est modifié en un état décoloré. Ces états coloré et décoloré peuvent exister de façon stable à température ambiante. Ce phénomène de coloration et de décoloration réversible est basé sur le mécanisme de coloration
et de décoloration mentionné précédemment.
Dans le cas d'une composition comprenant un agent de coloration classique et un développeur de couleur classique par exemple un composé leuco comportant une boucle ou chaîne cyclique lactone qui est un précurseur de colorant et un composé phénolique qui peut induire une couleur dans le composé leuco, lorsque la composition est chauffée de manière à se mélanger et à fondre le composé leuco et le composé phénolique, le composé
leuco prend un état coloré du fait que la boucle lactone s'ouvre.
Dans cet état coloré, le composé leuco et le composé phénolique sont mutuellement dissous pour former un état amorphe. Cet
état amorphe coloré est stable à température ambiante.
Cependant, même si cette composition dans l'état amorphe coloré est à nouveau chauffée, le composé phénolique n'est pas cristallisé et n'est pas par conséquent séparé du composé leuco de telle sorte que la formation de la boucle lactone ne se produit pas et par conséquent, la composition ne prend pas un état décoloré. Dans la présente invention, lorsque la composition comprenant l'agent de coloration et le développeur de couleur est chauffée jusqu'à la température de coloration de manière à mélanger et à fondre l'agent de coloration et le développeur de couleur, la composition prend un état coloré amorphe qui est stable à température ambiante de la même manière que pour la composition mentionnée ci-avant qui comprend le composé leuco et le composé phénolique. Cependant, dans la présente invention, on considère que lorsque la composition dans l'état coloré amorphe est chauffée jusqu'à une température inférieure à la température de coloration à laquelle l'agent de coloration et le développeur de couleur ne sont pas fondus, le développeur de couleur est cristallisé et séparé de l'agent de coloration, ce qui rompt la liaison entre le développeur de couleur et l'agent de coloration dans l'état fondu de telle sorte que l'agent de coloration est décoloré puisque le développeur de couleur ne peut
pas accepter les électrons provenant de l'agent de coloration.
Dans la composition de coloration thermosensible réversible destinée à être utilisée dans la présente invention, la décolorisation est provoquée par la séparation du développeur de couleur vis-à-vis de l'agent de coloration du fait de la cristallisation du développeur de couleur. Afin d'obtenir une composition de coloration thermosensible réversible présentant un état de décoloration excellent, le choix d'un développeur de
couleur approprié est extrêmement important.
Des exemples qui ont la préférence du développeur de couleur destiné à être utilisé dans la présente invention sont les suivants mais le développeur de couleur destiné à être utilisé dans la présente invention n'est pas limité à ces exemples: (1) Composé d'acide phosphorique organique de la formule
R1-PO(OH)2
o R1 est un groupe alkyle ou alkényle à chaîne droite ou arborescente comportant de 8 à 30 atomes de carbone. (2) Acide organique de la formule suivante comportant un groupe hydroxyle au niveau de sa position c:
R2-CH(OH)COOH
o R2 est un groupe alkyle ou alkényle à chaîne droite ou
arborescente comportant de 6 à 28 atomes de carbone.
L'agent de coloration destiné à être utilisé dans ce qui précède est un composé accepteur d'électrons qui est un précurseur de colorant sans couleur ou légèrement coloré. Des exemples de l'agent de coloration incluent des composés triphénylméthane, des composés fluorane, des composés de thénothiazine, des composés leuco auramino, des composés de rhodaminélactame, des composés de spiropyrane et des composés d'indolinophthalide mais l'agent de coloration destiné à être utilisé dans la présente invention n'est pas limité à ces
composés.
La résine matricielle destinée à être utilisée dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être réticulée par application de chaleur, par irradiation d'une lumière ultraviolette ou par irradiation d'un faisceau d'électrons. Parmi ces procédés de réticulation, une irradiation par faisceau électronique convient le plus pour réticuler la
résine matricielle pour la présente invention.
Plus spécifiquement, les procédés de réticulation peuvent être classifiés comme suit: (1) Procédé de réalisation de la réticulation en utilisant
une résine qui peut être réticulée.
(2) Procédé de réalisation de la réticulation en utilisant
un agent de réticulation.
(3) Procédé de réalisation de la réticulation par irradiation de lumière ultraviolette ou par irradiation de
faisceau électronique.
(4) Procédé de réalisation de la réticulation par irradiation de lumière ultraviolette ou par irradiation de
faisceau électronique en présence d'un agent de réticulation.
En tant qu'agent de réticulation mentionné ci-avant, un monomère non fonctionnel et un monomère fonctionnel peuvent
être utilisés.
Des exemples spécifiques de monomères non fonctionnels: méthacrylate de méthyle (MMA), méthacrylate d'éthyle (EMA), méthacrylate de n-butyle (BMA), méthacrylate de i-butyle (IBMA), méthacrylate de t-butyle (TBMA), méthacrylate de 2-éthylhexyle (EHMA), méthacrylate de lauryle (LMA), méthacrylate d'alkyle (SLMA), méthacrylate de tridécyle (TDMA), méthacrylate de stéaryle (SMA), méthacrylate de cyclohexyle (CHMA), et
méthacrylate de benzyle (BZMA).
Des exemples spécifiques de monomères fonctionnels acide méthacrylique (MMA), méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (HEMA), méthacrylate de 2hydroxypropyle (HPMA), méthacrylate de diméthylaminoéthyle (DMMA), méthacrylate de sel de méthylchlorure de diméthylaminoéthyle
(DMCMA),
méthacrylate de diéthylaminoéthyle (DEMLA), méthacrylate de glycidyle (GMA), méthacrylate de tétrahydrofurfuryle (THFMA), méthacrylate d'allyle (AMA), diméthacrylate d'éthylène glycol (EDMA), diméthacrylate de triéthylène glycol (3EDMA), diméthacrylate de tétraéthylène glycol (4EDMA), diméthacrylate de 1,3-butylène glycol (BDMLA), diméthacrylate de 1,6-hexanédiol (HXMA), triméthacrylate de triméthylolpropane (TMPMA), méthacrylate de 2-éthoxyéthyle (ETMA), acrylate de 2-éthylhexyle, acrylate de phénoxyéthyle, acrylate de 2- éthoxyéthyle, acrylate de 2-éthoxyéthoxyéthyle, acrylate de 2- hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, acrylate de dicyclopentènyloxy éthyle, pyrrolidone de N-vinyle, et
acétate de vinyle.
Des exemples spécifiques de monomères di-fonctionnels acrylate de 1,4butanédiol, diacrylate de 1,6-hexanédiol, diacrylate de néopentyle glycol, diacrylate de tétraéthylène glycol, diacrylate de tripropylène glycol, diacrylate de polypropylène glycol, diacrylate avec ajout de bisphénol A. EO, acrylate de glycérine méthacrylate, diacrylate avec ajout de 2 moles d'oxyde de propylène de néopentyle glycol, diacrylate de diméthylène glycol, diacrylate de polyéthylène glycol (400), diacrylate de l'ester d'acide hydroxypivalique et de néopentyle glycol, 2,2-bis(4-acryloxy.diéthoxyphényl)propane, diacrylate d'adipate de néopentyle glycol,
CH3 0 0 CH3
! Il Il I
A-O -CH2-C- HCH2-0- C(CH2)4-C-O-CH2-C-CH2-O- A
I I
CH3 0 CH3
Il dans lequel A est CH3- CHC- (groupe acryloyle) diacrylate de Ecaprolactone ajouté à de l'hydroxypivalate de néopentyle glycol,
CH3 0 CH3
I Il I A -CI-0 -CH2-C- CH2- 0 - C-C -CH2-O- Cl-A
I I
CH3 CH3
Il dans lequel CI est -0 -CH2t-5 C - (E-caprolactone) diacrylate de Ecaprolactone ajouté à de I'hydroxypivalate de néopentyle glycol,
CH3 0 CH3
I Il I
A -(C2 -1 -CH2- GC-CH2- O-C- C-CH2-O- (C'- A
I I
CH3 CH3
2-(2-hydroxy-1,1 -diméthyléthyl)-5-hydroxyméthyl-5-
éthyl-1,3-dioxanédiacrylate
CH3 O-CH2 C2H5
I / \/
A- 0O-CH2- C- CH C
I \ /\
CH3 0-CH2 CH2-O-A,
diacrylate de tricyclodécanédiméthylol
A- O-CH2 CH2-O-A,
E-caprolactone ajouté à du diacrylate de tricyclodécanédiméthylol
A- CI- O-CH2-V J CH2- O-CI-A,
diacrylate d'éther de diglycidynyle de 1,6-hexanédiol,
CH
-- 3 =p=<- l- " =t--.+ o - } " Exemples spécifiques de monomères polyfonctionnels triacrylate de triméthylolpropane, triacrylate de pentaérythritol, triacrylate avec ajout de glycérine, T - ç3!, _*'\,,",t3f-. %, r,,-%_p,,j T_2
C
| CH3
CH3
' I, '
phosphate de trisacryloyloxyéthyle, tétracrylate de pentaérythritol, triacrylate avec ajout de 3 moles d'oxyde de propylène de propane de triméthylol, triacrylate de glycérylpropoxy, polyacrylate de dipentaérythritol, polyacrylate de caprolactone ajouté à du pentaérythrytol, triacrylate de dipentaérythritol d'acide propionique, triacrylate de diméthylolpropine modifié avec de I'hydroxypivalaldéhyde, \ 1 lCCH-C-CH -O-A CH2-O--A aC2-O CM3 dipentaérythritoi de tétraacrylate d'acide propionique,
O CH2-O-A CH-O-A 0
*t1 1 il
CH2-O-A (HI-úO-A
tétracrylate de ditriméthylolpropane, propionate de pentaacrylate de dipentaérythritol, hexacrylate de dipentaérythritol (DPHA), Ecaprolactone ajouté à du DPHA,
-O- CI- C.2-O '
C - { CLc'-AMx ï
ok. -o-c_ cy-:o-
(DPCA-20)
a =2, b = 4, c = 1.
