FR2731387A1 - Support d'enregistrement thermosensible reversible - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un support d'enregistrement thermosensible réversible. Ce support comprend un support opaque (20) et un film d'enregistrement transparent (10) comportant une couche thermosensible (1) capable de revêtir de manière réversible un état de transparence maximale et un état d'opacité maximale en fonction de son hystérésis thermique, une section d'affichage d'image (11) dans laquelle un espace vide (30) est prévu entre le film d'enregistrement et le support opaque et une couche de film transparent (2). A l'état de transparence maximale, la section d'affichage présente un facteur de réflexion supérieur de 5% à son facteur de réflexion à l'état d'opacité maximale et un facteur de transmission de 20 à 80% pour une lumière de longueur d'onde d'absorption maximale, de sorte que la visibilité de l'image enregistrée est améliorée. Ce support permet de former et d'effacer des images de manière répétée grâce à la variation réversible de transparence de sa couche thermosensible en fonction d'une variation de température.

Description

La présente invention concerne un support d'enregistrement thermosensible réversible qui permet la formation et l'effacement répétés d'images grâce à une variation réversible de transparence d'une couche thermosensible du support en fonction d'une variation de température.
Dans un support d'enregistrement thermosensible réversible bien connu, une couche thermosensible contenant des particules d'unc matière inorganique de faible masse moléculaire, telle qu'un acide gras supérieur, dispersées dans une résine de matrice, est stratifiée sur un support opaque. Cette couche thermosensible est capable de revêtir de manière réversible à 25-C un état de transparence maximale et un état d'opacité blanche maximale en fonction de son hystérésis thermique. Plus précisément, lorsqu'un tel support est chauffé à une première température (par exemple 90'C), la couche thermosensible devient transparente. Lorsque le support est ensuite refroidi à la température ambiante (25-C), la couche thermosensible reste transparente.Cependant, lorsque le support est chauffé à une seconde température plus élevée (par exemple 120 (7), et lorsque le support est ensuite refroidi à la température ambiante, la couche revêt un aspect blanc laiteux. Ainsi, en chauffant le support d'enregistrement à la seconde température selon une image au moyen d'une tête thermique, on peut obtenir une image opaque blanche lorsqu'on refroidit le support à la température ambiante.
L'image est effacée lorsqu'on le chauffe à la première température.
Les supports d'enregistrement thermosensibles réversibles connus comportent des inconvénients du fait que le contraste entre le fond et l'image est faible. Pour y remédier, le document JP-A-64-14079 suggère de placer une feuille d'aluminium sur le côté opposé du support. Bien que cette feuille d'aluminium permette d'augmenter le contraste, L'image n'est pas perçue clairement lorsqu'elle est observée de manière oblique du fait de la réflexion de la lumière sur la feuille d'aluminium.
Le document US-A-5 278128 décrit un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support, une couche intermédiaire sur le support et une couche thermosensible sur la couche intermédiaire, dans lequel la couche intermédiaire comporte des parties colorées et des parties réfléchissant la lumière agencées de manière à former un motif. Bien que la reconnaissance visuelle des images puisse être facilitée par cette technique, il est délicat de former le motif de parties réfléchissant la lumière et de parties colorées dans la couche intermédiaire.
Le document JP-A-5-124382 décrit un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support ayant une surface colorée et un film d'enregistrement transparent comportant une couche thermosensible disposé sur la surface colorée du support de manière à définir entre eux un espace vide (couche d'air). Bien que la couche d'air soit efficace dans une certaine mesure pour résoudre le problème posé par l'utilisation de la feuille d'aluminium, la visibilité ou lisibilité de l'image n'est pas totalement satisfaisante.
Cest pourquoi, la présente invention a pour but de fournir un support d'enregistrement thermosensible réversible qui puisse donner une image aisément et clairement lisible.
Pour atteindre ce but, il est proposé selon la présente invention un support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support opaque et un film d'enregistrement transparent prévu sur une surface du support opaque et comprenant une ou plusieurs couches transparentes dont l'une est une couche thermosensible capable de revêtir de manière réversible un état de transparence maximale et un état d'opacité maximale en fonction de son hystérésis thermique.
Le film d'enregistrement transparent a une section d'affichage d'image dans laquelle un espace vide est prévu entre le film d'enregistrement transparent et le support opaque. L'une des couches transparentes dans la section d'affichage contient un colorant ayant une première couleur et une longueur d'onde d'absorption maximale Xmax donnant une absorbance maximale dans la région visible. Le support opaque dans la zone correspondant à la section d'affichage a une seconde couleur différente de la première couleur.Le facteur de réflexion en pourcentage, de la section d'affichage pour une lumière de longueur d'onde hnax est Rx lorsque la couche thermosensible revêt l'e'tat de transparence maximale mais est Ry lorsque la couche thermosensible revêt l'e'tat d'opacité maximale, le facteur de réflexion Rx étant supérieur d'au moins 5 % au facteur de réflexion Ry. Le facteur de transmission de la section d'affichage du film d'enregistrement transparent pour une lumière de longueur d'onde ArnaX est de 20 à 80% lorsque la couche thermosensible revêt l'état de transparence maximale.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux dans la description détaillée qui suit et se réfere aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels:
la figure 1 est une vue de dessus montrant schématiquement un mode de réalisation d'un support d'enregistrement thermosensible réversible selon la présente invention;
la figure 2 est une vue en coupe suivant la ligne II-II de la figure 1 qui montre une section d'affichage d'image
la figure 3 est une vue en coupe, semblable à la figure 2, qui montre un autre mode de réalisation de la présente invention;
la figure 4 est une vue en coupe semblable à la figure 2, qui montre un autre mode de réalisation de la présente invention;;
la figure 5 est une vue en coupe suivant la ligne V-V de la figure 1 qui montre une section de motif fixé ; et
la figure 6 montre la relation entre la transparence d'une couche thermosensible et la température.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible selon la présente invention comprend un support opaque et un film d'enregistrement transparent prévu sur une surface du support et comprenant une ou plusieurs couches transparentes dont une est une couche thermosensible.
