FR2636007A1 - Matiere pour transfert thermique et procede d'enregistrement par transfert thermique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une matière 1 pour transfert thermique. Ladite matière 1 comprend au moins un support 2, une première couche d'encre 3, une deuxième couche d'encre 4, une troisième couche d'encre 5 et une quatrième couche d'encre 6 disposées dans cet ordre sur le support, la première couche d'encre 3 comprenant principalement une résine polyester hydrosoluble, la deuxième couche d'encre 4 étant capable de provoquer une séparation de la première couche d'encre 3 par chauffage, et les troisième 5 et quatrième 6 couches d'encre comprenant principalement une résine thermoplastique. Application : procédé perfectionné d'enregistrement par transfert thermique.

Description

La présente invention a pour objet une matière pour transfert thermique

destinée à être utilisée dans un procédé d'enregistrement par transfert thermique apte à donner une image enregistrée de bonne qualité, qui peut être éliminée par correction par décollement vertical, sur un support d'enregistrement ayant un faible lissé de surface, et concerne également un procédé d'enregistrement par transfert thermique utilisant la matière pour transfert thermique. Le procédé d'enregistrement par transfert thermique ou thermosensible a été récemment largement utilisé car il possède les avantages généraux du procédé d'enregistrement thermique, de sorte que l'appareil utilisé est de faible poids, compact, silencieux, extrêmement pratique et adapté à un entretien aisé, et possède également d'autres avantages faisant qu'il ne nécessite pas un papier transformé du type à formation de couleur, mais

donne des images enregistrées de durabilité excellente.

Cependant, le procédé d'enregistrement par transfert thermique présente encore certains inconvénients

auxquels il est nécessaire de remédier. L'un des incon-

vénients est qu'il donne seulement une image relativement médiocre sur un support d'enregistrement (ou un support destiné à être soumis à une impression par transfert) ayant un faible lissé de surface, tel que le papier. Un autre inconvénient est qu'une image enregistrée par transfert n'est pas aisément effacée même si elle est enregistrée par erreur. Comme procédé général de correction d'images enregistrées par erreur ou, en général, d'images formées par erreur, il est possible de concevoir l'utilisation d'une peinture couvrante qui a été largement utilisée ces dernières années. Notamment dans l'enregistrement par transfert thermique, il a été également proposé d'utiliser une matière pour transfert thermique comprenant une couche d'encre pour transfert thermique contenant un colorant couvrant ayant pratiquement la même couleur que le support d'enregistrement et de recouvrir une image formée par erreur avec de la couche d'encre pour transfert. Cependant, il est difficile d'utiliser un colorant ayant exactement la même couleur que le support d'enregistrement et la partie corrigée est susceptible de devenir légèrement convexe une fois recouverte avec la couche d'encre et est aisément

susceptible de présenter un aspect indésirable.

Comme procédés de correction dépourvus de ces inconvénients, il a été proposé un procédé de décollement par adhésion d'une image enregistrée par erreur sur un support d'enregistrement en utilisant un ruban adhésif thermosensible (c'est-à-dire un procédé appelé procédé "de correction par décollement vertical"). Cependant, ce procédé de correction nécessite à la fois une matière pour

transfert thermique destinée à produire une image trans-

férée sur un support d'enregistrement et une feuille de correction pour effacer l'image transférée et un appareil d'impression par transfert thermique nécessite pour cela un mécanisme de remplacement permettant de changer le ruban d'impression par le ruban de correction, et vice versa. Il en résulte que l'appareil d'impression devient, de manière indésirable, plus volumineux et que son mécanisme devient

plus complexe.

Afin de résoudre le problème précité, il a été proposé une matière pour transfert thermique permettant une "autocorrection" (ou autocorrectrice) qui peut donner non seulement une image enregistrée par transfert, mais peut également effectuer elle-même la correction par décollement vertical. Par exemple, la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique (KOKAI) N' 74368/1983 décrit une matière stratifiée thermosensible qui comprend un support et une couche active placée sur ce support et est capable

d'effectuer à la fois un enregistrement et une correction.

La couche active précitée possède une constitution telle qu'elle engendre une adhérence et peut effacer l'image enregistrée par transfert par décollement de l'image, lorsqu'elle est chauffée jusqu'à une température inférieure

à celle de l'enregistrement.

En outre, la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique N' 23992/1986 décrit une matière pour transfert thermique comprenant un support et une couche placée sur ce support, qui comprend un colorant, un liant et une matière adhésive thermosensible ayant un point de ramollissement plus élevé que celui du liant. Dans cette demande, une image transférée est formée par application d'une faible énergie thermique à la matière pour transfert thermique en utilisant comme source de chaleur une tête thermique, et une image transférée par erreur est décollée et effacée en y appliquant une énergie plus forte que celle utilisée pour l'enregistrement. En outre, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 396 308 décrit un autre procédé

d'enregistrement autocorrecteur.

Cependant, dans la matière classique précitée pour transfert thermique, permettant une autocorrection, il est extrêmement difficile de satisfaire à la fois les performances d'une matière pour transfert afin d'effectuer un enregistrement et les performances d'un dispositif d'effacement pour effectuer la correction par décollement vertical d'une image enregistrée formée sur un support d'enregistrement, en ce qui concerne non seulement un support d'enregistrement ayant un bon lissé de surface mais également un support d'enregistrement ayant un mauvais lissé de surface. En particulier, lorsqu'une image enregistrée est destinée à Atre effacée par décollement de l'image enregistrée du côté de la matière pour transfert thermique, il tend à se produire un phénomène de transfert inverse, de sorte que l'encre de la matière pour transfert

thermique est décollée vers l'image enregistrée transférée.

Eu égard à un tel problème, le groupe de recherche de la Demanderesse a proposé une matière pour transfert thermique qui est capable de donner des images enregistrées de bonne qualité non seulement sur un support d'enregistrement ayant un bon lissé de surface, mais également sur un support d'enregistrement ayant un mauvais

lissé de surface, et est capable d'effacer l'image enre-

gistree par correction par décollement vertical (demande de

brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 276 021).

Cependant, il existe encore des possibilités de perfectionnement de la matière pour transfert thermique précitée. En particulier, il est désiré une matière pour transfert thermique capable d'effectuer une formation d'image enregistrée et une correction par décollement vertical sans obstacle, même dans des conditions de très

faible humidité.

Un objectif de la présente invention consiste à proposer une matière pour transfert thermique qui est capable de donner des images enregistrées de haute qualité, non seulement sur un support d'enregistrement ayant un bon

lissé de surface, mais également sur un support d'enre-

gistrement ayant un mauvais lissé de surface, et est capable d'effacer l'image enregistrée par correction par

décollement vertical.

Un autre objectif de la présente invention consiste à proposer une matière pour transfert thermique qui est capable de donner des images enregistrées de haute qualité et est capable d'effacer l'image enregistrée par correction par décollement vertical, même dans des

conditions de faible humidité.

Il résulte des études de la Demanderesse qu'il a été trouvé que le transfert inverse précité dans des conditions de faible humidité peut être attribué à une perte d'élasticité dans un papier d'enregistrement et à la pénétration de ses convexités dans la couche d'encre d'une matière pour transfert thermique. Plus précisément, suivant les recherches de la Demanderesse, le transfert inverse

peut être provoqué de la manière suivante.

Ainsi, lorsqu'un papier d'enregistrement est utilisé dans des conditions de faible humidité, le papier

d'enregistrement est séché, ce qui diminue son élasticité.

Sur la base de cette diminution d'élasticité, lorsque la couche d'encre d'une matière pour transfert thermique est transférée au papier d'enregistrement, les convexités de la surface du papier d'enregistrement pénètrent profondément dans la couche d'encre. Il en résulte que, même lorsqu'une image enregistrée par erreur est destinée à être effacée par décollement ou correction par décollement vertical, l'image enregistrée est difficile à décoller du papier d'enregistrement, ce qui fait que le transfert inverse est

susceptible de se produire.