(DPCA-30)
a 3, b = 3, c =1.
(DPCA-60)
a = 6, c = 1.
(DPCA-1 20)
a = 6, c = 2.
Un exemple d'oligomère
bisphénol A - ajout d'acide diépoxyacrylique.
OH
CH3-C-CH3
Anus&(f, 2) Ces agents de réticulation peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. Il est préférable que la quantité d'un tel agent de réticulation qui doit être ajouté se situe dans la plage de 0,001 à 1, 0 partie en poids, de façon davantage préférable dans la plage de 0,01 à 0,5 partie en poids pour une partie en poids de la résine matricielle. Ceci est dû au fait qu'il y a une tendance consistant en ce que, lorsque la quantité de l'agent de réticulation est inférieure à 0,001 partie en poids pour 1 partie en poids de la résine matricielle, I'effet de réticulation devient insuffisant tandis que lorsque la quantité de l'agent de réticulation excède 1,0 partie en poids, l'opacité blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible réversible décroît et
par conséquent, le contraste d'image décroît.
Afin d'augmenter le rendement de réticulation- en minimisant la quantité de cet agent de réticulation ajouté, les monomères fonctionnels conviennent mieux que les monomères non fonctionnels et les monomères polyfonctionnels conviennent mieux que les monomères monofonctionnels. Lorsque la réticulation mentionnée ci-avant est réalisée en utilisant une irradiation de lumière ultraviolette, les agents de réticulation, les initiateurs de photopolymérisation et les promoteurs de photopolymérisation suivants peuvent être utilisés bien que les agents de réticulation, les initiateurs de photopolymérisation et les promoteurs de photopolymérisation destinés à être utilisés dans la présente invention ne soient pas
limités à ceux-ci. Plus spécifiquement, les agents de réticulation destinés à être utilisés
lors de l'irradiation de lumière ultraviolette peuvent être grossièrement classifiés en prépolymères
photopolymérisables et en monomères photopolymérisables.
En tant que monomères photopolymérisables, les monomères monofonctionnels et les monomères polyfonctionnels mentionnés précédemment destinés à être utilisés lors de
l'irradiation par faisceau électronique peuvent être utilisés.
En tant que prépolymères photopolymérisables par exemple un acrylate de polyester, un acrylate de polyuréthane, un acrylate de polyether, un oligoacrylate, un acrylate d'alkyde
et un acrylate de polyol peuvent être utilisés.
Ces agents de réticulation peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. Il est préférable que la quantité d'un tel agent de réticulation destiné à être ajouté soit dans la plage de 0,001 à 1,0 partie en poids, de façon davantage préférable dans la plage de 0,01 à 0,5 partie en poids pour 1 partie en poids de la résine matricielle. Ceci est dû au fait qu'on observe la tendance consistant en ce que, lorsque la quantité de l'agent de réticulation est inférieure à 0,001 partie en poids pour 1 partie en poids de la résine matricielle, I'effet de réticulation devient insuffisant tandis que lorsque la quantité d'agent de réticulation excède 1,0 partie en poids, I'opacité blanc laiteux de la couche d'enregistrement thermosensible réversible décroît et par
conséquent, le contraste d'image décroît.
Les initiateurs de photopolymérisation peuvent être grossièrement classifiés en initiateurs du type réaction de radicaux et en initiateurs du type réaction d'ions. Les initiateurs du type réaction de radicaux peuvent être en outre classifiés en initiateurs du type photodissociation et en initiateurs du type
arrachage d'hydrogène.
Des exemples spécifiques d'initiateurs destinés à être utilisés dans la présente invention sont les suivants:
O OCH2 CH(CH3)2
1. Ethers de benzoïne OCH2 CH(CH3)2 Ether de benzoïne isobutyle cl C H CH3
O OCHCH3
Ether de benzoïne isopropyle o 4 o H
O OC2H 5
Ether d'éthyl benzoïne C-C H
O OCH3
Ether de méthyl benzoïne C H 2. Ester de oc -acryloxime C C CH3 1 -phényl-1,2-propanédion- \ i= - IlCH3 2-(o- éthoxycarbonyl)oxime O N O
C- -OC2H5
OOCH3 3. Kétals de benzyle O OCH3 2,2-diméthoxy-2- phényl-. acétophénone OCH3
O OCH2CH3
4. Dérivés d'acétophénone Cl 1 Acétophénone de diéthoxy C- CH
OCH2CH3
O /OH
2-hydroxy-2-méthyl-
i.phényl-propane-1 -on, \CH3 \CH3 O 5. Dérivés de benzophénone C Benzophénone Benzophénone avec C substitution de chlore O ci
6. Dérivés de xanthone j-
Chlorothioxanthone O 2-chlorothioxanthone ci crcC
O CH3
Thioxanthone d'isopropyleCH \ CH3 O Thioxanthone de 2-méthyle CH3
Benzyle C-
O OH Hydroxycyclohexyl phényl cétone c Ces initiateurs de photopolymérisation peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. Il est préférable d'utiliser un initiateur de ce type selon une quantité dans la plage de 0,005 à 1,0 partie en poids, de manière davantage préférable dans la plage de 0,01 à 0,5 partie en poids pour 1 partie en poids de l'un
quelconque des agents de réticulation mentionnés précédemment.
Les promoteurs de photopolymérisation présentent un effet d'augmentation de la vitesse de durcissement sur les initiateurs de photopolymérisation du type arrachage d'hydrogène tel que le type benzophénone et sur les initiateurs du type thioxanthone. Il s'agit des promoteurs de photopolymérisation du type amine tertiaire aromatique et des
promoteurs de photopolymérisation du type amine aliphatique.
Exemples spécifiques de ces initiateurs de photopolymérisation p-diméthylaminobenzoate d'isoamyle
(CH3)2 N C- C-C H2 CH2CH (CH3)2
p-diméthylaminobenzoate d'iéthyle o0
(CH3)2 N C- C-C2H6
Ces promoteurs de photopolymérisation peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. Il est préférable d'utiliser un promoteur de photopolymérisation selon une quantité de 0,1 à 5 parties en poids, de manière davantage préférable selon une quantité de 0,3 à 3 parties en poids pour 1 partie en poids d'un
initiateur de photopolymérisation.
Un appareil d'irradiation par lumière ultraviolette destiné à être utilisé dans la présente invention est constitué par une source de lumière, par une unité d'irradiation, par une source d'alimentation, par une unité de refroidissement et par une unité de transport. En tant que source de lumière, une lampe au mercure, une lampe à l'halure de métal, une lampe au gallium, une lampe au mercure-xénon ou une lampe flash ou à corps chauffé peut être utilisée. Cependant, n'importe quelle source de lumière peut être utilisée pour autant qu'elle présente un spectre d'émission de lumière correspondant à la longueur d'onde d'absorption des ultraviolets pour les initiateurs de photopolymérisation et pour les promoteurs de
photopolymérisation mentionnés ci-avant.
En ce qui concerne les conditions pour l'irradiation de lumière ultraviolette, la sortie de lampe et la vitesse de transport peuvent être déterminées conformément à l'énergie d'irradiation nécessaire pour réticuler la résine qui doit être réticulée. Dans la présente invention, ce qui suit est un procédé d'irradiation par faisceau électronique particulièrement efficace pour réticuler la résine contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention. Les appareils d'irradiation par faisceau électronique (EB) peuvent être de façon générale classifiés en un appareil d'irradiation EB avec balayage du faisceau et en un appareil d'irradiation EB à faisceau large fixe. Un appareil d'irradiation EB approprié est choisi conformément à l'aire d'irradiation
souhaitée, à l'exposition et à d'autres facteurs.
Les conditions d'irradiation EB peuvent être déterminées au moyen de la formule suivante conformément à l'exposition nécessaire de la résine qui doit être réticulée sous faisceau électronique, le courant électronique, la largeur d'irradiation et
la vitesse de transport étant prises en considération.
D = (AE/AR) * n -I/(W. V) o D: exposition nécessaire au faisceau électronique (Mrad) AF/AR: perte d'énergie moyenne n rendement I: courant électronique (mA) W largeur d'irradiation (cm) V vitesse de transport (cm/s) A des fins industrielles, la formule mentionnée ci- avant est simplifiée en D.V = K.l/W et la valeur nominale de l'appareil
est indiquée en Mrad.m/mn.
La valeur nominale du courant électronique est choisie de telle sorte qu'elle soit comprise entre environ 20 et 30 mA pour un appareil expérimental et entre 50 et 100 mA pour un appareil pilote et entre environ 100 et 500 mA pour un appareil
industriel.
En ce qui concerne l'exposition nécessaire de la résine à un faisceau électronique pour réticuler la résine, le rendement de réticulation varie en fonction du type de la résine qui doit être réticulée, de son degré de polymérisation, du type de l'agent de réticulation utilisé, de sa quantité, du type du plastifieur utilisé, de sa quantité et d'autres facteurs de telle sorte que le pourcentage de gel de la résine n'est pas toujours constant pour une exposition constante à un faisceau électronique. Par conséquent, une couche d'enregistrement thermosensible réversible d'un support d'enregistrement thermosensible réversible est fabriquée conformément aux valeurs des facteurs
constitutifs et le pourcentage de gel souhaité est déterminé.