La couche thermosensible utilisée dans la présente invention est composée d'une substance organique de faible masse moléculaire dispersée uniformément dans une matrice de résine et elle est capable de revêtir de manière réversible à 250C un état de transparence maximale et un état d'opacité blanche maximale en fonction de son hystérésis thermique.
On suppose que le mécanisme de variation d'état de la couche thermosensible réversible entre l'opacité blanche et la transparence selon la présente invention est le suivant.
A l'état de transparence, les particules de la matière organique de faible masse moléculaire dispersées dans la matrice de résine sont en contact intime avec la matrice de résine sans aucun espace entre elles et sans aucun espace à l'intérieur des particules, de sorte que la lumière incidente peut être transmise dans la couche sans être dispersée. A l'état d'opacité blanche, il se forme des interstices à l'interface entre les fins cristaux des particules de matière organique de faible masse moléculaire et à l'interface entre les particules et la résine de la matrice de sorte que la lumière incidente est réfléchie sur les interfaces et donc dispersée.
En se référant à la figure 6, on voit que la couche thermosensible est à l'état d'opacité blanche maximale à la température Tg (température ambiante) ou à une température inférieure. Lorsqu'elle est chauffée, la couche thermosensible devient progressivement transparente, à partir d'une température T1, et devient totalement transparente aux températures T2-T3. Lorsqu'elle est refroidie à une température inférieure à Tg, la couche reste transparente. En effet, lorsque la température croît à T1, la résine commence à se ramollir. Au cours du ramollissement, la résine remplit les espaces entre la résine et les particules de matière organique de faible masse moléculaire et entre les particules adjacentes de sorte que la transparence augmente.A une température T2-T3, la matière organique de faible masse moléculaire fond en partie et remplit ainsi les espaces restants de sorte que la couche devient transparente. Lorsque la couche est refroidie, la matière organique de faible masse moléculaire cristallise à une température relativement élevée du fait de la présence de germes cristallins. Dans ce cas, comme la résine demeure dans un état ramolli, elle peut suivre les variations de volume provoquées par la cristallisation de la matière organique de faible masse moléculaire de sorte qu'il ne se forme aucun espace, c'est-à-dire que la couche revêt l'état de transparence maximale lorsqu'elle est refroidie.
D'autre part, lorsqu'elle est chauffée à une température T4 ou supérieure, la couche devient translucide. Lorsque la température est abaissée ensuite, la couche revient à l'état initial d'opacité blanche maximale au lieu de revenir à l'état de transparence. Ce phénomène peut être expliqué de la manière suivante. A une température T4 ou supérieure, la matière de faible masse moléculaire est totalement fondue. Lorsque la température décroît, la matière de faible masse moléculaire cristallise à une température inférieure à T1 au terme d'un processus de surfusion. Dans ce cas, la résine qui n'est plus à l'état ramolli ne peut pas suivre la variation de volume de la matière de faible masse moléculaire provoquée par sa cristallisation de sorte qu'il se forme des espaces.La courbe de la figure 6 représente un exemple typique et la transparence varie lorsque l'on change de matière organique.
La résine de la matrice peut être par exemple du poly(chlorure de vinyle), un copolymère de chlorure de vinyle tel qu'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, un terpolymère chlorure de vinyle-acétate de vinylealcool vinylique, un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle-acide maléique ou un copolymère chlorure de vinyle-acrylate, du poly(chlorure de vinylidène), un copolymère de chlorure de vinylidène tel qu'un copolymère chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle ou un copolymère chlorure de vinylidène-acrylonitrile, un polyester, un polyamide, un polyacrylate, un polyméthacrylate ou un copolymère acrylate-méthacrylate, une résine de silicone, du polyéthylène, du polypropylène, du polystyrène, un copolymère styrènebutadiène, du polyacrylamide, de la polyvinylpyrrolidone, du caoutchouc naturel, du poly(alcool vinylique), de la polyacroléine ou du polycarbonate.Ces résines peuvent être utilisées seules ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre elles.
La matière organique de faible masse moléculaire est sous forme de particules dans la couche thermosensible. On utilise généralement une matière ayant un point de fusion de 30 à 20OC, de préférence de 50 à 150in. fi peut s'agir par exemple d'alcanols, d'alcanediols, d'alcanols halogénés, d'alcanediols halogénés, d'alkylamines, d'alcanes, d'alcènes, d'alcanes halogénés, d'alcènes halogénés, d'alcynes halogénés, de cycloalcanes, de cycloalcènes, de cycloalcynes, d'acides mono- ou dicarboxyliques saturés ou insaturés ainsi que leurs esters, amides ou sels d'ammonium d'acides gras halogénés saturés ou insaturés ainsi que leurs esters, amides et sels d'ammonium, d'acide allylcarboxylique ainsi que ses esters, amides ou sels d'ammonium, d'acide allylcarboxylique halogéné ainsi que ses esters, amides ou sels d'ammonium, de thiols, d'acides thiocarboxyliques ainsi que leurs esters, amides ou sels d'ammonium et d'esters d'acides carboxyliques et de thiols. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux. Ces composés ont 10 à 60 atomes de carbone, de préférence 10 à 38 atomes de carbone, de préférence encore 10 à 30 atomes de carbone. Le groupe alcool de l'ester peut saturé ou insaturé ou peut être substitué par un halogène. On préfere que la matière de faible masse moléculaire ait au moins un atome d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou d'halogène dans sa molécule, par exemple dans des groupes -OH, -COOH, -CONH-, -COOR, -NH-, -NHû -S-, -S-S-, -O- ou halogène.