La matière pour transfert thermique conforme à la présente invention est basée sur la découverte précitée et comprend: au moins un support, une première couche d'encre, une deuxième couche d'encre, une troisième couche d'encre et une quatrième couche d'encre disposées dans cet

- ordre sur le support; la première couche d'encre com-

prenant principalement une résine polyester hydrosoluble; la deuxième couche d'encre étant capable de provoquer la séparation de la première couche d'encre par chauffage; la troisième et la quatrième couches d'encre comprenant

principalement une résine thermoplastique.

La présente invention propose également une matière pour transfert thermique comprenant au moins un support, une première couche d'encre, une deuxième couche d'encre, une troisième couche d'encre et une quatrième couche d'encre disposées dans cet ordre sur le support; la première couche d'encre comprenant principalement une résine polyester hydrosoluble; la deuxième couche d'encre comprenant une résine polyester hydrosoluble et étant capable de provoquer la séparation de la première couche d'encre par chauffage; la troisième et la quatrième couches d'encre comprenant principalement une résine thermoplastique. La présente invention propose en outre un

procédé d'enregistrement par transfert thermique, consis-

tant: à produire l'une ou l'autre des matières pour transfert thermique précitées; à superposer la matière pour transfert à un support d'enregistrement, de sorte que la quatrième couche d'encre soit orientée vers le support d'enregistrement; à chauffer la matière pour transfert suivant un motif; à séparer la matière pour transfert du support d'enregistrement immédiatement après chauffage de la matière pour transfert et avant le rétablissement de la force de cohésion de la deuxième couche d'encre avant chauffage, ce qui provoque ainsi la séparation de la deuxième couche d'encre de la première couche d'encre et ce

qui laisse une image enregistrée sur le support d'enre-

gistrement; à amener la matière pour transfert à adhérer de nouveau par chauffage à l'image enregistrée; et à séparer la matière pour transfert du support d'enregistrement sans provoquer la séparation de la deuxième couche d'encre, ce qui décolle ainsi au moins une partie de l'image enregistrée du support d'enregistrement

vers la matière pour transfert.

D'autres caractéristiques et avantages de la

présente invention ressortiront de la description détaillée

qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels:

- la figure 1 est une vue schématique représen-

tant une coupe pratiquée à travers l'épaisseur d'une forme de réalisation de la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention; la figure 2 est une vue schématique en coupe qui illustre un procédé d'enregistrement par transfert thermique utilisant une forme de réalisation de la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention; et - les figures 3 et 4 représentent des vues schématiques en coupe, chacune illustrant un procédé de correction par décollement vertical au moyen de la matière

pour transfert thermique conforme à la présente invention.

Dans la description suivante, les termes "%" et

"parties", représentant des rapports de quantités, sont exprimés sur une base pondérale, sauf spécification contraire. En ce qui concerne la figure 1, la matière pour transfert thermique 1 conforme à la présente invention comprend, au moins, un support 2, et une première couche d'encre 3, une deuxième couche d'encre 4, une troisième couche d'encre 5 et une quatrième couche d'encre 6

disposées dans cet ordre sur le support 2.

Dans la présente invention, la première couche d'encre 3 est constituée de sorte qu'elle présente une forte adhérence au support 2 sans provoquer une séparation de ce support ou à l'interface entre cette couche et le support 2, même au moment de l'enregistrement par chauffage. Cela signifie que la première couche d'encre 3 n'est pas notablement transférée sur un support d'enregistrement même au moment de l'enregistrement par chauffage. La deuxième couche d'encre 4 provoque une séparation à ce niveau ou bien à l'interface entre cette couche et la première couche d'encre 3 au moment de l'enregistrement par chauffage, ce qui facilite ainsi le transfert de la troisième couche d'encre 5 et de la

quatrième couche d'encre 6 sur un support d'enregistrement.

Cependant, la portion non chauffée de la deuxième couche d'encre 4 est fortement liée à la première couche d'encre 3 et à la troisième couche d'encre 5 pour empêcher le transfert de la troisième couche d'encre 5 sur le support d'enregistrement. Sur la base de ce contraste entre les portions chauffées et non chauffées, il est formé une image enregistrée transféree correspondant à un motif de

chauffage donné.

La troisième couche d'encre 5 et la quatrième

couche d'encre 6 comprennent un liant consistant princi-

palement en une résine. Ces couches d'encre peuvent être transférées sur un support d'enregistrement ayant un faible lissé de surface, de sorte que la couche d'encre peut établir un pontage entre les convexités de la surface du support d'enregistrement et couvrir les concavités du

support d'enregistrement.

Dans un procédé d'enregistrement par transfert thermique utilisant la matière 1 pour transfert thermique de la présente invention, la matière 1 pour transfert thermique est superposée à un support d'enregistrement tel que du papier uni et est chauffée suivant un motif, par exemple en utilisant une tête thermique. Lorsque la matière 1 pour transfert thermique est décollée du support d'enregistrement immédiatement après le chauffage suivant un motif de la matière pour transfert thermique et avant que la résistance de la deuxième couche d'encre 4 devienne suffisamment forte, il se produit une séparation au niveau de, ou dans, la deuxième couche d'encre 4, permettant ainsi la formation d'une image enregistrée sur le support d'enregistrement. D'autre part, lorsque la matière 1 pour transfert thermique est amenée à entrer en contact avec l'image enregistrée formée sur le support d'enregistrement et est chauffée, puis lorsque la matière 1 pour transfert thermique est décollée du support d'enregistrement une fois la résistance de la deuxième couche d'encre 4 devenue suffisamment forte, l'image enregistrée formée sur le support d'enregistrement est décollée et éliminée du

support d'enregistrement.

Dans la présente invention, la première couche d'encre 3 adhère fortement au support 2 même au moment de

l'enregistrement par chauffage de la manière décrite ci-

dessus et la première couche d'encre 3 adhère fortement à la deuxième couche d'encre 4 et au support 2 également au moment du décollement d'une image enregistrée par erreur, c'est-à-dire au moment auquel la résistance de la deuxième couche d'encre 4 devient suffisamment forte une fois le chauffage terminé. En conséquence, la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention peut décoller une image enregistrée par erreur placée sur un support d'enregistrement sans provoquer de transfert

inverse. Une telle première couche d'encre 3 peut com-

prendre de préférence une résine polyester, en particulier

une résine polyester hydrosoluble pour la raison suivante.

La "résine polyester hydrosoluble" utilisée dans la présente invention peut être de préférence une résine polyester qui est capable d'être dissoute dans 100 g d'eau en une quantité égale ou supérieure à 5 g (de préférence égale ou supérieure à 10 g) à 90'C et est capable de donner

une solution ou émulsion lorsqu'elle est refroidie à 25'C.

Plus précisément, afin d'améliorer la propriété

de coupe nette des bords d'une image transférée (c'est-à-

dire de couper nettement la partie marginale d'une image enregistrée de manière à ne pas former une partie marginale présentant des indentations), il est préféré de former la deuxième couche d'encre 4, la troisième couche d'encre 5 et la quatrième couche d'encre 6 par application d'une émulsion aqueuse, de sorte que la propriété de présence de particules dans l'émulsion puisse persister (par exemple par séchage de l'émulsion appliquée à une température plus basse que la température de production de film par l'émulsion). En particulier, la troisième couche d'encre 5 et la quatrième couche d'encre 6 pouvant être de préférence transférées sur un support d'enregistrement de manière à accroître la résistance du film de la partie chauffée et d'effectuer un pontage entre les convexités de la surface du support d'enregistrement, il est préféré que la résistance du film soit considérablement modifiée par rapport aux parties chauffées et non chauffées. En conséquence, il est préféré que la propriété de présence de particules persiste dans la partie non chauffée et qu'une découpe nette se produise à la limite entre les parties

chauffées et non chauffées.

D'autre part, dans le cas o une image enregistrée par erreur est effacée par décollement, afin de supprimer le transfert inverse, il est préféré que les couches d'encre respectives soient amenées à entrer en contact étroit les unes avec les autres. En outre, lorsqu'une résine polyester hydrosoluble est utilisée dans

la première couche d'encre 3, les couches d'encre respec-

tives peuvent être formées en utilisant des liquides aqueux de revêtement, les forces d'adhérence entre les couches d'encre respectives étant ainsi améliorées. Il en résulte que, lorsque la résine polyester hydrosoluble est utilisée dans la première couche d'encre 3, non seulement une image enregistrée par erreur peut être effacée par décollement sans provoquer de transfert inverse, mais des images enregistrées, présentant de bonnes propriétés de coupe

nette des bords, sont également produites.