Ainsi, l'exposition nécessaire à un faisceau électronique est ensuite déterminée conformément au pourcentage de gel
souhaité.
Dans le cas o une haute énergie est requise pour réticuler la résine, il est préférable que l'irradiation d'un faisceau électronique sur la résine soit mise en oeuvre séparément une pluralité de fois afin d'éviter la déformation ou la décomposition thermique de la résine ou du support destiné à supporter le support d'enregistrement thermosensible réversible par la chaleur générée du fait de l'application du faisceau
électronique haute énergie.
La relation qui lie les facteurs constitutifs pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible et le pourcentage de
gel de la résine est la suivante.
En tant que résine pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible, n'importe laquelle des résines mentionnées précédemment peut être utilisée. Cependant, il y a une tendance consistant en ce que le pourcentage de gel est augmenté lorsque le degré de polymérisation (P) de la résine est augmenté. Par conséquent, il est préférable que le degré de polymérisation (P) soit de 300 ou plus et de façon davantage
préférable de 600 ou plus.
En ce qui concerne les types de l'agent de réticulation qui peut être utilisé dans la présente invention ainsi que sa quantité qui doit être utilisée, ceux-ci ont été décrits précédemment. En tant que plastifieur destiné à être utilisé dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, un ester d'acide gras, des plastifiants de polyester et des plastifiants époxy ont la préférence. Parmi ces plastifiants, les plastifiants époxy ont tout particulièrement la préférence pour une utilisation dans la présente invention. En ce qui concerne la quantité qui doit être ajoutée d'un tel plastifiant, on observe comme tendance le fait que le pourcentage de gel est augmenté lorsque la quantité du plastifiant ajouté est augmentée. Par conséquent, il est préférable qu'un tel plastifiant soit ajouté selon une quantité de 0,01 à 1,0 partie en poids, de manière davantage préférable selon une quantité de 0, 05 à 0,5 partie en poids pour une partie
en poids de la résine.
Afin d'améliorer la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible, on
connaît les procédés suivants.
Selon le premier procédé, le point de ramollissement de la couche d'enregistrement thermosensible réversible est augmenté et ainsi, la durée de vie en utilisation répétée de la couche
d'enregistrement thermosensible réversible est augmentée.
Le point de ramollissement de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être mesuré au moyen de lI'utilisation de la même couche de film que celle utilisée pour la mesure du pourcentage de gel et d'un analyseur mécanique
thermique (TMA) ainsi que d'un élastoviscosimètre dynamique.
En outre, le point de ramollissement peut être mesuré à l'aide d'un élastoviscosimètre dynamique qui utilise un pendule rigide sans ôter par pelage la couche d'enregistrement thermosensible réversible. Plus les variations du point de ramollissement de la couche d'enregistrement thermosensible réversible sont faibles en fonction du temps, plus les variations de la plage de températures transparente de la couche
d'enregistrement thermosensible réversible sont faibles.
Selon le second procédé, une couche de protection est formée sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible qui est prévue sur un support et la force d'adhérence entre la couche d'enregistrement thermosensible réversible et la couche de protection est intensifiée et ainsi, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être améliorée. La force d'adhérence entre les deux couches peut être mesurée
conformément au procédé Tappi UM-403.
Selon le troisième procédé, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être améliorée en améliorant la pénétration d'une aiguille chargée dans la couche d'enregistrement conformément au procédé de mesure de pénétration qui utilise le TMA (analyseur mécanique thermique). La mesure de la pénétration est réalisée sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible au moyen de l'utilisation du TMA utilisé pour la mesure du point de ramollissement en forçant une aiguille chargée à pénétrer dans la couche d'enregistrement et en mesurant le déplacement de I'aiguille chargée, moyennant l'application de chaleur sur la
couche d'enregistrement lorsque nécessaire.
Selon le quatrième procédé, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être améliorée en minimisant la quantité de l'agent de réticulation qui reste dans la couche d'enregistrement. La quantité de l'agent de réticulation qui reste dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible peut être mesurée
au moyen du procédé suivant.
En tant qu'appareil pour la mesure de la quantité de I'agent de réticulation, un appareil auxiliaire de mesure de réflexion totale atténuée (ATR) qui est lié à un spectrophotomètre infrarouge par transformation de Fourier est utilisé. En tant qu'échantillon de test, la même couche d'enregistrement recouverte de film que celle utilisée lors de la détermination du pourcentage de gel mentionnée ci-avant est utilisée. Après l'exposition de l'échantillon au faisceau électronique, I'intensité de la bande d'absorption due à des vibrations de CH hors du plan du groupe acryloyl qui apparaissent à proximité de 810 cm-1 est mesurée. L'intensité de cette bande d'absorption est proportionnelle à la quantité d'agent de réticulation restant dans la couche d'enregistrement de -telle sorte que la quantité de l'agent de réticulation restant dans la couche d'enregistrement peut être mesurée en mesurant
l'intensité de la bande d'absorption mentionnée ci-avant.
Il est préférable que la quantité de l'agent de réticulation restant dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible soit dans la plage de 0,2 partie en poids ou moins, de façon davantage préférable dans la plage de 0,1 partie par unité de poids ou moins, de façon encore davantage préférable dans la plage de 0,05 partie en poids et de façon encore davantage préférable dans la plage de 0,01 partie en poids pour une partie en poids de la résine contenue dans la couche d'enregistrement
thermosensible réversible.
Au moyen de l'utilisation du procédé mentionné ci-avant, la quantité restante de l'initiateur de photopolymérisation et/ou du promoteur de photopolymérisation dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, lesquels sont utilisés par une réticulation UV, et la quantité restante de catalyseur et autre utilisé lors de la réticulation thermique
peuvent également être mesurées.
En outre, au moyen de l'analyse qualitative des composants restants dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, le procédé de réticulation de la couche d'enregistrement, c'est-à-dire la réticulation EB, la
réticulation UV ou la réticulation thermique, peut être identifié.
Quels que soient les procédés de réticulation, plus la quantité des composants restant dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible est faible, plus la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement
thermosensible réversible est élevée.
Le procédé mentionné ci-avant est appliqué à seulement une couche de surface mince qui présente une épaisseur de l'ordre de quelques lm. Cependant, la mesure peut également être appliquée à la couche d'enregistrement formée sur un support
sans que la couche d'enregistrement ne soit pelée du support.
Dans le cas o il y a des espaces libres moyennant un indice de réfraction qui est différent des indices de réfraction de la résine matricielle et du matériau organique de poids moléculaire faible au niveau des interfaces entre la résine matricielle et les particules du matériau organique de poids moléculaire faible et/ou dans les particules du matériau organique de poids moléculaire faible contenues dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible, la densité d'image dans l'état blanc laiteux est améliorée et par conséquent, le contraste d'image est également amélioré. Cet effet est significatif lorsque la dimension de ces espaces libres est de 1/10-ième ou plus de la longueur d'onde de la lumière pour
détecter l'état opaque blanc laiteux.
Dans le cas o des images formées dans ce support d'enregistrement thermosensible réversible sont utilisées en tant qu'images de réflexion, il est préférable de placer une couche de réflexion de lumière derrière la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement. Lorsqu'une telle couche de réflexion de lumière est prévue, le contraste d'image peut être augmenté même lorsque la couche d'enregistrement thermosensible réversible est mince. Des exemples d'une telle couche de réflexion de lumière réalisée au moyen d'un dépôt sous vide d'AI, de Ni, de Sn
ou autre sont décrits dans la demande de brevet du Japon N 64-
14079.
Comme précédemment mentionné, une couche de protection peut être prévue sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible. Des exemples du matériau pour une telle couche de protection présentant une épaisseur de 0,1 à 10 gm sont le caoutchouc silicone et une résine silicone comme décrit dans la demande de brevet du Japon N 63-221087, un polymère greffé de polysiloxane tel que décrit dans la demande de brevet du Japon N 62-152550 et une résine durcissable aux ultraviolets ainsi qu'une résine durcissable par faisceau électronique, tel que décrit dans la demande de brevet du Japon
N 63-310600.
Lorsqu'une couche de protection est formée au moyen de
l'utilisation de l'un quelconque des matériaux mentionnés ci-
avant, un solvant est utilisé pour revêtir une couche de protection. Il est préférable que le solvant destiné à être utilisé à cette fin soit un solvant qui est tel que la résine prévue pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible et que le matériau organique de poids moléculaire faible ne soient pas
solubles ou soient légèrement solubles dans le solvant.
Des exemples spécifiques d'un tel solvant incluent: n-
hexane, alcool méthylique, alcool éthylique et alcool isoprpopylique. Au vu du coût, les solvants à l'alcool ont la préférence. Il est possible de durcir la couche de protection simultanément à la réticulation de la résine matricielle contenue dans la couche d'enregistrement thermosensible réversible. Dans ce cas, la couche d'enregistrement thermosensible réversible est formée sur un support au moyen du procédé mentionné précédemment et un liquide de formation de couche de protection est déposé sur la couche d'enregistrement et est séché. Puis la couche de protection déposée et la couche d'enregistrement sont toutes deux durcies en étant soumises à un faisceau électronique au moyen de l'appareil d'irradiation par faisceau électronique mentionné précédemment moyennant les conditions mentionnées précédemment ou à une lumière ultraviolette au moyen de l'appareil d'irradiation de lumière ultraviolette mentionnée précédemment moyennant les conditions mentionnées
précédemment.