Une combinaison de résine et de substance organique de faible masse moléculaire que l'on préfère est une combinaison d'une résine de copolymère styrène-butadiène et d'un acide carboxylique saturé ayant 10 à 24 atomes de carbone, tel que l'acide caprique, L'acide laurique, L'acide dodécanoique, L'acide myristique, L'acide pentadécanoique, L'acide palmitique, L'acide stéarique, l'acide behénique, L'acide nonadécanoïque, L'acide lignocérique, L'acide arachidique, L'acide eicosanedioïque et l'acide oléique.
Le rapport massique de la matière organique de faible masse moléculaire à la résine de la matrice dans la couche thermosensible est de préférence de 2:1 à 1:20, de préférence encore de 1:2 à 1:8. On préfere que la couche d'enregistrement ait une épaisseur de 1 à 30 ,um, de préférence encore de 2 à 20 ,um.
La couche thermosensible peut contenir, en plus des ingrédients cidessus, des additifs tels qu'un tensioactif et un plastifiant pour faciliter la formation d'images transparentes. Comme plastifiant on peut mentionner les esters de l'acide phosphorique, les esters d'acides gras, les esters d'acide phtalique, les esters de diacides, les glycols, les plastifiants à base de polyester et les plastifiants époxydiques.Des plastifiants spécifiques sont par exemple le phosphate de tributyle, le phosphate de tri-2-éthylhexyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tricrésyle, I'oléate de butyle, le phtalate de diméthyle, le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diheptyle, le phtalate de di-n-octyle, le phtalate de di-2-éthylhexyle, le phtalate de diisononyle, le phtalate de dioctyldécyle, le phtalate de diisodécyle, le phtalate de butylbenzyle, l'adipate de dibutyle, l'adipatc de di-n-hexyle, l'adipate de di-2-éthylhexyle, l'azélate de di-2-éthylhexyle, le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di-2-éthylhexyle, le dibenzoate de diéthylèneglycol, le di-2-éthylbutyrate de triéthylèneglycol, I'acétylricinoléate de méthyle, I'acétylricinoléate de butyle, le phtalylbutylglycolate de butyle et l'acétylcitrate de tributyle.
Les tensioactifs et autres additifs comprennent par exemple les esters d'acides gras supérieurs d'un polyol, les aikyléthers supérieurs d'un polyol, les produits d'addition d'un oxyde d'oléfine inférieure et d'un ester de polyol et d'acide gras supérieur, un alcool supérieur, un alkylphénol supérieur, un acide gras supérieur, une arylamine supérieure, un amide d'acide gras supérieur, une graisse ou un polypropylèneglycol, l'acétylèneglycol, les sels de Na, Ca, Ba ou Mg d'un acide alkylbenzènesulfonique supérieur, les sels de Ca, Ba ou Mg d'un acide carboxylique aromatique, un acide sulfonique aliphatique supérieur, un acide sulfonique aromatique, un monoester de l'acide sulfurique ou un mono- ou diester de l'acide phosphorique, une huile à faible degré de sulfonation, un poly(acrylate d'alkyle à longue chaîne), des oligomères acryliques, un poly(méthacrylate d'alkyle à longue chaîne), des copolymères de méthacrylate d'alkyle à longue chaîne et d'un monomère aminé, des copolymères styrène-anhydride maléique et des copolymères oléfine-anhydride maléique.
Une couche protectrice de surface transparente (épaisseur: 0,1 à 10 jxan) peut être formée sur la couche thermosensible pour la protéger. Comme matière pour la couche protectrice, on peut employer un caoutchouc de silicone, une résine de silicone (décrite dans le document JP-A-63-221 087), un polymère greffé de polysiloxane (JP-A-63-317385), une résine réticulable aux rayons ultraviolets ou une résine réticulable par faisceau électronique (JP-A-2-566).
Dans tous les cas, un solvant est utilisé pour l'application de la couche protectrice.
ll est souhaitable que la résine de la matrice et la matière organique de faible masse moléculaire de la couche thermosensible soient peu solubles dans le solvant utilisé.
Le solvant peut être par exemple le n-hexane, le méthanol, l'éthanol ou l'isopropanol. En particulier, I'utilisation d'un solvant de la série alcoolique est souhaitable du point de vue des coûts.
En outre, une couche intermédiaire transparente peut être disposée entre la couche protectrice et la couche thermosensible pour protéger la couche thermosensible contre le solvant ou contre un constituant monomérique du liquide utilisé pour la formation de la couche protectrice (comme décrit dans le document
JP-A-1-133 781). En plus des résines citées comme matières pour la matrice de résine pour la couche thermosensible, il est possible d'utiliser les résines thermodurcissables et les résines thermoplastiques suivantes comme matière pour la couche intermédiaire: polyéthylène, polypropylène, polystyrène, poly(alcool vinylique), polyvinylbutyral, polyuréthane, polyester saturé, polyester insaturé, résine époxy, résine phénolique, polycarbonate et polyamide. La couche intermédiaire a de préférence une épaisseur de 0,1 à 2 am.