Dans le liquide de revêtement précité destiné à la formation d'une couche d'encre, une solution d'un liant qui est soluble dans un solvant organique peut être mélangée du moment qu'elle ne nuit pas à la propriété de présence de particules d'une émulsion ou bien qu'elle ne provoque pas de rupture de l'émulsion. Il est préféré que la résine soluble dans un solvant organique représente une quantité égale ou inférieure à 30 %, de préférence égale ou inférieure à 10 %, de la première couche d'encre 3. La quantité d'une résine polyester hydrosoluble constituant la première couche d'encre 3 peut être avantageusement comprise dans l'intervalle de 70 à 100 %, de préférence de 90 à 100 %, sur la base du poids de la

première couche d'encre 3.

Dans la présente invention, la résine polyester hydrosoluble peut avoir avantageusement une moyenne en poids du poids moléculaire égale ou supérieure à 5000, de préférence de 8000 à 25 000. Dans le cas o la moyenne en poids du poids moléculaire est trop faible, la cohésion de la première couche d'encre 3 devient plus faible que celle de la deuxième couche d'encre 4 lorsque la matière pour

transfert thermique est chauffée (au moment de l'impres-

sion) ou est refroidie apres chauffage (au moment de l'effacement), ce qui fait qu'une rupture dans une image enregistrée ou bien un transfert inverse est susceptible de se produire. D'autre part, si la moyenne en poids du poids moléculaire est trop élevée, il devient difficile de dissoudre la résine polyester hydrosoluble dans un solvant aqueux, la dissolution demandant ainsi, de manière indésirable, un temps considérable. En conséquence, la moyenne en poids du poids moléculaire de la résine polyester hydrosoluble peut être avantageusement égale ou inférieure à 30 000, de préférence égale ou inférieure à

25 000.

La résine polyester hydrosoluble utilisée dans la première couche d'encre 3 peut avoir avantageusement une température de transition vitreuse égale ou inférieure à 'C, de préférence égale ou inférieure à 25'C. Lorsque la température de transition vitreuse est trop élevée, la flexibilité de la première couche d'encre 3 est réduite, sa force d'adhérence au support 2 étant ainsi diminuée. Il en résulte qu'il se produit parfois un transfert inverse dû à la séparation interfaciale entre le support 2 et la première couche d'encre 3. D'autre part, la limite inférieure de la température de transition vitreuse n'est pas particulièrement restreinte, bien qu'une certaine adhésivité se produise et que la manipulation de la résine devienne relativement difficile lorsque la température de

transition vitreuse est inférieure à O'C.

La moyenne en poids du poids moléculaire utilisée dans la présente invention est une moyenne

mesurée par CPG (chromatographie de perméation sur gel).

Plus précisément, un échantillon est dissous dans du DMF (diméthylformamide) et analysé au moyen d'un appareil de chromatographie en phase liquide (produit par Shimazu Seisakusho), ce qui permet d'obtenir la moyenne en poids du

poids moléculaire.

La température de transition vitreuse utilisée dans la présente invention est une température mesurée au moyen d'un calorimètre a analyse différentielle (CAD). Plus précisément, un échantillon est analysé au moyen d'un CAD (DSC-7, produit par Perkin-Elmer) à une vitesse d'élévation de température de 5'C/min, un pic endothermique étant ainsi

observé.

La résine polyester hydrosoluble peut être de préférence une résine comprenant un glycol (HO-R1-OH) ou un polyester-glycol ayant un groupe hydroxyle à son extrémité; un acide dicarboxylique (HOOC-R2-COOH); et un monomère ayant un groupe sel d'acide sulfonique ou un groupe acide carboxylique requis pour la solubilisation

dans l'eau.

Des exemples particuliers du glycol compren-

nent: l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,3-

propanediol, le 2,4-diméthyl-2-éthylhexane-l,3-diol, le

2,2-diméthyl-1,3-propanediol, le 2-éthyl-2-butyl-1,3-

propanediol, le 2-éthyl-2-isobutyl-l,3-propanediol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le

1,6-hexanediol, le 2,2,4-triméthyl-1,6-hexanediol, le 1,2-

cyclohexanediméthanol, le 1,3-cyclohexanediméthanol, le

1,4-cyclohexanediméthanol, le 2,2,4,4-tétraméthyl-1,3-

cyclobutanediol, le 4,4'-thiodiphénol, le 4,4'-méthylène-

diphénol, le 4,4'-(2-norbornylidène)diphénol, le 4,4'-

dihydroxybiphényle, le o-, le m- et le p-dihydroxybenzène,

le 4,4'-isopropylidènediphénol, le 4,4'-isopropylidènebis-

(2,6-dichlorophénol), le 2,5-naphtalènediol et le para-

xylènediol; des alkylèneglycols tels que des copolymêres produits à partir de deux ou plus de deux composés choisis entre les diols précités; un polyéthylèneglycol représenté par la formule générale H(OCH2CH2)nOH, dans laquelle n représente un nombre de 2 à 10; et un mélange de ces diols.

Des exemples particuliers de l'acide dicar-

boxylique comprennent: l'acide oxalique, l'acide malo-

nique, l'acide diméthylmalonique,- l'acide succinique,

l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide triméthyl-

adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylgluta-

rique, l'acide azélaique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide

1,3-cyclopentanedicarboxylique, l'acide 1,2-cyclohexanedi-

carboxylique, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4cyclohexanedicarboxylique, l'acide phtalique,

l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide 2,5-

norbornanedicarboxylique, l'acide 1,4-naphtalique, l'acide

diphénique, l'acide 4,4'-oxybenzoïque, l'acide diglyco-

lique, l'acide thiodipropionique et l'acide 2,5-naphtalene-

dicarboxylique. L'expression "acide dicarboxylique" utilisée dans la présente invention désigne également des anhydrides d'acides, des esters et des chlorures d'acides

correspondant à l'acide précité.

Des exemples particuliers du monomère d'acide dicarboxylique contenant un groupe sel d'acide sulfonique

ou un groupe acide carboxylique requis pour la solubili-

sation dans l'eau comprennent: des dérivés d'acides dicarboxyliques aromatiques comprenant un groupe sel d'acide sulfonique tel que le sulfophtalate de sodium, le sulfo-isophtalate de sodium, le sulfophtalate de potassium, le sulfo-isophtalate de potassium, et des esters de ces composés; et un dianhydride d'acide tétracarboxylique tel

que le dianhydride de l'acide 1,2,4,5-benzènetétra-

carboxylique (anhydride d'acide pyromellitique), le dianhydride de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique, le dianhydride de l'acide 1,2,3, 4-pentanetétracarboxylique, le

dianhydride de l'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétra-

carboxylique, l'anhydride de l'acide 5-(2,5-dioxotétra-

hydrofurfuryl)-3-méthyl-3-cyclohexene-l,2-dicarboxylique, le dianhydride de l'acide cyclopentanetétracarboxylique, le dianhydride de l'acide 2,3,6, 7-naphtalènetétracarboxylique, le dianhydride du bis-trimellitate d'éthylèneglycol, le dianhydride de l'acide 2,2',3,3'diphényltétracarboxylique

et le dianhydride de l'acide thiophène-2,3,4,5-tétra-

carboxylique. La quantité de l'acide dicarboxylique contenant un groupe acide sulfonique ou carboxylique, pour la

solubilisation dans l'eau, peut être comprise avantageu-

sement dans l'intervalle de 5 à 100 moles, de préférence de

7 à 30 moles, sur la base de 100 moles de l'acide dicar-

boxylique (HOOC-R2-COOH).

Il est possible de mélanger une charge, telle que l'oxyde de titane, une argile, l'oxyde de zinc ou l'hydrate d'alumine; un plastifiant, un stabilisant, un surfactant, etc., à la matière précitée, de la manière désirée.