Afin de protéger la couche d'enregistrement thermosensible réversible du solvant et/ou du monomère qui est utilisé pour la formation de la couche de protection, une couche intermédiaire peut être interposée entre la couche de protection et la couche d'enregistrement thermosensible réversible comme décrit dans le brevet du Japon N 1- 133781. En tant que matériau pour la couche intermédiaire, les mêmes matériaux que ceux pour la résine matricielle pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible peuvent être utilisés. En plus de ces matériaux, les résines thermodurcissables et les résines thermoplastiques suivantes peuvent être utilisées. Des exemples spécifiques de ces résines sont: polyéthylène, polypropylène, polystyrène, alcool polyvinylique, polybutyral de vinyle, plyuréthane, polyester saturé, polyester non saturé, résine
époxy, résine phénolique, polycarbonate, polyamide.
Il est préférable que la couche intermédiaire présente une
épaisseur dans la plage de 0,1 à 2 gm.
Afin de rendre les images formées dans la couche thermosensible réversible nettes et plus aisément visibles, une couche colorée peut être interposée entre le support et la couche d'enregistrement. Une telle couche colorée peut être formée en déposant une solution ou une dispersion d'un agent de coloration et d'une résine de liant sur la surface qui doit être recouverte avec, en séchant la solution ou dispersion déposée. Selon une variante, la couche colorée peut être formée en appliquant une feuille
colorée sur la surface en question.
En tant qu'agent de coloration destiné à être utilisé dans la couche colorée, n'importe quels colorants et pigments peuvent être utilisés pour autant que les images transparentes et blanc laiteux formées sur la couche d'enregistrement qui est située au-dessus de la couche colorée puissent être rendues reconnaissables en tant qu'images de réflexion de telle sorte que les colorants et pigments présentant des couleurs telles que le rouge, le jaune, le bleu, le bleu marine, le pourpre, le noir, le
marron, le gris, I'orange et le vert peuvent être utilisés.
En tant que résine de liant pour la couche colorée, certaines variétés de résines thermoplastiques, de résines thermodurcissables et de résines durcissables aux ultraviolets
peuvent être utilisées.
Une couche d'air qui constitue une partie de non contact peut être interposée entre le support et la couche
d'enregistrement thermosensible réversible.
Lorsqu'une telle couche d'air est interposée entre le support et la couche d'enregistrement, une différence importante d'indice de réfraction est formée entre la couche d'enregistrement et la couche d'air du fait que les indices de réfraction des matériaux polymériques organiques pour la couche d'enregistrement sont dans la plage d'environ 1,4 à 1,6 tandis que l'indice de réfraction de l'air contenu dans la couche d'air est
de 1,0.
Par conséquent, la lumière est réfléchie au niveau de l'interface entre la surface du support sur le côté de la couche d'enregistrement et la couche d'air qui constitue la partie de non contact de telle sorte que lorsque la couche d'enregistrement est dans l'état blanc laiteux, I'opacité blanc laiteux est intensifiée et par conséquent, les images peuvent être rendues plus aisément visibles. Par conséquent, il est préférable qu'une telle partie de non contact soit utilisée en tant que partie d'affichage
du support d'enregistrement thermosensible réversible.
La partie de non contact contient de l'air en son sein de telle sorte que la partie de non contact joue le rôle de couche isolante vis-à-vis de la chaleur. Par conséquent, la thermosensibilité de la couche d'enregistrement au niveau de la
partie de non contact est améliorée.
La partie de non contact sert également de coussin de telle sorte que même lorsqu'une tête thermique est amenée en contact par pression avec la couche d'enregistrement, la pression réellement appliquée sur la couche d'enregistrement est réduite et la déformation éventuelle de la couche d'enregistrement est minimum. Par conséquent, les particules du matériau organique de poids moléculaire faible ne sont pas aplanies ou déformées. Ainsi, la durée de vie en utilisation répétée de la couche d'enregistrement thermosensible réversible
est améliorée.
En outre, il est possible d'appliquer une couche d'adhésif sur le côté arrière du support opposé à la couche d'enregistrement du support d'enregistrement thermosensible réversible afin d'utiliser le support d'enregistrement thermosensible réversible en tant que feuille d'étiquette d'enregistrement thermosensible réversible. Une telle feuille d'étiquette d'enregistrement thermosensible réversible peut être appliquée sur une feuille ou plaque de base. Des exemples d'une telle feuille ou plaque de base sont des cartes en chlorure de polyvinyle destinées à constituer des cartes de crédit, des cartes à circuit intégré (IC), des cartes d'identification (ID), du papier, du film, du papier synthétique, des cartes d'embarquement et un laissez-passer. La feuille ou plaque de base mentionnée ci-avant n'est pas limitée à ces feuilles ou
cartes.
Dans le cas o le support est par exemple une couche à aluminium déposé qui présente une adhérence médiocre vis-à-vis d'une résine, une couche adhésive peut être interposée entre le support et la couche d'enregistrement thermosensible réversible
comme décrit dans la demande de brevet du Japon N 3-7377.
Lorsque le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention est utilisé dans un appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible permettant d'afficher des images, il existe une grande variété d'appareils
d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible.
L'un des appareils d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible représentatif comprend un élément chauffant qui joue le rôle de moyen de formation d'image pour former des images sur le support d'enregistrement thermosensible réversible et également de moyen d'effacement d'image pour
effacer les images enregistrées sur le support d'enregistrement.
En tant que moyen de formation d'image de ce type, une tête thermique peut par exemple être utilisée en modifiant l'énergie qui lui est appliquée lorsqu'elle est utilisée en tant que moyen de formation d'image et lorsqu'elle est utilisée en tant que
moyen d'effacement d'image.
Un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible représentatif comprend une tête thermique permettant de former des images et un moyen chauffant du type à contact par pression pour effacer les images, un élément chauffant tel qu'une tête thermique, un tampon thermique, un rouleau thermique ou un bloc thermique étant amené en contact par pression avec la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible, d'o l'effacement des images formées dessus. Un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible représentatif comprend une tête thermique pour former des images et un moyen chauffant du type sans contact pour effacer des images tel qu'un moyen pour appliquer de l'air
chaud ou un rayonnement infrarouge.
Plus spécifiquement, la figure 8(a) représente schématiquement un appareil d'enregistrement thermosensible du type contact par pression. Dans cet appareil, un tampon chaud 102 est amené en contact par pression avec un support d'enregistrement thermosensible réversible 1 qui est placé sur un support de tampon 103 et ainsi, une partie chauffée de la
couche thermosensible réversible est rendue transparente.
La figure 8(b) représente schématiquement un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type contact par pression. Dans cet appareil, le support d'enregistrement thermosensible réversible 1 est maintenu entre un rouleau chauffant 104 et un rouleau fou 105 qui sont mis en rotation à la même vitesse périphérique et est transporté suivant la direction de la flèche. Ainsi, le support d'enregistrement thermosensible réversible 101 est rendu
transparent en contact avec le rouleau chauffant 104.
La figure 8(c) représente schématiquement un appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type sans contact. Dans cet appareil,le support d'enregistrement thermosensible réversible 1 est rendu transparent par de I'air chaud provenant d'un sécheur 106. Un index de référence 107 indique un rouleau d'alimentation permettant de transporter le
support d'enregistrement thermosensible réversible 1.
La figure 8(d) représente schématiquement un autre appareil d'affichage d'image d'enregistrement thermosensible du type contact par pression. Dans cet appareil, un bloc chauffant 108 est amené en contact par pression avec le support d'enregistrement thermosensible réversible 1 qui est transporté suivant la direction de la flèche à l'aide du rouleau d'alimentation 107. Dans cet appareil, une tête thermique (non représentée) peut être utilisée en tant que moyen d'effacement d'image. Un exemple spécifique de la formation d'image et de I'effacement d'image sur le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention au moyen de l'utilisation d'un appareil d'enregistrement et d'affichage d'image thermosensible est maintenant expliqué par report aux
figures 9(a) et 9(b).
La figure 9(a) représente le cas pour lequel des têtes thermiques sont utilisées en tant que moyen de formation d'image et en tant que moyen d'effacement d'image. Plus spécifiquement, un support d'enregistrement thermosensible réversible 101-1 est porteur d'une image représentée par la zone ombrée, comme représenté sur la figure 9(a). Le support d'enregistrement thermosensible réversible 101-1 est transporté suivant la direction de la flèche par un rouleau platine 111. Pendant l'étape de transport, de l'énergie thermique est appliquée au support d'enregistrement thermosensible réversible 101-1 par une tête thermique 109 pour l'effacement d'image de telle sorte que l'image formée sur le support
d'enregistrement thermosensible réversible 101-1 est effacée.
Pendant cette étape, une contrainte est générée au niveau de la surface de contact de la tête thermique 109 avec la surface du support d'enregistrement 101-1. Cependant, puisque la résine contenue dans la couche d'enregistrement est réticulée, la
contrainte générée est extrêmement faible.
Puis le support d'enregistrement 101-1 est encore transporté suivant la direction de la flèche par le rouleau platine 111 sans que de l'énergie ne lui soit appliquée par une tête thermique 110 pour une formation d'image. Le support d'enregistrement 101-1 est encore transporté jusqu'à un dispositif d'arrêt 113 par des rouleaux de guidage 112. Le support d'enregistrement 101-1 duquel l'image a été effacée est
appelé support d'enregistrement 101-2.
Sur la figure 9(b), le support d'enregistrement 101-2 qui ne porte aucune image est ensuite transporté suivant la direction de la flèche par les rouleaux de guidage 112. Le support d'enregistrement 101-2 est ensuite encore transporté suivant la direction de la flèche par le rouleau platine 111. Pendant cette étape de transport, de l'énergie est appliquée au support d'enregistrement 101-2 par la tête thermique 110 pour la formation d'image de telle sorte qu'une nouvelle image telle qu'indiquée par la zone ombrée est formée sur le support d'enregistrement 101-2. Le support d'enregistrement qui est porteur de la nouvelle image est appelé support d'enregistrement 101-3. Pendant cette étape, une contrainte est également générée au niveau de la surface de contact de la tête thermique 109 avec la surface du support d'enregistrement. Cependant, pour la même raison que mentionnée ci- avant, la contrainte générée est extrêmement faible. Le support d'enregistrement 101-3 est en outre transporté suivant la direction de la flèche par le rouleau platine 111 mais sans application d'énergie au support d'enregistrement 101-3 par la tête thermique 109 pour un
effacement d'image.