Si on le souhaite, une couche adhésive transparente peut être disposée entre la couche thennosensible et le support. Les agents adhésifs appropnés sont par exemple des résines de polyester, des résines de poly(alcool vinylique), des résines de poly(chlorure de vinyle), des résines époxy ou des résines de polyvinylbutyral. L'épaisseur de la couche adhésive est généralement de 0,1 à 100 film.
De plus, une ou plusieurs couches transparentes contenant chacune une matière inorganique et ayant un indice de réfraction différent de celui de la couche thermosensible peuvent être incorporées dans le film d'enregistrement transparent, par exemple entre la couche thermosensible et le support. La matière inorganique peut être par exemple ZnS, SiO2, Sb2S3, Fe203, PbO, ZnSe, CdS, Bi203, TaO2, PbC1û CeO2, Te203, ZnO, CdO, Nd203, Su203 ZrO2, W03, Pr307, SiO, Ion20,
Y203, TiO, ThO2 Spi203, PbF2 Cl203 ou La203.Une telle couche inorganique peut être formée par exemple par dépôt sous vide et sert à améliorer le contraste des images. L'épaisseur de la couche inorganique est généralement de 400 à 4000x 10-10 m (400 à 4 000 A).
ll est important qu'au moins l'une des couches transparentes du film d'enregistrement transparent prévu sur le support opaque ait une première couleur telle qu'une couleur rouge, jaune, bleue, bleu foncé, pourpre, noire, brune, grise, orange, verte ou noire. On peut utiliser un colorant ou pigment organique ou inorganique tel qu'une combinaison d'un leucodérivé de colorant avec un développateur, un colorant dispersé tel qu'un colorant dispersé azoïque, un colorant dispersé anthraquinonique, un colorant dispersé quinophtalone, un colorant dispersé nitrodiphénylamine ou un colorant dispersé styryle, un colorant hydrosoluble tel qu'un colorant direct, un colorant acide ou un colorant basique, ou un colorant oléosoluble tel qu'un colorant monoazoique, un colorant bisazoique, un colorant phtalocyanine, un colorant formé par un complexe métallique monoazoïque ou un colorant triallylméthane. Le colorant peut être incorporé dans l'une quelconque des couches transparentes prévues sur le support, telle que la couche thermosensible, la couche protectrice et/ou la couche intermédiaire. Le colorant a une absorbance maximale à une longueur d'onde Xmax dans la région du spectre visible.
L'utilisation d'un colorant oléosoluble est préférable car le film d'enregistrement transparent résultant présente un facteur de transmission de la lumière élevé tout en ayant une concentration de couleur élevée. Le colorant oléosoluble est généralement utilisé en une quantité de 0,01 à 1 mg, de préférence de 0,1 à 0,5 mg, pour 100 cm2 de film d'enregistrement transparent.
Un sel métallique (par exemple un sel de Cu, Cr, Mn, Ni ou Co) d'un acide carboxylique aliphatique peut aussi être utilisé comme colorant pour la couche thermosensible.
n est important également que le film d'enregistrement transparent soit formé sur le support opaque de manière à définir entre eux un espace vide (couche d'air). Comme l'indice de réfraction de la couche thermosensible est très différent de celui de l'air, la lumière est réfléchie à l'interface entre la couche d'air et le film d'enregistrement transparent ce qui augmente l'opacité de la couche d'enregistrement à l'état opaque de sorte que la visibilité est améliorée. De ce fait, la partie du support d'enregistrement thermosensible dans laquelle est formé l'espace vide est utilisée comme section d'affichage d'image.L'épaisseur de la couche d'air est généralement de 0,01 à 500,ut, de préférence de 0,1 à 100 ym, de préférence encore de 1 à 20ym. La couche d'air peut être formée par exemple à l'aide d'éléments d'écartement appropriés ou par formation de protubérances sur le support.
Le support opaque peut être un film ou une feuille de résine, de papier, de papier synthétique, de métal ou de verre. Le film ou feuille peut être opaque par lui-même, ou bien une couche opaque peut être prévue sur l'un des côtés opposés d'un film ou feuille transparent pour conférer l'opacité. De préférence, le support a un facteur de réflexion d'au moins 30%, de préférence encore d'au moins 60%, pour la lumière blanche sous un angle d'incidence de 90-. On préfere également que le support présente une densité de réflexion, mesurée au moyen d'un densitomètre Mcbeth RD914, qui ne soit pas supérieure à 1,0.
n est important que le support opaque ait une couleur, par exemple une couleur blanche, rouge, jaune, bleue, bleu foncé, pourpre, noire, brune, grise, orange, verte ou noire, différente de celle du film d'enregistrement transparent. On préfère utiliser un support opaque blanc ayant une surface formant miroir.
Le support d'enregistrement thermosensible réversible selon la présente invention peut être préparé de la manière suivante. Une solution dans un solvant dans lequel la résine de la matrice et la matière organique de faible masse moléculaire ont été dissoutes ou une dispersion contenant la matière organique de faible masse moléculaire sous forme de fines particules dispersées dans une solution de la résine de la matrice est appliquée sur un film transparent puis séchée pour former une couche thermosensible sur le film. Une couche protectrice, une couche contenant une matière inorganique, etc., peuvent être appliquées en outre dans une position appropriée, de la manière décrite ci-dessus.Un colorant est incorporé dans au moins l'une des couches dessus. Le film d'enregistrement transparent résultant est ensuite lié au moyen d'un adhésif ou par fusion (thermosoudage) au support opaque avec formation entre eux d'un espace vide. Le solvant peut être par exemple le tétrahydrofarane, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le toluène ou le benzène. n est recommandé d'ajuster l'adhésion entre le film d'enregistrement et le support opaque de manière que la résistance d'adhésion entre eux, mesurée par le procédé d'essai de décollement à 180. selon la norme JIS K-6854 proposé dans le document JP-A-5-169 808, soit d'au moins 4,9 N/25 mm (0,5 kgf/25 mm), afin d'empêcher le support d'enregistrement thermosensible de s'enrouler.