Afin de dissoudre la résine polyester hydro-

soluble dans l'eau, il est possible d'utiliser un autre solvant en association avec l'eau. Dans ce cas, la teneur en eau peut être avantageusement égale ou supérieure à %, de préférence égale ou supérieure à 65 %, sur la base de la quantité totale de solvant. Des exemples particuliers d'un tel solvant peuvent comprendre des cellosolves, tels que l'éthylcellosolve, des alcools tels que l'alcool éthylique et l'alcool isopropylique, etc. La deuxième couche d'encre 4 peut être de préférence une couche d'encre qui peut être fondue nettement par chauffage. En conséquence, eu égard à la propriété de fusion nette, la deuxième couche d'encre 4 peut avoir de préférence un point de fusion égal ou supérieur à 50'C et peut avoir de préférence une viscosité à l'état fondu égale ou inférieure à 0,5 Pa.s à 150'C. La deuxième couche d'encre 4 peut comprendre de préférence une matière répondant à la définition mentionnée ci-dessous, en

particulier une cire.

Des exemples de la cire précitée peuvent comprendre des cires naturelles,comprenant des cires végétales telles que la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de riz; des cires minérales telles que la cérésine, la cire de lignite et des dérivés de ces cires (par exemple des dérivés de cires de lignite, comprenant une cire acide, une cire d'ester et une cire d'ester partiellement saponifié); et des cires de pétrole telles qu'une cire paraffinique et une cire microcristalline. En outre, il est possible d'utiliser des cires synthétiques, comprenant une cire de polyéthylene (en particulier de polyéthylène oxydé de bas poids moléculaire), et la cire de Fischer-Tropsch. La cire précitée peut représenter avantageusement une quantité égale ou supérieure à 80 %, de préférence égale ou supérieure à no %, de la deuxième couche d'encre 4. Ces cires peuvent être utilisées seules ou en mélange de manière à parvenir au point de fusion et à

la viscosité à l'état fondu précités.

La viscosité à l'état fondu utilisée dans la présente invention désigne une valeur mesurée au moyen d'un viscosimètre rotatif (Modèle: Rotovisco RV 12, produit par Haake Co., République Fédérale d'Allemagne) en utilisant un rotor (PK-I-0,3), tout en faisant varier la vitesse de rotation. Afin de former la deuxième couche d'encre 4, il est possible de mélanger une charge, telle que l'oxyde de

titane, une argile, l'oxyde de zinc ou l'hydrate d'alu-

mine; un plastifiant, un surfactant, un stabilisant, etc.,

à la cire précitée, de la manière désirée.

Dans la présente invention, puisque la troisième couche d'encre 5 et la quatrième couche d'encre 6 comprennent un liant consistant principalement en une résine thermoplastique, elles peuvent être transférées sur un support d'enregistrement ayant un faible lissé de surface de manière à effectuer un pontage entre les convexités de la surface du support d'enregistrement. Le "liant" utilisé dans la présente invention désigne un constituant, formant une couche d'encre, autre qu'un colorant. Dans la présente invention, la troisième couche d'encre 5 peut contenir de préférence un colorant, mais la quatrième couche d'encre 6 peut être de préférence pratiquement dépourvue de colorant. La quatrième couche d'encre 6 étant une couche entrée en contact avec un support d'enregistrement, lorsque la quatrième couche d'encre 6 contient une quantité considérable d'un colorant, elle laisse parfois une trace de correction même après avoir été soumise à une opération d'effacement par décollement (c'est-à-dire une correction par décollement vertical). Le liant constituant la troisième couche d'encre 5 peut comprendre une résine thermoplastique. Des exemples appréciés de cette résine comprennent: des résines polyoléfiniques, des résines de polyamide, des résines polyesters, des résines époxy, des résines de polyuréthanne, des résines acryliques, des résines de chlorure de polyvinyle, des résines cellulosiques, des résines d'alcool polyvinylique, des résines de pétrole, des résines phénoliques, des résines de styrène et des résines

d'acétate de vinyle; des élastomères tels que le caout-

chouc naturel, le caoutchouc styrène-butadiène, le caoutchouc isoprène, le caoutchouc chloroprène, etc.; et

le polyisobutylene, le polybutène. La résine thermoplas-

tique peut représenter avantageusement une quantité égale ou supérieure à 50 %, de préférence égale ou supérieure à

%, du liant.

Un tel liant peut être mélangé de manière appropriée, lorsque cela est souhaité, à une matière autre qu'une résine, comprenant: des cires naturelles telles que la cire de baleine, la cire d'abeilles, la lanoline, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de lignite, la cérésine, etc.; des cires de pétrole telles qu'une cire paraffinique et une cire microcristalline; des cires synthétiques telles qu'une cire oxydée, une cire

d'ester, une cire de Fischer-Tropsch, une cire de poly-

éthylène, etc.; des acides gras supérieurs tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, etc.; des alcools supérieurs tels que l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique, etc.; des esters tels que des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras du sorbitanne, etc.; des amides tels que l'amide oléique, etc.; des plastifiants, des huiles telles que des huiles minérales ou

des huiles végétales.

La troisième couche d'encre 5 peut contenir avantageusement 3 à 90 %, de préférence 5 à 80 %, notamment à 80 %, d'un colorant. En outre, la troisième couche d'encre 5 peut comprendre facultativement un additif tel qu'une charge renfermant une poudre métallique fine, une

poudre inorganique fine, une poudre fine d'oxyde métal-

lique, etc. Des exemples particuliers du colorant présent dans la troisième couche d'encre 5 peuvent comprendre un ou plusieurs de matières colorantes ou pigments connus tels que le noir de carbone, des colorants du type nigrosine, le noir de fumée, le noir soudan SM, le jaune solide G, le jaune de benzidine, le jaune pigment, l'orange solide indo, le rouge irgadine, le rouge de paranitroaniline, le rouge de toluidine, le carmin FB, le bordeaux permanent FRR, l'orange pigment R, le rouge lithol 2G, le rouge laque C, la rhodamine FB, la laque rhodamine B, la laque violet de méthyle B, le bleu de phtalocyanine, le bleu pigment, le vert brillant B, le vert de phtalocyanine, le jaune d'huile GG, le jaune solide zapon CGG, le Kayaset Y963, le Kayaset YG, le jaune Smiplast Gd, l'orange solide zapon RR, le soudan III, l'orange Smiplast G, le brun Orasol G, l'écarlate solide zapon CG, Le rouge Aizen Spiron BEH, le rose d'huile OP, le bleu victoria F4R, le bleu Fastgen

5007, le bleu soudan, et le bleu paon.

Le liant utilisé dans la quatrième couche d'encre 6 peut être un liant utilisé dans la troisième couche d'encre 5 précitée. Dans la quatrième couche d'encre

6, la résine thermoplastique peut représenter avantageu-

sement une quantité égale ou supérieure à 50 %, de

préférence égale ou supérieure à 70 %, du liant.

De la manière décrite ci-dessus, la quatrième couche d'encre 6 peut contenir un colorant. Cependant, il n'est pas apprécié d'ajouter une quantité en excès d'un colorant car une telle addition peut provoquer une trace de correction. Dans le cas o un colorant est présent dans la quatrième couche d'encre 6, la teneur en colorant peut être avantageusement égale ou inférieure à 5 %, de préférence

égale ou inférieure à 3 %.

Dans la troisième couche d'encre 5 et la quatrième couche d'encre 6, l'ajustement de la résistance du film immédiatement après chauffage, c'est-à-dire au moment de l'enregistrement, peut être effectué par un choix approprié des matières destinées aux couches d'encres respectives dans le groupe de matières précité et par un ajustement du poids moléculaire et des forces de cohésion

de ces matières.