Au moyen de l'utilisation de l'appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible mentionné ci-avant ainsi que du support d'enregistrement thermosensible réversible mentionné ci-avant, un affichage d'image peut être mis en
oeuvre.
Dans l'appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible représenté sur la figure 9(a) et sur la figure 9(b), la seule et même tête thermique peut être utilisée en tant que têtes thermiques 109 et 110. En outre, la tête thermique 109 pour l'effacement d'image peut être remplacée par une unité d'effacement d'image du type par contact tel qu'un tampon chaud, un rouleau chaud, un bloc chaud ou par une unité d'effacement d'image du type sans contact telle qu'une unité d'émission d'air chaud ou d'émission infrarouge. En outre, dans l'appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible représenté sur les figures 9(a) et 9(b), la tête thermique 109 est prévue pour l'effacement d'image tandis que la tête thermique est prévue pour la formation d'image. Cependant, ces têtes thermiques peuvent être inversées en relation avec l'application, c'est-à-dire que la tête thermique 109 peut être utilisée pour la formation d'image et que la tête thermique 110 peut être
utilisée pour l'effacement d'image.
La figure 10 représente un appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible dans lequel une unique tête thermique est utilisée à la fois en tant que moyen de formation d'image et en tant que moyen d'effacement d'image et un rouleau de guidage qui joue le rôle de moyen d'application de pression
est prévu derrière la tête thermique.
Plus spécifiquement, un support d'enregistrement thermosensible réversible 101-1 qui porte une image formée sur lui est transporté suivant la direction de la flèche par un rouleau platine 111. Pendant cette étape de transport, l'image ancienne est effacée et une nouvelle image est formée par une tête thermique 114 prévue pour à la fois la formation d'image et l'effacement d'image. Le support d'enregistrement thermosensible réversible 101-3 qui est porteur de la nouvelle image sur lui est encore transporté suivant la direction de la flèche par le rouleau platine 111 et il passe entre les rouleaux de guidage 112, de telle sorte qu'un support d'enregistrement
thermosensible réversible 101-4 soit formé.
Ainsi, I'appareil d'enregistrement et de formation d'image thermosensible représenté sur la figure 10 peut également afficher des images. La formation d'image et l'effacement d'image peuvent être réalisés à l'aide d'une application d'énergie sans contact. En outre, un moyen pour chauffer le support d'enregistrement jusqu'à une température supérieure à la température de formation d'image et un moyen pour chauffer le support d'enregistrement jusqu'à une température supérieure à la température de formation d'image moyennant l'application de pression peuvent également être prévus entre les étapes de
formation d'image et d'effacement d'image.
Puisque la couche d'enregistrement thermosensible réversible du support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention présente une structure réticulée dans sa totalité, aucune distorsion n'est observée dans la couche d'enregistrement et les particules du matériau organique de poids moléculaire faible sont contenues dans la couche d'enregistrement de telle sorte qu'un enregistrement et qu'un effacement d'image excellents peuvent toujours être réalisés. En outre, en réticulant la résine matricielle contenue dans la couche d'enregistrement, des problèmes tels que le décalage des couleurs développées dans la couche
d'enregistrement peuvent être évités.
Les caractéristiques de la présente invention apparaîtront
au cours de la description qui suit de modes de réalisation
typiques qui sont présentés à des fins d'illustration de
l'invention et qui ne sont pas destinés à la limiter.
Exemple 1
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1] Une couche de réflexion de lumière présentant une épaisseur d'environ 400 a été obtenue au moyen d'un dépôt sous vide d'aluminium sur un film en polyester présentant une
épaisseur d'environ 188 gm.
La couche de réflexion de lumière ainsi constituée a été ensuite revêtue d'un liquide de revêtement pour la formation d'une couche adhésive moyennant la formulation suivante et le liquide déposé a été séché moyennant l'application de chaleur et ainsi, une couche adhésive présentant une épaisseur d'environ
0,5!gm a été formée sur la couche de réflexion de lumière.
Parties en poids Copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle - ester phosphorique (marque déposée "Denka Vinyl #1000P" fabriqué par Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) 5
THF 95
Un liquide de revêtement pour la formation d'une couche d'enregistrement thermosensible réversible moyennant la formulation suivante a été déposé sur la couche adhésive, séché à 130 C pendant 3 minutes et ainsi, une couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une épaisseur d'environ
!rm a été formée sur la couche adhésive.
Parties en poids Acide béhénique (marque déposée "NAA-22S" fabriqué par Nippon Oils & Fats Co., Ltd.) 5 Acide eicosanédioïque (marque déposée "SL-20-99" fabriqué par Okamura Oil Mill Ltd.) 5 Triacrylate de triméthylolpropane (marque déposée "TMP3A" fabriqué par Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) 1,25 Copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (marque déposée "N 20-1497", chlorure de vinyle (80%) et acétate de vinyle (20%), degré moyen de polymérisatioin = 500, fabriqué par Kanagafuchi Chemical Industry Co., Ltd) 25
THF 150
Toluène 1 5 La couche d'enregistrement thermosensible réversible formée ci-avant a été soumise à une irradiation par faisceau électronique au moyen de l'utilisation d'un appareil d'irradiation par faisceau électronique du type faisceau large fixe disponible commercialement (marque déposée "EBC- 200-AA2" fabriqué par Nisshin High Voltage Co., Ltd.) moyennant pour conditions que I'exposition par faisceau électronique est de 15 Mrad. Un liquide de revêtement pour la formation d'une couche de protection moyennant la formulation suivante a été déposé sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible au moyen d'un fil tendu, a été séché moyennant l'application de chaleur et durci par lumière ultraviolette en utilisant une lampe ultraviolette de 80 W/cm et ainsi, une couche de protection présentant une épaisseur d'environ 2 Izm a été formée sur la
couche d'enregistrement thermosensible réversible.
Parties en poids Solution à 75% d'acétate de butyle du type u réthaneacrylate Résine durcissable aux ultraviolets (marque déposée "Unidic C7-157" fabriquée par Dainippon Ink & Chemical, Incorporated) 1 0
IPA 10
Ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 1 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 2
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 2] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à l'exception du fait que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 30 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 2 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 3
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 31 La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à I'exception du fait que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé en tant qu'agent de réticulation a été éliminé de la formulation du liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée quatre fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 60 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 3 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 4
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 4] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à ceci près que le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 a été remplacé par un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (marque déposée "N 20-1796", chlorure de vinyle (80%) et acétate de vinyle (20%), degré moyen de polymérisation = 3000, fabriqué par Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible N
4 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 5
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 5] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à ceci près que le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple
1 a été remplacé par un copolymère de chlorure de vinyle-
acétate de vinyle (marque déposée "N 20-1796", chlorure de vinyle (80%) et acétate de vinyle (20%), degré moyen de polymérisation = 300, fabriqué par Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 30 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 5 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 6
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6] Un liquide de revêtement pour la formation d'une couche d'enregistrement thermosensible réversible moyennant la formulation suivante a été déposé sur le côté PET d'un film en polyester à aluminium déposé moyennant une épaisseur d'environ gm (marque déposée "Metalumy 100TS" fabriqué par Toray Industries, Inc.) qui joue le rôle de support, et a été séché à 90 C pendant 5 minutes et ainsi, une couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une épaisseur d'environ
10!ïm a été formée sur le film en polyester à aluminium déposé.
Parties en poids Acide béhénique (marque déposée "B-7644 fabriqué par Sigma Chemical Co.) 8 Acide stéarique (marque déposée "S- 4751" fabriqué par Sigma Chemical Co.) 2 Triacrylate de triméthylolpropane (marque déposée "TMP3A" fabriqué par Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) 2 Copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (marque déposée "N 20-1510", chlorure de vinyle (70%) et acétate de vinyle (30%), degré moyen de polymérisation = 500, fabriqué par Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) 37
THF 130
Toluène 90 La couche d'enregistrement thermosensible réversible formée ci-avant a été soumise à une irradiation par faisceau électronique au moyen de l'utilisation d'un appareil d'irradiation par faisceau électronique du type faisceau large fixe disponible commercialement (marque déposée "EBC-200-AA2" fabriqué par Nisshin High Voltage Co., Ltd.) moyennant pour conditions que
l'exposition par faisceau électronique est de 15 Mrad.
Un liquide de revêtement pour la formation d'une couche de protection moyennant la formulation suivante a été déposé sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible au moyen d'un fil tendu, a été séché moyennant l'application de chaleur et durci au moyen d'une lumière ultraviolette en utilisant une lampe ultraviolette à 80 W/cm et ainsi, une couche de protection présentant une épaisseur d'environ 2,m a été formée sur la couche d'enregistrement thermosensible réversible. Parties en poids Solution à 75% d'acétate de butyle d'une résine durcissable aux ultraviolets du type uréthaneacrylate (marque déposée "Unidic C7-157" fabriqué par Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated) 10
IPA 1 0
Ainsi, le support d'enregistrement thermosensible
réversible N 6 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 7
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 30 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 7 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 8
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 8] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le triacrylate de trimétylolpropane utilisé en tant qu'agent de réticulation a été éliminé de la formulation du liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 et l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été modifiée de telle sorte qu'une irradiation par faisceau électronique a été réalisée quatre fois de façon séparée de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 60 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 8 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 9
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 9] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacé par un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (marque déposée "N 20- 1507", chlorure de vinyle (70%) et acétate de vinyle (30%), degré moyen de polymérisation = 3000, fabriqué par Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible N
9 de la présente invention a été fabriqué.