Ou bien encore, la couche thermosensible peut être préparée sous forme d'un film par moulage, par exemple par extrusion. Le film résultant est ensuite lié au support opaque de la même manière que ci-dessus. Une couche protectrice, une couche contenant une matière inorganique, etc., peuvent être formées sur le film si on le souhaite.
Si on le souhaite, le support opaque peut être muni d'une couche magnétique, d'une couche de circuit intégré, d'une couche de codes-barres, ou de toute autre couche auxiliaire voulue.
fi est essentiel que le facteur de réflexion (Rx), en %, de la section d'affichage à l'état de transparence maximale soit supérieur d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10%, au facteur de réflexion (Ry) de la section d'affichage à
I'état d'opacité maximale, pour obtenir une excellente visibilité des images. En d'autres termes, la différence (Rx - Ry) doit être d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10%, pour obtenir une image de contraste élevé et de lecture aisée.Le facteur de réflexion de lumière est une valeur mesurée à 25iC au moyen d'une lumière incidence de longueur d'onde kma entraînant l'absorbance maximale du colorant contenu dans le film d'enregistrement transparent à un angle d'incidence de 90 (perpendiculaire à la surface du support d'enregistrement thermosensible).
Tel qu'il est utilisé ici, le terme "état de transparence maximale" désigne la transparence de la section d'affichage à 250C qui a été chauffée à une température permettant d'obtenir la transparence maximale à 25il. Tel qu'il est utilisé, le terme "état d'opacité maximale" désigne l'opacité de la section d'affichage à 25.C qui a été chauffée à une température permettant d'obtenir l'opacité maximale à 25-C.
La différence (Rx - Ry) augmente avec la concentration de couleur du film d'enregistrement transparent. Cependant, lorsque la concentration de couleur est augmentée de manière excessive, la transparence du film d'enregistrement devient médiocre de sorte que la différence (Rx - Ry) diminue.
Le facteur de transmission de la section d'affichage du film d'enregistrement transparent à l'état de transparence maximale doit être de 20 à 80%, de préférence de 40 à 60%, pour une lumière de longueur d'onde hmax entraînant l'absorbance maximale du colorant contenu dans le film d'enregistrement transparent sous un angle d'incidence de 90. (perpendiculaire à la surface du support d'enregistrement thermosensible), pour obtenir la différence (Rx - Ry) requise.
Des modes de réalisation de la présente invention que l'on préfere vont être décrits de manière plus précise à l'aide des dessins annexés dans lesquels les mêmes signes de référence désignent les mêmes constituants.
En se référant à la figure 2, on voit qu'un film d'enregistrement transparent 10 est prévu sur un support opaque 20, un espace 30 étant défini entre eux au niveau d'une section d'affichage d'image 11. Le film d'enregistrement 10 est constitué par une couche de film transparent 2 et une couche thermosensible 1 prévue sur la couche de film transparent 2. L'une des couches 1 et 2 contient un colorant.
Dans le mode de réalisation représenté sur la figure 3, la couche thermosensible 1 de la figure 2 est recouverte d'une couche protectrice 3. L'une des couches 1 à 3 contient un colorant. Dans un autre mode de réalisation, le colorant est contenu dans une couche supplémentaire colorée disposée sur l'un des deux côtés du film transparent.
Dans le mode de réalisation représenté sur la figure 4, la couche de film transparent 2 de la figure 2 recouvre une couche transparente 5 contenant une matière inorganique. La couche inorganique 5 peut aussi être placée entre la couche de film transparent 2 et la couche thermosensible 1. La couche terme sensible 1 peut être recouverte d'une couche protectrice si on le souhaite.
Le mode de réalisation représenté sur la figure 1 est muni non seulement d'une section d'affichage d'image principale 11 mais aussi d'un motif 12 et d'une autre section d'affichage d'image 13. Au lieu d'être imprimé avec une encre, le motif 12 est formé par des espaces vides 31 prévus entre le film d'enregistrement transparent 10 et le support 20 selon le motif voulu, comme le montre la figure 5.
Dans la section d'affichage d'image supplémentaire 13, le film d'enregistrement transparent 10 est lié directement au support 20 sans formation d'espace entre eux.
Si on le souhaite la section d'affichage supplémentaire 13 peut être colorée ou munie d'une bordure et le support opaque peut avoir une couleur différente de la seconde couleur dans la section d'affichage supplémentaire. La couleur ou la bordure peut être formée par impression sur le support 20. Ou bien encore, la bordure peut être formée en disposant un espace vide entre le support 20 et le film d'enregistrement 10. Du fait de la différence de construction, la section d'affichage d'image principale 11, le motif 12, la section d'affichage d'image supplémentaire 13 et le fond 14 sont discernés visuellement de manière distincte. Dans la section d'affichage principale 11 et la section d'affichage supplémentaire 13, les images voulues peuvent être enregistrées en chauffant ces sections selon une image, par exemple au moyen d'une tête thermique d'une manière connue en soi.Les images dans ces sections d'affichage 11 et 13 peuvent être effacées et réinscrites à volonté.