Afin de parvenir à une bonne aptitude au transfert sur un support d'enregistrement ayant un faible lissé de surface, il est préféré que la cohésion et le poids moléculaire soient aussi élevés que possible. Il est préféré d'utiliser comme constituant prédominant une

matière polymérique, comprenant de préférence principa-

lement une oléfine, telle qu'un polyéthylène oxydé de bas poids moléculaire, un copolymère éthylène-acétate de vinyle, un copolymère acétate de vinyle-éthylène, un copolymere éthylene-acide acrylique, un copolymère éthylène-acide méthacrylique, un copolymère éthylène-ester d'acide acrylique, ou un polyamide, un polyester, etc. Comme support 2, il est possible d'utiliser des films connus à cet effet dans la pratique. Par exemple, des films de matières plastiques ayant une résistance à la chaleur relativement bonne telles qu'un polyester, un polycarbonate, la triacétylcellulose, un polyamide, un polyimide, etc. Il est particulièrement apprécié d'utiliser

un film polyester comme support 2, eu égard à ses propri-

étés adhésives à la première couche d'encre 3.

De même, dans le cas de l'utilisation d'une tête thermique comme moyen de chauffage de la matière pour transfert thermique, la surface du support destinée à entrer en contact avec la tête thermique peut être munie d'une couche protectrice résistante à la chaleur comprenant une résine siliconée, une résine fluorée, une résine de polyimide, une résine époxy, une résine phénolique, une résine de mélamine ou de la nitrocellulose pour améliorer la résistance à la chaleur du support. En variante, une matière de support qui ne pourrait être utilisée dans l'art antérieur peut également être utilisée par application d'une telle couche protectrice. La matière pour transfert thermique conforme à la présente invention peut avoir avantageusement une épaisseur totale de 10 à 30 micromètres, de préférence de

à 25 micromètres. Le support 2 peut avoir avantageuse-

ment une épaisseur de 3 à 15 micromètres, de préférence de

4,5 à 15 micromètres, notamment de 6 à 12 micromètres.

Chacune des première, seconde et troisième couches d'encre

peut avoir avantageusement une épaisseur de 0,5 à 3 micro-

mètres, de préférence de 1 à 2,5 micromètres, et la quatrième couche d'encre peut avoir avantageusement une épaisseur de 3 à 10 micromètres, de préférence de 4 à

8 micromètres.

Dans la forme de réalisation précitée de la présente invention, une résine polyester hydrosoluble est utilisée dans la première couche d'encre 3. En outre, la deuxième couche d'encre 4 peut comprendre une résine polyester hydrosoluble. Dans le cas o la deuxième couche d'encre 4 renferme la résine polyester hydrosoluble, une bonne adhérence entre la deuxième couche d'encre 4 et la première couche d'encre 3, et en outre une bonne adhésion entre la deuxième couche d'encre 4 et la troisième couche d'encre 5 sont obtenues, ce qui permet d'éviter avec plus

de certitude un transfert inverse au moment de la correc-

tion par décollement vertical.

De même, dans une telle forme de réalisation, la deuxième couche d'encre 4 peut être fondue par chauffage pour provoquer une rupture de cohésion et peut avoir une fonction de séparation de la troisième couche d'encre 5 et de la quatrième couche d'encre 6 du support 2 et de la première couche d'encre 3. En conséquence, il est préféré que la deuxième couche d'encre 4 comprenne principalement une cire présentant une faible cohésion par chauffage et

une résine polyester hydrosoluble.

La deuxième couche d'encre 4 peut contenir avantageusement une quantité égale ou inférieure à 45 %, de préférence égale ou inférieure à 40 % d'une résine polyester hydrosoluble. Si la quantité de la résine polyester hydrosoluble présente dans la deuxième couche d'encre 4 est trop faible, l'adhésion entre la première couche d'encre 3 et la deuxième couche d'encre 4 est réduite. Si la quantité de la résine polyester hydrosoluble est trop forte, la deuxième couche d'encre 4 possède une forte cohésion par chauffage, ce qui amincit non seulement l'image d'une lettre imprimée mais peut provoquer également une absence de lettre imprimée, tandis que le transfert

inverse est suffisamment inhibé.

La résine polyester hydrosoluble présente dans la deuxième couche d'encre 4 peut avoir de préférence une température de transition vitreuse égale ou inférieure à 30'C pour la même raison que celle concernant la résine polyester constituant la première couche d'encre 3. En outre, la résine polyester hydrosoluble présente dans la deuxième couche d'encre 4 peut avoir avantageusement une moyenne en poids du poids moléculaire de 5000 à 25 000, de préférence de 10 000 à 20 000. Si la moyenne en poids du poids moléculaire est inférieure à 5000, l'effet de la résine polyester hydrosoluble présente dans la deuxième couche d'encre 4 n'est pas suffisant. Si la moyenne en poids du poids moléculaire est supérieure à 25 000, une

absence de lettre imprimée est susceptible de se produire.

La résine polyester hydrosoluble utilisée dans la deuxième touche d'encre 4 peut être une résine choisie entre celles constituant la première couche d'encre précitée. La deuxième couche d'encre 4 peut comprendre une cire et/ou une résine thermoplastique, outre la résine polyester hydrosoluble. Dans un tel cas, la cire présente dans la deuxième couche d'encre 4 peut être une cire choisie entre les cires précitées destinées a être utilisées dans la deuxième couche d'encre 4. Dans le cas o une résine thermoplastique est présente dans la deuxième couche d'encre 4, la teneur en résine thermoplastique peut être avantageusement égale ou inférieure à 30 %, de préférence égale ou inférieure à 10 %, sur la base du poids de la deuxième couche d'encre 4, car une quantité trop importante de résine thermoplastique peut provoquer une

trop forte cohésion dans la deuxième couche d'encre 4.

La deuxième couche d'encre 4 peut comprendre de préférence une résine polyester hydrosoluble et une cire, et il est préféré que la deuxième couche d'encre 4 ne contienne pas, en une quantité notable, une autre résine thermoplastique. Le constituant autre que la résine polyester hydrosoluble, qui est présent dans la deuxième couche d'encre 4, eu égard à la propriété de fusion nette, à savoir une cire ou un mélange d'une cire et d'une résine thermoplastique, peut avoir de préférence un point de fusion égal ou supérieur à 50C et peut avoir de préférence une viscosité à l'état fondu égale ou inférieure

à 0,5 Pa.s à 150"C.

Dans la forme de réalisation précitée de la présente invention, la couche d'encre de la matière pour

transfert thermique possède une structure à quatre couches.

Cependant, la deuxième, la troisième et/ou la quatrième couche d'encre peuvent en outre présenter une séparation de fonctions, de sorte que la couche d'encre totale placée sur le support peut avoir une structure comprenant cinq ou plus de cinq couches. Par exemple, il est préféré que la quatrième couche d'encre présente une séparation de fonctions en une couche capable d'engendrer une adhésion à un support d'enregistrement par chauffage et une couche capable d'engendrer une propriété filmogène par chauffage pour réaliser un pontage entre les concavités présentes

entre les convexités de la surface du support d'enregistre-

ment, de sorte que la couche d'encre totale placée sur le

support peut avoir une structure à cinq couches.

Il est décrit ci-dessous une forme de réalisa- tion du procédé d'enregistrement par transfert thermique utilisant la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention, par référence à une forme de réalisation utilisant une matière 1 pour transfert

thermique, telle qu'elle est représentée sur la figure 1.

En ce qui concerne la figure 2, la matière 1 pour transfert thermique est superposée à un support d'enregistrement 7, de sorte que la quatrième couche d'encre 6 entre en contact avec, ou s'appuie sur, le support d'enregistrement 7, et un motif d'énergie thermique est appliqué à la matière 1 pour transfert thermique depuis le côté du support 2 au moyen d'un élément chauffant 9 d'une tête thermique 8. La matière de transfert 1 est décollée du support d'enregistrement 7 immédiatement après chauffage de la matière de transfert et avant que la résistance de la deuxième couche d'encre 4 devienne suffisamment forte (avantageusement après un temps égal ou inférieur à 20 millisecondes, de préférence après un temps égal ou inférieur à 10 millisecondes, le comptage étant

effectué à partir de l'application d'énergie.