*Exemple 10
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 101 La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacé par un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (marque déposée "N 20- 1507", chlorure de vinyle (70%) et acétate de vinyle (30%), degré moyen de polymérisation = 3000, fabriqué par Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 30 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 10 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 1 1
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 11] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacé par 6,2 parties en poids de DPCA-30 (marque déposée "DPOCA-30" fabriqué par Nippon Kayaku Co., Ltd.) et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été mise en oeuvre deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 20 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible
N 11 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 12
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 12] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacé par 3,7 parties en poids de DPHA (marque déposée "DPOCA-30" fabriqué par Nippon Kayaku Co., Ltd.) et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible de l'exemple 6 a été remplacée par une irradiation par faisceau électronique qui a été réalisée deux fois séparément de telle sorte que l'exposition par faisceau électronique totale soit de 20 Mrad et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible N 12 de de la
présente invention a été fabriqué.
Exemple 13
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 13] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé dans le liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacé par 12,4 parties en poids de DPCA (marque déposée "DPCA-30" fabriqué par Nippon Kayaku Co., Ltd.) et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 a été remplacée par une irradiation par lumière ultraviolette qui a été effectuée 9 fois séparément au moyen de l'utilisation d'un appareil d'irradiation par rayons ultraviolets du type petit convoyeur disponible commercialement (marque déposée "High Cure 250" fabriqué par Japan Storage Battery Co., Ltd.) moyennant pour conditions qu'une lampe à mercure a été utilisée en tant que source de lumière, la sortie de la lampe a été établie à 3 kW (120 W/cm) et la vitesse de transport a été établie à m/mn, et ainsi un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 13 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 14
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 14] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 13 de l'exemple 13 a été répétée à ceci près que 0,6 partie en poids de 2,4 - diéthylthioxanthone (marque déposée "DETX-S" fabriqué par Nippon Kayaku Co., Ltd.) et 0,6 partie en poids d'isoamyl p-diméthylaminobenzoate (marque déposée "DMBT" fabriqué par Nippon Kayaku Co., Ltd.) ont été ajoutées au liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 13 et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible N 14 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 15
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 15] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 10 de l'exemple 10 a été répétée à ceci près que l'épaisseur de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 10 a été passée à 5 Izm et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible
N 15 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple 16
[Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible N 161 La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 10 de l'exemple 10 a été répétée à ceci près que l'épaisseur de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 10 a été passée à 15 Izm et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible
N 16 de la présente invention a été fabriqué.
Exemple comparatif 1 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 1] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé en tant qu'agent de réticulation a été éliminé de la formulation du liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de I'exemple 1 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 1 a
été fabriqué.
Exemple comparatif 2 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 2] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 1 de l'exemple 1 a été répétée à ceci près que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif
N 2 a été fabriqué.
Exemple comparatif 3 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé en tant qu'agent de réticulation a été éliminé de la formulation du liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 a
été fabriqué.
Exemple comparatif 4 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 4] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 6 de l'exemple 6 a été répétée à ceci près que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 6 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif
N 4 a été fabriqué.
Exemple comparatif 5 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 5] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 9 de l'exemple 9 aété répétée à ceci près que le triacrylate de triméthylolpropane utilisé en tant qu'agent de réticulation a été éliminé de la formulation du liquide de revêtement pour la formation de la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 9 et que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 1 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 5 a
été fabriqué.
Exemple comparatif 6 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 6] La procédure de fabrication du support d'enregistrement thermosensible réversible N 9 de l'exemple 9 a été répétée à ceci près que l'irradiation par faisceau électronique mise en oeuvre pour la couche d'enregistrement thermosensible réversible de l'exemple 9 n'a pas été mise en oeuvre et ainsi, un support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 6 a été fabriqué. Exemple comparatif 7 [Préparation du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 7] Un liquide de revêtement pour la formation d'une couche d'enregistrement thermosensible réversible moyennant la formulation suivante a été déposé sur le côté PET d'un film en polyester à aluminium déposé moyennant une épaisseur d'environ gm (marque déposée "Metalumy 100TS" fabriqué par Toray Industries, Inc.) qui est le même support que celui utilisé dans I'exemple 6, a été séché à 90 C pendant 5 minutes et thermodurci et ainsi, une couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une épaisseur d'environ 10
gm a été formée sur le film en polyester à aluminium déposé.
Parties en poids Acide béhénique (marque déposée "B-7644" fabriqué par Sigma Chemical Co.) 8 Acide stéarique (marque déposée "S-4751" fabriqué par Sigma Chemical Co.) 2
Copolymère chlorure de vinyle -
acétate de vinyle - alcool vinylique (marque déposée "S-Lec A" fabriqué par Sekisui Chemical Co., Ltd.) 30 Isocyanate (marque déposée "Duranate 24A-100" fabriqué par Asahi Chemical Industry Co., Ltd. ) 3 Diamine de triéthylène (agent de promotion de durcissement) 0,3 Toluène 30 Tétrahydrofuran 1 20 Ainsi, un support d'enregistrement thermosensible
réversible comparatif N 7 a été fabriqué.
Dans ce qui précède, la couche d'enregistrement thermosensible réversible a été thermodurcie de telle sorte que ni une irradiation par faisceau électronique ni une irradiation par lumière ultraviolette n'ont été mises en oeuvre pour
réticuler la couche d'enregistrement.
[Mesure de la différence de niveau de pression thermique et du taux de variation de la différence de niveau de pression thermique] Des échantillons des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 et des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 à N 7 préparés au niveau des exemples comparatifs 1 à 7 ont été soumis à un test d'application de pression thermique au moyen de l'utilisation de l'appareil d'application de pression thermique représenté sur les figures 1(a) et 1(b) moyennant pour conditions que la pression appliquée sur leur côté de couche d'enregistrement était de 2,5 kg/cm2, que le temps d'application était de 10 secondes et que la
température d'application était de 130 C.
Au moyen de l'utilisation de l'analyseur de rugosité en deux dimensions mentionné précédemment (marque déposée "Surfcorder AY-41" fabriqué par Kosaka Laboratory Co, Ltd.), de l'enregistreur RA-60E et du Surfcorder SE30K, la différence de niveau de pression thermique moyenne (D) de chaque échantillon des supports d'enregistrement mentionnés ci- avant a été lue et la différence de niveau de pression thermique initiale
(Dl) de ceux-ci a été obtenue.
En outre, des échantillons des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 et des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 à N 16 préparés au niveau des exemples comparatifs 1 à 7 ont été amenés à rester dans une chambre à température constante à 50 C pendant 24 heures, ont été refroidis jusqu'à température ambiante puis ont été soumis au même test d'application de pression thermique, comme mentionné ci-avant, et ainsi, la différence de niveau de pression thermique en fonction du temps (Do) de chaque échantillon a été obtenue. Le taux de variation de différence de niveau de pression thermique (DC) de chaque échantillon a été calculé à partir de la
différence de niveau de pression thermique initiale obtenue ci-
avant (Dl) et de sa différence de niveau de pression en fonction
du temps (Do). Les résultats sont présentés dans le tableau 1.
La figure 11(a) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 préparé au niveau de l'exemple 7, laquelle a été obtenue par l'enregistreur RA-60E lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée lors du test
d'application de pression thermique mentionnée ci-avant.
La figure 11(c) représente la rugosité de surface du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 préparé au niveau de l'exemple comparatif 7, laquelle a été obtenue au moyen de l'enregistreur RA-60E lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée lors du
test d'application de pression thermique mentionné ci-avant.
[Mesure du pourcentage de gel et du taux de variation du pourcentage de gel] A partir des échantillons des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 et des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 à N 16 préparés au niveau des exemples comparatifs 1 à 7, les couches d'enregistrement thermosensibles réversibles respectives ont été pelées des supports respectifs de telle sorte que leurs pourcentages de gel
initiaux (GI) ont été obtenus.
Des échantillons des couches d'enregistrement thermosensibles réversibles ont été préparés de la même manière que mentionné ci-avant. Chacun de ces échantillons a été amené à rester dans une chambre à température constante à C pendant 24 heures, a été refroidi jusqu'à température ambiante puis a été soumis au même test d'application de pression thermique comme mentionné ci-avant et ainsi, le pourcentage de gel en fonction du temps (Go) de chaque
échantillon a été obtenu.
Lors des mesures mentionnées ci-avant, du THF a été
utilisé en tant que solvant.
Le taux de variation de pourcentage de gel (GC) de chaque échantillon a été calculé à partir du pourcentage de gel initial obtenu ci-avant (GI) et de son pourcentage de gel en fonction du
temps (GD). Les résultats sont présentés dans le tableau 1.
[Test de durée de vie] Chacun des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 et des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 à N 16 préparés au niveau des exemples comparatifs 1 à 7 a été soumis à un test de durée de vie au moyen de la répétition d'une formation d'image
et d'un effacement d'image moyennant les conditions suivantes.