Les exemples suivants illustrent la présente invention de manière plus précise. Dans les exemples, les parties et pourcentages sont en masse.
Exemple 1
Un film de polyester transparent d'une épaisseur de 50zm a été recouvert d'une couche adhésive (épaisseur: 0,5 jum) d'une résine de polyester (dénomination commerciale "BYLON 200" fabriqué par la société Toyobo Inc.), à laquelle un liquide de revêtement ayant la composition suivante a été appliqué:
acide lignocérique 4 parties
acide éicosanediolque 6 parties
bleu de phtalocyanine 0,1 partie
copolymère chlorure de vinyle
acétate de vinyle 30 parties
tétrahydrofurane 100 parties
toluène 50 parties
Le revêtement résultant a été séché à 120 C pour obtenir une couche thermosensible d'une épaisseur de 15ym. Un liquide de revêtement ayant la composition suivante::
résine uréthane-acrylate durcissable aux UV
(dénomination commerciale "UNIDIC
C7-157" fabriquée par la société
Dai Nippon Ink hic.) 10 parties
carbonate de calcium 1 partie
isopropanol 10 parties a été appliqué à la couche thermosensible, séché à 90.C et irradié avec des rayons
UV au moyen d'une lampe UV de 80 W/cm, pour former une couche protectrice ayant une épaisseur d'environ 5 N". Le film d'enregistrement transparent ainsi formé avait une teneur en colorant de 0,3 mg/100 cm2. le film d'enregistrement transparent a ensuite été lié au moyen d'un adhésif à un film de polyester blanc (support) ayant une épaisseur de 188film de manière qu'un espace soit formé entre eux au niveau d'une section d'affichage d'image, pour former une carte d'enregistrement thermosensible réversible.
Exemple 2
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant noir suivant: 3-diéthylamino-7 < o-chloroanilinoF
fluorane (leucodérivé de colorant) 0,04 partie 4-hydroxytridécane -anilide
(développateur) 0,12 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,48 mg/100 cm2.
Exemple 3
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant rouge suivant: 3diéthylamino-7,8-benzofluorane
(leucodérivé de colorant) 0,04 partie 1,7-bis(4-hydroxyphénylthio 3,5-
dioxaheptane (développateur) 0,12 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,1 mg/100 cm2.
Exemple 4
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
KP bleu/vert 860 ("KP Blue/Green 860" (colorant oléosoluble
fabriqué par la société Nippon Kayaku
KK) 0,05 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,15 mg/100 cm2.
Exemple 5
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
KS bleu 714 ("KS Blue 714") (colorant
oléosoluble fabriqué par la société
Nippon Kayaku KK) 0,03 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 6
L'exemple 5 a été répété de la manière décrite à ceci près que le colorant "KS Blue" a été incorporé dans la couche protectrice au lieu d'être incorporé dans la couche thermosensible. La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,1 mg/100 cm2.
Exemple comparatif 1
L'exemple 5 a été répété de la manière décrite à ceci près que la quantité de colorant KS bleu ("KS Blue") a été réduite de manière que la carte d'enregistrement ainsi obtenue ait une teneur en colorant de 0,008 mg/100 cm2.
Exemple comparatif 2
L'exemple 5 a été répété de la manière décrite à ceci près que le colorant KS bleu ("KS Blue") a été augmentée de manière que la carte d'enregistrement ainsi obtenue ait une teneur en colorant de 2,4 mg/100 cm2.
Exemple comparatif 3
L'exemple 5 a été répété de la manière décrite à ceci près que le colorant KS bleu ("KS Blue") n'a pas été utilisé.
Exemple 7
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
noir G-2 ("Black G-2") (colorant oléo
soluble fabriqué par la société Sumitomo
Chemical KK) 0,03 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 8
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
PS rouge EB ("PS Red EB") (colorant
oléosoluble fabriqué par la société
Mitsui Toatsu Chemical KK) 0,03 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 9
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
"Cyan HM-1238" (colorant oléosoluble
fabriqué par la société Mitsui Toatsu
Chemical KK) 0,03 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 10
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que le bleu de phtalocyanine a été remplacé par le colorant suivant:
PS bleu PR ("PS Blue PR") (colorant oléo
soluble fabriqué par la société Mitsui
Toatsu Chemical KK) 0,03 partie
La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 11
L'exemple 9 a été répété de la manière décrite à ceci près que la quantité d'acide éicosane-2-carboxylique a été réduite de 6 parties à 5,6 parties et que 0,4 partie d'acide éicosane-2-carboxylique a été remplacée par 0,4 partie de sel de Cu de l'acide stéarique. La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 12
L'exemple 9 a été répété de la manière décrite à ceci près que la quantité d'acide éicosane-2-carboxylique a été réduite de 6 parties à 5,6 parties et que 0,4 partie d'acide éicosane-2-carboxylique a été remplacée par 0,4 partie de sel de Co de l'acide stéarique. La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Exemple 13
L'exemple 10 a été répété de la manière décrite à ceci près que des couches transparentes contenant chacune une matière inorganique ont été formées entre la couche de film transparent et la couche adhésive du film d'enregistrement transparent. Ainsi, MgF a été déposé par dépôt sous vide sur le film de polyester (épais de 50ym) en une épaisseur de 900 à 1 000 x 10-10 m (900 à 1 000 ) et
ZnS a ensuite été déposé par dépôt sous vide sur la couche de MgF en une épaisseur de 500 à 600x 10-10 m (500 à 600 ) pour former deux couches contenant chacune une matière inorganique. Puis, la couche adhésive, la couche thermosensible et la couche protectrice ont été placées sur les couches contenant chacune une matière inorganique.