Même dans le cas d'une telle application d'énergie thermique, la première couche d'encre 3 de la matière 1 pour transfert thermique précitée adhère fortement au support 2 et n'est pas transférée sur la face du support d'enregistrement 7. Cependant, la quatrième

couche d'encre 6 engendre une adhésion au support d'enre-

gistrement 7 et est transférée sur le support d'enregis-

trement 7 tout en conservant une résistance appropriée du film. En outre, la partie chauffée de la deuxième couche

d'encre 4 est fondue nettement et amenée à un état semi-

liquide ou liquide, et sa viscosité à l'état fondu diminue, une rupture de cohésion pouvant ainsi très facilement se produire. D'autre part, la partie non chauffée de la deuxième couche d'encre 4 ne fondant pas, cette partie conserve une forte cohésion et une force d'adhérence importante entre la première couche d'encre 3 et la troisième couche d'encre 5. A ce moment, la troisième couche d'encre 5 adhère fortement à la quatrième couche d'encre 6 à la fois dans la partie chauffée et dans la partie non chauffée. Il en résulte que la différence d'adhésion entre les parties chauffée et non chauffée devient extrêmement nette et qu'une image transférée 11 est

formée sur le support d'enregistrement 7.

Il est décrit ensuite une forme de réalisation du procédé de correction ou d'effacement utilisant la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention. En ce qui concerne la figure 3, il a été formé une image enregistrée transférée 11 sur un support d'enregistrement 7 au moyen de la matière pour transfert thermique de la présente invention. La matière 1 pour

transfert thermique est superposée au support d'enregistre-

ment 7, de sorte que la quatrième couche d'encre 6 entre en contact avec, ou s'appuie sur, l'image transférée 11, et un chauffage est effectué au niveau d'une partie de la matière 1 pour transfert thermique correspondant à celle égale ou supérieure à l'image transférée 11, du côté du support 2 de la matière 1 pour transfert thermique au moyen d'un élément chauffant 9 d'une tête thermique 8. A ce moment, la quatrième couche d'encre 6 de la matière 1 pour transfert thermique engendre une adhérence de la même manière que dans l'opération d'enregistrement précitée et adhère à l'image transférée 11 sur le support d'enregistrement 7. En outre, la cohésion dans la deuxième couche d'encre 4 de la

matière 1 pour transfert thermique diminue.

Cependant, dans une telle forme de réalisation, la matière 1 pour transfert thermique est décollée du

support d'enregistrement 7 après rétablissement (avantageu-

sement au bout d'un temps égal ou supérieur à 50 milli-

secondes, de préférence égal ou supérieur à 100 milli-

secondes, compté & partir de l'application d'énergie) de la résistance de la deuxième couche d'encre 4 précitée, par exemple en faisant avancer un élément de contrôle de décollement 10, destiné à ajuster le décollement de la

matière 1 pour transfert thermique du support d'enregis-

trement 7, vers le support d'enregistrement 7 comme le montre la figure 4. A ce moment, l'adhésion entre la troisième couche d'encre 5 et l'image transférée 11 augmente également et la correction par décollement vertical de l'image transférée 11 est effectuée en

utilisant la matière 1 pour transfert thermique précitée.

La présente invention est expliquée plus en

détail ci-dessous par référence à des exemples.

Exemples 1 - 4 Formulation 1 (liquide de revêtement 1) Acide téréphtalique 29 % en poids Acide isophtalique. 25 % en poids Ethyleneglycol 20 % en poids Polyéthylèneglycol 6 % en poids (moyenne en poids du poids moléculaire (Mp) = 1540) Acide dodécanedioique 15 % en poids

(HOOC-(CH2) 10-COOH)

-Sulfo-isophtalate de sodium 5 % en poids Formulation 2 (licuide de revêtement 2) Acide téréphtalique 26 % en poids Acide isophtalique 22 % en poids Acide dodécanedioïque 20 % en poids Ethyleneglycol 12 % en poids 1,4-butanediol 15 % en poids -sulfo-isophtalate de sodium 5 % en poids Formulation 3 (liquide de revêtement 3) Acide téréphtalique 26 % en poids Acide isophtalique 22 % en poids Acide dodécanedioique 20 % en poids Ethyleneglycol 14 % en poids Propylèneglycol 13 % en poids -sulfoisophtalate de sodium 5 % en poids Formulation 4 (liquide de revêtement 4) Acide téréphtalique 26 % en poids Acide isophtalique 22 % en poids Acide dodécanedioique 20 % en poids Ethyleneglycol 12 % en poids 1,4-butanediol 15 % en poids -sulfo-isophtalate de sodium 5 % en poids Quatre types de résines polyester hydrosolubles ont été obtenus conformément aux formulations précitées et aux rapports des monomères introduits. Ces résines polyester hydrosolubles possédaient les moyennes en poids du poids moléculaire (Mp) et les température de transition

vitreuse (Tg) mentionnées sur le tableau 1.

Tableau 1

Résine polyester hydrosoluble Tg Mp Formulation 1 20C 20 000

2 3'C 16 000

3 3C 16 000

4 3'C 10 000

* Chacune des résines polyester hydrosolubles ainsi préparées correspondant aux formulations 1 a 4 a été

dissoute dans un mélange de solvants (eau/alcool isopropy-

lique = 55/20), donnant ainsi quatre types de liquides de revêtement 1 à 4 à base de résine polyester, ayant une

teneur en substances non volatiles de 25 %.

Formulation 5 (liquide de revêtement 5) Dispersion aqueuse de cire de carnauba 100 parties (teneur en substances non volatiles: 26 parties de cire de carnauba (P.F. 83 C) et 4 parties d'un surfactant non

ionique) -

Formulation 6 (liqcuide de revêtement 6) Copolymère éthylène-acétate de vinyle 22,7 parties (teneur en substances non volatiles = 44 %, résine de base: IF (indice de fluidité) = 150, teneur en acétate de vinyle = 28 %) Dispersion aqueuse de noir de carbone 60,0 parties (teneur en substances non volatiles = 25 %) Eau 17,3 parties Formulation 7 óliguide de revêtement 7) Emulsion de copolymère éthylène-acétate de vinyle 54, 5 parties (teneur en substances non volatiles = 44 %, résine de base: IF (indice de fluidité) = 150, teneur en acétate de vinyle = 28 %) Emulsion de copolymère éthylène-acide méthacrylique-styrène*1 32,0 parties (teneur en substances non volatiles = 25 %, teneur en éthylène = 88 %) Eau 13,5 parties *1: Un copolymère obtenu par greffage de 40 % de styrène sur un copolymère éthylène-acide méthacrylique

(éthylène/acide méthacrylique = 88/12).

Les constituants des formulations 5 à 7 précitées ont été mélangés respectivement de manière uniforme au moyen d'un agitateur du type agitateur à hélice

pour préparer les liquides de revêtement 5 à 7.

Le liquide de revêtement 1 a été appliqué à un film de téréphtalate de polyéthylène de 9 micromètres d'épaisseur, servant de support, au moyen d'un applicateur, puis a été séché à 60C en utilisant de l'air chaud pour former une première couche d'encre. Puis le liquide de revêtement 5 a été appliqué dans la première couche d'encre et a été séché à 60'C pour former sur celle-ci une deuxième couche d'encre. Puis les liquides de revêtement 6 et 7 ont été successivement appliqués à la deuxième couche d'encre et ont été séchés à 40'C pour former successivement sur celle-ci une troisième couche d'encre et une quatrième couche d'encre, donnant ainsi une matière (I) pour transfert thermique conforme à la présente invention

(exemple 1).

Séparément, les liquides de revêtement 2, 5, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support, puis ont été séchés de la même manière que dans l'exemple 1, donnant ainsi une matière (II) pour transfert

thermique (exemple 2).

En outre, les liquides de revêtement 3, 5, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support,

puis ont été séchés de la même manière que dans l'exem-

ple 1, donnant ainsi une matière (III) pour transfert

thermique (exemple 3).

De plus, les liquides de revêtement 4, 5, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support,

puis ont été séchés de la même manière que dans l'exem-

ple 1, donnant ainsi une matière (IV) pour transfert

thermique (exemple 4).

Dans chacune des matières pour transfert thermique préparées ci-dessus, les première et deuxième couches d'encre possèdent une épaisseur de 1,0 micromètre, la troisième couche d'encre possède une épaisseur de 1,5 micromètre et la quatrième couche d'encre possède une

épaisseur de 5,0 micromètres.