En tant qu'appareil de formation d'image, une machine de test d'impression par tête thermique fabriquée par Yashiro Denki Co., Ltd., en tant que tête thermique, une tête thermique à huit points/mm fabriquée par Ricoh Company, Ltd. ont été utilisées et des images blanc laiteux ont été formées moyennant pour conditions une largeur d'impulsion de 2 ms et une tension appliquée de 20,0 V. Un effacement d'image a été réalisé au moyen de l'utilisation d'un tampon chaud à une température d'effacement d'image de 100 C pour les supports d'enregistrement préparés au niveau des exemples 1 à 5 et des exemples comparatifs 1 et 2 et à une température d'effacement d'image de 70 C pour les supports d'enregistrement préparés au niveau des exemples 7 à 16 et au niveau des exemples comparatifs 3 à 7, moyennant I'application d'une pression de 1 kg/cm2 pendant 1,0 seconde. Chacun des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles mentionnés ci-avant a subi une formation d'image de cycles et un test de durée de vie en effacement au cours duquel un cycle de formation d'image et d'effacement contenait les étapes de formation d'une image blanc laiteux et
d'effacement de l'image blanc laiteux formée.
Au cours de cette formation d'image de 100 cycles et du test de durée de vie en effacement, la densité de l'image blanc laiteux pour le premier cycle et celle pour le centième cycle ont été mesurées au moyen d'un densitomètre à réflexion de Macbeth
(RD-914).
Les résultats de ce test de durée de vie en formation et effacement d'image sur 100 cycles sont présentés dans le
tableau 2.
[Test d'application d'une haute énergie] Les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 01 à N 5 fabriqués lors des exemples 1 à 5 et les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 et N 2 fabriqués lors des exemples comparatifs 1 et 2 sont soumis aux tests d'application d'énergie suivants. En tant qu'appareil de formation d'image, la machine de test par impression par tête thermique utilisée dans le test de durée de vie mentionné ci-avant est utilisée et deux tests de
formation d'image sont mis en oeuvre.
Lors du premier test de formation d'image, une image blanc laiteux a été formée dans chacun des supports
d'enregistrement thermosensibles réversibles mentionnés ci-
avant moyennant pour conditions une énergie appropriée de 0,4
mJ/point appliquée à la tête thermique.
Lors du second test de formation d'image, la même image blanc laiteux que lors du premier test de formation d'image est formée dans chacun des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles mentionnés ci-avant moyennant pour conditions une énergie élevée de 3, 2 mJ/point appliquée à
la tête thermique.
La densité de chacune des images blanc laiteux formées dans les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles mentionnés ci-avant lors de ces deux tests de formation d'image a été mesurée au moyen d'un densitomètre de réflexion de
Macbeth (RD-914).
Les résultats sont présentés dans le tableau 3.
[Mesure 1 de la plage de températures transparente et de la largeur de la plage de températures transparente] - La plage de températures transparente et la largeur de la plage de températures transparente de chacun des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 et des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles comparatifs N 1 à N 16 préparés au niveau des exemples
comparatifs 1 à 7 ont été mesurées comme suit.
Tous ces supports d'enregistrement sont dans un état transparent. Chacun des supports d'enregistrement a été chauffé dans une chambre à température constante à 120 C pendant 1 minute et refroidi jusqu'à température ambiante et ainsi, chaque support d'enregistrement est amené à prendre un état opaque
blanc laiteux.
Les supports d'enregistrement fabriqués au niveau des exemples 1 à 5 et les supports d'enregistrement comparatifs fabriqués au niveau des exemples comparatifs 1 et 2 ont été chauffés par pas moyennant des intervalles de 1 C pendant une minute de 50 C à 120 C puis refroidis jusqu'à température ambiante. Les supports d'enregistrement fabriqués au niveau des exemples 6 à 16 et les supports d'enregistrement comparatifs fabriqués au niveau des exemples comparatifs 3 à 7 ont été chauffés par pas moyennant des intervalles de 1 C pendant une minute de 50 C à 800C puis ont été refroidis jusqu'à température ambiante. La densité de réflexion de chacun des supports d'enregistrement mentionnés ci-avant a été mesurée au moyen d'un densitomètre à réflexion de Macbeth (RD-914). La température à laquelle la densité de réflexion ainsi mesurée excède 0,8 a été définie en tant que température transparente et ainsi la plage de températures transparente et la largeur de la plage de températures transparente de chaque support d'enregistrement ont été mesurées. Les résultats sont présentés
dans le tableau 4.
Indépendamment du test de formation d'image mentionné ci-avant, chacun des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles N 1 à N 16 de la présente invention fabriqués au niveau des exemples 1 à 16 a été amené à rester dans une chambre à température ambiante à 50 C pendant 24 heures puis
a été refroidi jusqu'à température ambiante.
Les échantillons ainsi obtenus des supports d'enregistrement thermosensibles réversibles ont été soumis au même test que mentionné ciavant et ainsi, la plage de températures transparente et la largeur de la plage de températures transparente de chaque support d'enregistrement
ont été mesurées. Les résultats sont présentés dans le tableau 4.
La figure 12 est un graphique qui représente la relation qui lie les variations de la densité des images du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 fabriqué au niveau de l'exemple 7 et sa température, la plage de températures transparente du support d'enregistrement étant indiquée. Sur le graphique, la courbe munie de * indique les variations de la densité d'image du support d'enregistrement "initial" N 7 en fonction de sa température; et la courbe muni de * indique les variations de la densité d'image du support d'enregistrement N 7 "en fonction du temps" qui a été amené à
rester dans la chambre à 50 C pendant 24 heures.
La figure 13 est un graphique qui représente la relation qui lie les variations de la densité des images du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 7 fabriqué au niveau de l'exemple comparatif 7 et sa température, la plage de températures transparente du support
d'enregistrement étant indiquée.
Sur le graphique, la courbe munie de * indique les variations de la densité d'image du support d'enregistrement "initial" N 7 en fonction de sa température; et la courbe munie de * indique les variations de la densité d'image du support d'enregistrement N 7 "en fonction du temps" qui a été amené à
rester dans la chambre à 50 C pendant 24 heures.
[Mesure 2 de la différence de niveau de pression thermique et du taux de variation de différence de niveau de pression thermique] A partir du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 de la présente invention fabriqué au niveau de l'exemple 7 et du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 préparé au niveau des exemples comparatifs 3 à 7, les couches de protection respectives ont été enlevées par grattage des couches d'enregistrement thermosensibles réversibles respectives et les couches d'enregistrement thermosensibles réversibles respectives ont
été mises à nu.
Les échantillons ainsi préparés du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 et du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 ont été soumis au même test d'application de pression thermique tel que mis en oeuvre lors de la mesure 1 mentionnée précédemment de la différence de niveau de pression thermique et du taux de variation de différence de niveau de pression thermique moyennant les mêmes conditions et ainsi, la différence de niveau de pression thermique initiale (Dl") et la différence de niveau de pression thermique en fonction du temps (DD") de
chaque échantillon ont été obtenues.
Le taux de variation de différence de niveau de pression thermique (Do") de chaque échantillon a été calculé à partir de la différence de niveau de pression thermique initiale obtenue (D1") et de sa différence de niveau de pression thermique en fonction
du temps (Do"). Les résultats sont présentés dans le tableau 5.
La figure 11(b) représente la rugosité de surface de I'échantillon mentionné ci-avant du support d'enregistrement thermosensible réversible N 7 qui a été obtenue à l'aide de l'enregistreur RA-60E lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée lors du test
d'application de pression thermique mentionné ci-avant.
La figure 11(d) représente la rugosité de surface de l'échantillon mentionné ci-avant du support d'enregistrement thermosensible réversible comparatif N 3 qui a été obtenue au moyen de l'enregistreur RA-60E lorsque sa différence de niveau de pression thermique initiale a été mesurée lors du test
d'application de pression thermique mentionné ci-avant.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible selon la présente invention comprend la couche d'enregistrement thermosensible réversible ou partie d'affichage présentant une différence de niveau de pression thermique de 40% ou moins et un taux de variation de différence de niveau de pression thermique de 70% ou moins de telle sorte que les images blanc laiteux formées en leur sein ne se détériorent pas même lorsque la formation et l'effacement d'image sont répétés au moyen de l'utilisation d'une tête thermique ou autre. Ainsi, la durée de vie en utilisation répétée du support d'enregistrement est
significativement améliorée.
En outre, même lorsqu'une impression d'image est réalisée sur le support d'enregistrement thermosensible réversible de la présente invention moyennant l'application sur celui-ci d'une haute énergie par exemple par une imprimante prévue pour des supports d'enregistrement du type destructif thermique, il n'y a pas beaucoup de différence entre la densité d'image ainsi obtenue et la densité d'image obtenue au moyen de l'application
d'une quantité d'énergie appropriée.
Des fissurations et des marques d'impression ne sont pas formées sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible réversible ou partie d'affichage et un contraste élevé peut être maintenu même lorsque la formation d'image est
répétée au moyen de l'utilisation d'une tête thermique ou autre.
En outre, la plage de températures transparente et la largeur de celle- ci peuvent également être maintenues de façon
stable même lorsqu'une formation d'image est répétée.
Les effets avantageux mentionnés ci-avant peuvent également être intensifiés en réticulant la couche d'enregistrement thermosensible réversible de telle sorte que la résine contenue dans la couche d'enregistrement soit amenée à présenter un taux de variation de pourcentage de gel de 110% ou
moins et un taux de pourcentage de gel de 30% ou plus.
TABLEAU 1
Différence de niveau de pression thermique et son taux de Pourcentage de gel et son taux de variation variation -1 Initiale (Dl) % Au fil du temps Taux de variation Initial (Gi) % Au fil du temps Taux de variation (Do)% (DC)% (Go)% (Go)% Ex. 1 18 16 11,1 32,0 32,9 2,8 Ex. 2 10 12 20 71,0 71,8 1,1 Ex. 3 11 1 2 9,1 68,0 69,1 1,6 Ex.4 16 15 6, 3 48,0 49,1 2,3 Ex. 5 9 10 11,1 88,0 88,8 1,0
Ex. 6 1 1 4 27,3 54,8 57,6 5,1.