Exemple 14
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite à ceci près que du bleu de phtalocyanine n'a pas été incorporé dans la couche thermosensible et que la couche adhésive a été remplacée par une couche intermédiaire épaisse de 3ym constituée par une résine chlorure de vinyle/acétate de vinyle/phosphate ("1 000P" fabriquée par la société Denka Inc.). La couche intermédiaire contenait un colorant violet à solvant. La carte d'enregistrement ainsi obtenue avait une teneur en colorant de 0,10 mg/100 cm2.
Le facteur de réflexion, le facteur de transmission et la visibilité des images ont été mesurés par les procédés suivants sur les cartes d'enregistrement ainsi préparées.
Facteur de réflexion
La carte d'enregistrement échantillon est chauffée à 90 C dans une enceinte à température constante puis refroidie à 25-C de sorte que la section d'affichage d'image revêt l'état de transparence maximale. Le facteur de réflexion (%) est mesuré avec un analyseur de couleurs (type 607 fabriqué par la société
Hitachi Ltd.) pour une plage de longueur d'onde balayée de 500 à 800 nm sous un angle d'incidence de 90'. L'échantillon est chauffé à 120-C dans une enceinte à température constante puis refroidi à 250C de sorte que la section d'affichage d'image revêt l'état d'opacité maximale. Le facteur de réflexion est ensuite mesuré de la même manière que ci-dessus. Les facteurs de réflexion Rx et Ry de l'échantillon à l'état de transparence maximale et à l'état d'opacité maximale, respectivement, à la longueur d'onde kmax du colorant sont lus et reproduits dans le tableau 1 cidessous.
Facteur de transmission
Un film d'enregistrement transparent échantillon qui n'a pas encore été lié à un support est chauffé à 900C dans une enceinte à température constante puis refroidi à 250C de sorte que le film revêt un état de transparence maximale. Le facteur de transmission (%) est mesuré avec un spectrophotomètre (type 320, fabriqué par la société Hitachi Ltd.) pour une plage de longueur d'onde balayée de
500 à 800 nm. Le facteur de transmission Tx de l'échantillon à l'état de transpa
rence maximale à la longueur d'onde kmax du colorant est lu et reproduit dans le
tableau 1 ci dessous.
Visibilité des images:
Une carte d'enregistrement échantillon à l'état de transparence
maximale est soumise à une opération d'impression selon une image au moyen d'une tête thermique ÇI:C1204, fabriquée par la société Toyo Electronics Inc.). Un groupe de 50 personnes évalue à l'oeil nu la qualité de l'image pour la qualifier de bonne ou de mauvaise. La visibilité est évaluée en fonction du nombre de personnes qui considèrent que l'échantillon est de bonne qualité, au moyen du système de notation suivant:
A: plus de 40 personnes B 31-40 personnes
C: 21-30 personnes
D: 11-20 personnes
E : 0-10 personnes
Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau I
Exemple n- Facteur de réflexion (%) Facteur de Visibilité de
transmission l'image
Rx Ry Rx-Ry Tx (%)
1 72 65 7 80 B
2 51 42 9 56 A
3 40 25 15 44 A
4 15 10 5 20 B
5 42 26 16 46 A
6 42 32 10 46 A Ex.comp.1 78 76 2 86 E Ex. comp.2 4 1 3 5 D Ex. comp.3 79 78 1 86 E
7 56 38 16 60 A
8 39 24 15 42 A
9 42 28 14 46 A
10 42 27 15 46 A
11 43 27 16 47 A
12 43 26 17 47 A
13 40 21 19 43 A
14 56 42 14 60 A
Exemple 15
L'exemple 1 a été répété de la manière décrite en formant, comme le montre la figure 1, les lettres "CARD" et une section d'affichage d'image supplémentaire. Les lettres ont été obtenues en formant des espaces vides entre le film d'enregistrement transparent et le support. Dans la section d'affichage d'image supplémentaire, le film d'enregistrement transparent a été lié directement au support sans formation d'espace entre eux. Les deux sections d'affichage ont ensuite été soumises à une opération d'impression au moyen d'une tête thermique.
On a constaté que les images dans les deux sections d'affichage présentaient des teintes colorées différentes. La teinte colorée des lettres "CARD" différait
également de celle des images dans les sections d'affichage.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1. Support d'enregistrement thermosensible réversible comprenant un support opaque (20) et un film d'enregistrement transparent (10) disposé sur une surface dudit support opaque et comprenant une ou plusieurs couches transparentes, l'une desdites couches transparentes étant une couche thermosensible (1) capable de revêtir de manière réversible un état de transparence maximale et un état d'opacité maximale en fonction de son hystérésis thermique, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent comporte une section d'affichage d'image principale (11) dans laquelle un espace vide (30) est prévu entre ledit film d'enregistrement transparent et ledit support opaque, en ce que l'une desdites couches transparentes dans ladite section d'affichage contient un colorant ayant une première couleur et une longueur d'onde d'absorption maximale produisant une absorbance maximale, en ce que ledit support opaque dans la zone correspondant à ladite section d'affichage a une seconde couleur distincte de ladite première couleur, en ce que le facteur de réflexion, en pourcentage, de ladite section d'affichage pour une lumière ayant ladite longueur d'onde d'absorption maximale est Rx lorsque ladite couche thermosensible revêt ledit état de transparence maximale mais est Ry lorsque ladite couche thermosensible revêt ledit état d'opacité maximale, ledit facteur de réflexion Rx étant supérieur d'au moins 5% audit facteur de réflexion RyX et en ce que le facteur de transmission de ladite section d'affichage dudit film d'enregistrement transparent pour une lumière ayant ladite longueur d'onde d'absorption maximale est de 20 à 80% lorsque ladite couche thermosensible revêt ledit état de transparence maximale.
2. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent (10) est constitué par une couche protectrice de surface (3), une couche de film transparent (2) adjacente audit support opaque (20) et ladite couche thermosensible (1) disposée entre ladite couche protectrice et ladite couche de film transparent et en ce que ladite couche thermosensible contient ledit colorant.
3. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent est constitué par une couche protectrice de surface, une couche de film transparent adjacente audit support opaque et ladite couche thennosensible disposée entre ladite couche protectrice et ladite couche de film transparent et en ce que ladite couche protectrice de surface contient ledit colorant.
4. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent est constitué par une couche protectrice de surface, une couche de film transparent adjacente audit support opaque et ladite couche thermosensible disposée entre ladite couche protectrice et ladite couche de film transparent et en ce que ladite couche de film transparent contient ledit colorant.
5. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent est constitué par une couche protectrice de surface, une couche de film transparent adjacente audit support opaque, ladite couche thermosensible disposée entre ladite couche protectrice et ladite couche de film transparent et une couche colorée disposée sur l'un des deux côtés dudit film transparent et contenant ledit colorant.
6. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche thermosensible comprend une matrice de résine et une matière organique de faible masse moléculaire dispersée dans ladite matrice de résine.
7. Support d'enregistrement selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite couche thermosensible contient en outre au moins un sel métallique d'un acide carboxylique aliphatique, ledit métal étant Cu, Cr, Mn, Ni ou Co.
8. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit colorant est un colorant oléosoluble présent en une quantité de 0,01 à 1,0 mg pour 100 cm2 de film d'enregistrement transparent.
9. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent comporte une ou plusieurs couches transparentes (5) contenant chacune une matière inorganique et ayant chacune un indice de réfraction différent de celui de ladite couche thermosensible.
10. Support d'enregistrement selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit support opaque a une surface blanche formant miroir.
11. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent comporte une section munie d'un motif (12) dans laquelle ledit film d'enregistrement transparent est disposé au-dessus d'une surface dudit support, un espace selon le motif (12) étant défini entre eux.
12. Support d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit film d'enregistrement transparent comporte une section d'affichage d'image supplémentaire (13) dans laquelle ledit film d'enregistrement transparent est disposé directement sur une surface dudit support sans espace entre eux.
13. Support d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit support opaque dans ladite section d'affichage d'image supplémentaire a une couleur différente de ladite seconde couleur.
14. Support d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il est muni dans ladite partie d'affichage d'image supplémentaire d'un motif coloré différent de celui de ladite section d'affichage d'image principale.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH101523A (ja) * 1996-06-14 1998-01-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 放射線硬化性樹脂組成物
DE29824520U1 (de) * 1998-09-10 2001-06-28 Skidata Ag Kartenförmiger Datenträger
US6362303B1 (en) 2000-05-19 2002-03-26 Pleotint, L.L.C. Thermoscattering materials and devices
JP4335017B2 (ja) * 2004-01-08 2009-09-30 株式会社リコー 熱可逆記録媒体、並びに、熱可逆記録部材及び画像処理方法
CN100469591C (zh) * 2004-09-14 2009-03-18 株式会社理光 可逆型热敏记录介质、图像处理方法以及图像处理装置
CN100367305C (zh) * 2004-09-15 2008-02-06 株式会社理光 无线信息记录介质
JP2007261121A (ja) * 2006-03-29 2007-10-11 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録媒体用洗浄方法
JP5733241B2 (ja) * 2012-03-05 2015-06-10 カシオ計算機株式会社 印刷表面加工方法及び印刷表面加工装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0538873A (ja) * 1991-05-31 1993-02-19 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録材料
EP0535930A1 (fr) * 1991-10-04 1993-04-07 Oki Electric Industry Co., Ltd. Matériau d'enregistrement thermoréversible et méthode d'enregistrement thermoréversible l'utilisant
JPH05139080A (ja) * 1991-11-22 1993-06-08 Nitto Denko Corp 可逆性感熱記録材料および磁気カード
US5278128A (en) * 1992-03-11 1994-01-11 Ricoh Company, Ltd. Reversible thermosensitive recording material

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2665857B2 (ja) * 1991-05-27 1997-10-22 株式会社リコー 可逆性感熱記録材料
US5310718A (en) * 1991-12-20 1994-05-10 Ricoh Company, Ltd. Method of compensating for distortion in recording layer in reversible thermosensitive recording medium
US5448065A (en) * 1992-06-30 1995-09-05 Ricoh Company, Ltd. Image recording method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0538873A (ja) * 1991-05-31 1993-02-19 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録材料
EP0535930A1 (fr) * 1991-10-04 1993-04-07 Oki Electric Industry Co., Ltd. Matériau d'enregistrement thermoréversible et méthode d'enregistrement thermoréversible l'utilisant
JPH05139080A (ja) * 1991-11-22 1993-06-08 Nitto Denko Corp 可逆性感熱記録材料および磁気カード
US5278128A (en) * 1992-03-11 1994-01-11 Ricoh Company, Ltd. Reversible thermosensitive recording material

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 17, no. 324 (M - 1433) 21 June 1993 (1993-06-21) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 17, no. 524 (M - 1483) 21 September 1993 (1993-09-21) *

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US5700746A (en) 1997-12-23

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