Exemple comparatif 1 Une résine polymérique (nom commercial: Vylon S, produit par Toyobo K.K., Tg = 6'C, moyenne en nombre du poids moléculaire = environ 20 000) a été dissoute dans de la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de

revêtement 8 (teneur en substances non volatiles = 15 %).

Les liquides de revêtement 8, 5, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support, puis ont été séchés de la même manière que dans les exemples 1 à 4, donnant ainsi une matière (V) pour

transfert thermique.

Puis les cinq types de matières pour tranfert thermique obtenues dans les exemples 1 à 4 ci-dessus et dans l'exemple comparatif ont été divisés respectivement en un ruban de 8 mm de largeur et un enregistrement et une correction par décollement vertical ont été effectués sur deux supports d'enregistrement, à savoir du papier bond

ayant un faible lissé de surface (lissé Bekk 2 - 3 se-

condes) et un papier pour machine à écrire T-21 ayant un fort lissé de surface (lissé Bekk 40 secondes, produit par Life Co., Etats-Unis d'Amérique), au moyen d'une imprimante thermique (nom commercial: Electronic Typewriter SP400X, produite par Canon K.K.). Ainsi, les caractéristiques d'enregistrement et de correction par décollement vertical

ont été évaluées.

Incidemment, dans la machine à écrire SP400X précitée, un dispositif de chauffage est incorporé à la tête thermique afin de chauffer une matière pour tranfert

thermique jusqu'à une température supérieure à la tempéra-

ture ambiante avant une opération d'enregistrement.

Cependant, dans cette évaluation, le dispositif de chauffage précité n'a pas été actionné. En outre, la caractéristique de correction par décollement vertical a été évaluée en introduisant chacune des matières (I) à (V) pour transfert thermique précitées dans le magasin de la machine à écrire SP 400X pour l'entreposage d'un ruban de

correction thermosensible. -

Avant l'évaluation de la caractéristique de correction, les caractéristiques d'impression des matières (I) à (V) pour transfert thermique précitées ont été évaluées. Il en est résulté que toutes ces matières pour transfert thermique ont donné des images enregistrées excellentes, présentant une bonne propriété de coupe nette

des bords.

La caractéristique de correction a été évaluée dans des conditions de température normale (ou ambiante) (25C) et d'humidité normale (HR égale à 50 %), ainsi que dans des conditions de température normale et de faible humidité (HR égale à 10 %), car les caractéristiques du papier servant de support d'enregistrement, en particulier l'état de surface de ce papier, variaient notablement suivant la variation d'humidité. Les résultats ainsi

obtenus sont présentés sur le tableau 2 suivant.

Tableau 2

C/50%HR 25 C/10%. HR

Matière Exemple pour Impression Correction Impression Correction transfert thermique Papier bond T-21 Papier bond T-21 Papier bond T-21 Papier bond: T-21 I (I) O O O O o O o o 2 (II) O 0 0 O o O o O 3 (III) O O. o 0 o o 4 (IV) O O O o O o o

Exemple

cmp. 1 (V) O O' O o O x x N) 0% o. o. c, C, C> Sur le tableau 2 ci-dessus, les symboles

possèdent les significations suivantes. @ (Impression): L'image enregistrée présen-

tait une bonne netteté des bords (c'est-à-dire que la partie marginale de l'image enregistrée correspondait à la

partie chauffée).

(Correction): L'image enregistrée a été totalement éliminée par correction par décollement vertical

sans trace de correction ou transfert inverse.

O (Impression): L'image enregistrée est devenue légèrement plus mince et la partie marginale de cette image était quelque peu marquée, mais l'image

enregistrée ne posait pas de problème dans la pratique.

(Correction): Une légère trace de correction a

été observée, mais elle était à peine lisible ou discer-

nable et ne posait pas de problème dans la pratique.

x (Impression): L'image enregistrée est

devenue plus mince et présentait un manque.

(Correction): Un transfert inverse a eu lieu et l'image enregistrée est restée partiellement ou

totalement présente sur le support d'enregistrement.

L'image enregistrée résultante était lisible.

Exemples 5 à 9

Le liquide de revêtement 2 précité contenant une résine polyester hydrosoluble et une dispersion aqueuse de cire de carnauba (teneur en substances non volatiles: %, y compris 4 % d'un surfactant) a été uniformément mélangé au moyen d'un agitateur du type agitateur à hélice en différentes proportions de manière à parvenir à différentes teneurs en substances non volatiles, comme le montre le tableau 3 suivant, ce qui a permis de préparer

les liquides de revêtement 9 à 13.

Tableau 3

Liquide de Liquide de Cire de revêtement N revêtement 2 carnauba 9 10 parties 90 parties

20 80

il 30 70

12 40 60

13 50 50

Le liquide de revêtement 2 a été appliqué à un film de téréphtalate de polyéthylene de 9 micromètres d'épaisseur, servant de support, au moyen d'un applicateur, puis a été séché au moyen d'air chaud pour former une première couche d'encre. Puis le liquide de revêtement 9 a été appliqué à la première couche d'encre et a été ensuite séché au moyen d'air chaud pour former sur celle-ci une deuxième couche d'encre. Les liquides de revêtement 6 et 7 ont été ensuite appliqués successivement à la deuxième couche d'encre et ont été séchés au moyen d'air chaud pour former successivement sur cette couche une troisième couche d'encre et une quatrième couche d'encre, ce qui a permis d'obtenir la matière (VI) pour transfert thermique

(exemple 5).

Dans les matières pour transfert thermique préparées ci-dessus, les première et seconde couches d'encre possédaient une épaisseur de 1,0 micromètre, la troisième couche d'encre possédait une épaisseur de 1,5 micromètre et la quatrième couche d'encre possédait une

épaisseur de 5,0 micromètres.

Séparément, les liquides de revêtement 2, 10, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support

puis ont été séchés de la même manière que dans l'exem-

ple 5, ce qui a permis d'obtenir une matière (VII) pour

transfert thermique (exemple 6).

En outre, les liquides de revêtement 2, 11, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support, puis ont été séchés de la même manière que dans l'exemple 5, ce qui a permis d'obtenir une matière (VIII)

pour transfert thermique (exemple 7).

En outre, les liquides de revêtement 2, 12, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support, puis ont été séchés de la même manière que dans l'exemple 5, ce qui a permis d'obtenir une matière (IX)

pour transfert thermique (exemple 8).

En outre, les liquides de revêtement 2, 13, 6 et 7 précités ont été appliqués successivement à un support, puis ont été séchés de la même manière que dans l'exemple 5, ce qui a permis d'obtenir une matière (X) pour

transfert thermique (exemple 9).

Les matières (VI) à (X) pour transfert thermique préparées ci-dessus ont été évaluées de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats ainsi obtenus sont présentés sur le tableau 4 suivant, les significations des symboles (3, O et x étant identiques à celles indiquées

sur le tableau 2 précité.

Tableau 4

C/50% HR 25 C/0lo% iR

Mat ière..

Exemple pour Impression Correction Impression Correction transfert. thermique Papier bond T-21 Papier bond T-21 Papier bond T-21 Papier bond T-21 5. (VI) 0 o o o 6 (VII) Q 0. 0 o O O O

7 (VIII) 0 O O

8 (IX) o 0 00 o 0 L 9 (X) o o o 0 o o O O 0Y% C: c> c, o'- De la manière décrite ci-dessus, la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention comprend une première couche d'encre utilisant une résine polyester hydrosoluble et une deuxième couche d'encre contenant une résine polyester hydrosoluble, de la manière désirée, sur un support, l'adhésion entre la première couche d'encre et le support et l'adhésion entre les

première et deuxième couches d'encre étant ainsi excel-

lentes. Il en résulte que la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention ne provoque pratiquement aucun défaut de correction dû à un tranfert

inverse au moment d'une opération de correction.

En outre, puisque la matière pour transfert thermique conforme à la présente invention comprend une troisième et une quatrième couches d'encre, chacune comprenant principalement une résine thermoplastique, elle peut donner une bonne image enregistrée même sur un support

d'enregistrement ayant un mauvais lissé de surface.

Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées

sans sortir de son cadre.

Claims (27)

REVENDICATIONS

1. Matière (1) pour transfert thermique, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un support (2), une première couche d'encre (3), une deuxième couche d'encre (4), une troisième couche d'encre (5) et une quatrième couche d'encre (6) disposées dans cet ordre sur le support (2), ladite première couche d'encre (3)

comprenant principalement une résine polyester hydro-

soluble; ladite deuxième couche d'encre (4) étant capable de provoquer une séparation de la première couche d'encre (3) par chauffage; lesdites troisième (5) et quatrième (6) couches d'encre comprenant principalement une résine thermoplastique.

2. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la première couche d'encre (3) comprend 70 à 100 % en poids de la résine polyester hydrosoluble.

3. Matière (1) suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la première couche d'encre (3) comprend 90 à 100 % en poids de la résine polyester hydrosoluble.

4. Matière (l) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble possède une moyenne en poids du poids moléculaire de 5000 à

30 000.

5. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble possède une température de transition vitreuse égale ou

inférieure à 30'C.

6. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble comprend un glycol (HO-R1-OH) ou un polyester-glycol ayant

un groupe hydroxyle à son extrémité; un acide dicarboxy-

lique (HOOC-R2-COOH); et un monomère comprenant un groupe sel d'acide sulfonique ou un groupe acide carboxylique en

plus de deux groupes acide carboxylique.

7. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la deuxième couche d'encre (4) possède un point de fusion égal ou supérieur à 50C et une viscosité à l'état fondu égale ou inférieure à 0,5 Pa.s à 'C.

8. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la deuxième couche d'encre (4) comprend une quantité égale ou supérieure à 80 % en poids

d'une cire.

9. Matière (1) suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la deuxième couche d'encre (4) comprend une quantité égale ou supérieure à 90 % en poids

d'une cire.

10. Matière (1) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la troisième couche d'encre (5) contient une quantité de 5 à 80 % en poids d'un colorant et la quatrième couche d'encre (6) contient une quantité égale

ou inférieure à 5 % en poids d'un colorant.

11. Matière (1) suivant la revendication 10, caractérisée en ce que la troisième couche d'encre (5) contient un liant comprenant une quantité égale ou

supérieure à 50 % en poids d'une résine thermoplastique.

12. Matière (1) suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le liant comprend une quantité égale

ou supérieure à 70 % en poids de la résine thermoplastique.

13. Matière (1) suivant la revendication 10, caractérisée en ce que la quatrième couche d'encre (6) comprend un liant renfermant une quantité égale ou

supérieure à 50 % en poids d'une résine thermoplastique.

14. Matière (1) suivant la revendication 13, caractérisée en ce que le liant comprend une quantité égale

ou supérieure à 70 % en poids de la résine thermoplastique.

15. Matière (1) pour transfert thermique, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un support (2), une première couche d'encre (3), une deuxième couche d'encre (4), une troisième couche d'encre (5) et une quatrième couche d'encre (6) disposées dans cet ordre sur le support (2); ladite première couche d'encre (3) comprenant principalement une résine polyester hydro- soluble; ladite deuxième couche d'encre (4) comprenant une résine polyester hydrosoluble et étant capable de provoquer une séparation de la première couche d'encre (3) par chauffage; lesdites troisième (5) et quatrième (6) couches

d'encre comprenant principalement une résine thermo-

plastique.

16. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la première couche d'encre (3) comprend 70 a 100 % en poids de la résine polyester

hydrosoluble.

17. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la première couche d'encre (3) comprend 90 à 100 % en poids de la résine polyester hydrosoluble.

18. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la deuxième couche d'encre (4) comprend une cire et la résine polyester hydrosoluble qui -représente une quantité égale ou inférieure à 45 % en poids

de la deuxième couche d'encre (4).

19. Matière (1) suivant là revendication 18, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble représente une quantité égale ou inférieure à 40 % en poids

de la deuxième couche d'encre (4).

20. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble constituant la deuxième couche d'encre (4) possède une

moyenne en poids du poids moléculaire de 5000 à 25 000.

21. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble constituant la première couche d'encre (3) et celle constituant la deuxième couche d'encre (4) possèdent une température de transition vitreuse égale ou inférieure à C.

22. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble constituant la première couche d'encre (3) et celle constituant la deuxième couche d'encre (4) comprennent un glycol (HO-R1-OH) ou un polyester-glycol ayant un groupe hydroxyle à son extrémité; un acide dicarboxylique (HOOC-R2-COOH); et un monomère ayant un groupe sel d'acide sulfonique ou un groupe acide carboxylique en plus de deux

groupes acide carboxylique.

23. Matière (1) suivant la revendication 18, caractérisée en ce que la cire présente dans la deuxième couche d'encre (4) possède un point de fusion égal ou supérieur à 50 C et une viscosité à l'état fondu égale ou

inférieure à 0,5 Pa.s à 15b'C.

24. Matière (1) suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble représente 70 à 100 % en poids de la première couche d'encre (3); la deuxième couche d'encre (4) comprend une cire et la résine polyester hydrosoluble qui représente une quantité égale ou inférieure à 45 % en poids de la deuxième couche d'encre (4); la troisième couche d'encre (5) contient 10 à 80 % en poids d'un colorant et la quatrième

couche d'encre (6) contient une quantité égale ou infé-

rieure à 5 % en poids d'un colorant; et chacune desdites troisième (5) et quatrième (6) couches d'encre comprend un liant renfermant une quantité égale ou supérieure à 50 % en

poids de la résine thermoplastique.

25. Matière (1) suivant la revendication 24, caractérisée en ce que la résine polyester hydrosoluble comprend un glycol (HO-R1-OH) ou un polyester-glycol ayant

un groupe hydroxyle à son extrémité; un acide dicarboxy-

lique (HOOC-R2-COOH); et un monomère ayant un groupe sel d'acide sulfonique ou un groupe acide carboxylique en plus

de deux groupes acide carboxylique.

26. Procédé d'enregistrement par transfert thermique, caractérisé en ce qu'il consiste: à préparer une matière (1) pour transfert thermique suivant la revendication 1; à superposer la matière de transfert (1) a un support d'enregistrement de sorte que la quatrième couche

d'encre (6) soit orientée vers le support d'enregis-

trement; à chauffer la matière de transfert (1) suivant un motif; à séparer la matière de transfert (1) du support d'enregistrement immédiatement après chauffage de la matière de transfert (1) et avant le rétablissement de la force de cohésion de la deuxième couche d'encre (4) avant chauffage, ce qui provoque ainsi la séparation de la deuxième couche d'encre (4) de la première couche d'encre (3) et ce qui laisse une image enregistrée sur le support d'enregistrement; à amener la matière de transfert (1) à adhérer de nouveau par chauffage à l'image enregistrée; et à séparer la matière de transfert (1) du support d'enregistrement sans provoquer de séparation de la deuxième couche d'encre (4), ce qui décolle ainsi au moins

une partie de l'image enregistrée du support d'enregis-

trement vers la matière de transfert (1).

27. Procédé d'enregistrement par transfert thermique, caractérisé en ce qu'il consiste: à préparer une matière (1) pour transfert thermique suivant la revendication 15; à superposer la matière de transfert (1) à un support d'enregistrement, de sorte que la quatrième couche

d'encre (6) soit orientée vers le support d'enregis-

trement; à chauffer la matière de transfert (1) suivant un motif; à séparer la matière de transfert (1) du support d'enregistrement immédiatement après chauffage de la matière de transfert (1) et avant rétablissement de la force de cohésion de la deuxième couche d'encre (4) avant chauffage, ce qui provoque ainsi la séparation de la deuxième couche d'encre (4) de la première couche d'encre (3) et ce qui laisse une image enregistrée sur le support d'enregistrement; à amener la matière de transfert (1) & adhérer de nouveau par chauffage à l'image enregistrée; et à séparer la matière de transfert (1) du support d'enregistrement sans provoquer de séparation de la deuxième couche d'encre (4), ce qui décolle ainsi au moins

une partie de l'image enregistrée du support d'enregis-

trement vers la matière de transfert (1).