Ex. 7 8 9 12,5 82,5 84,5 2,4 Ex. 8 12 1 1 8,3 72,4 74,1 2,3 Ex.9 9 9 0 66,1 66,3 0,3 Ex. 10 8 8 0 97,6 97,6 0 Ex. 11 8 10 25,0 91,3 92,8 1,6 Ex. 12 9 10 11,1 83,2 83,8 0,7 Ex. 13 10 10 0 72,9 73,8 1,2 Ex. 14 9 8 11,1 89,8 90,8 1,1 Ex. 15 10 9 10,0 96,6 96,9 0,3 Ex. 16 9 8 11,1 96,5 97,0 0,5 TABLEAU 1 (suite) Différence de niveau de pression thermique et son taux de Pourcentage de gel et son taux de variation variation -1 Initiale (DI) % Au fil du temps Taux de variation Initial (GI) % Au fil du temps Taux de variation (Do)% (DC) % (Go)% (Go)% Ex. 95 99 4,2 0 0 Comp.1 Ex. 98 100 2,0 0 0 Comp.2
Ex. 100 96 4,0 0 0 -
Comp.3 Ex. 94 97 3,2 0 0 Comp.4 Ex. 58 51 12,1 0 0 Comp.5 Ex. 62 57 8,1 0 0 Comp.6 Ex. 30 5 83,5 44,6 97,9 119,5 Comp.7
TABLEAU 2
Test de durée de vie en formation et effacement d'image sur 100 cycles Densité d'image blanc laiteux au Densité d'image blanc laiteux au l1er cycle 100ème cycle Ex. 1 0,41 0,62 Ex.2 0,40 0,49 Ex. 32 0,38 0,48 Ex.4 0,46 0,61 Ex.5 0,44 0,50 Ex.6 0,27 0, 58 Ex.7 0,25 0,44 Ex.8 0,24 0,44 Ex..9 0,32 0,57 Ex. 10 0,31 0,47 Ex. 11 0,26 0,41 Ex. 12 0,25 0,42 Ex. 13 0,31 0,55 Ex. 14 0,33 0,53 Ex. 15 0,46 0,64 Ex. 16 0,27 0,47 Ex. 0,39 0,99 Comp.1 Ex. 0,40 1,06 Comp.2 Ex. 0,24 0, 89 Comp.3 Ex 0,26 0,96 Comp.4 Ex. 0,32 0,82 Comp.5 Ex. 0,35 0,87 Comp 6 Ex. 0,25 0,40 Comp.7
TABLEAU 3
Test d'application de haute énergie Energie appropriée Haute énergie (0,4 mJ/point) (3,2 mJ/point) Ex. 1 0,40 0,59 Ex. 2 0,39 0,49 Ex. 3 0,37 0,51 Ex. 4 0,45 0,62 Ex. 5 0,46 0,52 Ex. 0,40 0,89 Comp.1 Ex. 0,39 0,94 Comp 2
TABLEAU 4
Initial En fonction du temps Plage de Largeur de la Plage de Largeur de la températures plage de températures plage de transparente températures transparente températures ( C) transparente (C C) transparente (oC) (c) Ex. 1 80,9-110,5 29,6 81,2-110,5 29,3 Ex. 2 81,5-110,7 29,2 81,4-110,5 29,1 Ex. 3 78,6-108,1 29,5 78,9- 108,2 29,3 Ex. 4 75,2-107,5 32,3 75,6-107,7 32,1 Ex. 5 75,3-107,2 31,9 75,5-107,2 31,7 Ex. 6 61,0-72,4 11,4 61,9-72,3 10,4 Ex. 7 61,4-72,3 10,9 61,4-72,3 10,9 Ex. 8 61,0-71,7 10,7 61,2-71,7 10,5 Ex. 9 59,8-70,5 10,7 60,0-70,4 10,4 Ex. 1O 60,0- 70,2 10,2 60,0-70,2 10,2 Ex. 1l1 63,0-72,4 9,4 63,2-72,4 9,2 Ex. 12 62,4-72,2 9,8 62,6-72,0 9,4 Ex. 13 63,8-72,3 8,5 64,2-72,4 8,2 Ex. 14 63, 9-72,1 8,2 63,9-72,0 8,1 Ex. 15 60,4-70,5 10,1 60,3-70,4 10,1 Ex. 16 60,2-70,4 10,2 60,2-70,3 10,1 Ex. 84,9-111,4 26,5 85,0-111,2 26,2 Comp.1 Ex. 86,2-110,7 24,5 86,4-110,5 24,1 Comp.2 Ex. 63,5- 72,7 9,2 63,7-72,7 9,0 Comp.3 Ex. 63,9-72,8 8,9 63,9-72,6 8,7 Comp.4 Ex. 61,8-72,0 10,2 62,0- 72,1 10,1 Comp.5 Ex. 62,5-72,4 9,9 62,7-72,7 10,0 Comp. 6 Ex. 62,9-72,3 9,4 67,8-72,1 4,3 Comp.7
TABLEAU 5
Différence de niveau de pression thermique et son taux de variation - 2 Initiale (DI) % En fonction du taux de variation temps (Do) % (Do) % Ex.7 8 7 12,5 Ex. 96 92 4,2 Comp 3

Claims (32)

REVENDICATIONS
1. Support d'enregistrement thermosensible réversible caractérisé en ce qu'il comprend un support et une couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou la réversibilité des couleurs varie en relation avec I'application de chaleur, ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible présentant une différence de niveau de pression thermique de 40% ou moins et un taux de variation de
différence de niveau de pression thermique de 70% ou moins.
2. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche de protection qui est située au-dessus de ladite
couche d'enregistrement thermosensible réversible.
3. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible comprend une résine
qui est réticulée.
4. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible comprend une résine
qui est réticulée.
5. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite résine comprend au moins un composant de résine choisi parmi le groupe qui comprend du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinyle chloré, du chlorure de polyvinylidène, un polyester saturé, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, du polyméthacrylate, du polyamide, du pyrrolidone de polyvinyle, du caoutchouc naturel, de la polyacroléine et du polycarbonate; ou ladite résine est un copolymère comprenant l'un quelconque
desdits composants de résine.
6. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite résine comprend au moins un composant de résine choisi parmi le groupe qui comprend du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinyle chloré, du chlorure de polyvinylidène, un polyester saturé, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, du polyméthacrylate, du polyamide, du pyrrolidone de polyvinyle, du caoutchouc naturel, de la polyacroléine et du polycarbonate; ou ladite résine est un copolymère comprenant l'un quelconque
desdits composants de résine.
7. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite résine est
réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation.
8. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite résine est
réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation.
9. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite résine est
réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation.
10. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite résine est
réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation.
11. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
12. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
13. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
14. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
15. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
16. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
17. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
18. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée au moyen d'une irradiation par faisceau électronique ou
par lumière ultraviolette.
19. Support d'enregistrement thermosensible réversible caractérisé en ce qu'il comprend une couche d'enregistrement thermosensible réversible dont la transparence ou la réversibilité des couleurs varie du fait de l'application de chaleur, ladite couche d'enregistrement thermosensible réversible constituant une partie d'affichage d'image et comprenant une résine en son sein, ladite résine étant réticulée et présentant un taux de variation de pourcentage de gel de 110%
ou moins.
20. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite résine
présente un taux de pourcentage de gel de 30% ou plus.
21. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche de protection qui est située au-dessus de ladite
couche d'enregistrement thermosensible réversible.
22. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 21, caractérisé en ce que ladite résine
présente un taux de pourcentage de gel de 30% ou plus.
23. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite résine est
réticulée au moyen de l'utilisation d'un agent de réticulation.
24. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 23, caractérisé en ce que ladite résine comprend au moins un composant de résine choisi parmi le groupe qui comprend du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinyle chloré, du chlorure de polyvinylidène, un polyester saturé, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, du polyméthacrylate, du polyamide, du pyrrolidone de polyvinyle, du caoutchouc naturel, de la polyacroléine et du polycarbonate; ou ladite résine est un copolymère comprenant l'un quelconque
desdits composants de résine.
25. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée en soumettant ladite résine à une irradiation par
faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
26. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 20, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée en soumettant ladite résine à une irradiation par
faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
27. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 21, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée en soumettant ladite résine à une irradiation par
faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
28. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 22, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée en soumettant ladite résine à une irradiation par
faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
29. Support d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 23, caractérisé en ce que ladite résine est réticulée en soumettant ladite résine à une irradiation par
faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
30. Procédé de fabrication d'un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support et une couche d'enregistrement thermosensible réversible formée dessus dont la transparence ou réversibilité des couleurs varie du fait de l'application de chaleur et qui comprend une résine et un matériau organique de poids moléculaire faible, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de réticulation de ladite résine en soumettant ladite résine à une irradiation par faisceau électronique ou par une lumière ultraviolette une pluralité de fois.
31. Procédé de fabrication d'un suupport d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support et une couche d'enregistrement thermosensible réversible formée dessus dont la transparence ou réversibilité des couleurs varie du fait de l'application de chaleur et qui comprend une résine et un matériau organique de poids moléculaire faible, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: chauffage de ladite résine à une température pour laquelle au moins une partie dudit matériau organique de poids moléculaire faible est fondue; et
réticulation de ladite résine.
32. Procédé de fabrication d'un suupport d'enregistrement thermosensible réversible selon la revendication 31, caractérisé en ce que ladite réticulation est effectuée en soumettant ladite résine à une irradiation par faisceau électronique ou par lumière ultraviolette.
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